JPH01307746A - カラープリントの作製方法 - Google Patents

カラープリントの作製方法

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JPH01307746A
JPH01307746A JP13867688A JP13867688A JPH01307746A JP H01307746 A JPH01307746 A JP H01307746A JP 13867688 A JP13867688 A JP 13867688A JP 13867688 A JP13867688 A JP 13867688A JP H01307746 A JPH01307746 A JP H01307746A
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JP
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layer
color
coupler
water
emulsion
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JP13867688A
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Takashi Nakamura
敬 中村
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Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C5/00Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
    • G03C5/08Photoprinting; Processes and means for preventing photoprinting

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  • General Physics & Mathematics (AREA)
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、カラープリントを簡便迅速に作製する方法に
関する。
〔従来の技術〕
従来、報道写真の分野では、事件現場で撮影した感光材
料(以下、感材ともいう)を簡易現像処理し、簡易水洗
、簡易乾燥後、未乾燥のままで、引伸機を用いてプリン
ト用感材にプリントし、これをそのまま用いるか、ある
いはさらにこれをファクシミリ等により反射電送するこ
とが行われている。
これら従来の報道写真では一般に白黒フィルム/ペーパ
ー系が使用されてきた。しかし、最近の印刷物のカラー
化、更には新聞記事のカラー化が進むにしたがって、同
様の簡易迅速処理をカラーフィルム/ペーパー系におい
ても行えるようにすることが要望されはじめている。
ところで撮影用カラー感材においてはカプラーをゼラチ
ン中に分散するために、カプラーを、比軸的多量のオイ
ル、すなわちカプラー1重量部に対して少なくとも1層
3重量部、一般的には1重量部のオイルに溶解し、これ
をゼラチン中に分散するという方法が採用されている。
このため、盪影した感材を、発色現像、脱銀処理、次い
で水洗した後、これを未乾燥状態でカラープリント用感
材にプリントしようとしても、感材中に含まれる多量の
オイル、水分によって光が散乱し、報道写真として十分
な画質をもったプリントが得られないという問題があっ
た。このため、一般にプリントに先立ち、含水量が1〜
8g/n?程度となるまで乾燥しなければならず、カラ
ープリントの簡易迅速な作製は極めて困難であった。
〔発明が解決しようとする課題〕
したがって本発明の目的は、撮影済のカラー感光材料か
ら、簡易迅速に、報道写真等の分野における要求を十分
に満足する画質をもったカラープリントを作製する方法
を提供することである。
(課題を解決するための手段〕 本発明の目的は、支持体上に少くとも1層の感光性乳剤
層を有し、該感光性乳剤のオイル/カプラーの重量比が
175以下であるハロゲン化銀撮影用カラー写真感光材
料を画像露光後、発色現像および脱銀処理し、次いで水
またはアルコール含有水で洗浄した後、未乾燥状態でカ
ラープリンl−用感光材料に焼付けすることにより達成
される。
本発明に使用される撮影用カラー感材は、オイル/カプ
ラーの重量比が115以下、好ましくは1/10以下、
さらに好ましくはO(オイルを含まない)であることを
特徴とするものであり、その具体例は、たとえば特開昭
57−94752号、特開昭58−28745号および
英国特許第1.130,581号に記載されている。
感光材料のハロゲン化銀乳剤としては公知のものはいず
れも用いることができる。カラープリント用感光材料の
場合は塩臭化銀乳剤(迅速処理のためには塩化銀が90
モル%以上が好ましい)、撮影用カラー感光材料の場合
は沃臭化銀乳剤(沃化銀の含有量は2〜15モル%が好
ましい)が好ましい。またハロゲン化銀粒子の形状は球
状、立方体、8面体、菱12面体、14面体などいずれ
でもよく、高感度感光材料には平板状(好ましくはアス
ペクト比5〜20)のものが好ましい、これらの粒子は
均一な相からなる粒子であっても多層構造からなる粒子
であってもよい。また、表面潜像型粒子でも内部潜像型
粒子であってもよい。
粒子サイズ分布としては多分散でも単分散(好ましくは
標準偏差/平均粒子サイズ<15%)でもよいが後者の
方が好ましい。これらのハロゲン化銀粒子は単独で用い
てもよいが目的に応じて混合して用いてもよい。
本発明に用いられる写真乳剤は、リサーチ・ディスクロ
ージャー(RD)第176巻 阻17643(■、■、
■)項(1978年12月)に記載さ、  れた方法を
用いて調製することができる。
本発明に用いられる乳剤は、通常、物理熟成、化学で1
成および分光増感を行ったものを使用する。
このような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディス
クロージャー第176巻、隘17643(1978年1
2月)および第187巻、隘18716 (1979年
11月)に記載されており、その該当個所を後掲の表に
まとめた。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されておりミ後掲
の表に記載個所を示した。
添■1種     RD17643   RD1871
6■ 化学増感剤     23頁  648頁右欄2
 感度上昇剤          同 上5 増 白 
剤     24頁 7 カプラー      25頁 8 有機溶媒      25頁 10  紫外線吸収剤 11  スティン防止剤  25頁右欄 650頁左〜
右欄12  色素画像安定剤   25頁 13  硬膜剤       26頁  651頁左欄
14  バインダー     26頁    同上15
  可塑剤、潤滑剤   27頁  650頁右欄17
  スタチック防止   27頁    同上剤 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(
RD)N117643、■−C−Gに記載された特許に
記載されている。色素形成カプラーとしては、減色法の
三原色(すなわち、イエロー、マゼンタおよびシアン)
を発色現像で与えるカプラーが重要であり、耐拡散性の
、4当量または2当量カプラーの具体例は前述RD17
643、■−CおよびD項記載の特許に記載されたカプ
ラーの外、下記のものを本発明で好ましく使用できる。
使用できるイエローカプラーとしては、公知の酸素原子
離脱型のイエローカプラーあるいは窒素原子離脱型のイ
エローカプラーがその代表例として挙げられる。α−ピ
バロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢性
、特に光堅牢性が優れており、一方α−ベンゾイルアセ
トアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られる。
本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性の、5−ピラゾロン系およびピラゾロ
アゾール系のカプラーが挙げられる。
5−ピラゾロン系カプラーは3−位がアリールアミノ基
もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが、発色
色素の色相や発色濃度の観点で好ましい。
本発明に使用できるシアンカプラーとしては、疎水性で
耐拡散性のナフトール系およびフェノール系のカプラー
があり、好ましくは酸素原子離脱型の二当量ナフトール
系カプラーが代表例として挙げられる。また湿度および
温度に対し堅牢なシアン色素を形成しうるカプラーは、
好ましく使用され、その典型例を挙げると、米国特許第
3.772.002号に記載されたフェノール核のメタ
ー位にエチル基以上のアルキル基を有するフェノール系
シアンカプラー、2,5−ジアシルアミノ置換フェノー
ル系カプラー、2−位にフェニルウレイド基を有しかつ
5−位にアシルアミノ基を有するフェノール系カプラー
、欧州特許第161626A号に記載の5−アミドナフ
トール系シアンカプラーなどである。
発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第4,366.237号などにマゼンタカプラ
ーの具体例が、また欧州特許第96.570号などには
イエロー、マゼンタもしくはシアンカプラーの具体例が
記載されている。
色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成したものであってもよい。ポリマー
化された色素形成カプラーの典型例は、米国特許第3.
451,820号および同第4.080.211号に記
載されている。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は
、英国特許第2.102.173号および米国特許第4
.367、282号に記載されている。
本発明に使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
った二層以上に導入することもできる。
カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
Smの1モルあたり0.001ないし1モルの範囲であ
り、好ましくはイエローカプラーでは0.01ないし0
.5モル、マゼンタカプラーでは0、 OO3ないし0
.3モル、またシアンカプラーでは0.002ないし0
.3モルである。
本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入できる。水中油滴分散法に用いられ
るオイル、すなわち高沸点有機溶媒の例は米国特許第2
.322.027号などに記載されている。また、ポリ
マー分散法の1つとしてのラテックス分散法の工程、効
果、含浸用のラテックスの具体例は、米国特許第4.1
99,363号、西独特許出願(OLS)第2,541
,274号および同第2,541.230号などに、有
a溶媒可溶性ポリマーによる分散法についてはPCT出
願番号JP87100492号明細書に記載されている
前述の水中油滴分散法に用いる有機溶媒としては、例え
ばフタル酸アルキルエステル(ジブチルフタレート、ジ
オクチルフタレートなど)、リン酸エステル(ジフェニ
ルフォスフェート、トリフェニルフォスフェート、トリ
クレジルフォスフェート、ジオクチルブチルフォスフェ
ート)、クエン酸エステル(例えばアセチルクエン酸ト
リブチル)、安息香酸エステル(例えば安息香酸オクチ
ル)、アルキルアミド(例えばジエチルラウリルアミド
)、脂肪酸エステル類(例えばジブトキシエチルサクシ
ネート、ジエチルアゼレート)、トリメシン酸エステル
類(例えばトリメシン酸トリブチル)などのほか、上記
オイルと沸点約30℃〜150℃の有機溶媒、例えば酢
酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテート、
プロピオン酸エチル、2級ブチルアルコール、メチルイ
ソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチ
ルセロソルブアセテート等を併用してもよい。
本発明に用いられる感材は通常用いられている透明プラ
スチックフィルム(硝酸セルロース、酢酸セルロース、
ポリエチレンテレフタレートなど)、紙などの可撓性支
持体−ヒに上記感光性乳剤を塗布したものである。支持
体及び塗布方法については、詳しくはリサーチ・ディス
クロージャー176巻、隘17643、XV項(p、2
7)X■項(p、 28 )(1978年12月号)に
記載されている。
本発明に使用されるti影用カラー感材は、イエローカ
プラーを含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ
カプラーを含をする緑感性ハロゲン化銀乳剤層、および
シアンカプラーを含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層を
含有することが好ましく、これらのうち少なくとも青感
性ハロゲン化銀乳剤のオイル/カプラー重量比が115
以下であることが好ましく、またこれら3種のハロゲン
化銀乳剤のオイル/カプラー重量比がいずれも175以
下であるばあいが最も好ましい。
本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第1級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
二二しンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−4−アミノ−N、N−ジエチ
ルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N
−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−ア
ミノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N
−β−メ+−キシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、
塩酸塩もしくはp−トルエンスルホン酸塩が挙げられる
。これらの化合物は目的に応じ2種以上併用することも
できる。
発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpH緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプ1−化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止
剤などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒ
ドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫
酸塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエ
タノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレ
ンジアミン(1,4−ジアザビシクロ(2,2゜2〕オ
クタン)類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジ
エチレングリコールのような有機)合剤、ベンジルアル
コール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩
、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競
争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドのようなカ
ブラセ剤、l−フェニル−3−ピラゾリドンのような補
助現像主薬4、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、ア
ミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、
エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレン
トリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒ
ドロキシエチルイミノジ酢酸、■−ヒドロキシエチリデ
ンー1. 1−ジホスホン酸、ニトリロ−N、N、N−
)リメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−N、N、
N’。
N′−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミンー
ジ(0−ヒドロキシフェニル酢酸)及びそれらの塩を代
表例として挙げることができる。
また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、1−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独あるいは組み合わせて用いる
ことができる。
これらの発色現像液及び黒白現像液のpHは9〜12で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料1平方メートル当たり31以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより500
1I11以下にすることもできる。補充量を低減する場
合には処理槽の空気との接触面積を小さくすることによ
って液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。ま
た現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いる
ことにより補充量を低減することもできる。
発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。
漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後、漂白定着処理する処理方法
でもよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理する
こと、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白
定着処理後、漂白処理することも目的に応じ任意に実施
できる。
漂白剤としては、例えば鉄(■)、コバルl−(I[[
)、クロム(Vl) 、1iiJ (n)などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られ為。
代表的漂白剤としてはフェリシアン化物;重クロム酸塩
;鉄(1)もしくはコバルト(III)の有機錯塩、例
えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ
酢酸、I、3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエ
ーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類
もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩;過硫
酸塩;臭素酸塩;過マンガン酸塩;ニトロベンゼン類な
どを用いることができる。これらのうちエチレンジアミ
ン四酢酸鉄(III)錯塩を始めとするアミノポリカル
ボン酸鉄(III)錯塩及O過硫酸塩は迅速処理と環境
汚染防止の観点から好ましい、さらにアミノポリカルボ
ン酸鉄(III)錯塩は漂白液においても、漂白定着液
においても特に有用である。
これらのアミノポリカルボ、ン酸鉄(I[I)錯塩を用
いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常5.5〜8であ
るが、処理の迅速化のために、さらに低いpHで処理す
ることもできる。
漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる。すなわち、米国特許第3,893,858号、西
独特許第1,290.812号、特開昭53−95.6
30号、リサーチ・ディスクロージャー魚17.129
号(1978年7月)などに記載のメルカプ)!または
ジスルフィド結合を有する化合物;特開昭50−140
.129号に記載のチアゾリジン誘導体;米国特許第3
.706.561号に記載のチオ尿素誘導体;特開昭5
8−16.235号に記載の沃化物塩;西独特許第2.
748.430号に記載のポリオキシエチレン化合物類
;特公昭45−8836号記載のポリアミン化合物;臭
化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基また
はジスルフィド結合を有する化合物が促進効果が大きい
観点で好ましく、特に米国特許第3.893.858号
、西独特許第1.290,812号、特開昭53−95
.630号に記載の化合物が好ましく、更に、米国特許
第4,552,834号に記載の化合物も好ましい。こ
れらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。
定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、スル
フィン酸類あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好まし
い。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗処理される。水洗工程での水洗水量は、感光材
料の特性(例えばカプラー等使用素材による)、用途、
更には水洗水温、水洗タンクの数(段数)、向流、順流
等の補充方式、その他種々の条件によって広範囲に設定
し得る。このうら、多段向流方式における水洗タンク数
と水量の関係は、Journal of the 5o
ciety of MotionPicture an
d Te1evision Engineers第64
巻、P。
24B−253(1955年5月号)に記載の方法で、
求めることができる。
前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー怒光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭61−131.632号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭57−8.542
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸すトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌1.防
黴技術」、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」に記
載の殺菌剤を用いることもできる。
本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、4−
9であり、好ましくは5−8である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15−45℃で20秒−10分、好ましくは2
5〜40℃で30秒−5分の範囲が選択される。更に、
本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によ
って処理することもできる。このような安定化処理にお
いては、特開昭57−8.543号、5B−14,83
4号、60−220,345号に記載の公知の方法はす
べて用いることができる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵させても良い。
内蔵させるためには、発色現像主薬の各種プレカーサー
を用いるのが好ましい。例えば米国特許第3,342,
597号記載のインドアニリン系化合物、同第3.34
2.599号、リサーチ・ディスクロージャー14,8
50号及び同15.159号記載のシッフ塩基型化合物
、同13.924号記載のアルドール化合物、米国特許
第3.719.492号記載の金属塩錯体、特開昭53
−135.628号記載のウレタン系化合物を挙げるこ
とができる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の1−フェニル−3
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は
特開昭56−64,339号、同57−144,547
号、および同5B−115,438号等に記載されてい
る。
本発明における各種処理液は10℃〜50℃において使
用される。通常は33℃〜38℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。また、感光材料の節銀のた
め西独特許第2、226.770号または米国特許第3
.674.499号に記載のコバルト補力もしくは過酸
化水素補力を用いた処理を行ってもよい。
本発明方法においては、画像露光した盪影用感材を発色
現像および脱銀処理後、水またはアルコ−ル含有水で洗
浄する。アルコールは乾燥を促進するために添加するも
のであり、メチルアルコール、エチルアルコール等が使
用できる。アルコール含有量は0〜30重量%が適当で
ある。洗液には、ホルマリンや界面活性剤あるいは防黴
剤やキレート剤を含有させてもよい。洗浄は、浸漬して
行ってもよいし、洗液を感材に注ぎながら行ってもよい
洗浄した盪影用感材は表面に付着した洗液を除去し、あ
るいは必要により短時間乾燥後、未乾燥状態のまま引伸
機を用いてカラープリント用感材に焼付けする。ここで
未乾燥状態とは、10g/d以上、好ましくは15 g
/g以上の洗液(主として水)を含有する状態をいう。
ちなみに、従来法の如くプリントに先立ち必要な乾燥を
行ったばあいには、含水量は一般に1〜8g/rd程度
である。
〔発明の効果〕
本発明方法によれば、特定のオイル/カプラー比のある
いはオイルを全く含まない盪影用感材を用いているため
、感材を画像露光、発色現像、脱銀処理後、簡屯な水洗
および必要により簡単な乾燥を行うだけで、これを未乾
燥状態のまま引伸機にかけてプリント用感材からカラー
プリントを作製することができる。このため、カラープ
リントの作製時間を著しく短縮することができる。また
、このように簡易迅速な処理を行って得られるカラープ
リントの画質は、報道写真等の分野における品質要求を
十分に満足するものであり、本発明方法は、このような
分野において特に有用である。
〈実施例1〉 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に下
記のような組成の各層よりなる多層撮影用カラー感光材
料101を作製した。
第1層:ハレーション防止層 黒色コoイVGf1          0.25g/
m紫外線吸収剤 U−10,1g/% 紫外線吸収剤 U−20,1glrrr高沸点有機溶媒
 O41130mg/ gゼラチン         
   1.9g/m第2層;中間FJ−1 Cpd  A              10o+g
/ryf高沸点有機溶媒 Of!  3      1
2 mg/ rrrゼラチン            
0.4g/rrr第3層;中間層−2 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 (平均粒径0.06μAgI含量 1モル%)銀@  
0.05g/d ゼラチン            0.4g/rd第4
層;第1赤感乳剤層 増感色素S−1およびS−2で分光増感された沃臭化銀
乳剤 (平均粒径0.2μ/Igl含量4モル%の単分散立方
体) 銀1 0.4 g/rrl カプラー C−10,2g/nf カプラー C−20,05g/rrr 高沸点有機溶媒 O4l −140mg/ nlゼラチ
ン            0.8g/rrf第5層;
第2赤感乳剤層 増感色素S−1およびS−2で分光増感された沃臭化銀
乳剤 (平均粒径0.3μAgr含量4モル%の単分散立方体
乳剤) 銀量 0.4g/r4 カプラー C−10,2g1rd カプラー C−30,2g/rrf カプラー  C−20,05g/rrr高沸点有機溶媒
 O4l −140mg/ mゼラチン       
     0.8g/rrf第6層;第3赤感乳剤層 増感色素s−iおよびS−2で分光増感された沃臭化銀
乳剤 (平均粒径0.4μAgl含f!t2モル%の単分散立
方体) 銀量 0.4g/m カプラー C−30,1g/rd ゼラチン            1.1g/m第7層
:中間層−3 染料D−10,02g/rrl ゼラチン            0.6g/rrr第
8層;中間層−4 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 (平均粒径0.06μAgl含量1モル%)銀量 0.
05 g / rd 化合物 Cpd  A         O,2g/r
dゼラチン            1.0g/n?第
9層;第1緑感乳剤層 増感色素S−3およびS−4で分光増悪された沃臭化銀
乳剤 (平均粒径0.2μAgI含量4モル%の単分散立方体
) S反量  0.5  g/rd カプラー C−40,3g1rd 化合物 Cpd  B         0.03g/
rrrゼラチン            0.5g1r
d第10層;第2緑惑乳剤層 増悪色素S−3およびS−4を含有する沃臭化銀乳剤 (平均粒径0.4μAgl含量4モル%の単分散立方体
) 銀量 0.4g1rl カプラー C−40,3g/rd 化合物 Cpd  、8        0.03g/
mゼラチン            0.6g/rrr
第11層;第3緑感乳剤層 増感色素S−3およびS−4を含有する沃臭化銀乳剤 (平均粒径0.5μ平均アスペクト比5のAgl含N2
モル%の平板状乳剤) 銀量 0.5g/nf カプラー C−40,8g/イ 化合物 Cpd  B         0.08g 
/ rdゼラチン            1.Og/
m第12層:中間層−5 染料D−20,05g/m ゼラチン            0.6g/rd第1
3N:黄色フィルター層 黄色コロイド銀          0.1g/m化合
物 Cpd  A         0.01g/n?
ゼラチン            1.1 g/rrr
第141!li第1青惑乳剤層 増感色素S−5およびS−6を含有する沃臭化銀乳剤 (平均粒径0.2μAgI含量3モル%の単分散立方体
乳剤) 銀量 0,6g/rd カプラー C−50,6g/rd ゼラチン            0.8g/m第15
層;第2青感乳剤層 増感色素S−5およびS−6を含有する沃臭化銀乳剤 (平均粒径0.5μ アスペクト比7  Agl含量2
モル%の平板状乳剤) 銀量 0.4g/rt( カプラー C−50,3g/rrl カプラー C−60,3g/rrr ゼラチン            0.9g/%第16
層;第3青感乳剤層 増感色素S−5およびS−6を含有する沃臭化銀乳剤。
(平均粒径1.0μ アスペクト比7のAgl含量2モ
ル%の平板状乳剤) S反量  0.4g/m カプラー C−60,7g/耐 ゼラチン            L2g/m第17層
:第1保護層 紫外線吸収剤 U−10,04g/m 〃U−30,03g/nf ”    U  4      0.03g/m〃U−
50,05g/rrr ”    U−60,05g/ffl 化合物 Cpd  CO,8g/n? D−30,05g/n( ゼラチン            0.1g/rrr第
18層;第2保護層 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 (平均粒径0.06μAgI含量1モル%)銀量 0.
1g/nf ポリメチルメタクリレート粒子(平均粒径1.5μ)0
.1g/nf メチルメタクリレートとアクリル酸の4:6の共重合体
(平均粒径 1.5μ) 0.1 g/rd シリコンオイル         0.03 g / 
rrlフッ素含有界面活性剤 W−I    Lmg/
rrrゼラチン            0.8g/r
rr各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤H−1お
よび界面活性剤を添加した。
各層に用いた化合物は以下の通りである。
H (t)CsH++ C−20il N 0111フタル酸ジプチル Cpd   A i1 Cpd   B Cpd   C U−3 RI し4■9(t) (CHt) aSO3Call+ 1 D−3 CIl□=CH5O□CHzCONllCllzC1l
□=CH5O□CHzCONllCII□W−を 従来の撮影用感材として、資料101のオイル量(g 
/ m’ )を以下の様に増加した感材(試料N。
102)を作製した。
第1層 高沸点有機溶剤 0i11  0.10第2層
  〃”  0i13  0.02第3層 第4層  〃〃01110.22 第5層  ”   〃0ill   O,42第6層 
 〃〃0I110,65 第8層  〃”   0i13  0.10第9層  
”   ”   olz   O,35第10層   
〃〃01110.30 第11層   〃〃0ill   O,60第13層 
  〃”   Oil  3  0.02第14層  
 〃〃0ill   0.50第15層   〃〃01
110.55 第16層   〃”   0ill   O,45第1
7層   〃〃0ill   0.6にれらの試料をカ
メラにて実技撮影露光後、以下の処理工程に従って処理
した。
(第1現像液) ■−ヒドロキシエチリデンー 1.1−ジホスホン酸(40%)   5.8 m t
iKtSO−+(45%)           44
mffKBr                 2.
5gKSCN               1.2g
K1                4.5mgKO
H(45%)            6.5mjl!
D IMEZONE−3”        1.4 g
KtCOz               14 gN
aHCOs               12 gD
A−1”              22g水を加え
て             II!ネ1) Koda
k社の現像薬品名 (発色現像液) ジエチレントリアミン五酢酸(40%)51111りん
酸(85%)8.7僧1 NaBr                0.65 
gKl                 30mgK
OH(45%)            37ffj!
NazS O34,5g シトラジン酸            1.3gCD−
3”              l1gH3−104
”             1g水を加えて    
         11m1) Kodak社の現像用
薬品 (漂白定着液) EDTA−Fe−NH4−2)1zo    120g
EDTA・4H10g チオ硫酸アンモニウム(70%)    150m!亜
硫酸アンモニウム         20gゲルタール
アルデヒド(50%)     15m62−アミノ−
5−メルカプト−1,3,4−2gチオジアゾール Kl                   2g水を
加えて             11EDTA :エ
チレンジアミンテトラ酢酸の略称(簡易水洗液) ホルマリン(37%)          10+j!
メチルアルコール          60o+j!界
面活性剤              1l111水を
加えて             11処理直後、窓材
を40〜50℃で10秒間乾燥後、引伸機を用いてフジ
クロームペーパーRCPタイプ34に4.5倍引伸し焼
付けを行い富士フィルムO1I製RP−303標準処理
を行ったところ、試料101では伝送可能なレベルのカ
ラープリントが得られたが、試料102では画像がぼや
けてかつ色彩の再現性がよくないプリントしか得られず
伝送後の色画像は全く使用できなかった。
なお十分な乾燥に要する時間は試料101.102でそ
れぞれ40〜50℃約31分と33分であった。即ちい
づれも満足のゆくプリントを得るのに必要な乾燥時間は
大差ないにもかかわらず、簡易乾燥方式で乾燥した場合
にはプリント品質に大差があった。
〈実施例2〉 下塗りした三酢酸セルロースフィルム支持体上に、下記
に示すような組成の各層よりなる多層撮影用カラー感光
材料である試料201を作製した。
(感光層の組成) 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
g/d単位で表した量を、またカプラー、添加剤および
ゼラチンについてはg/rrr単位で表した量を、また
増感色素については同一層内のハロゲン化vA1モルあ
たりのモル数で示した。
第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイド銀         ・・・ 0.2ゼラ
チン           ・・・ 1.3ExM−9
−・・0.06 UV−1・・・0.03 UV−2・・−0,06 UV−3・・・0.06 Solv −2・・・0.05 Solv −3= 0.05 第2層(中間11i) ゼラチン           ・・・ 1.0UV−
1・・−0,03 ExC−4・・−0,02 ExF−1・・・0.004 Solv −1・・−0,OL 第3層(低感度赤感乳剤N) 沃臭化銀乳剤(AgI  4モル%、均−Agl型、球
相当径0.5μ、球相当径の変動係数20%、板状粒子
、直径/厚み比3.0) 塗布銀量  ・・・ 1.2 沃臭化銀乳剤(Agl  3モル%、均−Agl型、球
相当径0.3μ、球相当径の変動係数15%、球形粒子
、直径/厚み比1.0) 塗布5fflffi     ・・・  0. 6ゼラ
チン           ・・・ 1.0ExS −
1−−・4 xlo−’ ExS −2−4xto−’ ExC−1−−・0.05 ExC−2・−0,50 ExC−3−−−0,03 ExC−4・−・0.12 ExC−5・・・0.01 第4層(高感度赤感乳剤N) 沃臭化銀乳剤(AgT  6モル%、コアシェル比1:
1の内部高Agl型、球相当径0.7μ、球相当径の変
動係数15%、板状粒子、直径/厚み比5.0) 塗布vA量  ・・・0.7 ゼラチン           ・・・ 1.0BxS
 −1=  3 Xl0−’ ExS −2・、・2,3X10−’ ExC−6・・・0.11 ExC−7・・・0.05 EにC−4・・・0.05 Solv −1・・・0.02 Solv −3・・−0,02 第57i(中間N) ゼラチン           ・・・0゜5Cpd−
1・・・0.l 5olv −1・−0,05 第6層(低感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Agl  4モル%、コアシェル比1:
1の表面高Agl型、球相当径0.5μ、球相当径の変
動係数15%、板状粒子、直径/厚み比4.0) 塗布銀量  ・・・0.35 沃臭化銀乳剤(Agl  3モル%、均−Agl型、球
相当径0.3μ、球相当径の変動係数25%、球形粒子
、直径/厚み比1.0) 塗布釘退量    ・、・  0.20ゼラチン   
        ・・・ 1.0ExS−3・、、 5
xto−’ ExS −4・−3xlo−’ ExS −5・−I Xl0−’ HxM−8・−0,4 HxM −9・・−0,07 ExM −10−−−0,02 fixY−11−−・0.03 Solv −1”−0,02 Solv −4=−0,04 第7層(高感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(All  4モル%、コアシェル比し3
の内部高Agl型、球相当径0.7μ、球相当径の変動
係数20%、板状粒子、直径/厚み比5.0) 塗布銀量  ・・・0.8 ゼラチン           ・・・0.5ExS 
−3・・・5 Xl0−’ 1Exs −4・・・3 Xl0−’ ExS −5=  1 xto−’ [xM−8・・・0.I HxM−9・・−0,02 ExY −11=・0.03 EXC−2・−・0.03 ExM −14−−−0,Ol 5olv−1=・0.05 Solv−4・・・0.01 第8Ji(中間層) ゼラチン           ・・・0.5Cpd−
1・・・0.05 Solv −1・・・0.01 第9層(赤感層に対する重層効果のドナー層)沃臭化銀
乳剤(Agl  2モル%、コアシェル比2:1の内部
高Agl型、球相当径1.0μ、球相当径の変動係数1
5%、板状粒子、直径/厚み比6.0) 塗布銀量  、・、0.35 沃臭化銀乳剤(^gj  2モル%、コアシェル比1:
1の内部高Agl型、球相当径0.4μ、球相当径の変
動係数20%、板状粒子、直径/厚み比6.0) 塗布銀量  ・・・0.20 ゼラチン           ・・・0.5ExS 
−3=  8 Xl0−’ t!xY −13・・・0.11 ExM −12・−0,03 ExM −14=−0,10 Solv −1=−0,05 第1O層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀         ・・・ 0.05ゼ
ラチン           ・・・0.5Cpd−2
・・・0.13 Solv −1=・0.03 Cpd−1・・・0.10 第11層(低感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI4.5モル%、均−へgl型、球
相当径0.7μ、球相当径の変動係数15%、板状粒子
、直径/厚み比7.0) 塗布銀量  ・・・0.3 沃臭化銀乳剤(Ag1 3モル%、均−Agl型、球相
当径0.3μ、球相当径の変動係数25%、板状粒子、
直径/厚み比7.0) 塗布!l!量  ・・・0.15 ゼラチン           ・・・ 1.6ExS
 −6−−−2xlo−’ ExC−16・・・0.05 ExC−2−−−0,10 ExC−3・−・0.02 ExY −13−・・1.07 Solv −1・・・0.0 8 第1211(高感度青感乳剤115) 沃臭化銀乳剤(へgllOモル%、内部高Agl型、球
相当径1.0μ、球相当径の変動係数25%多重双晶板
状粒子、直径/厚み比2.0)塗布量  ・・・0.5 ゼラチン           ・・・0.5ExS 
−6=  I Xl0−’ ExY −13・= 0.21 Solv −1・・−0,04 第13層(第1保護層) ゼラチン           ・・・0.8UV−4
・・・0. l UV−5・・・0.15 Solv−1= 0. Ol 5olv −2−0,01 第14層(第2保護層) 微粒子臭化銀乳剤 (Ag l 2モ)Iy9A、均−Agl型、球相当径
0.07 p )・・・0.5 ゼラチン           ・・・0.45ポリメ
チルメタクリレ一ト粒子 直径1.5μ ・・・0.2 ■4−1            ・・・0.4Cpd
−510,0,5 Cpd−6−−00,5 各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤Cpd−3(
0,04g/ボ)、界面活性剤Cpd−4(0,02g
/rrr)を塗布助剤として添加した。
uv−t:実施例1のU−3に同じ UV−2:実施例1のU−4に同じ UV−3 JV−4 UV−5:実施例1のU−6に同じ 5olv −1リン酸トリクレジル 5olv  2  フタル酸ジブチル olv−3 Cpd−2 Cpd−3 xC−2 il xC−3 n+1 [!xC−4 H I!xC−,5 ■ CI+□ C(C1ls)s ExC−7 xM−8 ″     u I!xM−10 ns >    8 ExY −16 E!xs−1 xS−2 xS−3 [!xs−4 ExS−5 ExS−6 o−t:実施例1のH−1に同じ XF−1 従来の撮影用感材として試料201のオイル量(g/r
rr)を以下の様に増加した感材(試料202)を作製
した。
第1層 高沸点有機溶剤 5olv2  0.103 
 0.05 第2層   ”   〃5olvl   O,25第3
層   〃〃5o1v20.25 Solv3  0.10 第4層  〃〃5O1v10.05 Solv3  0.10 第5層  〃〃5olvl   O,15第6層   
〃〃5olv10.35 〃〃5olv40.15 第7層   〃〃5olv10.15 〃〃5o1v40.05 第8層  //   tt   5olvl   O,
0BBO2〃〃5olvl   0.25 第1QJI    〃〃5olvl   O,20〃”
   5olv4  0.10 第11層   ”   〃5olvl   O,80〃
    〃   5olv3   0.30第12層 
  〃”   5olvl   O,20第13層  
 〃〃5O1v10.10〃   ”    5olv
2   0.15これらの試料をカメラに入れて人物撮
影を行った。
次にこれらの試料を以下の処理工程で処理した。
次に、処理液の組成を記す。
(発色現像剤)           (単位g)ジエ
チレントリアミン五酢酸     1.01−ヒドロキ
シエチリデン−3,0 1,1−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム           4.0炭酸カ
リウム            30.0臭化カリウム
             1.4ヨウ化カリウム  
         1.5 mgヒドロキシルアミン硫
酸塩      2.44−(N−エチル−N−β−4
,5 ヒドロキシエチルアミノ) −2−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて             1.01pH1
0,05 (漂白液)             (単位g)エチ
レンジアミン四酢酸第二   100.0鉄ナトリウム
三水塩 エチレンジアミン四酢酸二     10.0ナトリウ
ム塩 アミノアルキルジスルフィッド(C#6)  0.6臭
化アンモニウム        140.0硝酸アンモ
ニウム         30.0アンモニア水(27
%)         6.5mJ水を加えて    
         1.01p)l         
         6.0(漂白定着液)      
     (単位g)エチレンジアミン四酢酸二   
   〇、 5ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム          7.0重亜硫酸
ナトリウム         5.0チオ硫酸アンモニ
ウム水溶液(70χ)170.0mβ水を加えて   
          1.01p)I        
          6.7(簡易水洗液)     
      (単位g)ホルマリン(37%)    
      2.Oalポリオキシエチレン−p −0
,3 モノノニルフエニルエー チル(平均重合度10) エチレンジアミン四酢酸二      〇、05ナトリ
ウム塩 メチルアルコール          50鍋l水を加
えて             1.0ipl+   
             5.0−8.0処理直後い
づれの感材も未乾であったがそのまま引伸機を用いてフ
ジカラースーパーHRペーパータイプ02Aに3.5倍
引伸し焼付し、フジカラーペーパー処理薬品CP−20
を用いて標準処理した。
試料201では伝送可能なレベルのカラープリントが得
られた。一方試料202では画像が不鮮明でありかつ色
彩の再現性も良くないプリントしか得られなかった。
試料201から得られたカラープリントをファクシミリ
伝送し、これを新聞用のカラー印刷原稿に用いたが良好
なカラー印刷が得られた。しかし試料202から得られ
たカラープリントを伝送したものでは、十分な画質のカ
ラー印刷は得られなかった。
試料201.202を45〜55℃で十分乾くまで乾燥
させたところ、それぞれ26分、28分を要した。この
状態では、いづれの試料からフジカラーペーパーにプリ
ントしても品質の良いプリントが得られた。
即ち通常処理の範囲内では大差はみられないが簡易乾燥
で未乾のままプリントをすると画質に大差を生じた。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 支持体上に少なくとも1層の感光性乳剤層を有し、該感
    光性乳剤のオイル/カプラーの重量比が1/5以下であ
    るハロゲン化銀撮影用カラー写真感光材料を画像露光後
    、発色現像および脱銀処理し、次いで水またはアルコー
    ル含有水で洗浄した後、未乾燥状態でカラープリント用
    感光材料に焼付けすることを特徴とするカラープリント
    の作製方法。
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