JPH03294241A - α―（４―（１―ヒドロキシ―２―メチルプロピル）フェニル）エタノール - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、新規な物質であるα−（４−（１−ヒドロキ
シ−２−メチルプロピル）フェニル）エタノールに関す
るものである。この化合物は、消炎剤であるα−（４−
イソブチルフェニル）プロピオン酸（商品名：イブプロ
フェン）合成用の中間体として有用である。

［従来の技術とその課題］ イブプロフェンの合成法としては、Ｐ−イソブチルスチ
レンを中間体に用いる方法が従来から提案されている。

このｐ−イソブチルスチレンは、例えば、特公昭５９−
３５８９９号公報に開示されているように、Ｐ−イソブ
チルアセトフェノンを水素添加した後脱水して製造され
ることか知られている。

また、特開昭６１−２４５２７号公報に開示されている
ように、イソブチルベンゼンとアセトアルデヒドとを硫
酸触媒存在下で反応させて１，１−ビス（ｐ−インブチ
ルフェニル）エタンとし、この１，１−ビス（Ｐ−イソ
ブチルフェニル）エタンを酸触媒の存在下に接触分解し
てＰ−イソブチルスチレンを製造する。

しかし、こわらは高価な原料を用いること、収率が必ず
しも高くないこと、あるいは工程数が多いことなどの点
から、実用上は解決すべき問題が少なくない。従って、
これらの課題を解決すべく、新規なイブプロフェン合成
用の中間体が望まれている。

［課題を解決するための手段］ 本発明は上述のような課題を解決するために、イブプロ
フェンを容易に、少ない工程数で、かつ高収率で合成す
るための、下記式（Ｉ）で表わされる新規な中間体α−
（４−（１−ヒドロキシ−２−メチルプロピル）フェニ
ル）エタノールを提供するものである。下記式の化合物
は不斉炭素原子を有するために光学異性体が存在するが
、それらの光学異性体も本発明の化合物に含まれるもの
である。

式（Ｉ）で表わされるα−（４−（１−ヒドロキシ−２
−メチルプロピル）フェニル）エタノールの製法は、以
下に説明する方法に限定されるものではないが、次のよ
うにして容易に合成することができる。

例えば、Ｐ−ブロモアセトフェノンを出発物質とする下
記の反応式による場合、ｐ−ブロモアセトフェノンのカ
ルボニル基を酸触媒の存在下にエチレングリコールであ
らかじめアセタール保護し、こわを金属マグネシウムと
反応させてグリニヤール試薬とする。このグリニヤール
試薬とインブチルアルデヒドとを反応させ、その後希酸
で加水分解することにより保護基を外しＰ−（１−ヒド
ロキシ−２−メチルプロピル）アセトフェノン（式％式
％ 式（ｎ） 上記アセタール保護のためのケタール化試薬は任意のジ
オールでよい。また、メタノール等の低級アルコールに
よってジアルキルアセタール化してもよい。あるいは、
常法に従い、カルボニル基をチオアセタール、セミカル
バゾン、ヒドラゾン、イミン等の保護基に変換してもよ
い。

グリニヤール付加反応は、温度Ｏ〜１００℃、好ましく
は２０〜８０℃で行なう。金属マグネシウムは１．０〜
１．２当量あればよい。イソブチルアルデヒドは０．５
〜２０当量、好ましくは１，０〜１゜２当量で行なう。

脱ケタール化は、温度Ｏ〜１００℃、好ましくは２０〜
８０℃で行なう。この際、メタノール、テトラヒドロフ
ラン、酢酸なとの有機溶媒を使用してもよい。

次に、得られたＰ−（１−ヒドロキシ−２−メチルプロ
ピル）アセトフェノンを、下記反応式に示すように水素
添加することによってα−（４−（１−ヒドロキシ−２
−メチルプロピル）フェニル）エタノールが得られる。

式（■） 式ＣＩ） 上記Ｐ−（１−ヒドロキシ−２−メチルプロピル）アセ
トフェノンの水素添加は任意の常法により行なうことが
できる。

すなわち、第四アンモニウム塩あるいはアノνコール等
の水素供与体の存在下におけるＮａ、　Ｌ；等の金属あ
るいは金属塩による水素添加、ＮａＢＨ４、ＬｉＢＨ４
，ＬｉＡＩ）Ｉ４、ＮａＡｌＨ４、ＬｉＡ　ＩＨ（０（
：ｚＨｓ）　３、ＮａＡｌＨ２（ＯＣＬＣＬＯＣＬ）２
、（（Ｃ：Ｈ３）２ＣＩ（ＣＨ２）　２ＡＩＨなどの金
属水素錯化合物または金属水素化物による水素添加、Ｇ
ｏ、　Ｃｕ、　Ｐｔ、　Ｐｄ、　Ｒｈ等の金属触媒の存
在下の分子状水素による水素添加などの公知の水素添加
方法を採用することかできる。

また、上記においてはグリニヤール反応を利用する方法
を説明したが、α−（４−（１−ヒドロキシ−２−メチ
ルプロピル）フェニル）エタノールは、特公昭４０−２
６１８４号または特公昭４２−１０４８３号公報に開示
されているエポキシ化合物の製造法を用いて、Ｐ−イソ
ブチルエチルベンセンを原料としてハイドロパーオキサ
イドを経由して得ることもできる。

すなわち、Ｐ−イソブチルエチルベンゼンを液相で分子
状酸素により酸化することによりジヒドロキシパーオキ
サイドを得て、これをプロピレンなどのオレフィンと触
媒の存在下、例えば、バナジウム、モリブテン、タング
ステンなどの溶解性金属触媒の存在下に反応させること
により製造することができる。

次に、このα−（４−（１−ヒドロキシ−２−メチルプ
ロピル）フェニル）エタノール（式１）を用いたα−（
４−イソブチルフェニル）プロピオン酸またはそのアル
キルエステル（式Ｕ）の合成について説明する。

例えば、下記反応式のようにして行なうことができる。

このようにすることにより、従来の方法に比較して、少
ない工程数で、かつ高収率でイブプロフェンを製造する
ことができる。

式（Ｉ） 式（Ｉ［［） 式（ｒＶ） 式（Ｖ） なお、式中Ｒは水素原子または低級アルキル基である。

α−（４−（１−ヒドロキシ−２−メチルプロピル）フ
ェニル）エタノール（式１）を、減圧下に酸触媒を加え
た熱シリコーン油に滴下すると、１−ビニル−４−（２
，２−ジメチルエチニル）ベンゼン（式■）が留出する
。系内の圧力は５＋ｏａ＋Ｈｇ以下に維持する。シリコ
ーン油の温度は系内の圧力に依存するため、−概には言
えないが、通常は１５０〜１６０℃に加熱する。もちろ
ん、その他の公知の脱水方法を用いることもできる。こ
こで化合物（式１）の光学異性体の脱水反応における反
応性に差はないので、その混合物を用いてよく、また単
離して何れか一方の光学異性体のみを用いてもよい。

次に、１−ビニル−４−（２，２−ジメチルエチニル）
ヘンセン（式■）のビニル基のみを選択的にヒドロカル
ボキシル化またはヒドロエステル化することにより、選
択的にカルボニル化する。

すなわち、１−ビニル−４−（２，２−ジメチルエチニ
ル）ヘンセンを遷移金属錯体カルボニル化触媒の存在下
に、反応温度４０〜２５０℃で、−酸化炭素および水ま
たはアルコールと選択的に反応させることによりα−（
４−（２，２−ジメチルエチニル）フェニル）プロピオ
ン酸またはそのアルキルエステル（式■）を得る。

上記のカルボニル化に使用する遷移金属錯体触媒はＰｄ
、　Ｒｈ、　Ｉｒ等の遷移金属錯体である。その内特に
Ｐｄの錯体か好ましい。これら遷移金属は、ハロゲン原
子、三価のリン化合物、あるいはカルボニル化合物等と
して一酸化炭素等を配位子として含有するものか用いら
れる。遷移金属、例えばパラジウムは０価から２価のも
のが用いられる。

遷移金属錯体触媒の具体例としては、ビストリフェニル
ホスフィンジクロロパラジウム、ヒストリシクロへキシ
ルホスフィンジクロロパラジウム、π−アリルトリフェ
ニルホスフィンクロロパラジウム、トリフェニルホスフ
ィンピペリジンシクロロバラジウム、ヒスベンゾニトリ
ルジクロロパラジウム、ビスシクロへキシルオキシムジ
クロロパラジウム、Ｌ、５．９−シクロトデ力トリエン
ジクロロバラシウム、ビストリフェニルホスフィンシヵ
ルボニルバラシウム、ヒストリフェニルホスフィンパラ
ジウムアセテート、ヒストリフェニルホスフィンパラジ
ウムナイトレート、ヒストリフェニルホスフィンパラジ
ウムサルフェート、テトラキストリフェニルホスフィン
パラジウム等が挙げられる。

こわら触媒は、錯体として反応系に供給して使用する。

また、別個に配位子を供給して反応系中において錯体を
形成させて使用することもできる。

触媒量は、１−ビニル−４−（２，２−ジメチルエチニ
ル）ベンゼン１．０モルに対して０．０００１〜０．５
モル、好ましくは０．００１〜０．１モルでＪす、配位
子となりうる化合物の添加量は、Ｐｄ、　ＲＩ「等の錯
体の核となり得る遷移金属１モルに対して０．８〜１０
モル、好ましくは１〜４モルである反応温度は４０〜２
５０℃、好ましくは７０〜２００℃である。４０℃未満
では反応速度が遅くなり実用的ではない。また、２５０
℃を超える場合には、重合や錯体触媒の分解等を起こし
好ましくない。その他、エチニル基までカルボニル化さ
れるため好ましくない。

一酸化炭素の圧力は１０〜６００ｋｇ／ｃ１１！２、好
ましくは５０〜３００ｋｇ／ｃｍ”である。１０　ｋｇ
／ｃｍ”未満では反応が遅く実用出来ない。圧力は高い
程反応は速やかに進行するが、６００　ｋｇ／ｃｍ２を
超えると、目的とするビニル基ではない方のエチニル基
までカルボニル化されるので好ましくない。

また、反応を促進する目的で、塩化水素、三フッ化ホウ
素等の酸を添加してもよい。

−酸化炭素と併用するアルコールは、メチルアルコール
、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピ
ルアルコール等の低級アルコールである。

カルボニル化の終了後、低級アルコールと反応させた場
合のように、反応物がエステルとして得られるときは、
好ましくは減圧下で蒸留分離を行なうことにより、容易
に目的のα−（４−（２，２−ジメチルエチニル）フェ
ニル）プロピオン酸アルキルエステルが得られる。水を
反応させる場合のように反応物が酸として得られるとき
は、例えば、アルカリ溶液で抽出し抽出液を酸性にすれ
ば目的物であるα−（４−（２，２−ジメチルエチニル
）フェニル）プロピオン酸が得られる。また、回収した
触媒は再度の使用が可能である。

α−（４−（２，２−ジメチルエチニル）フェニル）プ
ロピオン酸またはそのアルキルエステル（式■）は、パ
ラジウム／炭素を触媒として未反応で残った置換エチニ
ル基を接触水素化還元し、目的化合物であるα−（４−
イソブチルフェニル）プロピオン酸またはそのアルキル
エステル（式■）を得る。そのほか、脂肪族性二重結合
に水素添加する公知の方法によって置換エチニル基を水
素化還元することかできる。

低級アルコールによりヒドロエステル化した場合のよう
にエステルが得られるときは、必要に応じてそのエステ
ルの置換エチニル基を水素化還元する前または後に、常
法に従い酸またはアルカリによって加水分解すれば、遊
離酸としてのα−（４−イソブチルフェニル）プロピオ
ン酸を容易に得ることかできる。

もちろん、反応終了後、再結晶なとの公知の絹製手段に
より精製することにより、高純度のα−（４−インブチ
ルフェニル）プロピオン酸を製造できる。

［発明の効果コ 本発明において提案した新規化合物であるα−（４−（
ヒドロキシ−２−メチルプロピル）フェニル）エタノー
ル（式１）は、α−（４−イソブチルフェニル）プロピ
オン酸と同一の基本炭素骨格を有している。本発明の化
合物は、形式的にはＰ−イソブチルエチルヘンゼンの各
アルキル基における特定の位置の水素原子−個をそれぞ
れヒドロキシル基に置換した化合物として認識される。

該特定の位置の水素原子がヒドロキシル基により置換さ
れているので、本発明の化合物は特有の効果を奥するも
のと推測される。それ故に、この化合物を出発物質とす
れば、容易に、少ない工程数で、且つ高収率でα−（４
−インブチルフェニル）プロピオン酸を製造することか
できる。

例えば、α−（４−（１−ヒドロキシ−２−メチルプロ
ピル）フェニル）エタノールは、脱水反応等により容易
にかつ有効的に１−ビニル−４−（２，２−ジメチルエ
チニル）ヘンセンに変換し得る。この１−ビニル〜４−
（２，２−ジメチルエチニル）ベンセンは、遷移金属錯
体カルボニル化触媒の存在下に、−酸化炭素と水または
アルコールと反応させることにより、そのビニル基のみ
を選択的にヒドロカルボキシル化あるいはヒドロエステ
ル化した後、未反応で残った置換エチニル基を水素添加
することによりα−（４−イソブチルフェニル）プロピ
オン酸あるいはそのエステルが得られる。エステルとし
て得られるときは、必要に応じて置換エチニル基の水素
化還元の前後に、常法により酸またはアルカリによって
加水分解することにより、消炎効果に優れたα−（４−
イソブチルフェニル）プロピオン酸を得ることができる
。

［実施例コ 以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、
本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない
。

〈実施例１〉 α−（４−（１−ヒドロキシ−２−メチルプロピル）フ
ェニル）エタノール（式１）の合成還流冷却器、水抜き
管および攪拌機を付けた５ρ三つロフラスコにトルエン
２１を入れ、これにＰ〜ジブロモセトフェノン３００ｇ
（１，５モル）を溶かした。この溶液にＰ−トルエンス
ルホン酸−水和物１５ｇ（０，０７９モル）とエチレン
グリコール４２１ｇ（６，８モル）を加え攪拌した。

反応温度は１１０〜１２０℃に保ち、水が出なくなるま
でトルエンを還流させた。その後トルエン１．７Ｉｌを
蒸留で除き、残りの溶媒をポンプで減圧して除いた。そ
の残油にモレキュラーシーブ３Ａで乾燥したテトラヒド
ロフラン（以下ｒＴＨＦＪという）６００ｍｌを加え、
溶液とした。

滴下漏斗、還流冷却器および攪拌機を付けた３ρ三つロ
フラスコ中に金属マグネシウム３９ｇ（１，６モル）を
入れ、乾燥窒素を流して十分乾燥した後、乾燥ＴＨＦ１
５０＋＋＋１を入れて激しく攪拌した。しかる後に、先
に用意したアセタール保護したＰ−ブロモアセトフェノ
ンのＴＨＦ溶液を３時間かけて徐々に滴下した。反応温
度は６０〜７０℃に保ち、溶液滴下終了後もそのまま更
に５時間攪拌を続けた。このようにして得たマグネシウ
ム試薬のＴＨＦ溶液に、更にイソブチルアルデヒド１０
８ｇ（１，５モル）を乾燥ＴＨＦ１５０ｍｌに溶解した
溶液を１時間かけて徐々に滴下した。

滴下中、反応温度は６０〜７０℃に保ち、滴下終了後温
度を室温に戻して一晩攪拌を続けた。しかる後、反応液
を２Ｎ塩酸水溶液で失活させ、油層を分液して回収しＴ
ＨＦを留去した。

ＴＨＦを留去した残油３５０ｇを酢酸８９０ｍ１に溶か
し、６Ｎ塩酸水溶液３０４１を加え２時間８０〜１００
℃に加温した。酢酸を留去した後、残油をクロロホルム
で抽出した。クロロホルムを留去した後残油２４７ｇに
リフラックス油３００１を加え、減圧蒸留を行ない、未
反応アセトフェノン相当物と重質な副生成物を除去した
。圧力ｌｍｍＨｇ以下で温度７５〜９０℃の留分１９８
ｇを次の還元反応に用いた。

滴下漏斗、還流冷却器および攪拌機を付けた５ρ三つロ
フラスコを乾燥窒素で十分置換し、それにモレキュラー
シーブ３Ａで乾燥したジエチルエーテル３ｉＬとリチウ
ムアルミニウムハイドライド７６ｇ（２，０モル）を入
れ攪拌した。先の７５〜９０℃／　１　＋＋ｏａ　Ｈｇ
以下の留分を乾燥ジエチルエーテル６０Ｃ）ａｌに溶か
し、この溶液を３時間かけて徐々に滴下した。反応温度
は３０〜４０℃に保ち、溶液滴下終了後も、そのままで
３時間攪拌を続けた。その後攪拌下に、水素が発生しな
くなるまで水を加え、更に無水硫酸ナトリウムを５００
ｇ加えた。１時間攪拌後、固体をセライト濾過し、濾液
は溶媒を留去して、白色の粗α−（４−（１−ヒドロキ
シ−２−メチルプロピル）フェニル）エタノール結晶１
９０ｇ（収率６６％、但しＰ−ブロモアセトフェノン基
準）で得た。

粗α−（４−（１−ヒドロキシル２−メチルプロピル）
フェニル）エタノール１９０ｇをヘキサンとジエチルエ
ーテルの混合溶媒で再結晶して。

α−（４−（１−ヒドロキシ−２−メチルプロピル）フ
ェニル）エタノールの無色針状結晶１３３ｇ（収率４６
％、但しＰ−ブロモアセトフェノン基準）で得た。

生成したα−（４−（１−ヒドロキシ−２−メチルプロ
ピル）フェニル）エタノール（式１）の分析結果を以下
に示す。

融点：　（セイコー電子工業■製ＤＳＣ装置ＳＳＣ５０
２０を使用。測定温度範囲ニー５０〜１１５℃、昇温速
度＝１０℃／１Ｉｉｎ）６９．０℃ ＩＲＥ（ＧＣ１溶媒ＣＨＣｌ、　、　ｃｍ−’）３６４
９、３０２２、２９８１． １５０５、１４６７、１３７０． １２５７、１１６８、１０８５． ９３７、　　８３４、 ’Ｈ−ＮＭＲ：　（溶媒ＣＤＣｌ３、δｐｐｍ）７．０
３〜７．５２　　　（４Ｈ１４重線）４．７１〜５．０
０　　　　（ＩＨ，ブロード）４．１８〜４．４５　　
　　（ＩＨ、ブロード）２．０２〜２．３９　　　（２
Ｈ１多重線）１．８０〜２．０２　　　（ＩＨ１多重線
）１．３２〜１．５９　　　（３Ｈ１２重線）０．８８
〜１．１１　　　　（３Ｈ１２重線）０．６５〜０．８
８　　　（３Ｈ１２重線）１３Ｃ−ＮＭＲ：　（デカッ
プリング済み、溶媒［：ＤＣ１３、δｐｐＨＩ＋） １４４．９．１４２．８．１２６．７．１７９．７、　
７０．１、　３５．２． １８．９、　１８．２． ２５．２． １２９２． ２８７５． ２５．１． １００９、 元素分析：　（Ｃｌ２Ｈ１８０２として、％）計算値　
　　　Ｃコア４．１９ Ｈ：９．３４ ０：１６．４７ 実測値　　　　Ｃニア３．９０ Ｈ：　　９．４３ ０：１６．６７ なお上記のＩＲ，’Ｈ−ＮＭＲおよび１３Ｃ−ＮＭＲの
スペクトルチャートをそれぞれＮ１図から第３図に示す
。

〈実施例２〉 α−（４−（１−ヒドロキシ−２−メチルプロピル）フ
ェニル）エタノ−＝ル（式Ｉ）の別途合成還流冷却器、
空気吹き込み管および攪拌機を取り付けた５００１三つ
ロフラスコに、ｐ−イソブチルエチルベンゼン１３０ｇ
と反応開始剤としてアゾイソブチロニトリル５．０ｇを
入ね、空気を１５０　ｍｌ／　ｗｉｎでバブリングしな
がら激しく攪拌する。反応圧力は大気圧に、および温度
は１５０℃に保ち、２時間反応させた。反応終了後冷却
して反応液を回収した。

回収反応液５０ｇ、二硫化モリブデン２０＋ｏｇを２０
０ｍ１オートクレーブに入れ、攪拌しなから常温でプロ
ピレンにより約７　ｋｇ／ｃｍ２まで加圧した。

激しく攪拌しながら、反応温度１１０℃で５時間反応さ
せた。

反応終了後冷却し、反応液のガスクロマトグラフィーに
よりα−（４−（１−ヒドロキシ−２−メチルプロピル
）フェニル）エタノールの生成を確認した。ＧＣ−ＭＡ
ＳＳ、ＧＣ−ＩＲのスペクトルは実施例１で得たものと
同一であった。

く参考例１〉 １−ビニル−４−（２，２−ジメチルエチニル）ベンゼ
ン（成田）の合成 理論段数５段の蒸留管とリービッヒ冷却器をつけた３０
０ｍ１の三つロフラスコに、シリコーン油１５０ｍ１お
よび硫酸水素カリウム１１．２ｇを入れて１５０〜１６
０℃に加熱し、真空ポンプにて系内を５ｍｍＨｇ以下の
圧力に維持しながら、実施例１で得られたα−（４−（
１−ヒドロキシ−２−メチルプロピル）フェニル）エタ
ノール１３３ｇを徐々に滴下した。リービッヒ冷却器か
らの留出物１０７ｇは、そのスペクトル等を標品のもの
と比へ、１−ビニル−４−（２，２−ジメチルエチニル
）ベンゼンであることを確認した。α−（４−（１−ヒ
ドロキシ−２−メチルプロピル）フェニル）エタノール
の転化率は１００％および１−ビニル−４−（２，２−
ジメチルエチニル）ベンゼンの選択率は９９．１％であ
った。

〈参考例２〉 α−（４−イソブチルフェニル）プロピオン酸（式■、
Ｒ＝Ｈ）の合成 参考例１で得た留出物３３ｇ、ビストリフェニルホスフ
ィンパラジウム５．５ｇ、１０％塩酸水溶液８０ｇ、お
よび溶媒としてトルエン８０１１１１を５００ｍ１のオ
ートクレーブに入れ、攪拌しながら常温で一酸化炭素に
より１００　ｋｇ／ａｍ”まで加圧した後、１２０℃に
達するまで加温しながら昇圧し３００　ｋｇ／ａｍ２ま
で加圧した。反応により一酸化炭素の吸収がなくなった
後、更に２４時間反応を維続した。反応終了後冷却して
反応液を回収し、分液漏斗で油層を分離し、油層を８％
水酸化ナトリウムで抽出した。抽出水溶液を分液後の水
層と合わせ、塩酸を添加してｐＨ２とした。ついでクロ
ロホルムで抽出し、その抽出液から溶媒を留去してα−
（４−（２，２−ジメチルエチニル）フェニル）プロピ
オン酸の淡黄色結晶３８．５　ｇを得た。融点およびス
ペクトル等は標品と同一であフた。、１−ビニル−４−
（２，２−ジメチルエチニル）ベンゼンの転化率はｉｏ
ｏ％で、α−（４−（２，２−ジメチルエチニル）フェ
ニル）プロどオン酸の選択率は９０．４％であった。

α−（４−（２，２−ジメチルエチニル）フェニル）プ
ロピオン酸３８．５　ｇ、パラジウム炭素３．９ｇ、溶
媒としてメタノール８０ｍ１およびトルエン８０ａ＋ｌ
を５００ｍ１のオートクレーブに入れ、反応温度を５０
℃に保ち、水素圧２　ｏ　ｋｇ／ａｍ２で水素の吸収が
なくなるまで反応させた。反応終了後冷却して反応液を
回収し、分液漏斗で油層を分離し、油層を８％水酸化ナ
トリウムで抽出した。

抽出水溶液を分液後の水層と合わせ、塩酸を添加してｐ
Ｈ２とした。ついでクロロホルムで抽出し、その抽出液
から溶媒を留去して淡黄色の粗α−（４−イソブチルフ
ェニル）プロピオン酸結晶３８、２　ｇを得た。α−（
４−（２，２−ジメチルエチニル）フェニル）プロピオ
ン酸の転化率は１００％で、α−（４−（２，２−ジメ
チルエチニル）フェニル）プロピオン酸の選択率は９８
．２％であった。

粗α−（４−イソブチルフェニル）プロピオン酸結晶３
８．２　ｇをノルマルヘキサン溶媒で再結晶させ白色の
精製α−（４−イソブチルフェニル）プロピオン酸結晶
３０．６ｇを得た。このものの融点およびスペクトルは
標品と同一であった。

〈参考例３〉 α−（４−イソブチルフェニル）プロピオン酸メチル（
式Ｖ、　Ｒ＝ＣＨ，）の合成参考例１で得た留出物３３
ｇ、メタ、ノール１３．４ｇ、溶媒としてトルエン９０
＋ｏ１．触媒としてジクロロパラジウム０．７４　ｇ、
更に配位子のトリフェニルホスフィン２．１９ｇを５０
０＋１オートクレーブに入れ、攪拌しながら９０℃に昇
温した後、−酸化炭素で７０　ｋｇ／ｃｍ”の圧力に保
ち、８時間反応させた。反応終了後冷却して反応液を回
収し、減圧蒸留にて触媒を分離除去した。

こｔとパラジウム炭素３．９ｇを、５００ｍ１オートク
レーブに入れ、反応温度を５０℃に保ち、水素圧２０　
ｋｇ／ｃｍ’で水素の吸収がなくなるまで反応させた。

反応終了後冷却して反応液を回収し、触媒を濾別し、溶
媒を留去して残油４１．Ｏｇをガスクロマドクラフィー
で分析したところ、α−（４−イソブチルフェニル）プ
ロピオン酸メチル９５．６％、その他４．４％であった
。

〈参考例４〉 α−（４−イソブチルフェニル）プロピオン酸メチルの
加水分解によるα−（４−イソブチルフェニル）プロピ
オン酸の製造 参考例３で得られたα−（４−インブチルフェニル）プ
ロピオン酸メチルを含む残油と１０％の水酸化ナトリウ
ム水溶液２００１とを攪拌しながら還流させ約３時間加
水分解を行なった。冷却後反応液から水層を分離し、こ
ｉに塩酸を添加してｐＨ２とした。次いでクロロホルム
で抽出し、その抽出液から溶媒を留去して淡黄色の粗α
−〈４−イソブチルフェニル）プロピオン酸結晶３６．
０ｇを得た。

粗α−（４−インブチルフェニル）プロピオン酸結晶３
６０ｇをノルマルヘキサン溶媒で再結晶させ白色の精製
α−（４−インブチルフェニル）プロピオン酸結晶２８
．９ｇを得た。このものの融点、スペクトルは標品と同
一であった。

【図面の簡単な説明】

第１図はＩＲスペクトルチャート、第２図はＩＨ−ＮＭ
Ｒスペクトルチャートおよび第３図は’３Ｃ−Ｎ　Ｍ　
Ｒスペクトルチャートである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記構造式（ I ）で表わされるα−（４−（１
   −ヒドロキシ−２−メチルプロピル）フェニル）エタノ
   ール。 ▲数式、化学式、表等があります▼式（ I ）