JPH0329254B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明になるレゾール型フエノール樹脂発泡体
は、耐熱性、耐脆性、機械的強度、耐燃性及び耐
水性に優れており、建材用の壁材、天井材或いは
家具用などに有用である。 〔従来の技術〕 従来のフエノール樹脂発泡体は難燃性、低発煙性
及び耐熱性に優れている反面、ウレタンフオー
ム、ポリスチレンフオーム等のプラスチツクフオ
ームに比較して脆く、更には高吸水性であるため
に建材用、家具用の使用が伸びなかつた。 これらの問題を解決すべくフエノール樹脂の改
質を始め各種類の添加剤及び撥水剤などの添加が
試みられたが結果として満足のいくフエノール樹
脂発泡体が得られるに到つていなかつた。 〔本発明が解決しようとする問題点〕 本発明方法は、特定の酸硬化剤を用いることに
より、フエノール樹脂発泡体の特徴である耐熱
性、難燃性及び低発煙性を保持しつつ、その欠点
である高吸水性、脆性及び機械的強度を改良した
実用に供し得るフエノール樹脂発泡体を提供しよ
うとするものである。 〔問題点を解決するための手段〕 即ち、本発明のフエノール樹脂発泡体の製造法
は、酸硬化剤としてナフタレンスルホン酸ホルム
アルデ縮合物をフエノール樹脂、発泡剤及び整泡
剤と混合し発泡硬化させて、低吸水性及び高独立
気泡率を有するフエノール樹脂発泡体を得ること
を特徴とするものである。 〔作用〕 本発明において用いられる酸硬化剤はナフタレ
ンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物であり、こ
れの一般的な製造法はナフタレンを溶融し、これ
に硫酸を付加させた後ホルマリンを滴下してナフ
タレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物にした
後に水で適当に希釈して得られる。 得られるナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒ
ド縮合物は次の様な一般式で表わされる。 本発明におけるスルホン基の付加率はナフタレ
ン核１に対して１のスルホン基が付加した場合を
100％として表示されている。 本発明において、スルホン基の付加率は20〜
100％であり、好適には50〜80％のものが使用さ
れる。スルホン基の付加率が20％より小さい場合
は発泡硬化速度が著しく遅そく、また100％より
大きい場合は逆に発泡硬化速度が著しく速いため
使用困難になる。 ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物
としては平均分子量として８量体以下が好まし
く、それ以上平均分子量が大きくなると粘度が
10000cps／25℃以上になり発泡作業の混合の際に
均一化されず、そのために発泡体のセルが不均一
となりセルムラを発生する場合がある。 本発明において用いられるレゾール型フエノー
ル樹脂は通常フエノール類１モルに対してアルデ
ヒド類1.5〜３モルをアルカリ金属又はアルカリ
土類金属触媒の存在下、60〜100℃好ましくは70
〜90℃で１〜７時間好ましくは２〜５時間反応さ
せた後、無機又は有機の酸によりPHを6.0〜8.0に
中和される。その後減圧脱水により系内の水分を
適当な量迄除去して得られる。 本発明に用いられるフエノール類としてはフエ
ノール、クレゾール、キシレノール等の一価の一
般的にレゾール型フエノール樹脂製造に用いられ
るフエノール類が挙げられるが、その中でフエノ
ール、ｍ−クレゾールが特に好ましい。これらは
単独もしくは併用して使用してもよく、更にはｏ
−クレゾール、ｐ−クレゾールおよびビスフエノ
ール等を併用してもよい。フエノール類との反応
に使用されるアルデヒド類としては、ホルムアル
デヒド、パラホルムアルデヒド、ポリオキシメチ
レントリオキサン等が好適である。 本発明に用いられる発泡剤としては、ペンタン
塩化メチレン、トリクロロフルオロエタン、テト
ラフルオロメタン112−トリクロロ122トリフルオ
ロエタンなどの揮発性有機液体が挙げられる。勿
論これらは混合物としても用いられる。これらの
発泡剤はレゾール型フエノール樹脂100重量部に
対して５〜30重量部の範囲で使用することが好ま
しい。 本発明で用いられる整泡剤としてはシリコーン
系エチレンオキサイド・プロピレンオキサイド共
重合体ソルビタン、アルキルフエノール、ヒマシ
油などのポリオキシアルキレン付加物等の界面活
性剤が挙げられる。これらは混合して使用するこ
とも可能であり、その使用量はレゾール型フエノ
ール樹脂100重量部に対して0.5〜10重量部の範囲
で使用することが出来る。 本発明のフエノール樹脂発泡体の製造法はレゾ
ール型フエノール樹脂、発泡剤、整泡剤及び前記
したナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合
物の酸硬化剤を混合した後、発泡硬化して製造さ
れる。混合は高速撹拌機（ホモデイスパーなど）
を用いて30〜60秒間撹拌を行えば充分である。発
泡硬化は常温〜100℃程度の温度で実施される。 〔実施例〕 以下、実施例をもつて本発明を具体的に説明す
る。 実施例 １ 四口フラスコにフエノール2.0Kg、37％ホルム
アルデヒド2.93Kg（モル比1.7モル）及び触媒と
して20％カ性ソーダー60grを仕込み80℃で３時間
反応した後15％硫酸を用いてPHを7.0に中和した
後減圧脱水により樹脂中の水分を５％以下にし
た。 得られたレゾール型フエノール樹脂は樹脂固型
分80％、粘度2500cps／25℃、重量平均分子量430
であつた。 硬化剤として、四口フラスコにナフタレン500
ｇを入れ熔融し、これに98％硫酸500ｇを滴下し
160〜170℃にて５時間反応してβ−ナフタレンス
ルホン酸とした後に250ｇの水を加えて系内を希
釈し80℃に於いて37％ホルムアルデヒド220ｇを
滴下し系全体を80゜にして20時間反応を行い最後
95〜100℃に加熱して縮合を完結してナフタレン
スルホン酸ホルムアルデヒド縮合物を得た。 得られたナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒ
ド縮合物は、80％のスルホン基が付加されており
粘度3000cps／25℃、縮合度としては平均４量体
であつた。 前記したレゾール型フエノール樹脂100重量部
に対してTween＃40（ポリオキシエチレンソルビ
タンモノパルミテート）２重量部、発泡剤として
112−トリクロロ122トリフロロエタン20重量部、
更に前記したナフタレンスルホン酸ホルムアルデ
ヒド縮合物の20重量部を高速撹拌機で30秒間混合
した後幅50cm、長さ25cm、高さ４cmの鉄枠中に流
し込みこれを80℃オーブン中で10分間放置し、発
泡硬化を完了してフエノール樹脂発泡体を得た。 得られたフエノール樹脂発泡体の物性は密度45
Kg／m³、独立気泡率98％、脆性20％、吸水量1.5
ｇ／100cm²、熱伝導率0.020kcal／mh℃であり、
尚吸水性は48Hrs，72Hrs浸漬時間で共に1.5ｇ／
100cm²であつた。 実施例２〜５，比較例１〜４ 第１表記載の処方に従つた以外、実施例１の方
法で発泡体を製造し、物性を測定した。 それらの結果をまとめて第１表及び第２表に示
す。

【表】

【表】

【表】

〔発明の効果〕

本発明のフエノール樹脂発泡体の製造法によつ
て得られる発泡体は、耐水性、耐湿性等の水に対
する特性及び高独立気泡率において従来のフエノ
ール樹脂発泡体では望めない優れた特性を有しお
り、今迄耐水性等が問題で使用不可能だつた建材
用、家具用に今後は幅広く用いることが可能とな
つた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ レゾール型フエノール樹脂、発泡剤、整泡剤
   及び酸硬化剤を均一混合した後発泡硬化させてフ
   エノール樹脂発泡体を製造するに当り、酸硬化剤
   としてナフタレンに20〜100％のスルホン基を付
   加させたものにホルマリンを反応させて得たナフ
   タレン核８量体以下のナフタレンスルホン酸ホル
   ムアルデヒド縮合物を、レゾール型フエノール樹
   脂100重量部に対して10〜40重量部を使用するこ
   とを特徴とする、低吸水性及び高独立気泡率フエ
   ノール樹脂発泡体の製造法。