JPH03295687A - 感熱転写記録用色素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は悠然転写記録用イエロー色素に関し、更に詳し
くは、昇華型感熱転写記録方法において、有用な転写性
、着色性、諸堅牢性に優れた鮮明なイエロー色の色素を
提供することを目的とｒざ。

（従来の技術） 現在、テレビ、ビデオ、スチルビデオカメラなどの一過
性の画像からハードコピーを得る方法の一つに昇華型感
熱転写記録方式がある。

この方法は熱により色素を昇華させて、被記録体に像を
形成させるものであり熱源として発熱素子又は半導体レ
ーザが用いられる。この熱源に与えるエネルギーを変え
ることにより色素の昇華転写量を制御することができ、
階調性の良い画像が得られるので、この方式は特にビク
トリアルカラー記録には有利な方法と考えられる。

（発明が解決しようとする問題点） 減色法によりフルカラー画像を得る場合、色相表現の基
本となる三原色は、イエロー、マゼンタ、シアンである
。このうちイエローはブルーの補色であり、澄んだ黄色
で、その極大吸収波長が４２０〜４８０　ｎｍであるこ
とが要求される。現在昇華型感熱転写記録用として用い
られているイエロー色の分散染料は、彩度が不足してお
り色再現性の優れたカラー画像は得られない。

又最近の記録方法の進歩に伴い、低エネルギで十分に濃
度のある鮮明な画像を与えることのできる高速記録用材
料が望まれているが、この点でも現在用いられている分
散染料は十分満足のいく性能を有していない。

本発明は、このような状況に鑑み、従来技術の問題点を
解決すべく、鋭意研究の結果、ビスジシアノスチレン系
色素が極めて転写性に優れ、又鮮明なイエロー色を呈し
、マゼンタ色素、シアン色素と混合した際すぐれた色再
現性を示すことを見出し、本発明を完成することに至っ
た。

（問題点を解決するための手段） 即ち、本発明は一般式（１） 式中、Ｒ＋、及びＲ３は同−又は異なってもよく、水素
原子、置換又は非置換アルキル基、シクロアルキル基、
アラルキル基、アリール基であるか、あるいはＸと一緒
に５員環又は６員環を形成する原子又は原子団を表し、
Ｒｚ、及びＲ４は同−又は異なってもよく、水素原子、
置換又は非置換アルキル基、シクロアルキル基、アラル
キル基。

アリール基を表す。なお、Ｒ＋　とＲ２およびＲ３とＲ
４は酸素原子、窒素原子または硫黄原子を含有してもよ
い５員環又は６員環を形成しても良い。

Ｒ１は同−又は異なってもよ（電子吸引基を表し、Ａは
２価の連結基を表す。Ｚはメチン基または窒素原子を表
し、Ｘは水素原子であるか、あるいはＲ６及びＲ１とそ
れぞれ一緒に５員環又は６員環を形成する原子又は原子
団を表す。

で示される感熱転写記録用色素をその要旨とするもので
ある。

一般式（１）で示される色素は、公知の方法、例えば下
記反応式に従い一般式（２）で示されるアルデヒド化合
物あるいは一般式（３）で示され石ニトロソ化合物と、
−数式（４）で示される活性メチレン化合物を酸、塩基
あるいは酸塩基触媒の存在下、脱水縮合することにより
容易に製造することができる。

１） （３） （４） （２） （４） （１−２） （式中、Ｒ１，ＲＺ、Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，ＸおよびＡは
いずれも前記した基と同一である） 前記−数式（１）で示されるＲ１及びＲ３としては同−
又は異なってもよく、水素原子；メチル基エチル基、プ
ロピル基、ブチル基等のアルキル基；メトキシエチル基
、エトキシエチル基等のアルコキシアルキル基；ヒドロ
キシエチル基、β−ヒドロキシプロピル基等のヒドロキ
シアルキル基；クロロエチル基等のハロゲノアルキル基
；シアノメチル基、シアノエチル基等のシアノアルキル
基；シクロヘキサン基等のシクロアルキル基；ベンジル
基、フェネチル基等のアラルキル基；フェニル基、トリ
ル基、ハロゲノフェニル基、アルコキシフェニル基等の
アリール基であるか、あるいはＸと一緒に５員環または
６員環を形成する原子が挙げられる。

Ｒ２及びＲ１としては同−又は異なってもよく、水素原
子；メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のア
ルキル基；メトキシエチル基、エトキシエチル基等のア
ルコキシアルキル基；ヒドロキシエチル基、β−ヒドロ
キシプロピル基等のヒドロキシアルキル基；クロロエチ
ル基等のハロゲノアルキル基；シアノメチル基、シアノ
エチル基等のシアノアルキル基；シクロヘキサン基等の
シクロアルキル基；ベンジル基、フェネチル基等のアラ
ルキル基；フェニル基、トリル基、ハロゲノフェニル基
、アルコキシフェニル基等のアリール基が挙げられる。

なお、Ｒ，とＲ２およびＲ１とＲ４は酸素原子。

窒素原子または硫黄原子を含有してもよい５員環又は６
員環を形成しても良い。

Ｒ２としては同−又は異なってもよく、シアノ基；カル
ボキシル基；アセチル基、プロパノイル基ベンゾイル基
等のアシル基；メタンスルホニル基、エタンスルホニル
基等のアルキルスルホニル基；フェニルスルホニル基、
ｐ−クロロフェニルスルホニル基等のアリールスルホニ
ル基；メチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基、
フェニルカルバモイル基等のカルバモイル基：メチルス
ルファモイル基、エチルスルファモイル基、フェニルス
ルファモイル基等のスルファモイル基；メトキシカルボ
ニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル
基等のアルコキシカルボニル基；フェノキシカルボニル
基、Ｐ−メチルフェノキシカルボニル基等のアリールオ
キンカルボニル基などの電子吸引性基が挙げられる。

Ａは２価の連結基であり、酸素原子；メチレン基、エチ
レン基、プロピレン基、ブチレン基、イソプロピレン基
、ブロモエチレン基、２−ヒドロキシプロピレン基等の
非置換または置換アルキレン基；ビニレン基、プロペニ
レン基、ブテニレン基等のアルケニレン基；フェニレン
基、ヒドロキシフェニレン基、ナフチレン基等のＩＩＪ
ＪＩまたは置換アリ−リレン基；さらに以下のような官
能基（エーテル基、チオ−エーテル基、カルボニル基ア
ミノ基、アミド基、イミド基、ウレイド基、カルボニル
オキシ基、スルホニル基、スルホニルアミノ基、ビニル
基など）を含有するアルキレン基、アルケニレン基およ
びアリ−リレン基を表す。例えば次式のものが挙げられ
る。

６ ＣＨｚ　　０ＣＨｚ　　　、　　　ＣＨｚ　　ＣＨｚ　
　Ｓ　ＣＨｚ　　ＣＨｚ　　、　　　ＣＨｚ　Ｎ　ＨＣ
Ｈｚ　　　（Ｒｈは水素原子またはアルキル基）、−Ｃ
Ｈ３ＣＮ、Ｃ０ＣＨ２ＣＨ，＋、　　−ＣＨ２ＣＨ２０
ＣＯＣＨ２ＣＨ２−−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ０ＮＨＣＯＣＨ２
ＣＨｚ　　−−ＣＨ２ＮＨＣＯＮＨＣＨ２−−ＣＨ２Ｃ
ＯＮＨＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓｏ□　ＮＨＣＨ２−−ｃＨ
ｚＣＨｚＳＯ□ＣＨｚＣＨｚ　　、　　　ＣＨｚＣＨ，
Ｃ＝ＣＣＨ２ＣＨ２−、−ｏ−ＣＨ２−−ＣＨ２−０− Ｘは水素原子であるか、あるいはＲ，及びＲ２とそれぞ
れ一緒に５員環又は６員環を形成する原子又は原子団を
表す。

以下に本発明に用いられる一般式（１）で示される色素
の好ましい具体例を示す。

本発明の色素を用いて感熱転写記録用インキを製造する
方法としては、色素を適当な結合剤と共に溶剤中でボー
ルミルなどを用いて溶解又は微粒化してインキとする方
法がある。結合剤としては、エポキシ樹脂、フェノール
樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、
セルロース樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリ
スチレン、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリイミ
ド、ポリビニルブチラール、アラビアゴム、カゼインな
どが挙げられる。又溶剤としては、水、メタノール、エ
タノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類
、トルエン、キシレン、モノクロルベンゼン等の芳香族
炭化水素、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン等のケトン類、ジクロルエタン、トリクロ
ルエチレン、パークロルエチレン等のハロゲン化水素類
、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、メチルセロ
ソルブ、エチルセロソルブ等のセロソルブ類などが挙げ
られる。又転写方法としては、上記で得られたインキを
適当な基体上にバーコータを用いて塗布して転写シート
を作成し、該シートを被記録体と重ね、次いでシートの
背面から発熱素子等で加熱する方法があり、そのように
すればシート上の色素が、被記録体上に転写される。転
写基体としては、一般にコンデンサー紙、セロハン紙、
又はポリイミド樹脂、ポリエステル樹脂のような耐熱性
の良好なプラスチックフィルムが適している。

又被記録体としては、普通紙を用いることもてきるが発
色感度を高めるために、ポリエステル系樹脂又はポリア
ミド系樹脂などをコートした紙、あるいはポリプロピレ
ン、ポリ塩化ビニル又はポリエステルなどの合成紙が使
用される。

本発明の色素は鮮明なイエロー色であるため、例えば下
記構造式 で示されるマゼンタ色素及び下記構造式で示されるシア
ン色素と組み合わせてフルカラーを得るのに適している
。

（発明の効果） 本発明によれば、−数式（１）で示され良好な転写性を
有するビストリシアノスチレン系色素を用いることによ
り、鮮やかなイエロー色の感熱転写記録が得られる。

以下実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本実
施例は本発明を限定するものではない。

実施例　１ （１）色素の製造 ３．３“−ジエチルアミノ−６，６゛　−ジホルミルジ
フェニルメタン９．４ｇとマロノニトリル５．１ｇをエ
タノール９６１ｄに溶解し、それにピペリジン０．４ｇ
を添加して還流下１時間反応させた。反応終了後、冷却
し析出した結晶をろ過した。得られた粗結晶をカラムク
ロマト精製を実施し、３．３゜ジエチルアミノ−６，６
”−（β、β−ジシアノビニル）−ジフェニルメタン４
．２ｇ（収率３５％）を得た。　　融点　２１３〜２１
４℃ 本品の極大吸収波長（酢酸エチル）は４３８ｎｍであっ
た。

（２）転写シート及び被転写材の作成 上記（１）で得られた色素　３部、ポリビニルブチラー
ル樹脂７部及びメチルエチルケトン４５部、トルエン４
５部のインク組成物をボールミルにより充分混練した後
、背面に耐熱処理した６μｍ厚のポリエチレンテレフタ
レートフィルムに、乾ｉｉ布ｔが１．０ｇ／％になるよ
うにバーコータを用いて塗布し、乾燥して本発明の転写
シートを得た。

次に、ポリエステル樹脂１４部、メチルエチルケトン４
３部、トルエン４３部の塗工液を乾燥時１０．０ｇ／ｒ
ｒｆになる割合で基材シートである合成紙に塗布し、乾
燥して被転写材を得た。

（３）転写記録 前記の本発明転写シートと前記被転写材とを対向させ、
転写シートの裏面から感熱ヘッドを用いて加熱すること
により記録を行い、鮮明なイエロー色の高色濃度記録が
得られた。記録濃度（ＯＤ）は、２．２０であった。

実施例　２〜３６ 以下実施例１と同様にして表−１の色素を合成し、それ
ぞれ悠然転写を行って色濃度の高い鮮明なイエロー色記
録が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 式中、Ｒ＿１、及びＲ＿３は同一又は異なってもよく、
   水素原子、置換又は非置換アルキル基、シクロアルキル
   基、アラルキル基、アリール基であるか、あるいはＸと
   一緒に５員環又は６員環を形成する原子又は原子団を表
   し、Ｒ＿２、及びＲ＿４は同一又は異なってもよく、水
   素原子、置換又は非置換アルキル基、シクロアルキル基
   、アラルキル基、アリール基を表す。なお、Ｒ＿１とＲ
   ＿２およびＲ＿３とＲ＿４は酸素原子、窒素原子または
   硫黄原子を含有してもよい５員環又は６員環を形成して
   も良い。 Ｒ＿５は同一又は異なってもよく電子吸引基を表し、Ａ
   は２価の連結基を表す。Ｚはメチン基または窒素原子を
   表し、Ｘは水素原子であるか、あるいはＲ＿１及びＲ＿
   ３とそれぞれ一緒に５員環又は６員環を形成する原子又
   は原子団を表す。 で示される感熱転写記録用色素。