JPS5826890B2 - メチル−ノニル−アセトアルデヒドの製法 - Google Patents

メチル−ノニル−アセトアルデヒドの製法

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JPS5826890B2
JPS5826890B2 JP54162204A JP16220479A JPS5826890B2 JP S5826890 B2 JPS5826890 B2 JP S5826890B2 JP 54162204 A JP54162204 A JP 54162204A JP 16220479 A JP16220479 A JP 16220479A JP S5826890 B2 JPS5826890 B2 JP S5826890B2
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    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
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Description

【発明の詳細な説明】 メチル−ノニル−アセトアルデヒド(2−メチルウンデ
カナール)は柑橘類及び薫香の芳香が強いので香料製造
で需要の高い基礎物質である。
メチル−ノニル−アセト、・−ルデヒドの製造には一連
の方法が知られている。
例えば1つの操作法ではメチル−ノニル−ケトンをクロ
ル酢酸エステルと反応させてジ置換グリシドエステルに
変換し、次いでそのエステルをカセイソーダでげん化し
かつ酸性化抜水蒸気蒸留によりアルデヒドに変換する(
″U11manns Enzyklopidie de
rtechnischen Chemie ”、第3版
、14巻、737頁参照)。
他の合成法はn−ウンデカノールから出発し、これをナ
トリウムメチラートの存在でメタノールと反応させる。
2−メチル−ウンデカノールが生じ、次いでこれをアル
デヒドに脱水素する(’ Chemical Abst
racts ”、74巻、12552X、1971年)
。
西ドイツ国特許第1618528号明細書にはα−メチ
レンアルデヒドの製造が記載されている。
それによれば、一般式:RCH2CHO〔式中Rは炭素
原子7〜10個を有するアルキル基を表わす〕のアルデ
ヒドをホルムアルデヒド又はホルムアルデヒドを形成す
る物質と、触媒量のアンモニアモしくは第−又は第二ア
ミン或いはその塩の存在で反応させる。
その後、水素化により相応するαメチルアルデヒドが得
られ、これに関する1つの例はα−メチル−ノニル−ア
セトアルデヒドである。
メチル−ノニル−アセトアルデヒドを取得するための公
知方法は入手し難いかつ純粋な出発物質の使用を必要と
する。
それ故、工業的に低コストで利用することができる出発
物質の使用を可能にする、前記のアルデヒドを製造する
ための方法を開示するという課題が生じた。
本発明は、触媒量の第二アミンの存在でウンデカナール
とホルムアルデヒド又はホルムアルデヒド形成物質から
メチル−ノニル−アセトアルデヒドを製造する方法に関
し、その際にウンデカナールを1−デセンのヒドロホル
ミル化の際に得られる反応混合物の形で使いかつ触媒と
してジ−nブチルアミンを使用し、触媒とウンデカナー
ルのモル比は0.025〜0.050:1であり、反応
を常圧下に90〜100℃で実施し、次いで生じた2−
メチレンウンデカナールを部分水素化によりメチル−ノ
ニル−アセトアルデヒドに変換する。
本発明による操作法は公知の方法に比べて容易に入手し
得る原料のn−デセンから出発するといつ利点を有スる
。
このオレフィンのヒドロホルミル化、即ちオレフィンと
一酸化炭素及び水素との反応は公知のかつ広く適用され
る反応であるCJ。
Wender著、”J、Am、Chem、Soc、”
78巻、5401〜5頁(1956年) : He1
l 1Mark。
著、” Chem、Ber 、 ”、102(7)巻、
2238〜2240頁(1969年)〕。
一般に、触媒として周期律表の第■族の金属、特にコバ
ルト又はロジウムを使用する。
反応条件は触媒の種類に左右される。
コバルトの接触作用による反応は圧力180〜260バ
ール及び温度100〜150℃を必要とする。
コバルト触媒は金属として計算して使用したオレフィン
に対して約1重量%の量で使用する。
ロジウムは低い濃度で、即ち使用オレフィン1kg当り
ロジウム1〜100■の量で使用する。
一般にこの場合にはオレフィン1kg当りRh約10■
を使って温度90〜150℃、殊に120〜130℃及
び圧力150〜300バール、殊に270〜290バー
ルで作業する。
ヒドロホルミル化の際に得られる反応生成物は均一では
ない。
n−アルデヒド及びイソ−アルデヒドと共にデカン、エ
ステル及びアルコールが得られる。
コバルトの接触作用によるヒドロホルミル化の際に生じ
る反応生成物については次の量的組成を特徴とする: 炭化水素 8.0%インウ
ンデカナール 22.0%n−ウンデカナ
ール 53.0%エステル及ヒアルコー
ル 17.0%触媒としてロジウムを使用する
際には次のような組成である混合物が生じる: 炭化水素 2.0%インウン
デカナール 65.0%n−ウンデカナー
ル 32.0%エステル及ヒアルコール
1.0%本発明では、触媒を分離した反応
生成物を予めその成分に分離せずに直接ホルムアルデヒ
ドもしくはホルムアルデヒド形成物質、例えばパラホル
ムアルデヒドと、ジ−n−ブチルアミンの存在で90〜
100°Cで反応させる。
この反応を連続的に又は非連続的に攪拌釜中で実施する
ことができ、その際に台底に必要なホルムアルデヒドの
量、ジ−nチルアミンの量はヒドロホルミル化生成物中
に含まれているn−ウンデカナールの量に対して計算す
る。
60〜120分後に反応は終結する。
特定の触媒及び最適な温度条件の選択により高い変換率
−使用したアルデヒドの98%までは所望の反応生成物
に変換される−が達成されることはこの新規操作法の特
別な利点である。
相分離の後、反応生成物を触媒を用いて部分的に水素化
する。
この水素添加には、Al2O3又は活性炭を担体として
有しかつ全触媒量に対して金属0.2〜5重量%を含有
する貴金属触媒、特にパラジウム又は白金触媒が好適で
ある。
次いで、この約50%の粗製生成物からメチル−ノニル
−アセトアルデヒドが精留により得られる。
次の実施例により本発明を詳説する。
例1 1−デセンからコバルトの接触作用によるヒドロホルミ
ル化によって得られた、n−ウンデカナールノ含有率5
5.2%の粗製物1000zを30%ホルマリン357
グ及びジ−n−ブチルアミン21グと共にフラスコ中で
90分間にわたり還流温度で攪拌する。
次いで、冷却しかつ相を分離する。
有機相のガスクロマトグラフィー分析により未反応のn
−ウンデカナール1.2%と共に2−メチレンウンデカ
ナール55,4%の含有率が明らかである。
■−デセンに対する収率は54%である。第2反応工程
で、反応混合物を使用したアルデヒドに対して触媒1重
量%(活性炭上のPd 5%)を用いて部分水素化する
。
次の組成:初留物 イソウンデカナール n−ウンデカナール 2−メチレンウンデカナール メチル−ノニル−アセトアルデヒド 1.1% 29.2% 0.5% <0.1% 53.6% 後留出物 15.5% の粗製生成物が得られる。
分別蒸留によりこの粗製生成物から純度〉95%でメチ
ル−ノニル−アセトアルデヒドを単離することができる
。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 触媒量の第二アミンの存在で、ウンデカナール及び
    ホルムアルデヒド又はホルムアルデヒド形成物質からメ
    チル−ノニル−アセトアルデヒドを製造する方法におい
    て、 ウンデカナールを1−デセンのヒドロホルミル化の際に
    得られる反応混合物の形で使用し、触媒としてジ−n−
    ブチルアミンを使用し、触媒とウンデカナールのモル比
    は0.025〜0.050:1であり、 反応を90〜100℃で実施し、 次いで生成された2−メチレンウンデカナールを部分水
    素化によりメチル−ノニル−アセトアルデヒドに変換す
    ることを特徴とする、メチル−ノニル−アセトアルデヒ
    ドの製法。
JP54162204A 1978-12-22 1979-12-15 メチル−ノニル−アセトアルデヒドの製法 Expired JPS5826890B2 (ja)

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