JPH03296736A - 水溶性ポリマーの塗布方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は水溶性ポリマーの塗布方法に間するものであり
、特に塗布むらが改良された水溶性ポリマーの塗布方法
に関するものである。

（％を景技術） 支持体上に塗布液を均一に塗布するために、塗布装置、
乾燥方法、塗布液処方などの様々な改良がなされている
。

その中で、水溶液の加熱−冷却により可逆的にゾル−ゲ
ル変換する水溶性ポリマーをバインダーとして用い、支
持体上に塗布層を設ける方法が写真業界などで常用され
ている。

ところが、上記の水溶性ポリマーの希薄な水溶液を用い
る場合や、ゲル化を抑制する物質が塗布液に添加される
場合には、乾燥風による塗布むらが生じやすい、また凹
凸のある支持体上に塗布するとレベリングと呼ばれる現
象により塗布層の厚みに不均一が生じる。

このような塗布層のむらや厚みの不均一が生じることは
、目的物の品質の低下をまねく、特に写真要素（感光材
料または受像材料）を目的物とする場合には、写真品質
が一定しないという問題を引きおこす０例えば、感光材
料から画像形成成分を転写して画像を得るのに用いる受
像材料（色素固定材料ともいう）にこのような塗布むら
や塗布厚みの不均一があると、画像形成成分の拡散距離
が場所によってまちまちになったり、感光材料と受像材
料が接触しない部分が生じたりするため、得られる画像
にむらが発生し、低品質の画像しか得られな（なる。

特に、水溶液の加熱−冷却により可逆的にゾル−ゲル変
換する水溶性ポリマーとして天然高分子多１！１！（例
えば、カラギナン類やファーセレラン等の紅藻類に由来
する天然高分子多Ｉ！類、ジュランガム等の醗酵によっ
て得られる天然高分子多糖類）を用いる場合、これらの
粉末は水に溶解しにくく、ダマ、ママコと呼ばれる固ま
りを作りやすいために塗布むらを引起しやすいという問
題があった。

（発明が解決すべき課！！り 本発明は、このような塗布むらや塗布厚みの不均一を発
生することなく水溶性ポリマーを塗布する方法を提供す
ることを課題とするものである。

（！ｌ！題を解決するための手段） 上記の課題は、 水溶液の加熱−冷却により可逆的にゾル−ゲル変換する
水溶性ポリマー、該水溶性ポリマーを実質的に溶解しな
い親水性有機溶剤および水からなる溶液を含む塗布液を
用いることを特徴とする水溶性ポリマーの塗布方法、 特に、 前記水溶性ポリマーを前記親水性有機溶剤に分散したの
ち水を加えて溶解するか、または前記水溶性ポリマーを
前記親水性有機溶剤と水との混合溶液に溶解して得た水
溶性ポリマーの溶液を含む塗布液を用いることを特徴と
する水溶性ポリマーの塗布方法、 によって解決された。

本発明において用いられる水溶液の加熱−冷却により可
逆的にゾル−ゲル変換する水溶性ポリマーとしてはゼラ
チン等の天然高分子物質が用いられる。

ゼラチンとしては、酸処理ゼラチン、石灰処理ゼラチン
、酵素処理ゼラチンなどのいずれも用いることができ、
また皮ゼラチンでも骨（オセイン）ゼラチンでもよい、
−船釣には石灰処理オセインゼラチンが用いられる。カ
ルシウム除去処理を受けた石灰処理オセインゼラチンも
使用できる。

また、本発明の効果が特に顕著に発揮されるのは、水溶
性ポリマーとして天然高分子多Ｉ！類を用いる場合であ
る。天然高分子多糖類としては、「食品工業」第３１巻
（１９８Ｂ）第２１頁の表１に記載されている紅藻類か
ら抽出・精製して得られる天然高分子多糖類を挙げるこ
とができる。

この紅藻類に由来する天然高分子多糖類は種々の多糖類
の混合物である場合が多い０本発明ではこの混合物をそ
のまま用いることもできるし、更に純度の高い単体で用
いることもできる。

この紅藻類に由来する天然高分子多糖類の中で特に写真
要素の塗布に適しているものとしては、寒天、カッパー
カラギナン、ラムダカラギナン、イオタカラギナン、フ
ァーセレラン等である。これらの物質は市販品としても
入手できる０例えばカッパーカラギナンは台糖株式会社
製のタイト−ゲル化剤ＮＫ−４として、またラムダカラ
ギナンに微量のカッパーカラギナンが混入したものは台
糖株式会社製のタイト−ゲル化剤ＭＶとして入手できる
。

また、醗酵によって得られる天然高分子多Ｉｉｌ！例え
ばジュランガム（大日本製薬株式会社製二ケルコゲル）
を用いることもできる。

本発明では、好ましくは、上記のような水溶性ポリマー
を、該水溶性ポリマーを実質的に溶解しない親水性有機
溶剤に分散したのち水を加えて溶解するか、または前記
水溶性ポリマーを前記親水性有機溶剤と水との混合溶液
に溶解して溶液を作り（これを本発明の水溶性ポリマー
の溶液という）、その溶液を直接塗布液として利用する
か、または他のバインダー形成用の水溶性ポリマーの水
溶液と混合して塗布液として利用する。これにより、ブ
ッ、ダマ、ママコなどと呼ばれる固まりを生じることな
く、水溶性ポリマーを迅速に溶解することができる。

本発明の水溶性ポリマーの溶液を作るのに使用される親
水性有機溶剤とは、上記の水溶性ポリマーを実質的に溶
解せず、かつ少なくとも水を３０重量％含育した状態で
水と分離せずに混合しうる有機溶剤である。特に塗布後
の乾燥工程で塗布膜から蒸発除去できるものであること
が好ましく、従って沸点１００℃以下の有機溶剤が好ま
しい。

代表的な親水性有機溶剤としては、アルコールＭ（メタ
ノール、エタノール、プロパツール、ブタノールなど）
、ケトンｌ［（アセトン、メチルエチルケトンなど）お
よびこれらの混合物が挙げられるが、特にメタノール、
エタノール、メチルエチルケトンが好ましい。

本発明の水溶性ポリマーの溶液を作る工程における各成
分の使用量比は任意であるが、好ましくは本発明の水溶
性ポリマー１重量部に対して親水性有機溶剤は０．１〜
２０重量部、特に１〜１０重量部、水は１０重量部以上
、特に１０〜１０００重量部の範囲で使用される。

本発明では、本発明の水溶性ポリマーの溶液をそのまま
、または他のバインダー形成用の水溶性ポリマーの溶液
（例えば本発明とは別の方法で調製したゼラチン水溶液
）と混合して塗布液とし、適当な支持体上に塗布する。

本発明で用いられる塗布方式には、特に制限はなく、従
来公知のデイツプ塗布法、ローラー塗布法、リバースロ
ール塗布法、エアーナイフ塗布法、ドクターブレード塗
布法、スプレー塗布法、ビーズ塗布法、押し出し塗布法
、ストレッチフロー塗布法、カーテン塗布法等における
方法や装置を用いることができる。

塗布後に塗布層を冷却することにより、水溶性ポリマー
溶液をゲル化し、その後乾燥することにより塗布層を得
ることができる。

本発明の塗布方法は、水溶性ポリマーをバインダーとし
て用いる種々の用途の材料に応用することができる。そ
の−例としては、インクジェット用記録紙、感熱紙、感
熱転写紙、臨床検査分析素子、ブロック−用紙、オート
ラジオグラフィー用展開素子、光学フィルター、ハロゲ
ン化銀感光材料、受像材料などがある。

これらの中でも、ハロゲン化銀感光材料および拡散転写
システムにおいてハロゲン化銀感光材料から拡散してく
る画像形成物質を転写する受像材料（色素固定材料とい
うこともある）が最も本発明の特長を利用できるので、
以下それについて説明する。

ハロゲン化銀感光材料は感光素子としてハロゲン化銀を
含む材料である０本発明の塗布方法はこの感光材料の感
光層やその他の構成層（オーバーコート層、中間層、下
塗り層、アンチハレーシラン層、フィルター層、バック
層、帯電防止層、拡散性色素供与化合物層、吸水層、処
理剤供給層、通電発熱層など）の塗布に用いることがで
きる。

また、本発明の塗布方法は受像材料の受像層やその他の
構成層（オーバーコート層、中間層、下塗り層、バック
層、通電発熱層、吸水層、白色反射層、中和層、タイミ
ング層など）の塗布に用いることができる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層には、臭
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀の
いずれのハロゲン化銀を用いてもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、また球状などのような資財的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるい
はそれらの複合形でもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、０．１ミクロン以下の微粒子で
も投影面積直径が１０ミクロンに至る迄の大サイズ粒子
でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、あるいは
広い分布を有する多分散乳剤でもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラ７キデ着ｆ写真の
物理と化学」、ポールモンテル社刊　（Ｐ。

に１ａｆｋｉｄｅｓ＋　　Ｃｈｉｗｉｅ　ａｔ　　Ｐｈ
ｙｓｉｑｕｅ　　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅＰａｕ
ｌ　Ｈｏｎｔｅｌｔ　１９６７　）、グフィン着「写真
乳剤化学」、７オ一カルプレス社刊（Ｃ，Ｆ、Ｄｕｆｆ
ｉａｓ　ＰｈｏＬｏ−ｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏ
ｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｅｉ、Ｉ　Ｐｒｅｓｓ
ｙ　　１９６６）、ゼリクマンらＩＦ［写真乳剤の製造
と、塗布Ｊ、７ｔ−１ルブレ入社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅ
ｌｉｋｍａｎ　ｅＬａｌｅ　　Ｍａｋｉｌｇ　　ａｎｄ
　　Ｃｏａｔｉｎｇ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　
Ｅｍｕし５ｉｏｎ、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　　１
９６４　）などに記載された７Ｊ沈を用いて調製するこ
とができる。すなわち、酸性法、中性法、７ンモニア法
等のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン
塩を反応させる形式としては片側混合法、同時混合法、
それらの組合わせなどのいずれを用いてもよい１粒子を
銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわゆる逆
混合法）を用いることもできる。同時混合法の一つの形
式としてハロゲン化銀の生成する液招中の９Ａｌｒを一
定に保つ方法、すなわちいわゆるコンドロールド・タプ
ルジェット法を用いることもできる。この方法によると
、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化
銀乳剤が得られる。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
月いてもよい。

前記のレギュラー粒子からなる／％ロデン化銀乳剤は、
粒子形成中のｐＡｇとｐＨを制御することにより得られ
る。詳しくは、例えば７ｒ）グラフイク・サイエンス・
アンド・エンゾニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）
第６巻、１５９〜１６５頁（１９６２）；ツヤ−ナル・
オブ・７オトグラフイク・サイエンス（Ｊｏｕｒｎａｌ
　ｏｆＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ）＋
　１２巻、２４２−２５１頁＜１９６４＞、米国特許第
３，６５５，３９４号および英国特許第１，４１３，７
４８号に記載されている。

また単分散乳剤については、特開昭４８−８６００号、
同５１−３９０２７号、同５１−８３０９７号、同５３
−１３７１３３号、同５４−４８５２１号、同５４−９
９４１９号、同５８−３７６３５号、同５８−４９９３
８号、特公昭４７−１１３８６号、米国特許第３，６５
５，３９４号および英国特許＄１，４１３，７４８号な
どに記載されている。

また、アスペクト比が５以上であるような平板状粒子も
本発明に使用で軽る。平板状粒子は、クリープ着「写真
の理論と実際Ｊ（Ｃｌｅｖｅ、Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ
Ｔｈｅｏｒｙ　ａｎｄ　Ｐｒａｃｔｉｃｅ（１９３０）
）ｙ　１３１頁；が）７着、７オトグラフイク・サイエ
ンス・アンド・エンジュ７リング（（：ｕｔｏｆｆ　ｙ
　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｅｉ−ｅｎｃｅ　ａｎ
ｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）ｙ第１４巻、２４８−２
５７頁（１９７０年）；米国特許第４，４３４，２２６
号、同４，４１４，３１０号、同４，４３３．０４８号
、同４，４３９，５２０号および英国特許第２゜１１２
．１５７号などに記載の方法により簡単に＊ａすること
ができる。平板状粒子を用いた場合、被覆力が上がるこ
と、増感色素による色増感効率が上がることなどの利貞
があり、先に引用した米国特許第４，４３４，２２６号
に詳しく述べられている。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい、これらの乳剤粒子は、英国特許第１，０２７，１
４６号、米国特許第３，５０５．０６８号、同４，４４
４，８７７号および待顧昭５８−２４８４６９号等に開
示されている。また、エピタキシャル接合によって組成
の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例
えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物
と接合されていてもよい、これらの乳剤粒子は、米国特
許第４，０９４，６８４号、同４，１４２，９００号、
同４，４５９，３５３号、英国特許第２゜０３８．７９
２号、米国特許＄４，３４９．６２２号、同４，３９５
，４７８号、同４，４３３，５０１号、同４，４６３，
０８７号、同３，６５６，９６２号、同３，８５２，０
６７号、特開昭５９−１６２５４０号等に開示されてい
る。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよ熟成を促
進するのにハロゲン化銀溶剤が有用である０例えば熟成
を促進するのに過剰量のハロゲンイオンを反応器中に存
在せしめることが知られている。それ故、ハロゲン化物
塩溶液を反応器中に導入するだけで熟成を促進し得るこ
とは明らかである。他の熟成剤を用いることもできるし
、これらの熟成剤は銀およびハロゲン化物塩を添加する
前に反応器中の分散媒中に全量を配合しておくことがで
きるし、また１もしくは２以上のハロゲン化物塩、銀塩
または解膠剤を加えると共に反応器中に導入することも
できる。別の変形態様として、熟成剤をハロゲン化物塩
および銀塩添加段階で独立して導入することもできる。

ハロゲンイオン以外の熟成剤としては、アンモニアある
〜１は、アミン化合物、チオシアネート塩、例えばアル
カリ金属チオシアネート塩、得にナトリウム及びカリウ
ムチオシアネーＦ塩、並びにアンモニウムチオシアネー
ト塩を用いることができる。チオシアネート熟成剤を用
いることは米国特許路２，２２２，２６４号、同２，４
４８，５３４号および同３，３２０，０６９号に教示が
見られる。

また米国特許路３．２７１，１５７号、同３，５７４．
６２８号、および同３，７３７，３１３号に記載される
ような常用されるチオエーテル熟成剤を用いることもで
きる。あるいは￥ｆＮ＠５３−８２４０８号、同５３−
１４４３１９号に開示されでいるようなチオン化合物を
用いることもできる。

種々の化合物をハロゲン化銀沈殿生成過程でを在せしめ
ることによってハロゲン化銀粒子の性質をコントロール
できる。そのような化合物は反応器中に最初に存在せし
めてもよいし、また常法に従って１もしくは２以上の塩
を加えると共に添加することもできる。米国特許向２，
４４８，０６０号、同２，６２８，１６７号、同３，７
３７，３１３号、同３，７７２，０３１号、並びにリサ
ーチ・ディスクロージャー、１３４＠、１９７５年６月
、１３４５２に記載されるように銅、イリジウム、鉛、
ビスマス、カドミウム、亜鉛、（硫黄、セレン及びテル
ルなとのカルコデン化合物）、會および第■属貴金属の
化合物のような化合物をハロゲン化銀沈殿生成過程で存
在せしめることによってハロゲン化銀の特性をコントロ
ールできる。特公昭５８−１４１０号、モイザー（Ｍｏ
ｉｓａｒ）ら者、クヤーナル・オプ・７すトゲラフイッ
ク・サイエンス、２５巻、１り７７．１９−２７頁に記
載されるようにハロゲン化銀乳剤は沈殿生成過程におい
て粒子の内部還元増感することができる。

ハロゲン化銀乳剤は通常は化学的に増感される。

化学的増感ｒよ、ジェームス（Ｔ、　ＨｏＪａｍｅｓ）
Ｍ、ザ。

７オトグラフイツク・プロセス、第４版、マクミラン社
刊、１９７７年、（Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ＋　Ｔｈｅ　Ｔ
ｈｅｏｒｙ　ｏｆｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　
Ｐｒｏｃｅｓｓｙ　４ｔｈ　ｅｄ、　Ｎａｃｍｉｌｌａ
ｎ。

１９７７）６フ一７６頁に記載されるように活性ゼラチ
ンを用いて行うことができるし、またリサーチ・ディス
クロージャー１２０巻、１９７４年４Ｌ　１２００８；
リサーチ・ディスクロージャー、３４巻、１９７５年６
月、１３４５２、米国特許路２，６４２．３６１号、同
３，２９７，４４６号、同３，７７２，０３１号、同３
，８５７，７１１号、同３，９０１，７１４号、同４，
２６６，０１８号、および同３，９０４，４１５号、並
ヒ＋、＝芙ｌ３ｉｖＦ許第１．３１５．７５５号に記載
されるようにｐＡｇ５−１０、ｐＨ５−８および温度３
０〜８０℃において硫黄、セレン、テルル、金、白金、
パラジウム、イリジウムまたはこれら増感剤のｇＬＩＩ
Ｃの組合せを用いて行うことができる。化学増感は最適
には、金化合物とチオシアネート化合物の存在下に、ま
た米国特許路３，８５７．７１１号、同４，２６６゜０
１８号および同４，０５４，４５７号に記載される硫黄
含有化合物もしくはハイポ、チオ尿素系化合物、ロダニ
ン系化合物などの硫ｊｒ含有化合物の存在下に行う、化
学増感助剤の存在下に化学増感することもできる。用い
られる化学増感助剤には、７ザインデン、７ザビリグシ
ン、アザピリミノ・ンのごとき、化学増感の過程でカブ
リを抑制し且つ感度を増大するものとして知られた化合
物が眉いられる。化学増感助剤改質剤の例は、米国特許
路２．１３１，０３８号、同３，４１１，９１４号、同
３．５５４，７５７号、特開昭５８−１２６５２６号お
よび前述グフィン１！Ｆ「写真乳剤化学」、１３８〜１
４３頁に記載されている。化学増感に加えて、または代
替して、米国特許路３，８９１，４４６号および同３，
９８４，２４９号に記載されるように、例えば水素を用
いて還元増感することがで終るし、米国特許１２，５１
８，６９８号、同２，７４３，１８２号および同２，７
４３，１８３号に記載されるように塩化第一錫、二酸化
チオウレア、ポリアミンお上りのような還元剤を用いて
、または低ｐＡｇ（例えば５未満）お上り／または高ｐ
Ｈ（例えば８より大）処理によって還元増感することが
できる。

また米国特許第３，９１７，４８５号および同３゜９６
６．４７６号に記載される化学増感法で色増感性を向上
することもできる。

本発明の感光材料は塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良
、乳化分散、接着防止および写真特性改良（たとえば現
像促進、硬調化、増感）など種々の目的で一種以上の界
面活性剤を含んでもよい。

（以下余白） 本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤は、メチン色
素類その他によって分光増感されてもよい、用いられる
色素には、シアニン色素、ノロシアニン色素、複合シア
ニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニ
ン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオ
キソノール色素が包含される。特に有用な色素は、シア
ニン色素、メロシアニン色素、および複合ノロシアニン
色素に属する色素である。これらの色素類には、塩基性
異部環核としてシアニン色素類に通常利用される核のい
ずれをも適用できる。すなわち、ビロリン核、オキサゾ
リン核、チアゾリン核、ビロール核、オキサゾール核、
チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、テト
ラゾール核、ピリジン核など；これらの核に脂薫式炭化
水素環が融合した核；お上りこれらの核に芳瞥族炭化水
素環が融合した核、すなわち、インドレニン核、ベンズ
インドレニン核、インドール核、ベンズオキサドール核
、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフト
チアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンＸイミダゾ
ール核、キノリン核などが適用できる。これらの核は炭
素原子上に置換基を有していてもよい。

ノロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
ノチレン構造を有する核としてピラゾリン−５−オン核
、チオヒグントイン核、２−チオオキサゾリジン−２，
４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、四−
グニン核、チオバルビッール酸核などの５−６員異節環
核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の岨合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば眉いちれる。増感色素とともに
、それ自身分光増感作用を持たなｔ％色素あるいは可視
光を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を示す
物質を乳剤中に含んでもよい１例えば、含窒素異節環核
基でありて置換された７ミノスチルベンゼン化合物（例
えば米国特許第２，９３３，３９０号、同３，６３５゜
７２１号に記載のもの）、芳瞥族有ａｒｍホルムフルデ
ヒ）″縮合物（例えば米国特許第３，７４３，５１０号
に記載のもの）、カドミウム塩、７ザインデン化合物な
どを含んでもよい、米国特許第３゜６１５．６１３号、
同３，６１５，６４１号、同３゜６１７．２９５号、同
３，６３５，７２１号に記載の組合わせは符に有用であ
る。

本発明においては、前記一般式（Ｉ）の化合物と併用し
て、感光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中の
カプリを防止し、あるいは写真性能を安定化させるなど
の目的で、種々の化合物を含有させることができる。す
なわち７ゾール類、例えばベンゾチアゾリウム塩、ニド
ロイミグゾール厘、ニドａペンズイミグゾール類、りａ
ａベンズイミグゾール類、プロモベンズイミグゾール類
、メルカプトチアゾール類、メルカブトベンゾチ７ゾー
ル類、メルカブトベンズイミグゾール類、メルカプ）チ
アジアゾール類、アミノトリアゾール類、ヘンブトリフ
ゾール類、ニトロベンソト１１７ゾール類、ノルカブト
チ）ラゾールＪ１［（特に１−フェニル−５−メルカプ
トテトラゾール）など；ノルカブトビリミシン頚；メル
カプトトリアジン類：例えばオキサドリンチオンのよう
なチオケト化合物；アザインデン類、例えばトリ７ザイ
ンデン類、テトラ７ザインデン類（Ｗに４−ヒドロキシ
置換（１，３，３ｍ、？）テトラアザインデン類）、ペ
ンタアザインデン類など；ベンゼンチオスルフォン酸、
ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンスルフオン酸アミド等
のようなカプリ防止剤または安定剤として知られた、多
くの化合物を加えることができる。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親木性コロイドも用い
ることができる０例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他
の高分子とのグフ７トポリマー、フルプミン、カゼイン
等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、セルロース硫酸エステル類等の如き
セルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体など
の糖誘専体：ボリビエルアルコール、ポリビニルアルコ
ール部分７セタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポ
リアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリル７ミド
、ホリビニルイミグゾール、ポリビニルピラゾール等の
単一あるいは共重合体の如き種々の合成親水性高分子物
質を用いることができる。

ゼラチンとしては汎用の石灰処理ゼラチンのほか、酸処
理ゼラチンや日本科学写真協会誌（Ｂｕｌｌ。

Ｓａｃ、　Ｓｃｉ、　Ｐｈｏｔ、　Ｊａｐａ）ｎ＊Ｎｏ
、　　１６ｙ３０頁（１９６６）に記載されたような＃
素処理ゼラチンを用いても良く、また、ゼラチンの加水
分解物を用いることができる。

本発明の感光材料は、写真感光層あるいはバック層を構
成する任意の親水性コロイド層に無機あるいは有機の硬
膜剤を含有せしめてもよい０例えば、クロム塩、アルデ
ヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキザール１、グルタ
ルアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール系化合物（ジノチ
ロール尿素など）が具体例として辛げられる。活性ハロ
ゲン化合物（２ｇ４−シクロルー６−ヒドロキシ−１，
３，Ｓ−）す７シン及びそのナトリウム塩など）および
活性ビニル化合１１１１（１，３−ビスビニルスルホニ
ル−２−プロパツール、　　１，２−ビス（ビニルスル
ホニル７セトアミド）エタンあるいはビニルスルホニル
基をｆｌＡＭに有するビニル系ポリマーなど）は、ゼラ
チンなど親水性コロイドを早く硬化させ安定な写真特性
を与えるので好ましい、Ｎ−カルバモイルとリゾニウム
塩類（（１−モルホリノカルボニル−３−ピリジニオ）
メタンスルホナートなど）やハロアミジニウム塩ＩＩ（
１−（１−クロロ−１−ピックツメチレン）ビロリクニ
ウム　２−す７タレンスルホナートなど）も硬化速度が
早く優れている。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の眉は
写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィル
ム、紙、布などの可撓性支持体またはガラス、陶器、金
属などの剛性の支持体に塗布される。可視性支持体とし
て有用なものは、硝酸セルロース、酢酸セルロース、酢
酸酪酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポ
リエチレンテレ７タレーシ、ポリカーボネート簿の半合
成または合成高分子から成るフィルム・バライタ層また
はａ−オレフィンポリマー（例えばポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレン／ブテン共重合体）等を塗布また
はラミネートした紙等である。

支持体は染料や顔料を用いて着色されてもよい。

遮光の５的で黒色にしてもよい、これらの支持体の表面
は一般に、写真乳剤層等との接着をよくするために、下
塗処理される。支持体表面は下塗処理の前；たは後に、
グロー放電、′Ｉコロナ電、紫外線照射、火焔処理など
を施してもよい。

本発明は種々のカラーおよび白黒の感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラー冬がフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー夏較フィル
ム、カフ−ベーパー、カラーボシフイ、ルムおよびカラ
ー反較ペーパー、カラー拡散松写型患光材料および熱現
像型カラー感光材料などを代表例として亭げることがで
勝る。リサーチ・ディスクロージャー、Ｎｏ、１７１２
３（１９７８年７月）などに記載の三色カプラー混合を
利用することにより、または米国特許第４１１２６．４
６１号および英国特許第２．１０２，１３６号などに記
載された黒発色カプラーを利用することにより、Ｘｍ用
などの白黒感光材料にも本発明を適用できる。リスフィ
ルムもしくはスキャナーフィルムなどの製版用フィルム
、直医・間接医療用もしくは工業用のＸ線フィルム、撮
影用ネ〃白黒フィルム、白黒印画紙、Ｃ０Ｍ用もしくは
通常マイクロフィルム、銀塩拡散転写型感光材料および
プリントアウト型感光材料にも本発明を適用できる。

本発明をカプラ一方式のカラー感光材料に応用する場合
には種々のカラーカプラーを使用することができる。こ
こでカラーカプラーとは、芳瞥族第−級アミン現像薬の
酸化体とカップリング反応して色素を生成しうる化合物
をいう、有用なカラーカプラーの典型例には、ナフトー
ルもしくはフェノール系化合物、ピラゾロンもしくはピ
ラゾロアゾール系化合物および開鎖もしく複素環のケト
メチレン化合物がある１本発明で使用しうるこれらのシ
アン、マゼンタおよびイエローカプラーの具体例はリサ
ーチ・ディスクローツヤ（ＲＤ）１７６４３（１９７８
年１２月）Ｖｒｆ−Ｄ項および同１８７１７（１９７９
年１１月）に引用された特許に記載されている。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい、カップリング活性位が水素原子の四
当量カプラーよりもカップリング離脱基で置換された二
当量カプラーの方が、塗布銀量が低減できる点で好まし
い、さらに発色色素が適度の拡散性を有するようなカプ
ラー、無呈色カプラーまたはカップリング反応に伴って
現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーもしくは現像促進
剤を放出するカプラーもまた使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型の７シルアセトアミド系カプラーが代表例
として亭げられる。その具体例は、米国特許第２，４０
７，２１０号、同第２．８７５゜０５７号および同第３
，２６５，５０６号などに記載されている０本発明には
、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特許
第３．４０８．１９４号、同第３，４４７，９２８号、
同第３，９３３．５０１号および同第４，０２２，６２
０号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカプラ
ーあるいは特公昭５８−１０７３９号、米国特許第４．
４０１，７５２号、同第４，３２６，０２４号、ＲＤ１
８０５３（１９７９年４月）、英国特許第１゜４２５．
０２０号、西独出願公開第２，２　ｉ　９．９１７号、
同第２，２６１，３６１号、同第２，３２９．５８７号
および同第２，４３３，８１２号などに記載された窒素
原子離脱型のイエローカプラーがその代表例として挙げ
られる。ａ−ピバロイル７セト７ニリド系カプラーは発
色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方ａ−
ベンゾイル７七ト７ニリド系カプラーは高い発色濃度が
得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、イングゾロン系もしくはシアノ７七チ
ル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位が７１７−ル
７ミノ基もしくは７シルアミ７基で置換されたカブ２−
が、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その
代表例は、米国特許第２，３１１，０８２号、同第２゜
３４３．７０３号、同第２，６００，７８８号、同第２
．９０８，５７３号、同第３，０６２，６５３号、同第
３，１５２，８９６号および同第３，９３６，０１５号
などに記載されている。二当量の５−ピラゾロン系カプ
ラーの離脱基として、米国特許第４゜３１０．６１９号
に記載された窒素原子離脱基または米ｃｕｅ許第４．３
５１，８９７号に記載された７リールチオ基が特に好ま
しい、また欧州特許第７３．６３６号に記載のベラスト
基を有する５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が
得られる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３，
０６１，４３２号記載のビラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第３，７２５゜０６７号に記載さ
れたピラゾロ［５，１−ｃｌ［１，２゜４］トリアゾー
ル類、リサーチ・ディスクローツヤ−２４２２０（１９
８４年６月）および特開昭６０−３３５５２号に記載の
ピラゾロテトラゾール類およびリサーチ・ディスクロー
ジャー２４２３０（１９８４年６月）および特開昭６０
−４３６５９号に記載のピラゾロピラゾール類が挙げら
れる。

発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の魚
で米国特許路４，５００，６３０号に記載のイミダゾ［
１’、２−ｂ）ビラゾール頚は好ましく、米国特許路４
，５４０．６５４号に記載のピラゾロ［１，５−ｂｌ［
１，２，４］）　＋７７ゾールは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のす７）−ル系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許路２，４７４゜２９３号に記載のす
７トール系カプラー、好ましくは米国特許路４，０５２
，２１２号、同第４，１４６．３９８号、同第４．２２
８，２３３号および同第４，２９６，２００号に記載さ
れたａ素原子離脱型の二当量す７トール系カプラーが代
表例として挙げられる。またフェノール系カプラーの具
体例は、米国特許路２，３６９，９２９号、同＃２゜８
０１．１７１号、同第２，７７２，１６２号、同第２，
８９５，８２６号などに記載されている。

湿度および温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明
で好ましく使用され、その典型例を挙げると、米国特許
路３，７７２，００２号に記載されたフェノール核のメ
ター位にエチル基以上のフルキル基を有するフェノール
系シアンカブ２−１米国特許第２，７７２，１６２号、
同第３，７５８，３０８号、同第４，１２６，３９６号
、同第４．３３４゜０１１号、同第４，３２７，１７３
号、西独特許公開第３．３２９，７２９号および欧州特
許部１２１゜３６５号などに記載された２、５−ノアジ
ルアミ／置換７エノール系カプラーおよび米国特許路３
゜４４６．６２２号、同第４，３３３，９９９号、同第
４，４５１，５５９号および同第４．４２７，７６７号
などに記載された２−位にフェニルウレイド基を有しか
つ５−位に７シルアミノ基を有する７エノール系カプフ
ーなどである。特願昭５９−９３６０５を同５９−２６
４２７７および同５９−２６８１３５に記載されたす７
トールの５−位にスルホンアミド基、７ミド基などが置
換したシアンカプラーもま′た発色画像の堅牢性に優れ
ており、本発明で好ましく使用できる。

マゼンタおよびシアンカプラーがら生成する色素が有す
る短波長域の不要＠収を補正するために、撮影用のカラ
ーネが感材にはカラードカブツーを併用することが好ま
しい、米国特許路４，１６３゜６７０号および特公昭５
７−３９４１３号なζに記載のイエロー着色マゼンタカ
プラーまたは米国特許路４．００４，９２９号、同第４
．１３８，２５８号および英国特許路１，１４６．３６
８号などに記載のマゼンタ着色シアンカプラーなどが典
型例として挙げられる。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなぼけカプラー
は、米国特許路４，３６６，２３７号および英国特許＄
２，１２５，５７０号にマゼンタカプラーの具体例が、
また欧州特許部９６，５７０号および西独出願公開路３
，２３４，５３３号にはイエロー、マゼンタもしくはシ
アンカプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい、ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許路３，４５１，８２
０号および同第４，０８０，２１１号に記載されている
。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許路
２，１０２，１７３号。

米国特許路４，３６７，２８２号、特願昭６０−７５０
４１、および同６０−１１３５９６に記載されている。

本発明で使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二！１類
以上を併用することもでさるし、また同一の化合物を異
なった二層以上に導入することもできる。

カプラーは、種々の公知分散方法により感光材料中に導
入でき、例えば固体分散法、アルカリ分散法、好ましく
はラテックス分散法、より好ましくは水中油滴分散法な
どを典型例として挙げることができる。水中油滴分散法
では、沸点が１７５℃以上の高沸点有機溶媒および低沸
点のいわゆる補助溶媒のいずれか一方の単独ａまたは両
者混合液に溶解した後、界面活性剤のを左下に水または
ゼラチン水溶液など水性媒体中に微細分散する。

高沸点有機溶媒の例は米国特許第２，３２２，０２７号
などに記載されている６分散には１相を伴ってもよく、
また必要に応じて補助溶媒を蒸留、ヌードル水洗または
限外濾過法などによって除去または減少させてから塗布
に使用してもよい。

高沸点有機溶媒の具体例としては、７タル酸エステル１
１［（ジプチル７タレート、ジシクロヘキシル７タレー
１１ジー２−エチルへキシル７タレート、デシル７タレ
ーシなど）、リン酸またはホスホン酸のエステルｌ［（
）す７エルホス７エート、トリクレジルホスフェート、
２−エチルへキシルジフェニルホス７ｚ−）、）ジシク
ロへキシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホ
スフェート、トリドデシル水ス７二一ト、トリブトキシ
エチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート
、シー２−エチルへキシルフェニネホスホネー）など）
、安息瞥酸エステルＩＩ（２−エチルへキシルベンゾエ
ート、ドデシルベンゾニー）、２−エチルへキシル−ｐ
−ヒドロキシベンゾエートなど）、７ミド類（ジエチル
ドデカンアミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、
アルコールａまたはフェノール顕（インステ７リルアル
コール、２゜４−ジーｔｅｒＬ−アミルフェノールなど
）、脂肪族カルボン酸エステル類（ジオクチル７ゼレー
シ、グリ七ロール）リプチレーシ、インステ７リルラク
テート、トリオクチルシトレートなど）、７ニリン誘導
体（Ｎ、Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５ｔａｒｔ−オ
クチルアニリンなど）、炭化水素類（パラフィン、ドデ
シルベンゼン、ジイソプロピルナ７タレンなど）などが
挙げられる。また補助溶剤としては、沸点が約３０℃以
上、好ましくは５０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤な
どが使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル
、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘ
キサノン、２−エトキシエチル７七テート、ジメチルホ
ルム７ミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果お上り含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９．３６３号、百ａ
特許畠ＩＩ（ＯＬ　Ｓ　）第２，５４１．２７４号およ
び同第２，５４１，２３０号などに記載されている。

（以下余白） 本発明に使用できる種々の写真層添加剤は、例えば前述
のリサーチ・ディスクロージャーＮｏ。

１７６４３の２３−２８頁および同Ｎｏ、１８７１６の
６４８〜６５１頁に記載されている。これらの添加剤の
種類とその詳細な記載個所を下記に示した。：（以下余
白） 添加剤種類 ｌ　化学増悪剤 ２ｒ！！、度上昇剤 ４増 白、剤 紫外線吸収側 スティン防止剤 色素画像安定剤 硬　　膜　　剤 バインダー 可塑剤、潤滑剤 ＲＤ１７６４３ Ｒ０１Ｂ７１６ ２３頁 ６４８頁右損 同上 ２４頁 ２５頁右櫂　６５０頁左〜右櫛 ２５頁 ２６頁　　６５１頁左欄 ２６頁　　　　同上 ２７頁　　６５０頁右櫂 本発明の感光材料の写真処理には、公知の方法のいずれ
をも用いることができるし処理液には公知のものを用い
ることができる。又、処理温度は通常、１８℃から５０
℃の間に選ばれるが、１８℃より低い温度または５０℃
をこえる温度としてもよい。

目的に応じ、銀画像を形成する現像処理（黒白写真処理
）、或いは、色素像を形成すべき現像処理から成るカラ
ー写真処理のいずれをも通用することが８来る。

黒白現像液には１、ジヒドロキシベンゼン頗（例えばハ
イドロキノン）、３−ピラゾリドンＨ（例えば１−フェ
ニル−３−ピラゾリドン）、アミノフェノール！ｆｆ（
例えば罠−メチル−ｐ−アミノフェノール）等の公知の
現像主薬を単独或いは組み合わセて用いることができる
。

カラー現像液は、一般に、発色現像主薬を含むアルカリ
性水溶液から成る０発色現像主薬は公知の一級芳香族ア
ミン現像剤、例えばフェニレンジアミンＭ（例えば４−
アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチ
ル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−とドロキシエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メタンスルホアミドエチルアニリン、４−アミノ
−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メチキシエチルア
ニリンなど）を用いることができる。

この他り、Ｆ、Ａ、メソン著「フォトグラフインク・ブ
ロセシン、・ケミストリー」、フォーカル・プレス刊（
１９６６年）の２２６〜２２９頁、米国特許２，１９３
．０１５号、同２，５９２．３６４号、特開昭４８−６
４９３３号などに記載のものを用いてもよい。

現像液はその他、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸塩、ホ
ウ酸塩、及びリン酸塩の如きｐＨ１ｉ衝剤、臭化物、沃
化物、及び本発明の化合物以外の有機カブリ防止剤の如
き現像抑制剤ないし、カブリ防止剤などを含むことがで
き−る。又必要に応じて、硬水軟化剤、ヒドロキシルア
ミンの如き保恒剤、ベンジルアルコール、ジエチレング
リコールの如き有Ｉｌ溶剤、ポリエチレングリコール、
四級アンモニウム塩、アミン類の如き現像促進荊、色素
形成カプラー、競争カプラー、ナトリウムポロソノ１イ
ドライドの如きかぶらせ荊、１−フェニル−３−ピラゾ
リドンの如き補助現像薬、粘性付与側、米国特許４．０
８３．７２３号に記載のポリカルボン酸系キレート刻、
西独公開（ＯＬＳ）２，６２２，９５０号に記載の酸化
防止剤などを含んでもよい。

カラー写真処理を施した場合、発色現像後の写真感光材
料は通常、漂白処理される。１白処理は、定着処理と同
時に行われてもよいし、個別に行われてもよい、！０剤
としては、例えば鉄（■う、コバルト（■）、クロム（
Ｖｌ）　、ｔｊＡ（ＩＩ）などの多価金属の化合物、過
酸類、キノン類、ニトロソ化合物等が用いられる０例え
ば、フェリシアン化物、重クロム酸塩、鉄（ＩＩ）また
はコバルト（ｌｌｒ）の有機錯塩、例えばエチレンジア
ミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、１．３−ジアミノ−２
−プロパツール四酢酸などの７ミノボリカルボン酸類あ
るいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有りｌ酸の錯
塩：過硫酸塩、過マンガン酸塩；ニトロソフェノールな
どを用いることができる。これらのうちフェリシアン化
カリ、エチレンジアミン四酢酸鉄（ｍ）ナトリウム及び
エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウムは特
に有用である。エチレンジアミン四酢酸鉄（］Ｉ［）錯
塩は独立の漂白液においても、−浴漂白定着液において
も有用である。

漂白または漂白定着液には、米国特許３，０４２，５２
０号、同３，２４１，９６６号、特公昭４５−８５０６
号、特公昭４５−８８３６号などに、記載の漂白促進剤
、特開昭５３−６５７３２号に記載のチオール化合物の
他、種々の添加剤を加えることもできる。

水洗工程は、１槽で行なわれる場合もあるが、多くは２
槽以、上の多段向流水洗方式で行なわれる。

水洗工程における水量は、カラー感光材料の種類、目的
に応じて任意に設定できるが、例えばジャーナル・オブ
・モーシランピクチャー・アンド・テレビジョン・エン
ジニアリンク第６４ｔ’２４８〜２５３　頁（１９５５
年５月号）の１ウオーター・フローレンツ・イン・イマ
ージテンウオンシング・オブ・モーシランピクチャーフ
ィルムゝ　（賀ａｔａｒ　Ｆｌｏ＠Ｒａｔｅｓｉｎ　Ｉ
＠ｍｅｒｓｉｏｎ−Ｗａｓｈｉｎｇ　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏ
ｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　Ｆｉｌｍ。

Ｓ、Ｒ，Ｇｏｌｄｗａｓｓｅｒ署）に記載の方法によっ
て算出することもできる。

水洗水量を節減する場合、バクテリアやカビの発生が問
題となるが、その反応として、特願昭６１−１３１６３
２号明細書に記載のカルシウム、マグネシウムを低減せ
しめた水洗水、殺面剤や防ばい剤、例えば、ジャーナル
・オブ・アンチバクチリアル・アンドーアンフニンガル
・二一ジエンツ（Ｊ。

Ａｎｔｉｂａｃｔ、　Ａｎｔｉｆｕｇ、　Ａｇｅｎｔｓ
）ｖｏｌ、１１．　％　５　％　９２０７〜２２３　（
１９８３）に記載の化合物および堀口博著“防菌防黴の
化学”に記載０化合物）、の添加を行なうことができる
。又、硬水軟化剤として、エチレンジアミン四酢酸、ジ
エチレントリアミン五酢酸等のキレート荊を添加するこ
ともできる。

水洗水量を節減する場合、その水量としては、通常カラ
ー感光材料ｉｎ？当り１００−〜２００．；ＯＪが用い
られるが、特には２００．ｅ〜１０００−の範囲が色像
安定性と節水効果を両立させる点で好ましく用いられる
。

水洗工程におけるｐＨは通常５〜９の範囲にあ本発明の
感光材料をカラー拡散転写写真法に適用するときには、
剥離（ビールアパート）型ある（１は特公昭４６−１６
３５６号、同４８−３３６９７号、特開昭５０−１３０
４０号および英国特許１．３３０，５２４号に記載され
ているような一体（インテグレーテッド）型、特開昭５
７−１１９３４５号に記載されているような剥離不要型
のフイルムユニフ）の構成をとることがでｂる。

上記いずれの型の７オーマツトに於Ｉ１１でも中和タイ
ミング層によって保Ｈされたポリマー酸層を使用するこ
とが、処理温度の許容中を広くする上で有利である。カ
ラー拡散転写写真法に使用する場合も、感材中のいずれ
の層に添加して用−１でもよいし、あるいは、現像液成
分として処理８１容器中に封じ込めて用いてもよい。

（以下余白） なお、イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用いて色
度図内の広範囲の色を得るためには、少なくとも３層の
それぞれ異なるスペクトル領域に感光性を持つハロゲン
化銀乳剤層を組み合わせて眉いる０例えば青感層、緑感
層、赤感層の３層の組み合わせ、緑感層、赤感層、赤外
感光層の組み合わせなどがある。各感光層はカラー感光
材料で知られている種々の配列順序を採ることがで終る
。

また、これらの各感光層は必要に応じて２層以上に分割
してもよい。

本発明の感光材料を熱現像感光材料に使用する場合にお
いては、感光性ハロゲン化銀と共に、有機金属塩を酸化
剤として併用することもできる。

このような有機金属塩の中、有ＷＩＷｉ塩は、特に好ま
しく用いられる。

上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、米国特許第４，５００，６２６号第５２
−５３欄等に記載のベンゾトリアゾール類、脂肪酸その
他の化合物がある。また特開昭６０−１１３２３５号記
載のフェニルブロピオ−ル酸銀などのフルキニル基を有
するカルボン酸の銀塩や、特開昭６１−２４９０４４号
記載のアセチレン銀も有用である。有機銀塩は２種以上
を併用してもよい。

以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化［１モルあたり、
０．０１ないし１０モル、好ましくは０゜０１ないし１
モルを併用することができる。感光性ハロゲン化銀と有
８！銀塩の塗布量合計は銀換算で５０−ｇないし１０ｇ
／・２が適当である。

熱現像感光材料に用いる還元剤としては、熱現像感光材
料の分野で知られているものを用いることがで終る。ま
た、後述する還元性を有する色素供与性化合物も含まれ
る（この場合、その他の還元剤を併用することもできる
）、＊た、それ自身は還元性を持たないが現像過程で求
核試薬や熱の作用により還元性を発現する還元剤プレカ
ーサーも用いることができる。

熱現像感光材料やカラー拡散転写法に用いられる還元剤
の例としては、米Ｉ！ｉｌ特許第４，５００，６２６号
の第４９〜５０ｍ、同第４，４８３，９１４号の第３０
〜３１１１．同１４，３３０，６１７号、同第４，５９
０，１５２号、特開昭６０−１４０３３５号の第（１７
）〜（１８）頁、同５７−４０２４５号、同５６−１３
８７３６号、同５９−１７８４５８号、同５９−５３８
３１号、同５９−１８２４４９号、同５９−１８２４５
０号、同６０−１１９５５５号、同６０−１２８４３６
号から同６０−１２８４３９号まで、同６０１９８５４
０号、同６０−１８１７４２号、同６１−２５９２５３
号、同６２−２４４０４４号、同６２−１３１２５３号
から同６２−１３１２５６号まで、欧州特許路２２０．
７４６Ａ２号の第７８〜９６頁等に記載の還元剤や還元
剤プレカーサーがある。

米国特許路３，０３９，８６９号に開示されているもの
のような種々の還元剤の姐合せも用いることができる。

耐拡散性の還元剤を使用する場合には、耐拡散性還元剤
と現像可能なへａデン化銀との間の電子移動を促進する
ために、必要に応じて電子伝達剤および／または電子伝
達剤プレカーサーを組合せて用いることができる。

電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前記した還元剤
またはそのプレカーサーの中から選ぶことができる。電
子伝達剤またはそのプレカーサーはその移動性が耐拡散
性の還元剤（を子供与体）より大きいことが望ましい、
待に有用な電子伝達剤は１フェニル−３−ピラゾリドン
基またはアミノフェノール類である。

電子伝達剤と組合せて用いる耐拡散性の還元剤（電子供
与体）としては、前記した還元剤の中で感光材料の層中
で実質的に移動しないものであればよく、好ましくはハ
イドロキノン顕、スルホン７ミドフエノール類、スルホ
ン７ミドナ７トール類、特開昭５３−１１０８２７号に
電子供与体として記載されている化合物および後述する
耐拡散性で還元性を有する色素供与性化合物等が挙げら
れる。

本発明に於いては還元剤の添加量は銀１モルに対してｏ
、ｏｏｉ〜２０モル、特に好ましくは０゜０１〜１０モ
ルである。

熱現像カラー拡散転写法、または通常の力２−拡散転写
法においては銀イオンが銀に還元される際、この反応に
対応して、あるいは逆対応して可動性色素を生成するか
、あるいは放出する化合物、すなわち色素供与性化合物
を用いる。

色素供与性化合物の例としてはまず、酸化カップリング
反応によつて色素を形成する化合物（カプラー）を挙げ
ることができる。このカプラーは４当量カプラーでも、
２当量カプラーでもよい。

また、耐拡散性基を脱離基に持ち、酸化カップリング反
応により拡散性色素を形成する２当！カプラーも好まし
い、この耐拡散性基はポリマー鎖をなしていてもよい、
カラー現像薬およびカプラーの具体例はノエームズＩＦ
［ザセオリー　オプザフォトグラフィック　）゛ロセス
」　第４版（Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ　’Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏ
ｒｙ　　ｏｆ　ｔｈｓ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐ
ｒｏｃｅｓｓ”）２９１−３３４頁、および３５４〜３
６１頁、特開昭５８−１２３５３３号、同５Ｂ−１４９
０４６号、同５８−１４９０４７号、同５９−１１１１
４８号、同５９−１２４−３９９号、同５９−１７４８
３５号、同５９−２３１５３９号、同５９−２３１５４
０号、同６０−２９５０号、同６０−２９５１号、同６
０−１４２４２号、同６０−２３４７４号、同６０−６
６２４９号等に詳しく記載されている。

また、別の色素供与性化合物の例として、画像状に拡散
性色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物を挙げるこ
とができる。この型の化合物は次の一般式（Ｌｌ）で表
わすことができる。

（Ｄｙｅ−Ｙ）　ｎ−Ｚ　　　（Ｌ　Ｉ　）Ｄｙｅは色
素基、−時的に５！［披化された色素基または色素前駆
体基を表わし、Ｙは単なる結合または連結基を表トし、
Ｚは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応または逆対
応して （Ｄｙｅ−Ｙ）　ａ−Ｚで衰すされる化合物の拡散性に
差を生じさせるか、または、Ｄｙｅを放出し、放出され
たＤｙｅと（Ｄ　ｙｅ　−Ｙ　）　ｎ　−Ｚとの間に拡
散性において差を生じさせるような性質を有する基を衰
わし、ｎは１または２を表わし、ｎが２の時、２つのＤ
ｙｅ−Ｙは同一でも異なっていてもよい。

−殻式（Ｌｌ）で表わされる色素供与性化合物の具体例
としては下記の■〜■の化合物を挙げることができる。

なお、下まの■〜■はノ１０デン化銀の現像に逆対応し
て拡散性の色素像（ポジ色素像）を形成するものであり
、■と０はノ１０デン化銀の現像に対応して拡散性の色
素像（ネガ色素像）を形成するものである。

■米国特許第３，１３４，７６４号、同第３，３６２．
８１９号、同＠３，５９７，２００ｊｙ、同第３．５４
４，５４５号、同第３，４８２，９７２号等に記載さ九
ている、ハイドロキノン系現像薬と色！成分を連結した
色素現像薬、この色素現像薬はアルカリ性の環境下で拡
散性であるが、ハロゲン化銀と反応すると非拡散性にな
るものである。

■米国特許第４．Ｓ　Ｏ３，１３７号等に記されている
通り、アルカリ性の環境下で拡散性色素を放出するがハ
ロゲン化銀と反応するとその能力を失う非拡散性の化合
物も（！月できる。その例としては、米国特許第３，９
８０，４７９号等に記載された分子内求核置換反応によ
り拡散性色素を放出する化合物、米国特許第４，１９９
，３５４号等に記載されたインオキサシロン環の分子内
巻き換え反応により拡散性色素を放出する化合物が挙げ
られる。

■米国特許第４，５５９，２９０号、欧州特許第２２０
．７４６Ａ２号、米国特許第４．７８３，３９６号、公
開技報８７−６１９９等に記されている通り、現像によ
って酸化さ九ずに残った還元剤と反応して拡散性色素を
放出する非拡散性の化合物も使用できる。

その例としては、米国特許第４，１３９，３８９号、同
第４，１３９，３７９号、特開［５９−１８５３３３号
、同５７−８４４５３号等に記載されている還元された
後に分子内の求核置換反応により拡散性の色素を放ａす
る化合物、米国特許第４゜２３２．１０７号、特開昭５
９−１０１６４９号、同６１−８８２５７号、ＲＤ２４
０２５（１９８４年）等に記載された還元された後に分
子内の電子移動反応により拡散性の色素を放出する化合
物、西独特許部３，００８，５８８Ａ号、特開昭５６−
１４２５３０号、米国特許第４，３４３，８９３号、同
第４，６１９，８８４号等に記載されている還元後に一
重結合が開裂して拡散性の色素を放出する化合物、米国
特許第４，４５０．２２３号等に記載されている電子受
容後に拡散性色素を放出するニトロ化合物、米国特許第
４，６０９・６１０号等に記載されている電子受容後に
拡散性色素を放出する化合物などが挙げられる。

また、より好ましいものとして、欧州特許第２２０．７
４６Ａ２号、公開技報８７−６１９９、米国特許第４，
７８３，３９６号、特開昭６３−２０１６５３号、同６
３−２０１６５４号等に記された一分子内にＮ−χ結合
（Ｘは酸素、硫貢または窒素原子を表す）と電子吸引性
基を有する化合物、特願昭６２−１０６８８５号に記さ
れた一分子内にＳＱ、−Ｘ（Ｘは上記と同Ｉりと電子吸
引性基を有する化合物、特開昭６３−２７１３４４号に
記載された一分子内にｐｏ−ｘ結合（Ｘは上記と同義）
と電子吸引性基を有する化合物、特開昭６３−２７１３
４１号に記された一分子内にＣ−Ｘ゛結合Ｘ”はＸと同
義かまたは−Ｓ　Ｏｚ−を表す）と電子吸引性基を有す
る化合物が亭げら九る。また、待顧昭６２−３１９９８
９号、同６２−３２０７７１号に記載されている電子受
容性基と共役するに結合により還元後に一重結合が開裂
し拡散性色素を放出する化合物も利用できる。

この中でも特に−分子内にＮ−Ｘ結合と電子吸引性基を
有する化合物が好ましい、その具体例は欧州特許第２２
０．７４６Ａ２＊たは米国特許第４．７８３，３９６号
に記載された化合物（１）−（３）、（７）〜（１０）
、（１２）、（１３）、（１５）、（２３）〜（２Ｂ）
、（３１）、（３２）、（３５）、（３６）、（４０）
、（４１）、（４４）、（５３）〜（５９）、（６４）
、（７０）、公開技１１８７−６１９９の化合物Ｃ１１
）〜（２３）などである。

■拡散性色素を脱離基に持つカプラーであって還元剤の
酸化体との友応により拡散性色素を放出する化合物（Ｄ
ＤＲカプラー）、８体的には、英国特許第１，３３０，
５２４号、持分＠４８−３９゜１６５号、米国特許第３
，４４３，９４０号、同第４．４７４，８６７号、同第
４，４８３．９１４号等に記載されたものがある。

■ハロゲン化ａ＊たは有機銀塩に対して還元性であり、
相手を還元すると拡散性の色素を放出する化合物（ＤＲ
Ｒ化合物）、この化合物は他の還元剤を用いなくてもよ
いので、還元剤の酸化分解物による画像の汚染という問
題がなく好ましい、その代表例は、米国特許第３，９２
８，３１２号、同第４，０５３，３１２号、同第４，０
５５，４２８号、同第４，３３６，３２２号、特開昭５
９−６５８３９号、同５９−６９８３９号、同５３−３
８１９号、同５１−１０４，３４３号、ＲＤ１７４６５
号、米国特許第３，７２５，０６２号、同第３，７２８
．１１３号、同＠３，４４３，９３９号、特開昭５８−
１１６，５３７号、・同５７−１７９８４０号、米国特
許第４．５００．’６２６号簿に記載されている。ＤＲ
Ｒ化合物の具体例としては前述の米国特許第４，５００
，６２６号の第２２１ｉｌＩ−第４４欄に記載の化合物
を挙げることがで終るが、なかでも前記米国特許に記載
の化合物（１）〜（３）、（１０）〜（１３）、（１６
）〜（１９）、（２８）　−（３Ｇ）、（３３）〜（３
５）、（３８）−（４０）、（４２）〜（６４）が好ま
しい、また米国特許第４．６３９，４０８号第３７〜３
９欄に記載の化合物も有用である。

その他、上記に述べたカプラーや一般式［ＬＩ］以外の
色素供与性化合物として、有８！銀塩と色素を結合した
色素銀化合物（リサーチ・ディスクロージャー誌１９７
８年５月号、５４〜５８頁等）、熱現像銀色累漂白法に
用いられるアゾ色素（米国特許第４，２３５，９５７号
、リサーチ・ディスクロージャー誌、１９７６年４月号
、３０〜３２頁等）、ａイコ色素（米国特許第３，９８
５．５６５号、同４，０２２，６１７号等）なども使用
できる。

（以下余白） 熱現像感光材料においては感光材料に現像の活性化と同
時に画像の安定化を図る化合物を用νすることができる
。好ましく眉いられる具体的化合物については米国特許
第４，５００，６２６号の第５１〜５２欄に記載されて
いる。

色素の拡散転写により画像を形成するシステムにおいて
は感光材料と共に色素固定材料が月いられる０色素固定
材料は感光材料とは別々の支持体上に別個に塗ｌｋされ
る形態であっても、感光材料と同一の支持体上に！１殺
される形態であってもよい、Ｗ！、光材料と色素固定材
料相互の関係、支持体との関係、白色反射層との関係は
米国特許第４゜５００．６２６号の第５７８に記載の関
係が本願にも適用できる。

本発明に好ましく用いられる色素固定材料は媒染剤とバ
インダーを含む層を少なくとも１層有する。媒染剤は写
真分野で公知のものを用いることかでか、その具体例と
しては米国特許１１１！４，５００．６２６号第５８〜
５９欄や特開昭６１−８８２５６号第（３２）−（４１
）頁に記載の媒染剤、待開＠６２−２４４０４３号、同
６２−２４４０３６号等に記載のものを挙げることがで
きる。また、米国特許第４，４６３．０７９号に記載さ
れているような色素受容性の高分子化合物を用いてもよ
い。

色素固定材料には必要に応じて保護層、剥離層、カール
防止層などの補助層を設けることができる。

符に保護層を設けるのは有用である。

感光材料および色素固定材料の構成層には、可塑剤、ス
ベリ剤、あるいは感光材料と色素固定材料の剥離性改良
剤として高沸、く有機溶媒を用いることができる。具体
的には特開昭６２−２５３１５９号の（２５）頁、同６
２−２４５２５３号などに記載されたものがある。

更に、上記の目的のために、各種のシリコーンオイル（
ジノチルシリコーンオイルからジノチルシ豐キサンに各
種の有機基を導入した変性シリコーンオイルまでの総て
のシリコーンオイル）を使用できる。その例としては、
信越シリコーン（株）発行の「変性シリコーンオイル」
技術資料Ｐ６−１８Ｂに記載の各種変性シリコーンオイ
ル、特にカルボキシ変性シリコーン（商品名Ｘ、−２２
−３７１０）などが有効である。

また特開昭６２−２１５９５３号、同６３−４６４４９
号に記載のシリコーンオイルも有効である。

本発明において感光材料及び／又は色素固定材料にはＭ
像形成促進剤を用いることができる６画像形成促進剤に
は銀塩陵化剤と還元剤との酸化還元反応の促進、色素供
与性物質からの色素の生成または色素の分解あるいは拡
散性色素の放出等の反応の促進および、感光材料層から
色素固定層への色素の移動の促進等の８！能があり、物
理化学的な機能からは塩基または塩基プレカーサー、求
核性化合物、高沸、α有機溶媒（オイル）、熱溶剤、界
面活性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ化合物等
に分類される。ただし、これらの物質群は一殻に複合機
能を有しており、上記の促進効果のい（つがを合せ持つ
のが常である。これらの詳細については米国特許４，６
７８，７３９号第３８〜４０欄に記載されている。

塩基プレカーサーとしては、熱現像感光材料に使用でき
るものとして、熱により脱炭酸する有機酸と塩基の塩、
分子内求核置換反応、ロッセン転位またはベックマン転
位によりアミン類を放出する化合物などがある。その共
体例は米国特許４゜５１１．４９３号、待Ｍ＠６２−６
５０３８゛号等に記載されている。

水の存在下に現像と色素の転写を同時に行うシステムに
おいては、塩基及び／又は塩基プレカーサーは色素固定
材料に含有させるのが感光材料の保存性を高める意味で
好ましい。

上記の他に、欧州特許公開２１０，６６０号、米国特許
第４，７４０．４４５号に記載されている難溶性金属化
合物およびこの難溶性金属化合物を構成する金属イオン
と普形威反応しうる化合物（錯形成化合物という）の組
合せや、特開＠６１−２３２４５１号に記載されている
電解により塩基を発生する化合物なども塩基プレカーサ
ーとして使用できる。特に前者の方法は効果的である。

この難溶性金属化合物と錯形成化合物は、感光材料と色
素固定材料にｆｆ１ｌ々に添加するのが有利である。

本発明の感光材料層Ｃ１／又は色素固定材料には、現像
時の処理温度および処理時間の変動に対し、常に一定の
画像を得る目的で種々の現像停止剤を用いることができ
る。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または！お上び銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。

具体的には、酸ポリマーまたは含窒素へテロ環化合物、
メルカプト化合物およびその前駆体等が挙げられる。ま
た、熱現像感光材料に使用できるものとして、加熱によ
り酸を放出する酸プレカーサ、加熱により共存する塩基
と置換反応を起す親電子化合物、更に詳しくは特開昭６
２−２５３１５９号（３１）〜（３２）頁に記載されて
いる。

感光材料にＳ像を露光し記録する方法としては、例えば
カメラなどを用いて風景や人物などを直接撮影する方法
、プリンターや引伸機などを月いでリバーサルフィルム
やネがフィルムを通して露光する方法、複写機の露光装
置などを用いて、Ｗ、画をスリットなどを通して走査露
光する方法、画像情報を電気信号を経由して発光ダイオ
ード、各種レーザーなどを発光させ露光する方法、画像
情報をＣＲＴ、液晶デイスプレィ、エレクトロルミネγ
七ンスディスプレイ、プラズマデイスプレィなどの画像
表示装置に８力し、直接または光学系を介して露光する
方法などがある。

感光材料へ画像を記録する光源としては、上記のように
、自然光、タングステンランプ、発光ダイオード、レー
ザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特許部４，５００，６
２６号第５６欄記載の光源を用いることができる。

また、非線形光学材料とレーザー光等のフヒーレントな
光源を組み合わせた波長変換素子を用いて画像露光する
こともできる。ここで非線形光学材料とは、レーザー光
のような強い光電界をあたえたときに現れる分極と電界
との間の非線形性を発現可能な材料であり、ニオブ酸リ
チウム、リン酸二水素カリウム（ＫＤＰ）、沃素酸リチ
ウム、ＢａＢｚＯ−などに代！！される無機化合物や、
尿素誘導体、ニトロアニリン誘導体、例えば３−メチル
−４−二トロビリジンーＮ−オキシド（ＰＯＭ）のよウ
ナニトロピリジンーＮ−オキシド誘導体、特開昭６１−
５３４６２号、同６２−２１０４３２号に記載の化合物
が好ましく用いられる。波長変換素子の形態としでは、
単結晶光導波路型、７Ｔイパー型等が知られておりその
いずれもが有用である。

また、前記の画像情報は、ビデオカメラ、電子スチルカ
メラ等から得られるＷ像信号、日本テレビジョン信号規
格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ信号、原画をスキャ
ナーなど多数の匪素に分割して得た画像信号、ＣＧ％Ｃ
ＡＤで代表されるコンピューターを用いて作成された画
像信号を利用できる。

以下、熱現像感光材料の処理方法について述べる。

感光材料及び／又は色素固定材料は、加熱現像もしくは
色素の拡散転写のための加熱手段としての導電性の発熱
体層を有する形態であってもよい。

この場合の透明または不透明の発熱要素には、特開昭６
１−１４５５４４号明細ｉ等に記載のものを利用できる
。なおこれらの導電層は帯電防止層としても機能する。

熱現像工程での加熱温度は、約り０℃〜約２５０°Ｃで
現像可能であるが、特に約り０℃〜約１８０℃が有用で
ある１色素の拡散転写工程は熱現像と同時に行ってもよ
いし、熱現像工程終了後に行ってもよい、後者の場合、
転写工程での加熱温度は、熱現像工程における温度から
室温の範囲で転写可能であるが、特に５０℃以上で熱現
像工程における温度上りも約１０℃低い温度までがより
好ましい。

色素の移動は熱のみによっても生じるが、色素移動を促
進するために溶媒を用いてもよい。

また、特開昭５９−．２１８４４３号、同６１−２３８
０５６号等に詳ｉ！！されるように、少量の溶ｔＩ＆（
特に水）の存在下で加熱して現像と転写を同時または連
続して行う方法も有用である。この方式においては、加
熱温度は５０℃以上で溶媒の沸点以下が好ましい、例え
ば溶媒が水の場合は５０℃以上１００℃以下が望ましい
。

現像の促進および／または拡散性色素の色素固定層への
移動のために用いる溶媒の例としては、水または無機の
アルカリ金属塩や有機の塩基を含む塩基性の水溶液（こ
れらの塩基としては画像形成促進剤の項で記載したもの
が用いられる）を挙げることがでｂる。また、低沸点溶
媒、または低沸点溶媒と水もしくは塩ｉ性の水溶液との
混合溶液なども使用することができる。また界面活性剤
、カプリ防止剤、難溶性金属塩と錯形成化合物等を溶媒
中に含ませてもよい。

これらの溶媒は、色素固定材料、感光材料またはその両
者に付与する方法で用いることができる。

その使用量は全塗布膜の最大Ｉ１ｇ潤体積に相当する溶
媒の重量以下（得に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する
溶媒の重量から全塗布膜の重量を差引いた１以下）とい
う少量でよい。

感光層または色′ＸｒＩｉ定層に溶媒を付与する方法と
しては、例えば、特開昭６１−１４７２４４号（２６）
頁に記載の方法がある。また、溶剤をマイクロカプセル
に閉じ込めるなどの形で予め感光材料もしくは色素固定
材料またはその両者に内蔵させて用いることもできる。

また色素杉動を促進するために、常温では固体であり高
温では溶解する親水性熱溶剤を感光材料または色素固定
材料に内ａさせる方式も採眉できる。、Ｉ！水性熱溶剤
は感光材料、色素固定材料のいずれに内ｊｌｆＬせても
よく、両方に内ｍ′ｌ−せてもよい、また内ａさせる層
も乳剤層、中間層、保護層、色ｓｍ定層いずれでもよい
が、色＠固定層および／＊たはそのＷ！４播層に内蔵さ
せるのが好ましい。

現水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン顕、アミ
Ｆ類、スルホン７ミド類、イミド類、フルニール類、オ
キシム類その他の複葉！１１１１がある。

また、色素移動を促進するために、高沸貞有機溶剤を感
光材料及び／又は゛色素固定材料に含有させておいても
よい。

現像および／または転写工程における加熱方法としては
、加熱されたブロックやプレートに接触させたり、熱板
、ホットプレッサー、熱ローラ−ハロゲンランプヒータ
ー、赤外および遠赤外ランプヒーターなどに接触させた
り、高温の雰囲気中を通過させるなどがある。

感光材料と色素固定材料とを重ね合わせ、密着させる時
の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭６１−１４７２
４４号（２７）頁に記載の方法が適月できる。

本発明の写真要素の処理には種々の熟視りｔ装置のいず
れもが使用できる１例えば、特開昭５９−７５２４７号
、同５９−１７７５４７号、同５９−１８１３５３号、
同６０−１８９５１号、実開昭６２−２５９４４号等に
記載されている装置などが好ましく使ＭｉＬれる。

（以下余白） 以下に、具体的実施例について述べるが、本発明はこの
実施例に限定されるものではない。

〔実施例１〕 感光材料の作り方について述べる。

ハロ０ン 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水８００ｍｊ！中に
ゼラチン２０ｇ１臭化カリウム０．３ｇ、塩化ナトリウ
ム６ｇ、および下記薬品Ａ３０■を加えて５０℃に保温
したもの）に下記（１）液と（ＩＩ）液を同時に３０分
間かけて等流量で添加した。その後さらに下記（Ｉ）液
と（ＩＶ）液を同時に３０分間かけて添加した。また（
Ｉ）、（ＩＶ）液の添加開始の３分後から下記の色素の
混合物の溶液を添加した。

水洗、脱塩後、石灰処理、オセインゼラチン２２ｇを加
えてｐＨを６．２、ＰＡｇを７．７に調節した後、チオ
硫酸ナトリウムと４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３
，３ａ、７−チトラザインデン、塩化金酸を加えて６０
℃で最適に化学増感した。このようにして平均粒子サイ
ズ０．３８μの単分散立方体塩臭化銀乳剤を得た。収量
は６３５ｇであった。

よく撹拌されている水溶液（水７３０ｍ１にゼラチン２
０ｇ、臭化カリウム０．３０ｇ、塩化すトリウム６ｇお
よび薬品Ａ０．０１５ｇを加えて６０．０℃に保温した
もの）に下記（１）液と（■）液を同時に３０分にかけ
て添加した０次いで（Ｉ［［）液と（ＩＶ）液を３０分
駆けて添加し、添加終了の１分後に下記の増感色素の溶
液を添加した。

水洗、脱塩後、ゼラチン２０ｇを加え、ｐＨを調整した
トリエチルチオ尿素、塩化金酸、４−ヒドロキシ−６−
メチル−１，３，３ａ、？−テトラザインデンを用いて
最適に化学増悪した。

得られた乳剤は平均粒子サイズ０．４μの単分散立方体
乳剤で、終了は６３０ｇであった。

よく撹拌しているゼラチン水溶液（水８００ｍ１中にゼ
ラチン２０ｇ、臭化カリウム３ｇ、下記薬品Ａ０．０３
ｇおよび １１０（ＣＩ（ｔ）　１ｓ（ＣＨｚ）　１ｓ（ＣＬ）　
ｇＯＨの０．２５ｇを加えて５０℃に保温したもの）に
下記（１）液と（ＩＩ）液を同時に３０分間かけて添加
した。その後さらに下記（Ｉ［［）液と（ｍＶ）液を同
時に２０分間かけて添加した。また（ＩＩＩ）液の添加
終了後、５分から下記の増感色素の溶液を添加した。

水洗、脱塩後、石灰処理オセインゼラチン２０ｇを加え
てｐＨを６．２、ＰＡｇを８．５に調節した後、チオ硫
酸ナトリウムと４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ、？−テトラザインデン、塩化金酸を加えて最適に
化学増感した。このようにして平均粒子サイズ、０．４
０ｔｔの単分散水酸化亜鉛の分散物の調製法について述
べる。

平均粒子サイズが０．２μの水酸化亜鉛１２．５ｇ、分
散剤としてカルボキシメチルセルロース１ｇ５ポリアク
リル酸ソーダ０．１ｇを４％ゼラチン水溶液１００ｍｊ
！に加えた。これをミルで平均粒径０．７５閣のガラス
ピーズを用いて３０分間粉砕した後、ガラスピーズを分
離し、水酸化亜鉛の分散物を得た。

活性炭の分散物の調製法について述べる。

和光純薬工業■製の活性炭素粉末（試薬、特級）２．５
ｇ、分散剤として花王石鹸■製デモールＮ１ｇ１ポリエ
チレングリコールノニルフェニルエーテル０．２５ｇを
、５％ゼラチン水溶液１００ｍｊ！に加え、ミルで平均
粒径０．７５ｍのガラスピーズを用いて１２０分間粉砕
した。ガラスピーズを分離し、平均粒径０．５μの活性
炭の分散物を得た。

電子伝達剤の分散物の調製法について述べる。

下記の電子伝達剤＠１０ｇ、分散剤としてポリエチレン
グリコールノニルフェニルエーテル０．５ｇ、下記の７
ニオン性界面活性剤０，５ｇを５％ゼラチン水溶液に加
え、ミルで平均粒径０．７５−のガラスピーズを用いて
、６０分間粉砕した。

ガラスピーズを分離し、平均粒径０．　４μの電子伝達
剤の分散物を得た。

電子伝達剤［相］ 各々イエロー、マゼンタ、シアンの色素供与性化合物の
ゼラチン分散物という。

アニオン界面活性剤 ＣＨｚＣＯＯＣＨｚＣＨ（ＣＪｓ）ＣａＦｌ。

Ｎａ０３Ｓ　　Ｃｆ（ＣＯＯＣＨｉＣＨ（ＣＪｓ）ＣＪ
ｑ色素供与性化合物のゼラチン分散物の作り方について
述べる。

イエロー、マゼンタ、シアンそれぞれについて下表の処
方のとおり秤量し、各々約６０°Ｃに加熱溶解させ、均
一な溶液とした。この溶液と石灰処理ゼラチンの１０％
水溶液１００ｇおよびドデシルベンゼンスルホン酸ソー
ダ０．６ｇおよび水５０ｍ１を攪拌混合した後ホモジナ
イザーで１ｏ分間、１１００００ｒｐにて分散した。こ
の分散液を次に中間層用の電子供与体■のゼラチン分散
物の作り方について述べる。

下記の電子供与体■２’３．６ｇと上記の高沸点溶媒■
８．５ｇを酢酸エチル３０ｍＡに加え６０°Ｃで加熱溶
解し、均一な溶液とした。この溶液と石灰処理ゼラチン
の１０％水溶液１００ｇ、亜硫酸水素ナトリウム０．２
５ｇ、　ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ０．３ｇ、
および水３０ｍ！を撹拌混合した後ホモジナイザーで１
０分間、１万ｒｐｍにて分散した。この分散液を電子供
与体■のゼラチン分散物という。

色素供与性化合物 （１）イエロー色素供与性化合物 （以下余白） １、感　　＝１０１の （注１）界面活性剤［Ｆ］ 注５）界面活性剤■ （注２）界面活性剤■ （注６）界面活性剤■ （注３）水溶性ポリマー （注７）硬膜弁の 次に受像材料の作り方について述べる。

次表に示したとおり、バック層第１層および第２層を予
め塗布した支持体（１）上に第１層ないし第３層の構成
の塗布層を塗布した受像材料（１）を作った。この際、
第３層の塗布液は、表中に示した成分をそれぞれ水に溶
解または分散して作製し親水性有機溶剤は用いなかった
。

なお、第１層から第３層まで塗布液膜厚をそれぞれ１５
ｍ１／ｒｒｒ、４０ｍ１／ｒｒｆ、１５ｍ１／ｒｒｒと
して同時多層塗布方式により塗布した。

塗布後、２０℃の冷却ゾーンヲ１０ｍ設け、３０℃、３
０％ＲＨの乾燥風で乾燥を行った。

シリコーンオイル（１） 界面活性剤ω 受像材料（１）の構成 界面活性剤（２） ２．５−ビス（５−ターシャリプチルベンゾオキサゾリ
ＪＬ（２））チオフェン 界面活性剤（５） ち賜 らｒ、、ＳＯ，Ｎ−（０４ａ０４ｚＯ）、（偽）、邑隘
水溶性ポリマー（１） スミカゲルＬ−５−Ｈ（住友化学−製）水溶性ポリマー
（２） デキストラン（分子量７万） 媒染前１） マット剤（１）０シリカ マット剤　（わ０　ベンゾグアナミ７＃ａ（平均粒径１
５μ）次にカッパーカラギナンの添加方法を代えて受像
材料（２）を作った。まずカッパー力ラギナン重量に対
して５倍の重量のメタノール中にカッパカラギナンを分
散した０次いでこの分散液に水を加えカンパー力ラギナ
ンの３重量％水溶液を作った。この場合カンパー力ラギ
ナンは迅速に水に溶解し、ママコの発生はなかった。こ
のカッパーカラギナンの溶液を第３層用の塗布液中に加
えて、受像材料（１）と同様に塗布を行った。

（以下余白） 以上の感光材料と受像材料を用い以下の処理を行なった
。

即ち、感光材料１０１に、連続的に濃度が変化している
グレーのウェッジを通して、タングステン光で５０００
ルクスで１／１０秒間露光した。

次にこの露光済の感光材料を、線速２０ｍｍ／秒で送り
ながら、その乳剤面に１５ｍ１／ｒｄの水をワイヤーバ
ーで供給し、その後ただちに受像材料と膜面が接するよ
うに重ね合わせた。吸水した膜面の温度が８５℃となる
ように温度調節したヒートローラを用い１５秒間加熱し
、受像材料からひきはがすと、受像材料上に、グレーの
鮮明な画像が得られた。

グレ一部のＹ（イエロー）、Ｍ（マゼンタ）、Ｃｙ（シ
アン）の各平均濃度が１．０の部分の濃度むらをミクロ
デンシトメトリー（ビーム径０゜５ｍｍ）にて測定した
結果を次表に示す。

（ここで、最大濃度、最低濃度は平均濃度１．０の部分
においての値である） 上記の表から明らかな通り、本発明に従い水溶性ポリマ
ー（カラギナン類）を親水性有機溶剤と水を含む溶液に
溶解してえた溶液を用いて塗布すると、均一な塗布が可
能になり、その結果塗布むらが著しく改善され塗布むら
に由来する転写画像の濃度むらの発生が抑制されること
がわかる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）水溶液の加熱−冷却により可逆的にゾル−ゲル変
   換する水溶性ポリマー、該水溶性ポリマーを実質的に溶
   解しない親水性有機溶剤および水からなる水溶性ポリマ
   ーの溶液を含む塗布液を用いることを特徴とする水溶性
   ポリマーの塗布方法。
2. （２）前記水溶性ポリマーを前記親水性有機溶剤に分散
   したのち水を加えて溶解するか、または前記水溶性ポリ
   マーを前記親水性有機溶剤と水との混合溶液に溶解して
   得た水溶性ポリマーの溶液を含む塗布液を用いることを
   特徴とする請求項（１）記載の水溶性ポリマーの塗布方
   法。
3. （３）前記水溶性ポリマーが天然高分子多糖類であるこ
   とを特徴とする請求項（１）または（２）記載の水溶性
   ポリマーの塗布方法。