JPH03239252A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関った。 一方色再現性を良くする方法として、発色色素は副吸収
の少ない鮮やかな色相の色素であることや混色のない中
間層を用いることも重要である。 副吸収の少ないマゼンタ色素を与えるマゼンタカプラー
として米国特許３．７２５，０６７号、特開昭５９−１
７１９５６号、同６１−５３６４４号、同６１−６５２
４３号、同６２−１８６２６２号、同６１３０７４５３
号、等に記載されているピラゾロトリアゾール類が知ら
れているが、これらのカプラーは撮影材料用としてはハ
ロゲン化銀乳剤に対して悪作用をもっており、感度低下
や生保存性の悪化などの弊害が大きいものであった。 また、これらのカプラーを使用しながら薄層化する方法
として高沸点有機溶媒を大巾に減らすか若しくは除去す
ることが考えられるが、発色性が低下して濃度低下もし
くは軟調化してしまうことや、分散物の安定性が悪く製
造の途中で結晶が析出してしまうなどの製造適性上の欠
点があった。 （発明が解決しようとする課題） し、さ３に詳しくは鮮鋭性と色再現性が改良された宮光
材料乙こ関する。 （従来技術） 近年、ハ＋：Ｉゲ１化銀写真感光材料、特に撮影感材に
ノロいては　高画質、特に高い鮮鋭度と良好な色再現性
が要求さハ、でいる。 鮮鋭度を上げ乙方法として、感光材料の薄層化により、
露光時の光学的な散乱バスを短かくし、かつ現像時に形
成される現像主役酸化体の拡散バスを短かくして％ｐ　
親７ｆを改良する方法が知られている。薄層化を大男す
るためにはゼラチン等のバインダー比率を下げる必要が
生しるが、このようにして薄層化をし、た感光材料では
膜質が悪くなる欠点がある。即ち、粘着テープや熱シー
ル性テープ等で接合した部分で膜がはがれて接合が切れ
てしまったり、あるいは他の物体と接着したものをはが
そうとする時に感材の層内ではがれて大切な写真を使え
なくしてしまう恐れがあるので、膜質は実用上のどんな
条１１においても充分強くなければならないのでセラ千
ンを減らすことは困難であ本発明の目的は、膜質を悪化
させずに薄層化し、色再現性が良く、かつ分散物安定性
の良い分散物を用いる製造適性の良いカラー感光材料を
提供することである。 （課題を解決するための手段） 本発明の上記目的は、鋭意検討した結果、次の構成によ
り達成されることを見出した。 即ち、支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀
乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、下記−船人（＋）で表わされる化合物と一般式（ｎ
）の化合物および一般式〔■〕の化合物を含有し、少な
くとも一般式〔Ｉ〕の化合物は、ｐＨ１０以上のアルカ
リ性条件を経て分散され感光材料中に導入されているこ
とを特徴とするハロゲノ化銀カラー写真感光材料。 −船人〔１〕 但し、Ｒ，、Ｘ、Ｒ，の少１１　くとも−パ）はカルボ
キシル基、スルホン酸基またはそれらの塩を含む基であ
り、Ｒ４は置換または無置換のアル４！Ｌ・基、置換ま
たは無置換のアルコキノ７に寸た（３Ｌ置換または無置
換のアリールオキソ基を表わと、Ｒ７はアシル基、スル
ホニル基を表わす。 （Ｌ　３−は貝−ＣＨ，：ｌ−なるアノ電キ［ンＷ又は
−？占４ エニレン苓を表わし、アルキＬ・ン基の’４３　？ａ’
　Ｒ３、Ｒ４が置換している炭素原子がカフ′ラー母核
に連結しており、Ｒ，、Ｒ，は水素原子、アルキル基又
はアリール基である。但しＲ２ユとＲ，が同時に水素原
子であることはない。Ｘはそれぞれ置換または無置換の
アリールオキシ基、アルコキシ基、又は１−アゾリル基
、アルキルチオ基、アリールチオ基である。 Ｒ＋　、Ｒ２またはＸが２価の基となりビス体を形成し
てもよく、また一般式〔Ｉ〕で表わされる部分がビニル
単量体に含まれる時はＲ，、Ｒ，まカチオン又はカチオ
ン性根を表わす６ｎは３以上を表わす。 −・船人（１）における置換、７９Ｒ，、Ｒ，、（ｉ、
＋　）−、−およびＸについて詳しく説明する。 Ｒ１はそれぞれ置換または無置換のアルキル基、アルコ
キシ基、またはアリールオキシ基、カルボキシル基、ス
ルホ基であるが、詳しくは炭素数１〜３０の直鎖、分岐
鎖のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキン基、また
は炭素数６〜２０の？リールオキシ基、カルボキシル基
、スルホ基である。更に詳しくはメチル、エチルプロピ
ル、イソプロピル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシＢ、
［デシル、１−エチルペンチル、トリデシル、２メタン
スルホンエチル、３−（３−ペンタデシルフェノキシ）
プロピル、３−　（４−（２−〔４（４−ヒｌ−ロキシ
フェニルスルボニル）フェノキシ〕　ドデカンアミド）
フェニル）プロピル、２エトキシトリデシル、トリフル
メロメチル、シクロへキシル、３−（２，４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシ、４−カルボキシルブチルなどのアル
キルたはχのいずれかは単なる結合、または連結基を表
し、これを介してビニル基に結合する。）−船人ｒｌｌ
） Ｒ−（１１−１ＩＳＯ，−Ｍ゛ 〔式中、Ｒはアルキル基、アリール基、アラルキル基、
アルケニル基を表わし、Ｒに含まれる全炭素数は８から
３６の間にある。Ｌは二価の連結基を表わし、ｎはＯ又
は１から１０の整数である。 Ｍは水素又はカチオンを表わす。〕 般船人Ｉｌｌ） 式中、Ｒは炭素原子４〜２２個を有する脂肪族炭化水素
基を表わす。ｍ、及びｍ２はそれぞれ０又は１を表わす
。Ｂは一〇−又は−ＮＨ−を表わす。Ａは炭素原子１〜
５０個を有する脂肪族の二価基を表わす。Ｍはスルボン
酸と塩を形成しうる基および置換されたアルキル基、メ
トギン、エトキシイソプロポキシ、ｔ−ブトキシ、２−
メトキシフェノキシ、２−ドデシルエトキシ、２−メタ
ンスルホニルエトギン、２−フェノキシエトキンなどの
アルコキシ基および、置換されたアルコキシ基、フェノ
キシ、２−ナフチルオキシ、２−メチルフェノキシ、２
−メトキシフェノキシ、４−メトキシフェノキノ、４−
Ｌ−ブチルフェノキン、３−ニトロフェノキシ、３−ア
セトアミドフェノキン、２−ベンズアミドフェノキシ、
２−カルボキシフェノキシ、４−スルホフェノキシなど
のアリールオキシ基および置換されたアリールオキシ基
、カルボキシル基、スルホ基である。これらの基のうち
更に置換基を有することが可能な基はハロゲン原子、ア
ルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロ
キシ基、ニド四基、カルボキン基、スルホ基、アミノ基
、アルコキシ基、アリールオキ基、アンルアミノ基、ア
ルキルアミノ基、アニリノ基、ウレイド暴、スルファモ
イルアミノ２１！、、アルキルチオ基、アリールチオ基
、アル０ コキシカルポニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、スルホニル基、アルコキ
シカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオ
キシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリ
ールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チ
オ基、スルフィニル基、ホスホニル基、アリールオキシ
カルボニル基、アシル基、アゾリル基などの置換基を更
に有しても良い。Ｒ，は好ましくはメチル、エチル、イ
ソプロモル、ｔ−ブチルのアルキル基、メトキシ、エト
キシ、イソプロポキシ、２−メトキシエトキシ、２−フ
ェノキシエトキシのアルコキシ基、又は、フェノキシ、
２−メトキシフェノキシ、４メトキシフエノキシ、２−
メチルフェノキシのアリールオキシ基であり、これらは
カルボキシル基、スルホ基で置換されていても良い。 Ｒ２はアシル基、スルホニル基を表わすが、詳しくは炭
素数８〜４０のフルカッイルおよびアリ−ロイルである
アシル基、炭素数１０〜４０のアルキルスルホニル、ア
リールスルホニルであるスチルオキシ−５−１−オクチ
ルベンゼンスルホニル、１−オクチルオキシ−４−ナフ
チルスルホニル、２−オクチルオキシ−５−１−オフチ
クベンゼンスルホニル、２−（２−へキシルオキシエト
キシ）−５−Ｌ−オクチルベンゼンスルホニル、２−（
２−エトキシエトキシ）−５−（２−オクチルオキシ−
５−ｔ−オクチルベンゼンスルホンアミド）ベンゼンス
ルホニル、２−オクチルオキシ−５−（２−オクチルオ
キシ−５−ｔ−オクチルベンゼンスルホンアミド）ベン
ゼンスルホニルなどのアリールスルホニル基であり、若
しくはこれらの一部にカルボキシル基またはスルホ基を
含むアリールスルホニル基である。これらはＲ１で示し
た置換基を更に存してもよい。Ｒ２は好ましくは一般式
（Ａ）で表わされる置換アルカノイル又は置換アリール
スルホニル基である。 Ｒ１ 殿。 ェニレン基を表わすが、詳しくは、Ｒｓ、Ｒ−が３ ルホニル基であり、これらの１部にカルボキシル基もし
くはスルホ基を含んでも良い。更に詳しくは２−エチル
ヘキサイノイル、デカノイル、テトラデカノイル、ペン
タデカンノイル、ステアロイル、イソステアロイルなど
の直鎖、分岐鎖のアルカノイル基、次の一般式（Ａ）で
表わされる直鎖アルカノイル基、 ■−ステアリルオキシヘンゾイル、３−（２エヂルヘキ
サノイルアミノ）ベンゾイル、２，４ジオクチルオキシ
ベンゾイル、４−（４−ドデシルオキシヘンゼンスルホ
ンアミド）ベンゾイル、１−オクチルオキシ−２−ナフ
トイルなどのアリ−ロイル基、ドデシルスルホニル、オ
クタデシルスルホニルなどのアルキルスルホニル基、２
−プ水素原子、メチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ｔ−ブチル、オクチルなどのアルキル基、フェニル
、トリル、２−ナフチルなどのアリール基でありＲ３と
Ｒ４が同時に水素原子ではない。 Ｒ８ 占４ １．２−フェニレン、１．３−フェニレン、１゜４−フ
ェニレン、４−メトキシ−１，３−フェニレン、５−メ
チル−１３−フェニレン、などのフェニレン基を表わす
。好ましくは（Ｌ）−はＲ２、Ｒ４が水素原子又はメチ
ル、フェニル基であるアルキレン基、又は１．３−フェ
ニレン、１，４フエニレンであるフェニレン基である。 Ｘはアリールオキシ基、アルコキシ基、１−アゾリル基
、アルキルチオ基、又はアリールチオ基であるが、詳し
くはフェノキシ、４−メチルフェノキシ、４シアノフエ
ノキシ、４−メタンスルホンアミドフェノキシ、４−ア
セトアミドフェノキシ、４エトキシカルボニルフエノキ
シ、４−カルボキシ４− フェノキシ、３−カルボキシフェノキシ、２−カルボキ
シフェノキシ、４−［１，１−ジメチル１−　（４−ヒ
ドロキシフェニル））メチル〕フェノキシ、４−（４−
ヒドロキシベンゼンスルホニル）フェノキシ、４−メト
キシフェノキシ、１ナフトキシ、２−フェネチルオキシ
、５−フェニルテトラゾリルオキシ、２−ヘンジチアゾ
リルオキシなどのアリールオキシ基、メトキシ、エトキ
シ、イソプロポキシ、む−ブトキシ、エトキシカルボニ
ルメトキシ、２−エトキシカルボニルエトキシ、２−シ
アンエトキシ、２−メタンスルホニルエトキシ、２−ベ
ンゼンスルホニルエトキシ、２−フェノキシエトキシ、
などのアルコキシ基、１−ピラゾリル、１−イミダゾリ
ル、３．５−ジメチル−１，２，４−）リアゾール−１
−イル、５または６−プロモベンゾトリアゾールー１−
イル、５−メチル−１，２，３，４−テトラゾールｌ−
イル、１−ベンズイミダゾリル、４−クロロ−ピラゾー
ル−１−イル、４−ニトロ−ピラゾール−１−イル、４
−エトキシカルボニル−１（ｌｖｌ−１） （Ｍ−２） ｌフ イル、３または５−アセトアミドピラゾール−１イル、
２−アセトアミドイミダプリル−１−イルなどの１−ア
ゾリル基、ドデシルチオ、１−カルポキンドデシルチオ
などのアルキルチオ苓、フェニルチオ−２−ナフチルチ
オ、２−ブトキン５−　し−オクチルフェニルチオ、２
−ピバロイルアミノフェニルチオ、４−１デシルフエニ
ルチオ、４−オクチルオキシフェニルチオ、２−オクチ
ルオキシ−５−カルホキジフェニルチオ、２−　（３カ
ルポキシプロピルオキノ）−５−１−オクチルフェニル
チオなどのアリールチオ基である。これらは更にＲ，で
示した置換基を有してもよい。 好ましくはＸはアリールオキシ基、ｌ−アゾリル基又は
アリールチオ基であり、更に好ましくは、Ｘは置換フェ
ノキシ基、又は置換ピラゾール−ｌイル基であり、これ
らの一部にカルボキシル基またはスルホ苓で置換されて
いてもよい。 次に本発明の一般式（＋）で表わされるカプラーの具体
例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない
。 （Ｍ−３） ゝＣａＬｔ（ｔ） （Ｍ−４） ８ （Ｍ ５） （Ｍ ６） （Ｍ ７） ９ （Ｍ １１） （Ｍ １２） １ （Ｍ ８） し！ （Ｍ ９） （Ｍ １０） ０ （Ｍ １３） （Ｍ １４） ２ （Ｍ １５） （Ｍ−１６＞ ３ （Ｍ １９） ４ （Ｍ １７） （Ｍ １８） ４ 還流冷却管、滴下漏斗をセットした５００ｒ＋１三ツロ
フラスコに無水炭酸カリウム１０３ｇ（０゜７５ｍｏｆ
ｆ）とアセトニトリル１５０ｍｆを入れて室温下にて攪
拌した。ここへｐ−クレゾール５４゜０ｇ　（０，５ｍ
ｏｆ）を加えた後、加熱還流しながら撹拌した。更にこ
こへ、クロロアセトニトリル４１．５ｇ　（０，５５ｍ
ｏｆ）を還流が激しくなり過ぎないように注意しながら
約５分かけて滴下した。滴下後還流、攪拌を２時間行な
った後、内温か約３０°Ｃになる迄水冷した。 このものを吸引濾過を行ない、無機物をとり除いた濾液
に酢酸エチル１５０ｍｆ、飽和食塩水５０ｍｊ２、水１
００ｍｊ！を加えて抽出操作を行なった。 得られた酢酸エチル層を飽和食塩水５０ｍｊ２と水１０
０ｍ、ｉ！の混合液で３回洗浄した後、無水芒硝で乾燥
した。ロータリーエバポレータで酢酸エチルを留去した
残留物を減圧下、蒸留し、目的物ｌを６４．９ｇ　（０
，４４ｗｏＮ）。８８％の収率で得た。 沸点：８５〜８８°Ｃ１０，２ｍｍＨｇ融点＝３１〜３
３°Ｃ うに注意しながら滴下した後、３時間加熱還流下、攪拌
した。内温か約３０°Ｃになる迄水冷し、目的物見の結
晶が析出した後、室温にて３時間攪拌した。ここへ水１
００ｍｆを加え更に３時間攪拌した後、吸引濾過を行な
って目的物見を３３．７ｇ（０，１６ｍｏり、上から３
１％の収率で得た。 融点　１７４．０〜１７６．５°Ｃ 芝、３３．７ｇ　（０，１６ｍｏｆ）にジメチルアセト
アミド３００ｒｎｅを加え、溶けるまで加熱した。溶け
たら約３５“Ｃまで冷却した後、２−メチル−３−フタ
ルイミドプロピオイミド酸メチル塩酸塩６０　ｇ　（０
，２１ｍｏｆ）を加え、室温下約２４時間攪拌した。ヒ
ドロキシアミン塩酸塩２２ｇ（０，３２ｍｏｊ２）と酢
酸ナトリウム１３ｇ（０゜１６ｍｏｊ２）の水溶液を反
応液に加え５０°Ｃに加熱した。約１時間後加熱をやめ
て、徐々に室温に戻しながら約１０時間攪拌した後、攪
拌しながら１゜５ｐ、の氷に注ぎ、析出した結晶を濾別
し、水でよく洗浄したのち乾燥することにより迭を６９
ｇ（収率９６％）得ることができた。 ４．６９ｇ　（０，１５ｍｏｊ２）にジメチルアセト滴
下漏斗、温度計、乾燥管（ＣａＣ乏２）をセットした３
００ｒｎＩ！、三ツロフラスコにプロピオン酸メチル１
０２ｇ　（１，０ｍｏｆ）を入れ、水浴下にて攪拌した
。ここへカリウム−Ｌ−ブトキシド５６、　１　ｇ　（
０，５０ｍｏＩ２）を加え、更に攪拌を続けながら化合
物ｊ７３．６ｇ　（０，５０ｍｏｆ）を内温か１０°Ｃ
を越えぬよう注意しながら滴下した。 滴下終了後、内温を５〜１０°Ｃの間に保ちながら３時
間攪拌した後、水１５０ｍｆｆとｎ〜ヘキサン１５０ｍ
ｊ２を加えて抽出した。得られた水層に濃塩酸４２．９
ｍｆを加えて中和し、酢酸エチル２００ｍ！で抽出を行
なった。得られた酢酸エチル層を飽和食塩水５０ｍｆと
水１００ｍｊ！の混合液で２回洗浄し、無水芒硝で乾燥
した。ロータリーエバポレータで酢酸エチルを留去して
目的物２を粗生成物として４６．１ｇ得た。 還流冷却管、滴下漏斗をセットした３　００ｍＮ三ツロ
フラスコに化合物２４６゜１ｇとイソプロピルアルコー
ル１００ｍ１を入れ、加熱還流しながら攪拌した。ここ
へ、抱水ヒドラジンの８０％水溶液１９．７ｇを還流が
激しくなり過ぎないよアミド２００ｍｏｒを加え、撹拌
した。４は完全に溶けないが、水浴で冷しながらアセト
ニトリル８０ｍｎに溶かしたパラトルエンスルホニルク
ロリド２８．６ｇを約３０分かけて滴下した。滴下後約
１時間攪拌し、ピリジン１２．１ｍｆｆ１を加え、水浴
を除いて更に約１時間攪拌した。それから反応液を約１
５ｐの氷水に注ぎ、デカンテーションによって水溶液を
除き、残った固形物にメタツル１．！Ｍ！を加え、掻き
砕いて濾過すると、４のトシレート体が無色の粉末とし
て得られた。これを直ちにメタノール１．３１！に分散
し、ピリジン１２．１ｒｒ＋４２を加え加熱還流する温
度まで昇温し、トシレート体が熔けたら加熱をやめ、徐
々に室温に戻しながら攪拌した。室温で約２日間、攪拌
した後メタノールを減圧留去し、約３００ｒｒ＋ｊ２に
濃縮してから、約１．！Ｍ！の水に反応液を注いだ。析
出した粉末結晶を濾別し乾燥することにより５を２９．
８ｇ（収率５２％）得ることができた。 ５．１５ｇ　（０，０３９ｍｏｆ）のイソプロピルアフ
レコール、ｌ　５０ｍｆｆの）容ン夜に８０％のヒドラ
ジンヒｌラーｔ２．５ｇ　（０，０６２ｍｏｆｆ）を加
え、約８時間加熱還流した後、室温に戻しクロロポルム
と飽和食塩水を加え、析出したフタル上１ラジ１を除く
ために吸引滅過をした。濾液を３回クロロポルムで抽出
し、抽出液をまとめて、飽和食塩水で洗浄し硫酸マグ不
ンウムで乾燥後、ｄ＃ＩυしてエバボレーＦ−すること
によりアミン体を結晶として得ることができた。このア
ミン体をジメチルアセトアミドとアセトニトリルの１：
１／Ｈ合？容媒１００ｍｆｆに溶かし、トルエチルアミ
ン４．７ｍｐ、を加え、水冷下、攪拌しながらジメチル
アセトアミド４０ｍｊ！に溶かした２−川・デンル無水
コハク酸１０．４ｇ　（０，０３９ｍｏｆｆ）を滴下し
た。 浦Ｆ後、約３時間攪拌し、抽出操作を行ない、乾燥後玉
ｔ＼ボレートして得られた油状物をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィ（溶出液、クロロポルム−酢酸エチル−
６＝１）で精製するごとにより１５．５ｇ（収率７２％
）の例示カプラー　（Ｍ２Ｓ）を得ることができた。 本発明で使用しうる前記−船人〔ＩＩ〕について詳しく
説明する。 船人（［［）において、Ｒがアルキル基を表わす場合、
直鎖、環状、および分岐鎖のいずれでもよく、炭素数８
〜３６のものであるが、より好ましくは１２〜２４であ
る６Ｒが置換アルキル基を表わす場合の置換基としては
水酸基、カルボキシル基、アミノ基、シアノ基、ハロゲ
ン原子、アルコキシカルボニル基、カルボンアミド基が
挙げられる。また、ここでいうアルキル基には、炭素鎖
中に、−０−１−８−１−ＣＯ−１−ＣＯ。 Ｃ０ＮＲ’−−１−３Ｏ□、−８Ｏ□Ｎ　Ｒ’ＮＲ’　
ＣＯ−−ＮＲ’　ＳＯ２−を１個以上有するものも包含
される（Ｒ’は水素原子、アルキルＷまたはアリール基
を表わす）。 Ｒ’０ＣＯＣＨ。 好まし７い例としては、水酸基、Ｒ’０ＣＯＣ１ｉＲ’
　０ＣＯＣＨ（’）ＨＲ’　０ＣＯＣＨ２Ｒ’　０ＣＯ
ＣＨ−１Ｒ’０ＣＯＣＨＯＨ１Ｒ’０ＣＯＣＨ 本発明の−Ｍ式（１）で表わされるマゼンタカプラーは
、緑感性乳剤層および／またはその隣接層に添加される
か、その総添加量は、０．０１〜１．０ｇ／ｒｒｉ、好
ましくは０．０５〜０．８ｇ／ｒｒｉ、より好ましくは
Ｏ，］〜０．５ｇ／ポである。 Ｃ０ＮＲ’−を含むものである。 Ｒがアリール基を表わす場合、フェニル暴またはナフチ
ル基を有するものが好ましく、それらの環−ｈａこ、Ｒ
が置換アルキル基を表わす場合の置換基として挙げた基
を有していてもよい。より好ましいアリール基としては
、炭素数の合計が１２〜２４で、アルキルフェニル基、
アルキルナフチル基、を有するものが挙げられる。 Ｒがアルケニル基を表わす場合は、炭素−炭素二重結合
をいずれの位置に有するものでもよく、Ｒが置換アルキ
ル基を表わす場合の置換基として挙げた基で置換されて
いてもよい。好ましくは炭素数が１２〜２４で二重結合
の個数が１〜５のものである。 Ｌは、２価の連結基を表わし、特に好ましくは、○−−
−Ｎ　Ｈ−−ＣＯＮ　Ｈ −（ＯＣＨ，ＣＨ２）、、（ＯＣＨ□ＣＨ，３−６０（
ＯＣＨ□ＣＨ）−Ｉｌ、（ＯＣＨ７ＣＨ）−１１０ＣＩ
（、ＣＨ。 である（ｍは１〜１０の整数、特に１〜５が好ましい。 ）。 Ｍは水素原子またはカチオンを表わすが、好ましいのは
、Ｈ”　、Ｋ’　、Ｎａ”　　’ｌｚ　Ｍｇ’’／、Ｃ
ａ’　　　ワｚ　Ｂａ　　、ＮＨａ”　、Ａｇ’および
Ｎ’Ｒ’　　　（Ｒ’は同じでも異なっていてもよいア
ルキル基で、総炭素数４〜３２、好ましくは４〜１６で
ある）である。 一般式〔ＩＩ〕で表わされる化合物の具体例を以下に示
すが、これに限定されるものではない。 Ａ−１ Ａ−８ ｔ ＣＩＩｚＣＯＯＣＨｚＣＨＣＪ。 Ｎａ５Ｏｉ−ＣＨＣＯＯＣ１ｌｔＣＨＣＪｑｔ ｎ−ＣａＨ＋ｚ００ＣＣＬ ｎ−ＣａＬｚｏｏｃｃｌＩ ＳＯ，Ｎａ Ｃ＋Ｊ：＋＋Ｃ０Ｎ−ＣＨｚ−ＣＨｚＳＯｓＮａＡ Ｃ１１ｉ（ＣＩｌｚ） ａｃＨ＝ｃｌ’１ｃｌｌｚｓＯＪａ Ａ Ａ Ａ Ａ ｎ−Ｃ＋ｚｌｌｚｓ−０−５ＯＪａ 本発明で使用しうる前記−船人（ＩＩＩ）をさらに詳し
く説明する。 前記−船人〔■〕中のＲは炭素原子数が４〜２２個の脂
肪族炭化水素基であって、直鎖でもよく、分枝でもよ（
、又不飽和性結合を有していてもよい。Ｒの炭素原子数
は好ましくは約６〜１８個である。 Ｒの例として、ブチル、オクチル、ノニル、ドデシル、
オクタデシル、などのアルキル基又はシス−９−オクタ
デシル基などのアルケニル基等が挙げられる。 またＡは、炭素原子数が１〜５０個を有する脂肪族の二
価基を表わし、好ましくはアルキレン基、アルキレンオ
キシ基、ポリアルキレンオキシ基又はアルキレンオキシ
−アルキレン基等の二価基が含まれる。例えば、エチレ
ン、トリメチレン、オクタメチレン、エチレンオキシ、
ポリエチレンオキシ、ポリプロピレンオキシ、エチレン
オキシトリメチレン基等が挙げられる。 またＭで示されるカチオン又はカチオン性根の例として
は、水素、ナトリウＪ１、カリウム、Ｉｌヂウム、カル
シウム、バリウム、アンモニウム、炭素数１〜４のアル
キルアンモニウム等が挙げられる。 本発明に用いる界面活性重合体は−・船人（Ｉｌｌ）で
示される単位を少なくとも５モル％、好まｌ−＜は少な
くとも１０モル％含む。 上記の界面活性重合体は共重合体であっても単独重合体
であってもよい、共重合体である場合には、−船人（Ｉ
ＩＩ］で示される栄位を約５モル％〜９５モル％含んで
おり、上記の単位を約１０〜９５モル％含む場合がとく
に好ましい。−綴代（Ｉｌｌ）で示される単位と共重合
される単位は一種でもよく又二種以上も用いられうる。 共重合される単位はメチレン基を有するベンゼン環又は
メチレン基を有するナフタレン環からなる二価の単位で
あり、上記ベンゼン環又はナフタレン環は置換基例えば
アルキル基（アルキル基の炭素原子は４〜２２個が好ま
しく、例えばブチル基、オクチル基、ノニル基、ドデシ
ル基、オクタデシル基など）、ハロ１１ などが挙げられる。但しＲｏは炭素数４〜２２個の脂肪
族炭化水素基を表わす。 本発明に用いる界面活性重合体の分子量は特に限定され
ないが、好ましくは約６００〜約１００００であり、と
くに好ましくは９００〜５．０００である。 次に本発明に使用する代表的な界面活性重合体の具体例
を示す。 （例示した化合物は各々下記の構造単位を下記の割合で
含む界面活性重合体である。） Ｂ−１ ０１（ ０（Ｃｌｌｚ）　ｔｓＯＪａ ｘ；ｙ＝５０：５０　　ｘ＋ｙ＋６ ゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、沃素原子など
）、ヒドロキシ基、アルコキン基（アルキル部分の炭素
原子は４〜２２個が好ましく、例えばオフチロキン基、
−・キシロキン基、１′デソロキン基、β−ヒドロキン
エトキシなと゛）、へロアＪレコキシ基（アルキル部分
の炭素原子は４〜２２個が好ましく、例えばβ−クロル
エトキシ、β−ブロモエトキシなど）などが置換されう
る。少くとも１個の置換基が置換されていることが好ま
しい。 共重合される単位の例としては、 Ｉ １１ ＯＣＩｌ、Ｃ，ＨｚＯＩ＋ ０ Ｂ １１ ０（ＣＩｌｚ）４ｓＯＪａ ｘ：ｙ＝５５：４５　　　Ｘ（−３’＋７Ｂ Ｈ ０（ＣＨ２）　ｚｓＯ３Ｎａ ｘ：ｙ＝２０：８０　　ｘ＋ｙ：６ Ｂ １１ ０（ＣＩ＋２）　＋５ＯＪ ｘ：ｙ＝７５：２５　　ｘ＋ｙ十６ Ｂ ５ Ｈ ＯＣＩＩｚＣＨｚＯ（ＣＩｌｚ）：＋ＳＯ３Ｎａχ　：
　ｙ＝５　：　５ χ＋）＋４−６ Ｂ １１ ＯＣＨｚＣＬＯＣＪＣＬＳＯＪａ ｘ　：　ｙ ２二８ ｘ＋ｙ中１０ Ｂ Ｈ ＯＣＨｚＣＨｚＯＣＩＩｚＣＨｚＳＯ，ＮａＸ　：　ｙ ２：８ ｘｆｙ十２５ ４ ゛＼キノ Ｂ １１ ０（ＣＨ２）３ＳＯ，Ｎａ χ　：　ｙ Ｉ：９ ｘ　＋　ｙ　：１０ Ｂ Ｈ ０（ＣＨｚ）　３ｓＯ３Ｎａ ｘ　　：　　ｙ＝４−：　　６ χ＋ｙ＋８ Ｂ ２ １１ ０（ＣＩ＋２）　ａｓＯＪａ ０■ ５ＯａＮａ ｘ　　：　　ｙ＝６　　：　４ Ｘ十ｙ＋６ ５ Ｂ １４ １１ Ｂ ５ ＳＯ，Ｎａ ０（Ｃｔｌｚ）３ｓＯＪａ ｘ：ｙ：ｚ＝４：３：３　　ｘ＋ｙ＋ｚ十６９Ｈ１９ ０（ＣＨ２）　３ＳＯ３Ｋ Ｘ÷６ 本発明に使用されるこれらの化合物は常法によって合成
できる。例えば、アルキルフェノールのホルマリン重縮
合体の合成は、工業化学雑誌第６６巻、３９１頁（１９
６３年）、油化学第１２巻６２５頁（１９６３年）に記
載されている方法に準して容易に合成することができる
。又スルホン酸の導入は、例えば、工業化学雑話第７３
巻５６３頁（１９７０年）、同第５９を２２１頁（１９
５６年）及びＪ、へｍ、ｃｈｅｍ、ｓｏｃ、第７７＠、
２４９６頁（１９５５年）等に記載されている方法に準
じ合成することができる。 本発明の一般式〔■〕、（Ｉ［Ｉ）で表わされる界面活
性剤は本発明の感光材料に使用する他の有機写真有用試
薬を水中或いは親水性コロイド組成物中に分散する場合
にも使用できる。 本発明の一般式［１１）、（Ｉｌｌ）で表わされる界面
活性剤は本発明の感光材料に使用する他の有機写真有用
試薬を水中或いは親水性コロイド組成物中に分散する場
合にも使用できる。 本発明で使用しうる写真存用試薬としては色素像形成カ
プラー、紫外線吸収剤、混色防止、酸化防止、退色防止
などを目的として使用される電子供与体、カブリ防止剤
や現像抑制剤、現像薬、カブラセ剤、ハロゲン化銀溶剤
、漂白促進剤、フィルター用色素などが挙げられる。 方、これらの界面活性剤は水溶性が高く感材の現像処理
中に処理液側にある程度流出する。これらのアニオン性
化合物が流出すると処理液中のカチオン性化合物（感材
中から溶出する帯電防止剤等）と難溶性のイオンコンブ
レンクスをつくり処理工程に支障をもたらす。 従って本発明の感光材料中の一般式〔■〕、または（Ｉ
ＩＩ）で表わされる界面活性剤の含有量は０゜６　ｇ　
／　ｒｄ以下であることが好ましい。 また、一般弐（ＩＩＩ）で表わされる化合物は乳化物安
定性に対する効果の大きいことが特開昭６０１６８１４
１に記載されている。しかし、本発明のマゼンタカプラ
ーの場合には一船人ＣＩ＋）で表わされる化合物と併用
で用いた場合に効果が大きい。また、一般弐（Ｉｌｌ）
で表わされる化合物は重合体であり現像処理中の処理液
への流出量はかなり小さい。従って本発明のマゼンタカ
プラーを水中又は親水性コロイド組成物中に分散する場
合には一般式（Ｉｌｌ）で表わされる化合物を少なくと
も一種含有することが好ましく、−船人（Ｉｌｌ）で表
ねされる化合物量が本発明のマゼンタカプラーを分散す
る際に使用する全界面活性剤量の２０％以上であること
がさらに好ましい。 また、一般弐（ｌｉｔ）で表わされる界面活性剤量は、
本発明の感光材料中の全界面活性剤量の１％以−Ｆであ
ることが好ましく１０％以上であることがさらに好まし
い。 本発明に用いる界面活性剤は非イオン性界面活性剤と併
用することができる。 上記の非イオン性界面活性剤としては、特開昭４８−３
０９３３記載の非イオン性界面活性剤及び多価アルコー
ルの脂肪酸エステル系界面活性剤を用いることが好まし
い。多価アルコールの脂肪酸エステル系界面活性剤は水
酸基を少くとも２つ、好ましくは少くとも３つ有し、し
かも脂肪酸の炭素原子数を６〜２５個有するものが好ま
しい。長体的には米国特許３，６７６．１４１号記載の
ソルビタンの脂肪酸エステル系の非イオン性界面活性剤
が本発明では有利に用いられる。 本発明においては、−船人〔Ｉ〕の化合物はｐＨ１０以
上のアルカリ条件を経て分散された分散物として調製し
た後、この分散物を用いて塗布することで写真感光材料
を製造することが好ましい。例えば、−船人〔Ｉ〕のカ
プラーをｐ　Ｈ１０以上のアルカリ性水溶液もしくは有
機溶媒とアルカリ水とのアルカリ性混合溶媒に溶かした
後、必要に応じてゼラチンなどのバインダーもしくは界
面活性剤、退色防止側、その他の添加剤と混合し、徐々
に酸成分（例えば塩酸、酢酸、クエン酸など）を添加す
ることでｐＨを下げることによって分散物を調製する方
法がある。本発明ではｐＨ１０以上のアルカリ性条件を
一般式ＣＩ）の化合物が経験していわゆる分散物もしく
は溶液を調製する工程があれば良い。本発明では分散物
とはいわゆる乳化物はもちろん、ミセル状に分散もしく
は可溶化したもの、および均一溶液も広く包含する。 −船人〔ＩＩ〕および〔Ｉ〕の化合物は一般式〔Ｉ〕の
化合物を含む層と同じ層に含むことが必要であるが、好
ましくは、上記分散物中に一般式本発明の感光材料は、
支持体上に青感色性層、緑感色性層、赤感色性層のハロ
ゲン化銀乳剤層の少なくとも１層が設けられていればよ
く、ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層の層数および
層順に特に制限はない。典型的な例としては、支持体上
に、実質的に感色性は同じであるが感光度の異なる複数
のハロゲン化銀乳剤層から成る感光性層を少なくとも１
つ有するハロゲン化銀写真感光材料であり、該感光性層
は青色光、緑色光、および赤色光の何れかに感色性を有
する単位感光性層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真
感光材料においては、一般に単位感光性層の配列が、支
持体側から順に赤感色性層、緑感色性層、青感色性の順
に設置される。しかし、目的に応じて上記設置順が逆で
あっても、また同一感色性層中に異なる感光性層が挟ま
れたような設置順をもとり得る。 上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。 該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３（［）、ＣＩ＋）、（ＩＩＩ）の化合物を含む
ことが良い。特に好ましくは、ｐＨ１０以上のアルカリ
性水溶液中で一般式（１）、〔ＩＩ〕、（ＩＩＩ）の化
合物が共存することである。 本発明において、−船人〔Ｉ〕の化合物をｐＨ１０以上
のアルカリ性条件の経て分散し、かつ−船人（Ｉ［）お
よび（Ｉ［［）の化合物を包含せしめると、色再現性が
良く、発色性が極めて高く、ゼラチンを大巾に減らして
も充分強い膜質のゆえに大巾な薄層化を達成でき、かつ
分散物の安定性が良好という優れた性能であることが判
った事は驚くべきであった。従来技術ではこれらを全て
満足する方法がなかったのである。 ８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２００３７号
、同６１−２００３８号明細書に記載されるようなカプ
ラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、通常用い
られるように混色防止剤を含んでいてもよい。 各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１，１２１，４７０号あるいは英国特許第
９２３，０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる。 通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２２００３５０号、同６２−２０
６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されている
ように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近
い側に高感度乳剤層を設置してもよい。 具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）　／高感度青感光性Ｊｉ　（Ｂｌｌ）　／
高感度緑感光性層（ＧＨ）　／低感度緑感光性層（Ｇシ
）／高感度赤感光性層（Ｒ１＋）／低感度赤感光性層（
ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／Ｒ１１／
ＲＬの順、またはＢｌｌ／ＩＩＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／
ＲＨの順等に設置することができる。 また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／Ｇｌｌ／
ＲＨ／ＧＬ／Ｒ１、の順に配列することもできる。また
特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細
書に記載されているように、支持体から最も遠い側から
青感光性Ｊｉｇ／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列す
ることもできる。 また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化ｇ艮乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層
を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開
昭５９−２０２４６４号明細書に記載されているように
、同一感色性層中において支持体より離れた側から中感
度乳剤層ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下
の微粒子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまで
の大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤で
もよい。 本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎ。 １７６４３　（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、°
“■、乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）　”　、および同Ｎｏ、
　１８７１６　（１９７９年１１月）、　６４８頁、同
Ｎｏ、３０７１０５（１９８９年１１月）　、　８６３
〜８６５頁、およびグラフキデ著「写真の物理と化学」
、ポールモンテル社刊（Ｐ、ＧＩａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃ
ｈｅｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｑｕｅ、　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｉ、　１９６
７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス
社刊（Ｇ、Ｆ、　Ｉ）ｕｆｆｉｎＰｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ　ＨＩＩｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｆ
ｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ１９６６）　）、ゼリクマンら著
「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（ｖ
、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎｅｔａｌ、、　Ｍａｋｉｎ
ｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ　ＨＩＩｕｌｓｉｏｎ、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋
　１９６４）などに記載された方法を用いて調製するこ
とができる。 ／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい
。 その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。 また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。 上記のように、それぞれの感光材料の目的に応して種々
の層構成・配列を選択することができる。 本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約１０モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を存するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。 米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１．４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。 また、アスペクト比が約３以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフインク・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　、第
１４巻２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４
，４３４．２２６号、同４，４１４．３１０号、同４，
４３３．０．１８刊、同４，４３９，５２０号および英
国特許第２．１１２．１５７号などに記載の方法により
簡単に調製することができる。 結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。 上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型
でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部の
いずれにも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型
の乳剤であることが必要である。内部潜像型のうち、特
開昭６３−２６４７４０号に記載のコア／シェル型内部
潜像型乳剤であってもよい。このコア／シェル型内部潜
像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−１３３５４２号に
記載されている。 この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等によって異なる
が、３〜４０ｎｍが好ましく、５〜２０ｎｍが特に好ま
しい。 ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージ＋　−Ｎｏ
、　１７６４３、同Ｎ（Ｌ　１８７１６および同Ｎ。 ３０７１０５に記載されており、その該当箇所を後掲の
表にまとめた。 本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子
サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、
感度の少なくとも１つの特性の異な臭化銀、沃臭化銀、
塩沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらの
かぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な
限定はないが、平均粒子サイズとしては０．０１〜０．
７５μｍ、特に０゜０５〜０．６　ｕ　Ｔａが好ましい
。また、粒子形状については特に限定はなく、規則的な
粒子でもよく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散（
ハロゲン化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも９５
％が平均粒子径の±４０％以内の粒子径を有するもの）
であることが好ましい。 本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用するこ
とが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るための像様露光時においては感光せずに、そ
の現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀
微粒子であり、あらかじめカブラされていないほうが好
ましい。 微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が０〜１００モ
ル％であり、必要に応じて塩化銀および／または沃化銀
を含有してもよい。好ましくは沃化銀を０．５〜１０モ
ル％含有するものである。 る２種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用するこ
とができる。 本発明の感光材料には、米国特許第４，０８２，５５３
号に記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米
国特許第４，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８
５２号に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子
、コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／また
は実質的に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用
できる。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀
粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、
−様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子
のことをいう。 粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子の調
製法は、米国特許第４．６２６，４９８号、特開昭５９
−２１４８５２号に記載されている。 粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハロゲン化銀粒
子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同一のハロゲン
組成をもつものでも異なるハロゲン組成をもつものでも
よい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀と
しては、塩化銀、塩微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（
投影面積の円相当直径の平均値）が０．０１〜０．５μ
ｍが好ましく、０．０２〜０．２μｍがより好ましい。 微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベ
ンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが
好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロ
イド銀を好ましく含有させることができる。 本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ／ｒｒ？以下
が好ましく、４．５ｇ／ｎｆ以下が最も好ましい。 本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。 とができ、その具体例は前出のりサーチ・ディスクロー
ジャ−Ｎｏ、　１７６４３、■−Ｃ−Ｃ，および同面３
０７１０５　、■−Ｃ−Ｇに記載された特許に記載され
ている。 イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３．５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４．３
２６．０２４号、同第４．４０１，７５２号、同第４，
２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許第１．４２５，０２０号、同第１，４７６．７６０号
、米国特許第３，９７３，９６８号、同第４．３１４．
０２３号、同第４，５１１．６４９号、欧州特許第２４
９．４７３八号、等に記載のものが好ましい。 マゼンタカプラーとしては、本発明のもの以りＩには、
米国特許第４．３１０．６１９号、同第４．３５Ｌ８９
７号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３．０６
Ｌ４３２号、同第３．７２５，０６７号、リサーチ・デ
ィスクロージャー阻２４２２０　（１９８４年６月）、
特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージ
ャーＮｏ、　２４２３０（１９８４年６月）、特開昭６
０−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−３
５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８５
９５］　号、米国特許第４，５００，６３０号、同第４
＋５４０．６５４号、同また、ホルムアルデヒドガスに
よる写真性能の劣化を防止するために、米国特許、Ｉ、
４１１．９８７号や同第４．４３５．５０３号に記載さ
れたホルムアルデヒドと反応して、固定化できる化合物
を感光材料に添加することが好ましい。 本発明の感光材料に、米国特許第４，７４０．４５４号
、同第４，７８８，１３２号、特開昭６２−１８５３９
号、特開平１２８３５５１号に記載のメルカプト化合物
を含有させることが好ましい。 本発明の感光材料に、特開平！、、１０６０５２号に記
載の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係に
かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれ
らの前駆体を放出する化合物を含有させることができる
。 本発明の感光材料に、国際公開ＷＯ３８１０４７９４号
、特表千１−５０２９１２号に記載された方法で分散さ
れた染ネ４またはＥＰ　３］７，３０８Ａ月、米国特許
、１．４２０．５５５号、特開平１−２５９３５８号に
記載の染料を好ましく含有させることができる。 本発明には種々のカラーカプラーを使用するこ第４，５
５６．６３０号、国際公開−０８８１０４７９５号等に
記載のものが特に好ましい。 シアンカプラーとしてば、フηノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０５２．２１２
号、同第４，１４６．３９６号、同第４．２２８．２３
３号、同第４．２９６．２００号、同第２．３６９．９
２９号、同第２，８０１、１７１号、同第２，７７２．
１６２号、同第２．８９５，８２６号、同第３．７７２
，００２号、同第３．７５８，３０８号、同第４，３３
４．０］、１号、同第４．３２１．１１３号、西独特許
公開第３３２９、７２９号、欧州特許第１２１，３６５
Ａ号、同第２４９４５３Ａ号、米国特許第３，４４６，
６２２号、同第４，３３３．９９９号、同第４，７７５
．６１６号、同第、！、４５１．５５９号、同第４．４
２７．７６７号、同第４．６９０．８８９号、同第４．
２５４２１２号、同第４，２９６．１９９号、特開昭６
１−４２６５８号等に記載のものが好ましい。 ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１．８２０月、同第４．０８０，２１．１
号、同第４．３６７．２８２号、同第４．４０９，３２
０号、同第４．５７６９１０号、英国特許２．１０２．
１．３７号、欧州特許第３４１１８８Ａ号等に記載され
ている。 発色色素が適度な拡散性を存するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
．５７０号、欧州特許第９６．５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。 発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーＮ。 １７６４３の■−Ｇ項、同陽３０７１０５の■−Ｇ項、
米国特許第４．１６３，６７０号、特公昭５７−３９４
１３号、米国特許第４，００４，９２９号、同第４，１
３８，２５８号、英国特許第１，１４６，３６８号に記
載のものが好ましい。また、米国特許第４，７７４，１
８１号に記載のカップリング時に放出された蛍光色素に
より発色色素の不要吸収を補正するカプラーや、米国特
許第４，７７７、１２０号に記載の現像主薬と反応して
色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基として有
するカプラーを用いることも好ましい。 カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出する化
合物もまた本発明で好ましく使用できる。 現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　
１７６４３、■−Ｆ項及び間隔、　３０７１０５　、■
−Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４号
、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号、
同６３−３７３４６号、同６３３７３５０号、米国特許
４，２４８，９６２号、同４，７８２，０１２号に記載
されたものが好ましい。 現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０号、
同第２．１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。 また、特開昭６０−１０７０２９号、同６０−２５２３
４０号、特開平１４４９４０号、同１−４５６８７号に
記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、かぶ
らせ剤、現像促進剤、ハロゲン化！［８剤等を放出する
化合物も好ましい。 その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物
としては、米国特許第４，１３０，４２７号等に記載の
競争カプラー、米国特許第４，２８３．４７２号、同第
４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等に
記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号、
特開昭６２２４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス化
合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、ＤＩ
Ｒカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレドッ
クス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３゜３０２
Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の離脱後復色する
色素を放出するカプラー、Ｒ，Ｄ、阻１１４４９、同２
４２４１、特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白
促進剤放出カプラー、米国特許第４，５５５，４７７号
等に記載のりガント放出カプラー、特開昭６３−７５７
４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特
許第４゜７７４．１８１号に記載の蛍光色素を放出する
カプラー等が挙げられる。 本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。 水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２，０２７号などに記載されている。 水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５℃以
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ル類（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレー
ト、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタレ
ート、ビス（２，４−ジー

【−アミルフェニル）フタレ
ート、ビス（２，４−ジーｔアミルフェニル）イソフタ
レート、ビス（ｌ、１−ジエチルプロピル）フタレート
など）、リン酸またはホスホン酸のエステルＩ（）リフ
ェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−
エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘ
キノルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
ー２−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、安
息香酸エステル類（２−エチルへキシルヘンシェード、
ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒド
ロキシベンゾエートなど）、アミド１９　（Ｎ、Ｎ−ジ
エチルドデカンアミド、Ｎ、Ｎジエチルラウリルアミド
、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール類ま
たはフェノール類（イソステアリルアルコール、２，４
−ジーｔｅｒｔ−アミルフ　エノールなど）、脂肪族カ
ルボン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）セバ
ケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチ
レート、インステアリルラクテート、トリオクチルシト
レードなど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ンブチ７１２
−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど）、
炭化水素類（パラフィン、ドデンルベンゼン、−；イソ
プロピルナフタレンなど）などが挙けられる。 また補助溶剤としては、沸点が約３０°Ｃ以上、好まし
くは５０°Ｃ以上約１６０’Ｃ以下の有機溶剤などが使
用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチルプロピ
オン酸エチル、メチルエチルケトン、ンクロヘキサノン
、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミ
ドなどが挙げられる。 ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４．＋９９．３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４号および同第
２５４］、、２３０号などに記載されている。 本発明のカラー感光材料中には、フェネチルアルコール
や特開昭６３−２５７７４７号、同６２−２７２２．１
８号、および特開平１−８０９４１号に記載の１，２−
ペンスイッチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチル　ｐ−ヒ
ドロキンヘンシェード、フェノール、４−クロル−３，
５ジメチルフエノール、２−フェノキシエタノール、２
〜（４公知の手法に従って測定することができる。例え
ば、ニー・グリーン（Ａ、Ｇｒｅｅｎ）らによりフォト
グラフインク・サイエンス・アンド・エンジニアリング
（Ｐｈｏｔｏｇｒ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、）＋　１９巻、２
号、　１２４−１２９頁に記載の型のスエロメーター（
膨潤膜）を使用することにより、測定でき、Ｔ１／２は
発色現像液で３０℃、３分１５秒処理した時にゼ１達す
る最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、飽和膜厚の１
７２に到達するまでの時間と定義する。 膜膨潤速度ＴＩ／□は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式：　（最大膨潤膜厚
−膜厚）／膜厚　に従って計算できる。 本発明の感光材料は、乳剤層を存する側の反対側に、乾
燥膜厚の総和が２μｍ〜２０μ−の親水性コロイド層（
バック層と称す）を設けることが好ましい。このバック
層には、前述の光吸収剤、フヂアゾυル）ベンズイミダ
ゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加すること
が好ましい。 本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。 本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、　Ｎｏ、　１７６４３の２８頁、同Ｎｏ、　１８７
１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、および同Ｎｏ、
３０７１０５の８７９頁に記載されている。 本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μｍ以下であることが好まし
く、２３μｍ以下がより好ましく、１８μｍ以下が更に
好ましく、１６μｍ以下が特に好ましい。また膜膨潤速
度Ｔ１／２は３０秒以下が好ましく、２０秒以下がより
好ましい。膜厚は、２５°Ｃ相対湿度５５％調湿下（２
日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度′ｒｌ／２は
、当該技術分野においてイルター染料、紫外線吸収剤、
スタチンク防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、潤滑
剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有させることが好まし
い。このバック層の膨潤率は１５０〜５００％が好まし
い。 本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、　
Ｎｏ、　１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎｏ、　１８７
１６の６５１左欄〜右欄、および同Ｎα３０７１０５の
８８０〜８８１頁に記載された通常の方法によって現像
処理することができる。 本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３メチル−４−アミノ−Ｎ、ｌ−ジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎβ−メタンスルホンアミドエチルア
ニリン、３−メチル−４−アミノ−闘−エチル−β　メ
トキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もし
くはｐトルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これら
の中で、特に、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
１β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好ましい。こ
れらの化合物は目的に応じ２種以」二併用することもで
きる。 発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐｌ＋緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩
、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ヘンジチアゾール
類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤または
カブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に
応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルア
ミン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラ
ジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、
トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き
各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ルのような存機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレ
ングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような
現像促進剤、色素形成カブこれらの発色現像液及び黒白
現像液のｐＨは９〜１２であることが一般的である。ま
たこれらの現像液の補充量は、処理するカラー写真感光
材料にもよるが、−ｍに感光材料１平方メートル当たり
３！以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減さ
せておくことにより５００ｄ以下にすることもできる。 補充量を低減する場合には処理槽の空気との接触面積を
小さくすることによって液の蒸発、空気酸化を防止する
ことが好ましい。 処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。 即ち、 Ｌ記の開口率は、０．１以ドであることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜００５である。このように開
口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液面
に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平Ｌ８２０３
′を号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３２
１６０５０号に記載されたスリノラー、競争カプラー、
１−フェニル−３−ピラゾリ１゛ンのような補助現像主
薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホ
スホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に
代表されるような各種牛レート剤、例えば、エチレンジ
アミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエ
チルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−Ｌｌ−
ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホ
スホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎテトラメ
チレンポスホン酸、エチレンジアミンジ（０−ヒドロキ
シフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙げる
ことができる。 また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ビ
ラプリトンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
ニル−アミノフェノールなどのアミンフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。 ト現像処理方法を挙げることができる。開口率を低減さ
せることは、発色現像及び黒白現像の両工程のみならず
、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗
、安定化などの全ての工程において適用することが好ま
しい。また、現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手
段を用いることにより補充量を低減することもできる。 発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ρ■とし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。 発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。 漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、二１・口化合物等が用
いられる。代表的漂白剤としては鉄（Ｉ［ｌ）の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエヂレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミダゾール、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボ
ン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩
などを用いることができる。これらのうちエチレンジア
ミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩、及び１．３−ジアミノプ
ロパン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めとするアミノポリ
カルボン酸鉄（Ｉｎ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の
観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ
ＩＩ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても
特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ
ＩＩ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐｉｌは通
常４．０〜８であるが、処理の迅速化のためにさらに低
いｐＨで処理することもできる。 漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応し
て漂白促進剤を使用することができる。 基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好ましく、
特に米国特許筒３，８９３．８５８号、西独特許箱１．
２９０，８１２号、特開昭５３−９５．６３０号に記載
の化合物が好ましい。更に、米国特許筒４．５５２，８
３４号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤
は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を
漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効であ
る。 漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い。特に好ましい有機酸は、酸解離定数（ｐＫａ）が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。 定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ま有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載
されている二米国特許第３．８９３．８５８号、西独特
許箱１．２９０，８１２号、同２．０５９．９８８号、
特開昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同
５３−３７４＋８号、同５３〜７２６２３号、同５３−
９５６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４
２３２号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６
２３号、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロ
ージャーＮｏ、１７１２９号（１９７８年７月）などに
記載のメルカプト基またはジスルフィＩ“基を有する化
合物；特開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジ
ン誘導体：特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０
８３２号、同５３−３２７３５号、米国特許筒３，７０
６，５６１　号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第Ｌ
１２７．７１５号、特開昭５８−１６，２３５号に記載
の沃化物塩；西独特許箱９６６．４１．０号、同２．１
４８．４３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；
特公昭４５−８８３６号記載のポリアミン化合物；その
他特開昭４９−４０，９４３号、同４９−５９．６４４
号、同５３−９４，９２７号、同５４−３５．７２７号
、同５５−２６．５０６号、同５８−１６３、９４０号
記載の化合物；臭化物イオン等が使用できる。なかでも
メルカプト基またはジスルフィドしい。定着液や漂白定
着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボ
ニル重亜硫酸（（Ｊ加物あるいは欧州特許第２９４７６
９八号に記載のスルフィン酸化合物が好ましい。更に、
定着液や漂白定着液には液の安定化の目的で、各種アミ
ノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類の添加が好まし
い。 本発明において、定着液または漂白定着液には、ｐ）ｔ
ａｌｌ整のためにｐＫａが６．０〜９．０の化合物、好
ましくは、イミダゾール、■−メチルイミダゾール、１
エチルイミダゾール、２−メチルイミダゾールの如きイ
ミダゾール類を０．１〜１０モル／！添加することが好
ましい。 脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短
い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３分、更に好ま
しくは１分〜２分である。また、処理温度は２５°Ｃ〜
５０’Ｃ１好ましくは３５°Ｃ〜４５°Ｃである。好ま
しい温度範囲においては、脱銀速度が向トし、かつ処理
後のスティン発生が有効に防止される。 脱銀−［程においては、攪拌ができるだけ強化されてい
ることが好ましい、攪拌強化の具体的な方法としては、
特開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材料の乳剤面
に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１８
３４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、
更には液中に設けられたワイパブレードと乳剤面を接触
させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことによってより攪拌効果を向上させる方法、処理液全
体の循環流量を増加させる方法が挙げられる。このよう
な撹拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいず
れにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂
白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高め
るものと考えられる。また、前記の攪拌向上手段は、漂
白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果を
著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解
消させることができる。 本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭６
０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０
−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ること生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が
生じる。本発明のカラー感光材料の処理において、この
ような問題が解決策として、特開昭６２−２８８，８３
８号に記載のカルシウムイオン、マグネシウムイオンを
低減させる方法を極めて有効に用いることができる。ま
た、特開昭５７−８，５４２号に記載のイソチアゾロン
化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール
酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾ
ール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学Ｊ　　（１９８６
年）三共出版、衛生技術金錫［微生物の滅菌、殺菌、防
黴技術、　　（１９８２年）工業技術会、日本防菌防黴
学会績「防菌防黴剤事典」（１９８６年）に記載の殺菌
剤を用いることもできる。 本発明の感光材料の処理における水洗水のｐｌ＋は、４
〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗
時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、
一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好ましくは
２５〜４０°Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。 が好ましい。前記の特開昭６０−１９１２５７号に記載
のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴への処理
液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化を防止
する効果が高い。このような効果は各工程における処理
時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効である。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。 水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍ
ｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉｓ
ｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、　２４８〜
２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求める
ことができる。 前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、このような安定化処理
においては、特開昭５７−８５４３号、同５８−１４８
３４号、同６０−２２０３４５号に記載の公知の方法は
すべて用いることができる。 また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルクルアルデヒドなどのアルデヒド類
、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。 この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。 上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。 自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。 本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３，３４２．５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージ＋　−Ｎα１４，
８５０及び同Ｎ１１５．１５９に記載のンノフ塩基型化
合物、同１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国
特許第３．７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭
５３−１３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げる
ことができる。 本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１フェニル−３−
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。 典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記
載されている。 本発明における各種処理液は１０’Ｃ〜５０°Ｃにおい
て使用される。通常は３３゛Ｃ〜３８°Ｃの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。 （試料１０１） 第１層（ハジーシジン防止層） 黒色コロイド銀 ゼラチン 第２層（中間層） ２５−ジーＬ ハイドロキノン Ｘ−１ Ｘ−３ Ｘ−１２ １−１ −２ −３ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第３層（第１赤怒乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増感色素Ｉ ペンタデシル 銀 銀 銀 ０．１８ １．４０ ０．１８ ０．０７ ０．０２ ０．００２ ０．０６ ０．０８ ０．１０ ０．１０ ０．０２ １．０４ ０．２５ ０．２５ ６．９Ｘ１０−’ また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４，
５００，６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０．６６ＯＡ２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。 （実施例） 以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料１０１を作製した。 （感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｒｒｔ単位で表した塗布
量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を
示す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化
銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−２ Ｘ−１０ −１ −２ −３ Ｂ５−１ ゼラチン 第４層（第２赤感乳剤層） 乳剤Ｇ 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−２ Ｘ−３ Ｘ−１０ Ｊ−１ −２ −３ １，８Ｘ１０−Ｓ ３、　Ｉ　Ｘ　１０−　’ ０．３３５ ０．０２０ ０．０７ ０．０５ ０．０７ ０．０６０ ０．８７ 銀　　１．０ ５、　ｌ　Ｘ　１０−’ １．４　Ｘ　１０−５ ２．３Ｘ１０−’ ０．４００ ０．０５０ ０．０１５ ０．０７ ０．０５ ０、Ｏ７ ゼラチン 第５層（第３赤感乳剤層） 乳剤り 増感色素■ 増感色素■ 増悪色素■ Ｘ−３ Ｘ−４ Ｘ−２ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第６層（中間層） Ｘ−５ Ｂ５−１ ゼラチン 第１ＮＣ第１緑感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増感色素Ｖ １．３０ 銀　　　１．６０ ５．４Ｘ１０−’ １．４Ｘ１０−５ ２．４Ｘ１０−’ ０．０１０ ０．０８０ ０．０９７ ０．２２ ０．１０ １．６３ ０．０４０ ０．０２０ ０．８０ ０．１５ ０．１５ ３．０Ｘ１０−５ 第９７１（第３緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 増感色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−１３ Ｘ−１１ Ｘ−１ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第１ＯＮ（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 Ｘ−５ Ｂ５−１ ゼラチン 第１１層（第１青感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 乳剤Ｆ 銀　　１．２ ３．５Ｘ１０−’ ８．０Ｘ１０−’ ３．０Ｘ１０−’ ０．０１５ ０．１００ ０．０２５ ０．２５ ０．１０ １．５４ 銀 ０．０５ ０．０８ ０．０３ ０．９５ 銀 ０．０８ ０．０７ ０．０７ 増悪色素■ 増感色素■ Ｘ−６ Ｘ−１ ｘ−７ Ｘ−８ Ｂ５−１ Ｂ５−３ ゼラチン 第８層（第２緑感乳剤層） 乳剤Ｃ 増感色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−６ Ｘ−８ Ｘ−７ Ｂ５−１ Ｂ５−３ ゼラチン １．０Ｘ１０−’ ３．８Ｘ１０−’ ０．２６０ ０．０２１ ０．０３０ ０．０２５ ０．１００ ０．０１０ ０．６３ ８！　　　０．４５ ２、ｌＸ１０−’ ７、ＯＸ　１０−５ ２．６Ｘ１０−’ ０．０９４ ０．０１８ ０．０２６ ０．１６０ ０．００Ｂ ０．５０ 増悪色素■ Ｘ−９ Ｘ−８ Ｂ５−１ ゼラチン 第１２層（第２青感乳剤層） 乳剤Ｇ 増悪色素■ Ｅχ−９ Ｘ−１０ Ｂ５−１ ゼラチン 第１３層（第３青感乳剤層） 乳剤Ｈ 増悪色素■ Ｘ−９ Ｂ５−１ ゼラチン 第１４層（第１保護層） 乳剤■ ３．５Ｘ１０−’ ０．７２１ ０．０４２ ０．２８ １．１０ 銀　　０．４５ ２、ｌＸ１０−’ ０．１５４ ０．００７ ０．０５ ０．７８ 銀　　０．７７ ２．２　Ｘ　］０−’ ０．２０ ０．０７ ０．６９ 銀 ０．２０ ｔＪ−４０，１，Ｉ Ｕ−５０，１７ ＨＢＳ−１０，０５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．００第１５
層（第２保護層） ポリメヂルアクリレート粒子 （直径　約１．５　ｕ　ｍ　）　　　　　　　　０．５
４Ｓ　−１０，２０ ゼラヂン　　　　　　　　　　　　　　１．２０各層に
は」−記の成分の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−１、ゼラチ
ン防腐・防黴剤１．２−ベンズイソチアゾリン−３オン
、２−フェノキシエタノール、フェネチルアルコールや
界面活性剤を添加した。 Ｘ Ｉ Ｘ Ｘ ０１＋ Ｃｂ）Ｉｒ＋（ｎ） Ｘ ７ Ｉ Ｘ Ｅχ Ｘ ３ Ｉ −３ ００ Ｘ ０ ５ＣＨＣＯ□Ｃｌ＋３ ■ １１３ １ Ｘ ２ Ｃ，Ｈ，Ｏ３Ｏρ ｘ：　ｙ ７０　：　３０　（ｉ１ｔ％） ＢＳ ト リクレジルホスフェート ジ−ｎ−ブチルフタレート ０１ 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色素■ ０２ 増感色素■ ＣＨｚ℃Ｃ１ｌ　Ｓｏｗ　Ｃ１ｈ　Ｃ０ＮＩＩ　ＣＩ＋
２ＣＨｚ＝ＣＨＳＯｚ　　ＣＨｔ−ＣＯＮ＋ｌ　ＣＮｚ
０４ 増感色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ ０３ 処理は３８°Ｃにて以下の工程で処理した。 発色現像　　　　　３分１５秒 漂　　　白　　　　　　　１分 漂白定着　　　　　３分１５秒 水洗　の　　　　　　　４０秒 水洗　■　　　　　１分 安　　定　　　　　　　　　４０秒 乾燥（５０’Ｃ）　　　１分１５秒 上記処理工程において、水洗■と■は、■から■への向
流水洗方式とした。次に、各処理液の組成を記す。 尚、各処理液の補充量はカラー感光材料Ｉｎ（当たり発
色現像は１２００ｍ、他は水洗を含めて全て８００ｄと
した。又水洗工程への前浴持ぢ込ろ量はカラー感光材料
１ボ当たり５０ｍであった。 （発色現像液）　　　　　　　母　液　　補充液ジエチ
レントリアミン 五酢酸　　　　　　　　　１．０ｇ　　　１．１ｇ１−
ヒドロキシエチリ デン〜１．】−シボ ０５ スホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム 沃化カリウム ヒドロキシルアミン硫 酸塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ −β−ビトロキシエ チルアミノ）−２ メチルアニリン硫酸 塩 水を加えて ２．０ｇ ４．０ｇ ３０．０ｇ １．４ｇ １．３■ ２．４ｇ ４．５ｇ １．０！ ｐＨ１０，０ （漂白液）母液、補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩 臭化アンモニウム ０６ ２．２ｇ ４．４ｇ ３２．０ｇ ０．７ｇ ２．６ｇ ５．０ｇ １．０２ １０．０５ （単位ｇ） １２０゜ １０゜ １００゜ オン交換樹脂とＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂を充て
んしたカラムに通水し、カルシウムイオン１．２■／ｌ
、マグネシウムイオン０．　４■／ｌに処理した水に、
二塩化イソシアヌル酸ナトリウムを１！当たり２０■添
加して用いた。 （安定液）母液、補充液共通 ホルマリン（３７％ｗ／ｖ）　　　　　２．０ｇポリオ
キシエチレン−ｐ−モノ ノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　　０．３ｇエチレン
ジアミン四酢酸二・ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　０．０５ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　　　１．！ｐＨ５，８ （乾　燥） 乾燥温度は５０’Ｃとした。 試料１０１の層７から層９を第１表に示すように素材の
種類と塗布量を変更した以外は同様にして１０２〜１０
９を作製した。第１表において力０８− 硝酸アンモニウム　　　　　　　　　　１０．０漂白促
進剤　　　　　　　　　０．００５モルアンモニア水（
２７％）　　　　　　　１５．０ｄ水を加えて　　　　
　　　　　　　　１．ＯＮｐ＋（６，３ （漂白定着液）母液、補充液共通　　（単位ｇ）エチレ
ンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウムニ水塩　　　　　　　５０．０エチレンジ
アミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　　５，０亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　１２．０チオ硫酸アンモ
ウニム水溶液 （７０％）　　　　　　　　　　　２４０．０ｓｊ！ア
ンモニア水を加えて　　　　　　ｐＨ７，３水を加えて
　　　　　　　　　　　　　　１１（水洗水） カルシウムイオン３２■／Ｉｔ、マグネシウムイオン７
．３■／ｌを含む水道水をＨ型強酸性カチ０７ プラーの変更はモル単位で同じにした。 これらの試料を、連続ウェッジを通して白色露光した後
、前述の処理を通した後、グリーン濃度測定し、その階
調を濃度１．０〜２．５の範囲の勾配として求めた。発
色性が低いと軟調になる。 これらの試料をＭＴＦ測定用パターンを通して露光し、
後述の処理を通した後、ミクロデンシトメーターで濃度
測定して２５サイクル／關の周波数におけるＭＴＦ値を
求めた。 また未処理試料に対して５鵬間隔で縦横にカンタ−ナイ
フで格子状に傷をつけた後、セロテープを貼り付けて引
きはがした。このとき感材層の中で剥離した面積を求め
表２に記した。もちろん数字の小さい方が良い。 一方、分散物安定性を調べるため、以下の方法で分散物
を作製し、これを冷蔵庫中７日保存後、４０°Ｃで２４
時間溶解経時した後、ろ過テストしろ過性をろ過圧で調
べた。問題なく通過するものは○、圧力上昇が大きいも
のを×とした。×は製造が不可能なレヘルである。 ０９ 乳化処方（試料１０１の場合） ■、■の各法を溶解した後、混合しホモジナイザー（日
本精機）を用いて１５０００ｒｐｍＩＯ分間乳化した。 １０２〜１０５用としては、表１の層７の変更内容に従
って上記乳化処方を変更した以外は同様にして乳化物を
調製した。 一方、試料１０６〜１０９用の分散物は次のようにして
調製した。 　１０ 要であることが分かり、実施例の塗布から試料作成に使
ったのはＩＮ　ＮａＯＨを用いて分散したものである。 　１２ ｉｓＡ−６０，５ｇ ５Ｂ−２０，５ｇ ■〔１４％　ゼラチン　　　　　　　　２０ｇｌｌＩｒ
クエン酸１０ｚｐ）１７．０　ニなるまで滴下■〔水　
　　　　　　　　最終１００ｇになる量ｌ液を溶かした
後、■液を加え、攪拌子で強く攪拌しながら、またｐＨ
を測りながら■液をゆっくり滴下してｐＨ＝７．（］に
なるまで加え、■液で合３１重量が８８ｇになるよう加
水した。 試料１０６．１０８．１０９はカプラーと分散剤ＳＡ、
ＳＢを変更した以外は】０７と同様にして調製した。 また前述の１０７用分散処方において、ＩＮ　ＮａＯＨ
の代わりにｐＨ８，５、ｐＨ９，５、ｐＨ１１、ｐ　Ｉ
（１２のアルカリ性緩衝溶液を用いたところ、ｐＨ８，
５とｐＨ９，５ではカプラーＭ−１が溶けず分散物を作
ることが出来なかったのに対し、ｐ　Ｈ］　Ｉ、１２の
緩衝溶液では均一の分散物が出来た。このことから少な
くともｐＨ１０以上のアルカリ水に溶かずことが本発明
を実施する上で必１１ １１４ 手続補正書 事件の表示 平成２年特願第３５６８２号 発明の名称 ハロゲン化銀カラ 写真感光材料 補正をする者 事件との関係

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層
   を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、下
   記一般式〔 I 〕で表わされる化合物と一般式〔II〕の
   化合物および一般式〔III〕の化合物を含有し、少なく
   とも一般式〔 I 〕の化合物は、ｐＨ１０以上のアルカ
   リ性条件を経て分散され感光材料中に導入されているこ
   とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 但し、Ｒ＿１、Ｘ、Ｒ＿２の少なくとも一つはカルボキ
   シル基、スルホン酸基またはそれらの塩を含む基であり
   、Ｒ＿１はアルキル基、アルコキシ基またはアリールオ
   キシ基を表わし、Ｒ＿２はアシル基、スルホニル基を表
   わす。■Ｌ■は▲数式、化学式、表等があります▼ なるアルキレン基又はフェニレン基を表わし、アルキレ
   ン基の場合Ｒ＿３、Ｒ＿４が置換している炭素原子がカ
   プラー母核に連結しており、Ｒ＿３、Ｒ＿４は水素原子
   、アルキル基又はアリール基である。 但しＲ＿３とＲ＿４が同時に水素原子であることはない
   。Ｘはアリールオキシ基、アルコキシ基、又は１−アゾ
   リル基、アルキルチオ基、アリールチオ基である。 Ｒ＿１、Ｒ＿２またはＸが２価の基となりビス体を形成
   してもよく、また一般式〔 I 〕で表わされる部分がビ
   ニル単量体に含まれる時はＲ＿１、Ｒ＿２またはＸのい
   ずれかは単なる結合、または連結基を表し、これを介し
   てビニル基に結合する。）一般式〔II〕 Ｒ■Ｌ■＿ｎＳＯ＿３＾−Ｍ＾＋ 〔式中、Ｒはアルキル基、アリール基、アラルキル基、
   アルケニル基を表わし、Ｒに含まれる全炭素数は８から
   ３６の間にある。Ｌは二価の連結基を表わし、ｎは０又
   は１から１０の整数である。 Ｍは水素又はカチオンを表わす。〕 一般式〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒは炭素原子４〜２２個を有する脂肪族炭化水素
   基を表わす。ｍ＿１及びｍ＿２はそれぞれ０又は１を表
   わす。Ｂは−ｏ−又は−ＮＨ−を表わす。Ａは炭素原子
   １〜５０個を有する脂肪族の二価基を表わす。Ｍはスル
   ホン酸と塩を形成しうるカチオン又はカチオン性根を表
   わす。ｎは３以上を表わす。