JPH03296743A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、カブリが増加される事なく、インターイメー
ジ効果が向上し、鮮鋭度が改良されたハロゲン化銀写真
感光材料に関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真材料を発色現像することにより
、酸化された芳香族−級アミン系カラー現像主薬とカプ
ラーとが反応してインドフェノール、インドアニリン、
インダミン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナジン
およびそれに類する色素ができ、色画像が形成されるこ
とは知られている。この方法においては通常色再現には
減色法が使われ、青、緑、および赤に選択的に感光する
ハロゲン化銀乳剤とそれぞれ余色関係にあるイエロー、
マゼンタ、およびシアンの色画像形成剤とが使用される
。イエロー色画像を形成するためには、例えばアシルア
セトアニリド、またはジヘンゾイルメタン系カプラーが
使われ、マゼンタ色画像を形成するためには主としてピ
ラゾロン、ビラゾロヘンズイミダゾール、ピラゾロピラ
ゾール、ピラゾロトリアゾール、シアノアセトフェノン
またはインダシロン系カプラーが使われ、シアン色画像
を形成するためには主としてフェノール系あるいはナフ
トール系類が使われる。

ところで、これらのカプラーから生成する各色素は、理
想的な分光吸収スペクトルではなく、特にマゼンタおよ
びシアン色素は、吸収スペクトルがブロードであったり
、短波長領域に副吸収をもっており、カラー写真感材の
色再現上好ましくない。

特に、短波長領域の副吸収は、彩度の低下を招く傾向が
ある。これを改良する一手段として、インターイメージ
効果を発現させることにより、ある程度は改良すること
ができる。

このインターイメージ効果を向上させる手段の一つとし
て、米国特許第一３，３７９，５２９号、同３，６２０
．７４６号、同４．３７７．６３４号、同４，３３２，
８７８号、特開昭４９−１２９．５３６、特公昭５Ｂ−
７，９８７号等に開示されているＤｒＲハイドロキノン
があげられる。

これらのＤＩＲハイドロキノンは、現像処理中に酸化さ
れることによって、現像抑制剤を放出させる物であるが
、これまで、ＤＩＲハイドロキノンによってインターイ
メージ効果が向上する程現像処理中に酸化される速度を
速くすると生フィルムの経時中に、カブリが増加したり
、現像時にカブリが増加するという写真性能上非常に大
きな問題を伴なっていた。逆に、ＤＩＲハイドロキノン
の還元性をこれらのカブリの増加を生じさせない程度に
低下させると、現像処理中の還元力が不足し、現像抑制
剤の放出が少なく、インターイメージ効果をほとんど向
上させる事ができなかった。

又、従来から知られている米国特許第２１３１０３８号
、同２６９４７１６号、同２４４４６０５号、同２２３
２７０７号に開示されている様なカブリ抑制剤をこのＤ
ＩＲハイドロキノンと併用するとカブリはある程度抑え
られるが、ＤＩＲハイドロキノンの現像活性が低下する
事でインターイメージ効果も低下する。

以上の様に、これまでＤＩＲハイドロキノンによるカブ
リの増加を伴なわないで、大きなインターイメージ効果
を発現させる事が非常に困難であった。このＤＩＲハイ
ドロキノンによるカブリの増加を抑制しつつ、インター
イメージ効果を発現させる技術が強く望まれていた。

（発明が解決しようとする諜Ｂ） 本発明の目的の第一は、高温及び／または高湿下で経時
した時に、カブリの増加を伴なわないで大きなインター
イメージ効果を有する多層カラー写真感光材料を提供す
る事である。

本発明の目的の第二は、粒状性を悪化させる事なく大き
なインターイメージ効果を有し、高鮮鋭度の多層カラー
写真感光材料を提供する事である。

本発明の目的の第三は、カブリの増加を伴なわないで、
高鮮鋭度でかつ粒状性の良い黒白ハロゲン化銀感光材料
を提供する事である。

（課題を解決するための手段） 本発明の目的は支持体上に少なくともＩＮの感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
いて、下記一般式（Ｉ）で示される化合物を少なくとも
１種含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
料で達成された。

一般式（Ｉ） （式中、Ｒ１及びＲ２はハイドロキノン母液に置換可能
な基を表わし、Ｒ’、Ｒ’、Ｒ−及びＲ）はフェノール
母核に置換可能な基を表わし、Ｒ３はアルキレン基を表
わす、Ｘはへテロ原子、Ｃ０ＮＨＮＢＣＯＮＨ５ＯｔＮ
Ｉ４−又は−ＮＩＩＣＯ−を表わし、Ｄはハイドロキノ
ン母核の酸化体により脱離後ＰＵＧを放出する基を表わ
し、ＰＵＧはヘテロ原子て−（ＯＬ−と結合する現像抑
制剤残基を表わす。ｉは０以上の整数を表わし、ｍ及び
ｎは各々独立にＯ又はｌを表わす。Ａ及びＡ′は水素原
子又はアルカリ性条件下で除去されうる基を表わす。） すなわち、本発明者らは、従来のＤＩＲハイドロキノン
の欠点を克服すべく、鋭意検討を重ねた結果、−Ｓ式（
Ｉ）で示されることを特徴とするＤＩＲハイドロキノン
を使用することによって、高温及び／または高湿下で経
時した時に、カブリを増加させることなく、インターイ
メージ効果を大きく向上させることを見出した。

以下に、一般式（Ｉ）について詳細に説明する。

一般式（Ｉ）において、Ｒ１及びＲｔはハイドロキノン
母核に置換可能な基であるが、具体的には、互いに同じ
であっても各々異なっていてもよく、水素原子、置換、
無置換のアルキル基（好ましくは炭素数１〜３０であり
、例としてはメチル、エチル、ｔ−ブチル、ｔ−オクチ
ル、ジメチルアミノメチル、ｎ−ペンタデシルなど）、
置換、無置換のアリール基（好ましくは炭素数６〜３０
であり、フェニル、ｐ−）リルなと）、置換、無置換の
アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜３０であり、例
としてはｎ−ブチルチオ、ｎ−オクチルチオ、５ｅｃ−
オクチルチオ、テトラデシルチオ、２−ジメチルアミノ
エチルチオなど）、置換、無置換の了り−ルチオ基（好
ましくは炭素数６〜３０であり、例としてはフェニルチ
オ、２−カルボキシフェニルチオ、ｐ−クロロフェニル
チオ、２ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、２
メトキシカルボニルフエニルチオなど）、ハロゲン原子
（Ｆ、Ｃｌ３．Ｂｒ、Ｉ）、ヒドロキシル基、置換、無
置換のアルコキシ基（好ましくは炭素数１〜３０であり
、例としてはメトキシ、エトキシ、ベンジルオキシ、オ
クチルオキシ、ドデシルオキシなど）、置換、無置換の
アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜３０であり、
例としてはフェノ牛シ、４−力ｌレボキシフェノキシな
ど）、置換、無置換のアシル基（好ましくは炭素数１〜
３０であり、例としてはアセチル、プロピオニル、ベン
ゾイル、クロロアセチル、３−カルボキシプロピオニル
、オクタデシロイルなど）、置換、無置換のアルコキシ
カルボニル基（好ましくは炭素数２〜３０であり、例と
してはメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、オク
タデシロキシカルボニル、メトキシエトキシカルボニル
など）、置換、無置換のアミド基（好ましくは炭素数１
〜３０であり、例としてはアセタミド、プロピオナミド
、３−カルボキシプロピオナミド基、ラウロイルアミド
など）、置換、無置換のスルホンアミド基（好ましは炭
素数１〜３０であり、例としてはメタンスルホンアミド
、Ｐ−）ルエンスルホンアミドなど）、置換、無置換の
カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜３０であり、例
としてはカルバモイル、Ｎ−ブチルカルバモイル、’Ｎ
−（２メトキシエチル）カルバモイル、Ｎ−オクチルカ
ルバモイル、ピロリジノカルボニル、モルホリノカルボ
ニル、Ｎ−ヘキサデシルカルバモイルなど）、置換、無
置換のスルファモイル基（好ましくは炭素数Ｏ〜３０で
あり、例としてはスルファモイル、ジブチルスルファモ
イルなど）、置換、無置換のスルホニル基（好ましくは
炭素数１〜３０であり、メタンスルホニル、ベンゼンス
ルホニル、ｐ−ドデシルベンゼンスルホニルなト）、ヘ
テロ環残基（例としては５−テトラゾリル、２−ヘンツ
オキサゾリルなど）、ニトロ基、シアノ基を表わす。

一般弐Ｎ）において、Ｒ’　、Ｒ’　、Ｒｈ及びＲ７は
フェノール母核に置換可能な基であるが、具体的には先
に述べた一般式（Ｉ）におけるＲ１で示されるものが挙
げられる。また、隣接する２つが共同して炭素環又は複
素環を形成してもよい。

一般式（ｒ）において、Ｒ３は置換又は無置換のアルキ
レン基（好ましくは炭素数１〜３０であり、例としては
メチレン、エチレン、１−メチルエチレン、１−フェニ
ルエチレンなど）を表わす。

ここで、上記置換基としては先に述べた一般式（Ｉ）に
おけるＲ１で示されるようなものが挙げられる。

一般式（Ｉ）において、Ｘはへテロ原子、−ＣＯＮＥＩ
−−ＮＨＣＯＮＩＩ−−５ｏ！Ｎｕ−又は−ＮＨＣＯを
表わすが、ヘテロ原子としては、酸素原子、硫黄原子、
窒素原子などが挙げられる。

一般式（Ｉ）において、Ｄで表わされる基は、ハイドロ
キノン母核が現像時に現像主薬酸化体により酸化されキ
ノン体となった後、−（Ｉｔ）□−ＰＵＧを放出し、更
にその後ＰＵＧを放出しうる２価の基を表わし、タイミ
ング調節機能を有していてもよく、また、もう１分子の
現像主薬酸化体と反応してＰＵＧを放出するカプラー、
あるいは酸化還元基であってもよい。ただし、ｌがＯの
場合はＰＵＧが直接ハイドロキノン母核に結合している
ことを意味し、またｌが２以上の場合には、同じあるい
は異なるＤの２つ以上の組み合わせを表わす。

また、Ｄがタイミング調節機能を有する２価の連結基で
ある場合、これらの例としては、以下のものが挙げられ
る。

（Ｉ）へミアセタールの開裂反応を利用する基例えば、
米国特許第４．１４６，３９６号、特開昭６０−２４９
１４８号及び同６０−２４９１４９号に記載があり、下
記式で表わされる基である。ここに＊印は一般式（Ｉ）
において左側に結合する位置を表わし、＊＊印は一般式
（Ｉ）において右側に結合する位置を表わす。

式（Ｔ−１） 基を表わし、ＲＡＳおよびＲ１は水素原子または置換基
を表わし、Ｒｈｑは置換基を表わし、Ｌは１まは同じも
のもしくは異なるものを表わす、Ｒ６，およびＲ１が置
換基を表わすときおよびＲｕｆｆの代表的な例は各々Ｒ
ａｗ基、Ｒ，、ＣＯ−基、Ｒ＊＊ＳＯ！−が挙げられる
。ここでＲ６，は脂肪族基、芳香族基または複素環基を
表わし、Ｒ７゜は脂肪族基、芳香族基、複素環基または
水素原子を表わす。ＲＡＳ、Ｒ６６およびＲ６ｆｆの各
々は２価基を表わし、連結し、環状構造を形成する場合
も包含される。式（Ｔ−１）で表わされる基の具体的例
としては以下のような基が挙げられる。

ＣＩ’ｉ　ｔじｔｉ３ Ｈ３ （２）分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基 例えば米国特許第４，２４８．９６２号に記載のあるタ
イミング基が挙げられる。下記式で表わすことができる
。

式（Ｔ−２） ＊−Ｎｕ−Ｌ　１ｎｋ−Ｅ−＊＊ 式中、＊印は一般式（Ｉ）において左側に結合する位置
を表わし、＊＊印は一般式（Ｉ）において右側に結合す
る位置を表わし、Ｎｕは求核基を表わし、酸素原子また
はイオウ原子が求核基の例であり、Ｅは求電子基を表わ
し、Ｎｕより求核攻撃を受けて＊＊印との結合を開裂で
きる基でありＬｉｎｋはＮｕとＥとが分子内求核置換反
応することができるように立体的に関係づける連結基を
表わす１式（Ｔ−２）で表わされる基の具体例としては
例えば以下のものである。

（３）共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂反応
を起こさセる基。

例えば米国特許第４，４０９，３２３号または同４，４
２１．８４５号に記載があり下記式で表わされる基であ
る。

式（Ｔ−３） 式中、＊印、＊＊印、Ｗ、Ｒ，、、Ｒ６６およびｔは（
Ｔ−１）について説明したのと同じ意味を表わす、具体
的には以下のような基が挙げられる。

記載のある連結基であり以下の基が挙げられる。

式中＊印および＊＊印は式（Ｔ−１）について説明した
のと同じ意味である。

式（Ｔ−４）　　　　式（Ｔ−５） ５ １１１［ ＊−Ｑ−Ｃ−＊＊　　　＊−０−（−＊＊（５）　　イ
ミノケタールの開裂反応を利用する基。

例えば米国特許第４，５４６，０７３号に記載のある連
結基であり、以下の式で表わされる基である。

式（Ｔ−６） （４）エステルの加水分解による開裂反応を利用する基
。

例えば西独公開特許第２，６２６，３１５号に式中、＊
印、＊＊印およびＷは式（Ｔ−１）において説明したの
と同じ意味であり、ＲｔｓはＲ６゜と同じ意味を表わす
０式（Ｔ−６）で表わされる基の具体例としては以下の
基が挙げられる。

子においてハイドロキノン母核と結合しているものであ
る。これらの例では、各々ハイドロキノン母核より離脱
して初めてフェノール型カプラー又は５−ピラゾロン型
カプラーとなる。また、それらのカップリング位にはＰ
ＵＧが結合する。

Ｄがハイドロキノン母核より開裂してカプラーとなる基
を表わすとき、好ましくは下記式（Ｃ１）、（Ｃ−２）
、（Ｃ−３）又は（Ｃ−４）で表わされる基である。

式（Ｃ−１）　　　　　　式（Ｃ−２）Ｄで表わされる
基が、カプラーあるいは酸化還元基である例としては、
以下のものが挙げられる。

カプラーとしては、例えばフェノール型カプラーの場合
では、水酸基の水素原子を除いた酸素原子においてハイ
ドロキノン母核と結合しているものである。また、５−
ピラゾロン型カプラーの場合には、５−ヒドロキシピラ
ゾールに互変異性した型のヒドロキシ基より水素原子を
除いた酸素蒸成（Ｃ−３） 式（Ｃ−４） 式中、ｖｌおよび■２は置換基を表わし、ｖ３、■１、
■、およびｖｈは窒素原子または置換もしくは無置換の
メチン基を表わし、■、は置換基を表わし、Ｘは０ない
し４の整数を表わし、Ｘが複数のときｖｉは同じものま
たは異なるものを表わし、２つの■、が連結して環杖構
°造を形成してもよい、■、は−Ｃ〇−基、−８０８−
基、酸素原子または置換イミノ基を表わし、■、は 構成するための非金属原子群を表わし、■、。は水素原
子または置換基を表わす、ただしｖＩおよびｖ８がそれ
ぞれ２価基を表わし、連結してよい。

■８は好ましくはＲ１基を表わし、ｖ３はＲｙｔ基、Ｔ
ｏｔＣＯ−基、　ＲｗＪＣｏ−基、Ｒｙ寞５Ｏｚ−基、
Ｒフ。

Ｒ□Ｓ−基、Ｒｔｚｏ−基、またはＲｔｓＳＯｓＮ−基
が好ましい例である。■、およびＶ、が連結して環を形
成したときの例としてはインデン類、インドール類、ピ
ラゾール類、またはベンゾチオフェン類が挙げられる。

■１、■１、ＶＳまたは■、が置換メチン基を表わすと
き好ましい置換基としてはＲ？１基、Ｒ１，〇−基、Ｒ
ｗ＋Ｓ−基、または＋１１．Ｃ０ＮＨ−基が挙げられる
。

■、の好ましい例としてはハロゲン原子、Ｒ？１基、Ｒ
，、Ｃ０ＮＨ−基、Ｒ，，５ＯｚＮＩＩ−基、Ｒ１３〇
−基、Ｒ？ｌＳ−基、Ｒ？３ＮＣＯ−基、Ｒ，、ＮＣ０
Ｎ−基、Ｒ，、ＣＯ−基Ｒｔ−Ｒフ４Ｒ？Ｓ またはＲ，，０ＯＣ−基が好ましい例である。複数の■
フが連結して環状構造を形成するときの例としてはナフ
タレン類、キノリン類、オキシインドール類、ベンゾジ
アゼピン−２，４−ジオン類、ベンズイミダゾール−２
−オン類またはベンゾチオフェン類が挙げられる。

■、が置換イミノ基を表わすとき好ましくはＲｔｓＮり
　　基である。

Ｒ？４ 環構造はインドール類、イミダゾリノン類、１゜２，５
−チアジアゾリン−１，ｌ−ジオキシド類、３−ピラゾ
リン−５−オン類、３−イソオキサゾは１０以下である
。

式（Ｃ−１）で表わされる基の具体的な例としては以下
の基が挙げられる。

が挙げられる。

ｖｌ。ノ好ましい例はＲｔ＋基、ＲｔｓＯ−基、ＲｔＪ
１？ｖａ 基、Ｒ□Ｃ０Ｎ−基、またはＲｔ＋Ｓ−基である。

Ｒ？！ 前記においてＲｆｆｌおよびＲ７，は脂肪族基、芳香族
基、または複素環基を表わし、Ｒｏ、Ｒ？４およびＲｔ
ｓは水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基を表
わす、ここで脂肪族基、芳香族基および複素環基は前に
説明したのと同じ意味であるが、ただしこれらの基に含
まれる総炭素数は好ましく式（Ｃ−２）で表わされる基
の具体的な例としては以下の基が挙げられる。

しｔｌ！Ｌ、ＩＩ茸Ｎｉ１）υまし１１３≧しｚｎｓ 式（Ｃ−３）で表わされる基の具体的な例としでは以下
の基が挙げられる。

式（Ｃ−４）で表わされる基の具体的な例としでは以下
の基が挙げられる。

０４Ｈ？ ＣＯＣＪｗ（ｔ） 一般式（Ｉ）においてＤで表わされる基がハイドロキノ
ン母核より開裂して酸化還元基となる基を表わすとき、
好ましくは下記式（Ｒ−１）で表わされるる。

式（Ｒ−１） ＊−Ｐ−（Ｘ＝Ｙ）、−Ｑ−Ａ− 式中、ＰおよびＱはそれぞれ独立に酸素原子または置換
もしくは無置換のイミノ基を表わし、ｎ個のＸおよびＹ
の少なくとも１個はＰＵＧを置換基として有するメチン
基を表わし、その他のＸおよびｙはｌ！換もしくは無置
換のメチン基または窒素原子を表わし、ｎは工ないし３
の整数を表わしくｎ個のＸ、ｎ個のＹは同じものもしく
は異なるものを表わす）、Ａは水素原子またはアルカリ
により除去されうる基を表わし、一般式（Ｉ）における
Ａと同じ意味を持つ。ここでＰ、Ｘ、Ｙ、ＱおよびＡの
いずれか２つの置換基が２価基となって連結し環状構造
を形成する場合も包含される。

例えば（Ｘ＝Ｙ）ｎがヘンゼン環、ピリジル環などを形
成する場合である。

ＰおよびＱが置換または無置換のイミノ基を表わすとき
、好ましくはスルホニル基またはアシル基で置換された
イミノ基であるときである。

このときＰおよびＱは下記のように表わされる。

式（Ｎ−１）　　　　　式（Ｎ−２） ＊−Ｎ−＊＊　　　　　　　＊　−Ｎ−＊＊人０．−Ｇ
　　　　　＾Ｏ−Ｇ ここに本印はＡと結合する位置、を表わし、＊＊印は−
（ｘ＝ｙ）、−の自由結合手の一方と結合する位置を表
わす。

式中、Ｇで表わされる基は炭素数１〜３２、好ましくは
１〜２２の直鎖または分岐、鎖状または環状、飽和また
は不飽和、置換または無置換の脂肪族基（例えばメチル
、エチル、ベンジル、フェノキシブチル、イソプロピル
）、炭素数６〜ｌＯの置換または無置換の芳香族基（例
えばフェニル基、４−メチルフェニル基、１−ナフチル
基、４−ドデシルオキシフェニル基など）、またはへテ
ロ原子として窒素原子、イオウ原子もしくは酸素原子よ
り選ばれる４１ないし７員環の複素環基（例えば２−ピ
リジル基、ｌ−フェニル−４−イミダゾリル基、２−フ
リル基、ベンツ１チエニル基など）が好ましい例である
。

式（Ｒ−１）においてＰおよびＱは好ましくはそれぞれ
独立に酸素原子または式（Ｎ−１）で表わされる基であ
る。

式（Ｒ−１）において好ましくはＰが酸素原子を表わし
、Ａが水素原子を表わすときである。

一般式（Ｒ−１）においてさらに好ましくは、Ｘおよび
Ｙが、置換基としてＰＵＧを有するメチン基である場合
を除いて他のＸおよびＹが置換もしくは無置換のメチン
基であるときである。

式（Ｒ−１）で表わされる基において特に好ましい基は
下記式（Ｒ−２）または（Ｒ−３）で表わされるもので
ある。

式（Ｒ−２） 式（Ｒ−３） 式中、＊印はハイドロキノン母核と結合する位置を表わ
し、＊＊印はＰＵＧと結合する位置を表わす。

Ｒ４４は置換基を表わし、ｑはＯｌｌないし３の整数を
表わす、ｑが２以上のとき２つ以上のＲｂ２は同じでも
異なっていてもよく、また２つのＲｂ２が隣接する炭素
上の置換基であるときにはそれぞれ２価基となって連結
し環状構造を表わす場合も包含する、そのときはベンゼ
ン縮合環となり例えばナフタレン類、ベンゾノルボルネ
ン類、クロマン類、インドール類、ベンゾチオフェン類
、キノリン類、ベンゾフラン類、２．３−ジヒドロベン
ゾフラン類、インダン類、またはインデン類などの環構
造となり、これらはさらに１個以上の置換基を有しても
よい、これらの縮合環に置換基を有するときの好ましい
置換基の例、およびＲ１が縮合環を形成していないとき
のＲｈ４の好ましい例は以下に挙げるものである。

すなわち、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシな
ど）、アシルアミノ基（例えばアセトアミド、ベンズア
ミドなど）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホン
アミド、ベンゼンスルホンアミドなど）、アルキルチオ
基（例えばメチルチオ、エチルチオなど）、カルバモイ
ル基（例えばＮ−プロピルカルバモイル、Ｎ−ｔ−ブチ
ルカルバモイル、’Ｎ−１−プロピルカルバモイルなど
）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニ
ル、プロポキシカルボニルなど）、脂肪族基（例えばメ
チル、ｔ−ブチルなど）、ハロゲン原子（例えばフルオ
ロ、クロロなど）、スルファモイル基（例えばＮ−プロ
ピルスルファモイル、スルファモイルなど）、アシル基
（例えばアセチル、ベンゾイルなど）、ヒドロキシル基
、カルボキシル基、またはへテロ環チオ基（例えば１−
フェニルテトラゾリル−５−チオ、１−エチルテトラゾ
リル−５−チオなど後述のＰＵ（Ｉ，で表わされる基）
が挙げられる。またＲ６４が２つ連結し環状構造を形成
する場合の代表的な例としては υＨ （＊印および＊＊印は式（Ｒ−３）で説明したのと同じ
意味を表わす）が挙げられる。

１１式（Ｉ）におてぃ、ＰＵＧで表わされる基は現像抑
制剤残基を表わす。詳しくは る。すなわちＲ’ｌ？基、Ｒｏｏ−基、Ｒ？？Ｓ−基、
ＲｗｙＯＣＯ−基、Ｒ？？０５Ｏ１−基、ハロゲン原子
、シアノ基、ニトロ基、Ｒ？ｔＳ（ｈ−基、ＲｔｓＣＯ
−基、ＲｖｙＣＯＯ−基、ＲｔｔＳＱＪ−基、Ｒｔｓｓ
ｓｏｚ−基、Ｒ？Ｓ　　　　　　Ｒ？９ Ｒ１゜ Ｒ）３ Ｒ？５ＮＣＯＮ−基、ＲｔｔＳＯＪ−基、またはＲｗＪ
ｓ。

などであり、これらは適宜、置換基を有してもよく、好
ましい置換としては以下のものが挙げられ族基、芳香族
基または複素環基を表わし、Ｒ？ｌ、Ｒ？ｌおよびＲ１
゜は脂肪族基、芳香族基、複素環基または水素原子を表
わす、−分子中にＲ’ｌ？、Ｒ？Ｉ、Ｒ？！およびＲ，
。が２個以上あるときこれらが連結して環（例えばベン
ゼン環）を形成してもよい。

ここで脂肪族基とは炭素数１〜２０、好ましくは１〜１
０の飽和もしくは不飽和、分岐もしくは直鎖、鎖状もし
くは環状、置換もしくは無置換の脂肪族炭化水素基であ
る。芳香族基とは炭素＠６〜２０、好ましくは６〜１０
の置換もしくは無置換のフェニル基または置換もしくは
無置換のナフチル基である。複素環基とは炭素数１〜１
８、好ましくは１〜７の、複素原子として窒素原子、イ
オウ原子もしくは酸素原子より選ばれる。飽和もしくは
不飽和の、置換もしくは無置換の複素環基であり、好ま
しくは４員ないし８員環の複素環基である。これらの脂
肪族基、芳香族基および複素環基が置換基を有するとき
、置換基の例としては前記現像抑制剤の例として挙げた
複素環チオ基または複素環基の有してもよい置換基とし
て列挙した置換基が挙げられる。

一般式（Ｉ）において特に好ましい現像抑制剤残基は、
開裂したときは現像抑制性を有する化合物であるが、そ
れが発色現像液中に流れ出しだ後は、実質的に写真性に
影響を与えない化合物に分解される（もしくは変化する
）性質を有する現像抑制剤残基である。

例えば米国特許第４．４７７．５６３号、特開昭６０−
２１８６４４号、同６０−２２１７５０号、同６０−２
３３６５０号、または同６１〜１１７４３号などに記載
のある現像抑制剤残基が挙げられる。

具体的には などがある。

一般式（Ｉ）において、Ａ及びＡ′は水素原子又はアル
カリ性条件下で除去されうる基を表わすが、Ａ及びＡ′
がアルカリ性条件下で除去されうる基（以下、プレカー
サー基という）を表わすとき、好ましくはアシル基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
カルバモイル基、イミドイル基、オキサシリル基、スル
ホニル基などの加水分解されうる基、米国特許第４，０
０９．０２９号に記載の逆マイケル反応を利用した型の
プレカーサー基、米国特許第４．３１０゜６１２号に記
載の環開裂反応の後発生したアニオンを分子内求核基と
して利用する型のプレカーサー基、米国特許第３，６７
４．４７８号、同３゜９３２．４８０号もくしは同３，
９９３，６６１号に記載のアニオンが共役系を介して電
子移動しそれにより開裂反応を起こさせるプレカーサー
基、米国特許第４，３３５．２００号に記載の環開裂後
反応したアニオンの電子移動により開裂反応を起こさせ
るプレカーサー基または米国特許第４゜３６３．８６５
号、同４，４１０．６１８号に記載のイミドメチル基を
利用したプレカーサー基が挙げられる。

なお、一般式（Ｉ）において、Ｒ１及びＲ２は好ましく
は水素原子、アルキル基、電子吸引性基であり、より好
ましくはＲ１は水素原子、Ｒ２ば水素原子、電子吸引性
基である。ここで電子吸引性基とは、アシル基、アルコ
キシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基
、シアノ基、スルホニル基である。

また、一般式（Ｉ）において、Ｒ−は現像主薬酸化体と
カップリングして離脱され得る基（例えば、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、ハロゲン原子、アルコキシ基、
アリールオキシ基など）以外のものが好ましい。

また、一般式（Ｉ）において、Ｒ３は好ましくは置換又
は無置換のメチレン基、エチレン基、プロピレン基であ
り、より好ましくは置換又は無置換のメチレン基である
。

更に、一般式（Ｉ）において、！は０．１．２のときが
好ましく、ｍ及びｎは、ｍがｋｎが０のときが好ましい
。

以下に、本発明に用いられる化合物の具体例を列記する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

（３） （４） （５） （９） （Ｉ０） （Ｉ１） （６） （７） （８） （Ｉ２） （Ｉ３） （Ｉ４） （Ｉ５） （２２） Ｌ ａｔｓ （Ｉ８） （Ｉ９） （２０） （２３） （２４） （２５） ＮＬＩ。

以下に、本発明化合物の代表的な合成例を述べる。

合成例１（例示化合物（Ｉ）の合成） （Ｉ−Ａ） （Ｉ−Ｂ） （Ｉ−Ｃ） −−→　例示化合物（Ｉ） １）（Ｉ−Ａ）の合成 ２．４−ジーｔｅｒ　ｔ−ブチルフェノール１０３゜２
ｇにエタノール２００１ｄを加え、これに水酸化ナトリ
ウム２５．０ｇに水２００ａｆを加えた溶液を加えた。

次に、ホウ酸３４ｇを加えた後、３７％ホルマリン６１
１ｄを滴下した。８０℃にて２゜５時間攪拌後、放冷し
、塩酸水溶液を加え、酢酸エチルにて抽出した。水洗、
乾燥後、濃縮、残留分をｎ−ヘキサンより晶析し、標記
化合物９３゜８ｇを得た。

２）（Ｉ−Ｂ）の合成 上記にて得られた（Ｉ−Ａ）５０．Ｏｇ、ハイドロキノ
ン９３．２ｇに酢酸５００ｉを加え、これに濃硫酸１０
Ｈ１を滴下した。室温にて１．　５時間攪拌後、水を加
え、析出した結晶を濾別、水洗、乾燥した。これをｎ−
ヘキサンより再結晶し、標記化合物３０．１ｇを得た。

３）（Ｉ−Ｃ）の合成 上記で得られた（Ｉ−Ｂ）５．０ｇ、酸化銀７゜５ｇに
酢酸エチル１００５１Ｍを加え、室温にて１時間攪拌し
た。不溶物を濾去後、濾液を濃縮、残留分をｎ−へキサ
ンより晶析し、標記化合物１．７ｇを得た。

４）例示化合物（Ｉ）の合成 上記にて得られた（Ｉ−Ｃ）１．６ｇに塩化メチレン１
００ａ！を加え、これに２−メルカプト−５−メチルチ
オ−１，３，４−チアジアゾール０゜８ｇ、ｐ−トルエ
ンスルホンｌｌｌ−水！ｕ物０　、　２　ｇを加えた。

室温にて５時間攪拌後、反応混合物を濃縮、残留分を酢
酸エチル、ｎ−ヘキサンの混合溶媒より晶析し、標記化
合物０．５ｇを得た。

（融点：１５２．８〜１５４．３℃） 合成例２（例示化合物（２）の合成） （２−Ａ） （２−Ｂ） （２−Ｃ） （２−Ｄ） 一一−→　例示化合物（２） １）（２−Ａ）の合成 塩化ラウロイル１２６１ｄにクロロベンゼン３５Ｏｄを
加え、水冷下、塩化アルミニウム８０ｇを加えた。更に
、水冷下、アニソール６５ｇを滴下後、水冷下で１時間
攪拌した。次に再び塩化アルミニウム８０ｇを加えた後
、８０°Ｃにて１時間攪拌した。放冷後、反応混合物を
氷水に注ぎ、酢酸エチルにて抽出、水洗、乾燥後、濃縮
した。残留分をｎ−ヘキサンより晶析し、標記化合物９
０ｇを得た。

２）（２−Ｂ）の合成 上記にて得られた（２−Ａ）７０ｇにテトラヒドロフラ
ン４５０ｄを加え、これに水素化ホウ素ナトリウム４８
ｇに水１５０ｄを加えた溶液を、水冷下で滴下した。室
温で５．５時間攪拌後、水を加え、酢酸エチルにて抽出
、水洗、乾燥し、濃縮した。残留分をア七ト二トリルよ
り晶析し、標記化合物６４ｇを得た。

３）（２−Ｃ）の合成 上記にて得られた（２−Ｂ）５０ｇ、ハイドロキノン７
９ｇに酢酸６００ｊｄを加え、これに濃硫酸ＩｏＭ１を
滴下した。室温で３．５時間攪拌後、水を加え、析出し
た結晶を濾別、水洗、乾燥し、標記化合物３６ｇを得た
。

４）（２−Ｄ）の合成 上記で得られた（２−Ｃ）１０．０ｇに酢酸エチル１５
０Ｍ１を加え、更に二酸化マンガン１５゜０ｇを加え、
室温にて２．５時間攪拌した。不溶物を濾去後、濾液を
濃縮し、標記化合物８．１ｇを得た。

５）例示化合物（２）の合成 上記にて得られた（２−Ｄ）５．０ｇに塩化メチレン７
０Ｈ１を加え、更に２−メルカプト−５メチルチオ−１
，３，４−チオアジアゾール２゜２ｇ、Ｐ−トルエンス
ルホン酸−水和物０．１ｇを加えた。室温にて３時間攪
拌後、反応混合物を濃縮、残留分を酢酸エチル、ｎ−ヘ
キサンの混合溶媒より晶析し、標記化合物４．３ｇを得
た。

（融点：１５７．３〜１５Ｂ、７°Ｃ）上記以外の本発
明化合物も、上記合成例の方法に準じて合成することが
できる。

本発明の化合物は、感光性層、非感光性層のどちらに添
加してもよい、感光性層に添加する方が反応効率は良い
、又、赤感性層、緑感性層、青感性層のどこに添加して
も良いが、赤感性層、緑感性層に添加するのが鮮鋭度を
高める上で好ましい。

又は同−感色性層が２つ以上の層に分離されている場合
も本発明の効果を失わない限りどの層に添加してもよい
が、比較的低怒度層に添加した方が効来は大きい。

本発明の化合物の添加量は０．０１■ｍｏｌｅ／ｒｒｒ
から０．５−ｍｏｌｅ／ｒｒｒの範囲で用いるのが好ま
しい。

本発明の感光材料は、支持体上に青怒色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および層順に特に制限はない、典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。

上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第Ｌ１２Ｌ４７０号あるいは英国特許第９２
３．０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低感度
乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる０通常
は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配列す
るのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非感光
性層が設けられていてもよい、また、特開昭５７−１１
２７５１号、同６２２００３５０号、同６２−２０６５
４１号、６２−２０６５４３号等に記載されているよう
に支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側
に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側がら、低感度青感光
性層（ＢＬ）　／高感度青感光性層（Ｂ）Ｉ）　／高感
度緑感光性層（ＧＨ）　／低感度緑感光性層（ＧＬ）／
高感度赤感光性層（Ｒ１＋）　／低悪度赤感光性層（Ｒ
Ｌ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬ
の順、または８８／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順
等に設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＨ／Ｒ
Ｈ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また特開
昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細書に
記載されているように、支持体から最も遠い側から青感
光性層／ＧＬ／ＲＬ／Ｇ）ｌ／ＲＨの順に配列すること
もできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の興なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細嘗に記載されているように、
同−怒色性層中において支持体より離れた側から中悪度
乳剤層／高感度乳剤層／低感度孔側層の順に配置されて
もよい。

その他、高感度乳剤Ｗ／低感度乳剤層／中感度乳孔側、
あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。

また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約１０モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散孔側でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）　Ｎ１１１７６４
３　（Ｉ９７８年１２月）、２２〜２３頁、“■、乳剤
製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａ
ｎｄ　ｔｙｐｅｓ）”、および同Ｎｉ１１８７１６　（
Ｉ９７９年１１月）　、　６４８頁、回磁３０７１０５
（Ｉ９８９年１１月）、８６３〜８６５頁、およびグラ
フィック「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊（
Ｐ、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ
１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ、　Ｐａ
ｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ、　１９６７）、ダフィン著「写真
孔側化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆ
ｆｉｎＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｓａｌｓｉｏｎ　
Ｃｈｅｅｘｒｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ１９
６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、
フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｓａｎ
ｅｔａｌ、、　　Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎｄ　　Ｃｏａｔ
ｉｎｇ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａ’ｐｈｉｃ　　Ｅａ＋ｕｌ
ｓｉｏｎ、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６４）な
どに記載された方法を用いて調製することができる。

米国特許第３，５７４．６２８号、同３．６５５．３９
４号および英国特許第１，４１３．７４８号などに記載
された単分散孔側も好ましい。

また、アスペクト比が約３以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｔｎｅｅｒｉｎｇ　）　、第
１４巻２４８〜２５７頁（Ｉ９７０年）；米国特許第４
．４３４，２２６号、同４，４１４．３１０号、同４，
４３３．０４８号、同４，４３９．５２０号および英国
特許第２．１１２．１５７号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の興な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい、また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。

上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型
でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部の
いずれにも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型
の乳剤であることが必要である。内部潜像型のうち、特
開昭６３−２６４７４０号に記載のコア／シェル型内部
潜像型乳剤であってもよい、このコア／シェル型内部潜
像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−１３３５４２号に
記載されている。

この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等によって異なる
が、３〜４０ｎ■が好ましく、５〜２０ｎ−が特に好ま
しい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮｉｌ
　１７６４３、回磁１８７１６および回磁３０７１０５
に記載されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた
。

本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子
サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、
感度の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤
を、同一層中に混合して使用することができる。

米国特許第４．０８２．５５３号に記載の粒子表面をか
ぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第４．６２６，４
９８号、特開昭５９−２１４８５２号に記載の粒子内部
をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイド銀を怒光性ハ
ロゲン化銀孔側層および／または実質的に非感光性の親
水性コロイド屡に好ましく使用できる。

粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子とは
、感光材料の未露光部および露光部を問わず、−様に（
非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のことを
いう０粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒
子の調製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特開
昭５９−２１４８５２号に記載されている。

粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハロゲン化銀粒
子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同一のハロゲン
組成をもつものでも異なるハロゲン組成をもつものでも
よい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀と
しては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のい
ずれをも用いることができる。これらのかぶらされたハ
ロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限定はないが、
平均粒子サイズとしては０゜０１〜０．７５ａｍ、特に
０゜０５〜０．６μ腸が好ましい、また、粒子形状につ
いては特に限定はなく、規則的な粒子でもよく、また、
多分散乳剤でもよいが、単分散（ハロゲン化銀粒子の重
量または粒子数の少なくとも９５％が平均粒子径の±４
０％以内の粒子径を有するもの）であることが好ましい
。

本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用するこ
とが好ましい、非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るための像様露光時においては感光せずに、そ
の現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀
微粒子であり、あらかじめカブラされていないほうが好
ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が０〜ｌＯＯモ
ル％であり、必要に応じて塩化銀および／または沃化銀
を含有してもよい、好ましくは沃化銀を０．５〜１０モ
ル％含有するものである。

微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直
径の平均値）が０．０１〜０．５μ閣が好ましく、０．
０２〜０．２ａｍがより好ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベ
ンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが
好ましい、この微粒子ハロゲン化銀粒子音響層に、コロ
イド銀を好ましく含有させることができる。

本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ／ｒｒｆ以下
が好ましく　、４．５ｇ／ｎｆ以下が最も好ましい。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の３つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４．４Ｌｌ、９８７号や同第４
，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。

本発明の感光材料に、米国特許第４，７４０，４５４号
、同第４，７８８．１３２号、特開昭６２−１８５３９
号、特開平１２８３５５１号に記載のメルカプト化合物
を含有させることが好ましい。

本発明の感光材料に、特開平１−１０６０５２号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることが好ましい
。

本発明の感光材料に、国際公開−０８８１０４７９４号
、特表平１−５０２９１２号に記載された方法で分散さ
れた染料またはＥＰ　３１７．３０８Ａ号、米国特許４
　、４２０　、５５５号、特開平１−２５９３５８号に
記載の染料を含有させることが好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー漱
１７６４３、■−Ｃ−Ｃ１および同阻３０７１０５　、
■−Ｃ−Ｇに記載された特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６．０２４号、同第４，４０１，７５２号、同第４．
２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許第１，４２５．０２０号、同第１．４７６．７６０号
、米国特許第３’、９７３，９６８号、同第４．３１４
，０２３号、同第４．５１１，６４９号、欧州特許第２
４９．４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１
０．６１９号、同第４．３５１．８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、同
第３゜７２５、０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ー１！１２４２２０　（Ｉ９８４年６月）、特開昭６０
−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャー胤２４
２３０　（Ｉ９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９
号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、同
５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米国
特許第４゜５００．６３０号、同第４，５４０，６５４
号、同第４　、５５６　、６３０号、国際公開−０８８
１０４７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０５２．２１２
号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２８，２３
３号、同第４．２９６，２００号、同第２，３６９，９
２９号、同第２，８０１．１７１号、同第２，７７２．
１６２号、同第２．８９５，８２６号、同第３，７７２
．００２号、同第３．７５８，３０８号、同第４，３３
４．０１１号、同第４．３２７，１７３号、西独特許公
開第３゜３２９．７２９号、欧州特許第１２１，３６５
Ａ号、同第２４９゜４５３Ａ号、米国特許第３，４４６
，６２２号、同第４．３３３．９９９号、同第４．７７
５．６１６号、同第４．４５１．５５９号、同第４．４
２７，７６７号、同第４．６９０，８８９号、同第４．
２５４゜２１２号、同第４，２９６．１９９号、特開昭
６１−４２６５８号等に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１，８２０号、同第４，０８０，２１１号
、同第４．３６７、２８２号、同第４．４０９，３２０
号、同第４．５７６゜９１０号、英国特許２．１０２．
１３７号、欧州特許第３４ｉ。

１８８＾号等に記載されている。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
．５７０号、欧州特許第９６．５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー漱１７６４３の■
−Ｇ項、同Ｎｉｌ　３０７１０５の■−Ｇ項、米国特許
第４．１６３，６７０号、特公昭５７−３９４１３号、
米国特許第４．００４．９２９号、同第４．１３８．２
５８号、英国特許第１．１４６，３６８号に記載のもの
が好ましい、また、米国特許第４．．７７４．１８１号
に記載のカップリング時に放出された蛍光色素により発
色色素の不要吸収を補正するカプラーや、米国特許第４
．７７７．１２０号に記載の現像主薬と反応して色素を
形成しうる色素プレカーサー基を離脱基として有するカ
プラーを用いることも好ましい。

本発明の一般式（Ｉ）または（Ｉｆ）で表わされる化合
物と同様、カップリングに伴って写真的に有用な残基を
放出する化合物もまた本発明で好ましく使用できる。現
像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　１
７６４３、■−Ｆ項及び回磁３０７１０５　、■−Ｆ項
に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４号、同５
７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号、同６３
−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米国特許４，
２４８，９６２号、同４，７８２，０１２号に記載され
たものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０号、
同第２．１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい、
また、特開昭６０−１０７０２９号、同６０−２５２３
４０号、特開平１−４４９４０号、同１−４５６８７号
に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、か
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出する
化合物も好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物
としては、米国特許第４．１３０．４２７号等に記載の
競争カプラー、米国特許第４．２８３，４７２号、同第
４．３３８，３９３号、同第４，３１０．６１８号等に
記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号、
特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス
化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、Ｄ
ＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレド
ックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３゜３０
２Ａ号、同第３１３．３０８Ａ号に記載の離脱後復色す
る色素を放出するカプラー、Ｒ，Ｄ、隘１１４４９、同
２４２４１、特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂
白促進側放出カプラー、米国特許第４．５５５．４７７
号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭６３−７５
７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米国
特許第４゜７７４、１８１号に記載の蛍光色素を放出す
るカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２．３２２．０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５℃以
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ルＩＩ（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー２−エチルヘキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）フタ
レート、ビス（２，４−ジーｔアミルフェニル）イソフ
タレート、ビス（ｌ、１−ジエチルプロピル）フタレー
トなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリ
フェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２
−エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホス
フェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエ
チルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、
ジー２−エチルへキシルフェニルホスホネートなど）、
安息香酸エステル１！（２−エチルへキシルベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−
ヒドロキシベンゾエートなど）、アミドＭ　（Ｎ、Ｎ−
ジエチルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルア
ミド、Ｎ−テトラデシルピロリトンナト）、アルコール
類またはフェノール類（イソステアリルアルコール、２
．４−ジーｔｅｒｔ−アミルフ　エノールなど）、脂肪
族カルボン酸エステル！！（ビス（２−エチルヘキシル
）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールト
リブチレート、イソステアリルラクテート、トリオクチ
ルシトレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチ
ル２−ブトキシ−５−ｔｅｒ　ｔ−オクチルアニリンな
ど）、炭化水素Ｍ（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。

また補助溶剤としては、沸点が約３０℃以上、好ましく
は５０１以上約１６０°Ｃ以下の有機溶剤などが使用で
き、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオ
ン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、
２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミド
などが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９，３６３号、西独
特許出ＩＩＩ　（ＯＬＳ　）第２，５４１，２７４号お
よび同第２゜５４１．２３０号などに記載されている。

本発明のカラー感光材料中には、フェネチルアルコール
や特開昭６３−２５７７４７号、同６２−２７２２４８
号、および特開平１−８０９４１号に記載の１，２−ベ
ンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチル　ｐ−ヒド
ロキシベンゾエート、フェノール、４−クロル−３，５
−ジメチルフェノール、２−フェノキシエタノール、２
−　（４チアゾリル）ベンズイミダゾール等の各種の防
腐剤もしくは防黴側を添加することが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ベーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、　Ｎｌ１１７６４３の２８頁、回磁１８７１６の６
４７頁右欄から６４８頁左欄、および同Ｎｌ１３０７１
０５の８７９頁に記載されている。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μ波以下であることが好まし
く、２３μ南以下がより好ましく、１８μ履以下が更に
好ましく、１６μ−以下が特に好ましい、また膜膨潤速
度Ｔ１７．は３０秒以下が好ましく、２０秒以下がより
好ましい、膜厚は、２５℃相対湿度５５％調湿下（２日
）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ　Ｉ／２は、
当該技術分野において公知の手法に従って測定すること
ができる。例えば、ニー・グリーン（Ａ、Ｇｒｅｅｎ）
らによりフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、）
、１９巻、２号、　１２４〜１２９真に記載の型のスエ
ロメーター（膨潤膜）を使用することにより、測定でき
、Ｔ、／２は発色現像液で３０℃、３分１５秒処理した
時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、飽
和膜厚の１７２に到達するまでの時間と定義する。

膜膨潤速度Ｔｌｉ□は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜側を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい、膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式：　（最大膨潤膜厚
−膜厚）／膜厚　に従って計算できる。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾
燥膜厚の総和が２μ−〜２０μ腸の親木性コロイド層（
バック層と称す）を設けることが好ましい、このバンク
層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収
剤、スタチンク防止剤、硬膜側、バインダー、可塑剤、
潤滑剤、塗布助荊、表面活性剤等を含有させることが好
ましい。このバック層の膨潤率は１５０〜５００％が好
ましい。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、　
Ｎａ　１７６４３の２８〜２９頁、同ｔｌｈ　１８７１
６の６５１左欄〜右欄、および回磁３０７１０５の８８
０〜８８１頁に記載された通常の方法によって現像処理
することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ、フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル、４−アミノ−Ｎ、Ｎジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチルートβ
−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ
−Ｎ−エチルートβ−メタンスルホンアミドエチルアニ
リン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−メト
キシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしく
はｐトルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これらの
中で、特に、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好ましい、これ
らの化合物は目的に応じ２種以上併用することもできる
。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐｅｌｔ衝剤、塩化物塩、臭化物塩
、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール
類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤または
カブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に
応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルア
ミン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラ
ジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、
トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き
各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ルのような育機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレ
ングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような
現像促進側、色素形成カプラー、競争カプラー、１−フ
ェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性
付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸
、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表され
るような各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン四
酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五詐酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミ
ノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホス
ホン酸、ニトリロ−１１，Ｎ、Ｎ−トリメチレンホスホ
ン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎテトラメチレ
ンホスホン酸、エチレンジアミンジ（０−ヒドロキシフ
ェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙げること
ができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨば９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３２以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
ｄ以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。

即ち、 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい。また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応し任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（Ｉ［［）などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる０代表的漂白剤としては鉄（Ｉ［［）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ダゾール、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩な
どを用いることができる。これらのうちエチレンジアミ
ン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩、及び１，３−ジアミノプロ
パン四酢酸鉄（Ｉ［［）錯塩を始めとするアミノポリカ
ルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の
観点から好ましい、さらにアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ
ＩＩ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても
特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（Ｄ
Ｉ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常４
．０〜８であるが、処理の迅速化のためにさらに低いｐ
Ｈで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３．８９３．８５８号、西独特許第１
．２９０．８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮａ１７１２９号（Ｉ９７８年７月）などに記載のメ
ルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特開
昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体；
特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、
同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６．５６１
号に記載の千オ尿素誘導体；西独特許第Ｌ１２７，７１
５号、特開昭５８−１６，２３５号に記載の沃化物塩：
西独特許第９６６、４１０号、同２，７４８．４３０号
に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５−８
８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４９−
４０．９４３号、同４９−５９，６４４号、同５３−９
４．９２７号、同５４−３５．７２７号、同５５−２６
，５０６号、同５８−１６３、９４０号記載の化合物；
臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基ま
たはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい
観点で好ましく、特に米国特許第３．８９３，８５８号
、西独特許第１．２９０，８１２号、特開昭５３−９５
，６３０号に記載の化合物が好ましい、更に、米国特許
第４．５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい、こ
れらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい、撮影用の
カラー怒光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進
剤は特に有効である。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含存させることが好まし
い、特に好ましい有機酸は、酸解離定数（ｐＫａ）が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい、更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい６本発明において、定着液ま
たは漂白定着液には、ｐＨ調整のためにｐＫａが６．０
〜９．０の化合物、好ましくは、イミダゾール、１−メ
チルイミダゾール、１エチルイミダゾール、２−メチル
イミダゾールの如きイミダゾール類を０．１〜１０モル
／ｌ添加することが好ましい。

脱線工程の時間の合計は、脱銀不良が生しない範囲で短
い方が好ましい、好ましい時間は１分〜３分、更に好ま
しくは１分〜２分である。また、処理温度は２５°Ｃ〜
５０℃、好ましくは３５℃〜４５°Ｃである。好ましい
温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後の
スティン発生が有効に防止される。

脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい。攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１８３
４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更
には液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触
させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことによってより攪拌効果を向上させる方法、処理液全
体の循環流量を増加させる方法が挙げられる。このよう
な撹拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいず
れにおいても有効である。攪拌の向上は孔側膜中への漂
白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高め
るものと考えられる。また、前記の撹拌向上手段は、漂
白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果を
著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解
消させることができる。

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭６
０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０
−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい、前記の特開昭６０−１９１２５７号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高いやこのような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍ
ｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅ−ｙｉ
ｓｉｏｎ　Ｅｎｇｒｎｅｅｒｓ第６４＠、Ｐ、　２４８
〜２５３　（Ｉ９５５年５月号）に記載の方法で、求め
ることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭６２−２８８，８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めてを効
に用いることができる。また、特開昭５７−８，５４２
号に記載のインチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学Ｊ　　（Ｉ９８６年）三共出版、衛生技術全編
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（Ｉ９８２年）
工業技術会、日本防菌防黴学会線「防菌防黴剤事典」（
Ｉ９８５年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５℃で２０秒〜１ｏ分、好ましくは２
５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択される。更に、
本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によ
って処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、盪影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルグルアルデヒドなどのアルデヒド類
、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。

この安定浴にも各種牛レート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい０例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー患１４．８５
０及び同患１５．１５９に記載のシッフ塩基型化合物、
同１３，９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第
３，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−
１３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１〜フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記
載されている。

本発明における各種処理液はｌＯ℃〜ｓｏ’ｃにおいて
使用される０通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的であ
るが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮した
り、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の
改良を達成することができる。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４，
５００，６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０．６６ＯＡ２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。

（実施例） 以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するが
、これらに限定されるものではない。

実施例１ 試料１０１の作製 下塗りを施した厚み１２７μの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー感
光材料を作製し、試料１０１とした。

数字はＭ当りの添加量を表わす、なお添加した化合物の
効果は記載した用途に限らない。

第１層：ハレーシ町ン防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．２５ｇゼラ
チン 紫外線吸収剤Ｕ−１ 紫外線吸収剤Ｕ−２ 紫外線吸収剤Ｕ−３ 紫外線吸収剤Ｕ−４ 紫外線吸収剤Ｕ−６ 高沸点有機溶媒○ｉ　ｌ−１ 第２層：中間層 ゼラチン 染料Ｄ−４ １，９ｇ ０．０４ｇ ０．１　　ｇ ｏ。１ｇ ０．１ｇ ０．１ｇ ０．１ｇ ０．４０ｇ ０．４ｔｓ　ｇ 第３層：中間層 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒
径０．０６　ａ　ｍ、変動係数１８％、Ａｇｌ含量１モ
ル％）　　　　　銀量　　０．０５ｇゼラチン　　　　
　　　　　　　　　　０．４ｇ第４層：低感度赤感性乳
剤層 乳剤Ａ　　　　　　　　　　　銀量　　０．２　ｇ乳剤
Ｂ　　　　　　　　　　　銀量　　０゜３ｇゼラチン　
　　　　　　　　　　　　０．８ｇカプラーＣ−１０，
１５ｇ カプラーＣ−２ カプラーＣ−９ 高沸点有機溶媒０ｉ１−２ 第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｂ 乳剤Ｃ ゼラチン カプラーＣ−ｔ カプラーＣ−２ カプラーＣ−３ 高沸点有機溶媒０ｉ１−２ 第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ ゼラチン カプラーＣ−１ カプラーＣ−３ 添加物ｐ−ｉ 第７層：中間層 銀量 銀量 銀量 ｏ、ｏｓ　ｇ Ｏ，０５ｇ ０．１　　ｇ ０．２　　ｇ ０．３　　ｇ ０．８ｇ ０．２ｇ ０．０５ｇ ０．２ｇ ０．１ｇ ゼラチン 添加物Ｍ−１ ０，６ｇ ０．３ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｋ　　　　　　　　　２．６ｍｇ紫
外線吸収剤Ｕ−１０．１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６０，１ｇ 染料Ｄ−１０，０２ｇ 第８層：中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．
０６　μｍ、変動係数１６％、Ａｇｌ含量０．３モル％
）　　　　銀量　　０．０２ｇゼラチン　　　　　　　
　　　　　　　１．０　ｇ添加物Ｐ−１０，２ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｊ　　　　　　　　　Ｏ，１ｇ混色
防止剤Ｃｐｄ　−Ａ　　　　　　　　　０．１ｇ第９層
：低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｅ　　　　　　　　　　　銀量　　０．３　ｇ乳剤
層　　　　　　　　　　　銀量　　０．１ｇ乳剤Ｇ　　
　　　　　　　　　銀量　　０．１ｇゼラチン　　　　
　　　　　　　　　　０．５ｇカプラーＣ−７０，０５
ｇ カプラーＣ−８０，２０ｇ 化合物Ｃｐｄ−８０，０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 化合物ｃＰｄ−Ｆ 化合物ＣＰｄ−Ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ 高沸点有機溶媒Ｏｉ＋−１ 高沸点有機溶媒０４１−２ 第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ 乳剤Ｈ ゼラチン カプラーＣ−７ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ 高沸点有機溶媒０ｉ１−２ 第１１層：高感度緑感性乳剤層 乳剤１　　　　　　　　　　　　重量 ゼラチン 銀量 銀量 ０．０２ｇ ０．０２ｇ ０．０２ｇ ０．０２　ｇ ０．１　　ｇ ｏ、ｔ　　ｇ ０．３ｇ ０．１　　ｇ ０．６ｇ ０．３ｇ ０．０３ｇ ０．０２ｇ ０．０２ｇ ０．０５ｇ ０．０５ｇ ０．０１　ｇ ０．５ｇ １、Ｏｇ カプラーＣ−４ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 化合物ｃｐ　ｄ−Ｆ 化合物ＣＰｄ−Ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ 高沸点有機溶媒０ｉ１−１ 高沸点有機溶媒０ｉ１−２ 第１２層：中間層 ゼラチン 染料Ｄ−１ 染料Ｄ−２ 染料Ｄ−３ 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイドｓｉ　　　　　　　　重量ゼラチン 混色防止剤ＣＰｄ−Ａ 高沸点有機溶媒０ｉ１−１ 第１４層：中間層 ゼラチン ０．４ｇ ０．０８ｇ ０．０２ｇ ０．０２　ｇ ０．０２ｇ ０．０２　ｇ ０．０２ｇ ０．０２　ｇ ０．６ｇ ０．１　ｇ ０．０５ｇ ０．０７ｇ ０．１　　ｇ １．１ｇ ０．０１　ｇ ０．０１　ｇ ０．６ｇ 第１５層：低惠度青悪性乳剤層 乳剤Ｊ　　　　　　　　　　　銀量 乳剤Ｋ　　　　　　　　　　　銀量 乳剤Ｌ　　　　　　　　　　　銀量 ゼラチン カプラーＣ−５ 第１６層：中感度青感性乳剤層 乳剤Ｌ　　　　　　　　　　　銀量 乳剤Ｍ　　　　　　　　　　　銀量 ゼラチン カプラーＣ−５ カプラーＣ−６ 第１７層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｎ　　　　　　　　　　　銀量 ゼラチン カプラーＣ−６ 第１８層：第１保護層 ゼラチン 紫外線吸収剤Ｕ−１ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０，４ｇ １．２ｇ ０．７ｇ ０．７ｇ ０．０４　ｇ ０．０１　ｇ 紫外線吸収荊Ｕ−３０，０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４０，０３ｇ 紫外線吸収１ｆｌＪＵ−５０，０５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６０，０５ｇ 高沸点有機溶媒０４ｌ−１０，０２ｇ ホルマリンスカベンジャ− Ｃｐｄ−Ｃ０，２ｇ Ｃｐｄ−１０，４ｇ 染料Ｄ−３０，０５ｇ 第１９層：第２保護層 コロイド銀　　　　　　　　　銀量　　０．１ｍ　ｇ微
粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、Ａｇｌ含量
１モル％）　　　銀量　　０．１ｇゼラチン　　　　　
　　　　　　　　　０．４ｇ第２０層：第３保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．４　ｇポリメ
チルメタクリレート（平均粒径１．５μｍ）０．１ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４８６の共重合体
（平均粒径１．５μｍ）　　　　０．１　ｇシリコーン
オイル ０．０３ｇ 界面活性剤Ｗ−１ 界面活性剤Ｗ−２ ３，０ｇｇ ０．０３ｇ また、すべての乳剤層には上記組成物の他に添加剤Ｆ−
１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には、上記組成物の
他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化用界面活性
１１１１Ｗ−３、Ｗ−４を添加した。

更に防腐、防黴剤としてフェノール、１．２−ベンズイ
ソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシエタノール、
フェネチルアルコールを添加した。

５ −６− ７ −２ −３ ｍ４ −９ ｉ１−１ フタル酸ジブチル ｉ１−２ す涜トリクレジル ｐｄ−Ａ ｐｄ−Ｂ Ｐｄ−Ｃ Ｃｐｄ−Ｅ Ｃｐｄ Ｃｐｄ−Ｇ Ｃｐｄ−Ｈ −３ −４ −５ −６− ｃＰ　ｃｔ−１ Ｈｚ Ｃｐｄ−Ｊ Ｉ’ｌｌ Ｃｐｄ−に Ｉ −１ −２ −２ −４ −５ （しｆｌｚ）ａｓυｚＨ　・Ｎ　（ＬｔＦＩｓ）３−６ Ｓ −８ −１ −１ −１ −２ −４ −１ ＣＯＮＨＣ４Ｈ＊　（ｔ） −１ α’ＫＫａＨｑ −２ −３ −４ ／＼ ＣＪｓ　　　Ｃ冨Ｈｓ −１ −２ −３ ｌｌＮＯ３ −４ −６ 試料１０２の作製 試料１０１において第４層、第５層の赤感性ノ＼ロゲン
化銀乳剤層に比較化合物Ａを該層中に含まれるカプラー
の５モル％添加した以外試料１０１と同様にして作成し
た。

試料１０３の作製 試料１０２において比較化合物Ａのかわりに比較化合物
Ｂを等モル用いた以外試料１０１と同様にして作製した 試料１０４〜１０９の作製 試料】０２において比較化合物Ａのかわりに本発明の化
合物（Ｉ）、（２）、（Ｉ２）、（Ｉ９）、（２３）、
（２４）を化合物Ａと等モル添加した以外試料１０２と
同様にして作製した。

得られた試料１０１〜１０９をストリップスに裁断後、
エツジ効果を測定した。エツジ効果は軟Ｘ線によって１
鵬、２０μｍの線巾のスリットを通して試料に露光後、
下記処理工程を通して現像したサンプルを緑フィルター
を通してミクロ濃度針で測定し、２０℃１ｍ／ｌ■の比
をとってエツジ効果の値とした。

次に保存性を調べるために試料１０１〜１０９を４５°
Ｃ８０％ＲＨの条件下で一週間保存し、室温保存試料と
ともに下記現像処理工程を通した。

赤感性層のカブリは、シアン色像の最大濃度の低下とし
て現れるため、室温保存試料との最大濃度の差をとって
評価した。

結果を表１に示した。

表１の結果から本発明の化合物を用いた試料は比較化合
物に比べエツジ効果が高く、かつ最大濃度の低下が少な
かった。

比較化合物Ａ Ｈ （特公昭５Ｂ−７９８７号に含まれる化合物）比較化合
物Ｂ 白黒現像 第−水洗 反　　転 発色現像 調整 漂　　　白 定　　着 第二水洗 Ｈ 〔処　理　工　程〕 タンク ３８℃　　　　　１２１ ３８−　　　　　　４＃ ３Ｂ−４〃 ３８ｊ　　　　　　１２１ ３８〃　　　　　　４− ３８−　　　　　１２＃ ３８℃　　　　　　８　＃ ２５−　　　　　　８〃 ２．２ｍ！／ｒｒｆ ７．５ １．１　　１ ２．２　＃ １．１　　　ｌ Ｏ，２２〃 １、Ｉ　　Ｉｔ／イ ア、５　１ ２５℃　　　　　　ｊ’１．Ｉｎ！ 各処理液の組成は以下の通りであった。

星目戻Ｉ　　　　　　　　　　Ｌ］Ｌ　　ＭｉＪＬニト
リロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリ メチレンホスホン酸・５ナ トリウム塩　　　　　　　　２．０ｇ　　　　２．０ｇ
亜硫酸ナトリウム　　　　　　３０　ｇ　　　　３０　
ｇハイドロキノン・モノスルホ ン酸カリウム　　　　　　　２０　ｇ　　　　２．０　
ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　３３　ｇ　　　　３３
　ｇｌ−フェニル−４−メチル− ４−ヒドロキシメチル−３ 一ピラゾリドン　　　　　　２．０ｇ　　　　２．０ｇ
臭化カリウム　　　　　　　　２．５ｇ　　　　１．４
ｇチオシアン酸カリウム　　　　１．２ｇ　　　　１．
２ｇヨウ化カリウム　　　　　　　２．０■　　　・・
・えて　　　　　　　　１０００ｄ　　　ｇ　　、１ｐ
Ｈ９，６０９，６０ ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

反−虹一丘　　　　　　　　　ＩＪＬＪＩＸｌニトリロ
−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリ　　　　　母液にメチレンホスホン
酸・５す　　　　　同しトリウム塩　　　　　　　　３
．０ｇ 塩化第一スズ・２水塩　　　１．Ｏｇ Ｐ−アミノフェノール　　　０．１ｇ 水酸化ナトリウム　　　　　　　８ｇ 氷酢酸　　　　　　　　　　　１５ｄ えて　　　　　　　　１０００ｄ Ｐ　Ｈ６−００ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

ｌ亘里１丘　　　　　　　　　ＥＬＵＬ　　　皿り丘ニ
トリローＮ、Ｎ、Ｎ−１リ メチレンホスホン酸・５ナ トリウム塩　　　　　　　　２．０ｇ　　　２．０ｇ亜
硫酸ナトリウム　　　　　　７．０ｇ　　　　７．０ｇ
リン酸３ナトリウム・１２ 水塩　　　　　　　　　　　３６ｇ　　　　３６ｇ臭化
カリウム　　　　　　　１．０ｇ　　　・・・ヨウ化カ
リウム　　　　　　　９０ｍｇ　　　　・・・水酸化ナ
トリウム　　　　　　３．０ｇ　　　３．０ｇシトラジ
ン酸　　　　　　　１．５ｇ　　　１．５ｇＮ−エチル
−（β−メタンスル ホンアミドエチル）−３−メ チル−４−アミノアニリン硫 酸塩　　　　　　　　　　　１１　ｇ　　　　１１　ｇ
３．６−シチアー１．８−オフ タンジオール　　　　　　　１．０ｇ　　　　１．０ｇ
えて　　　　　　　　１０００ｄ　　　１０００ｄｐ　
Ｈ１１，８０１２，００ ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

Ｌ−！ＬＩ　　　　　　　　　ＬＪＬ　　ＭｉＪＬエチ
レンジアミン四酢酸・２　　　　　母液にナトリウム塩
・２水塩　　８．Ｏｇ　　同じ亜硫酸ナトリウム　　　
　　　１２ｇ １−チオグリセリン　　　　０．４ｍ ソルビタン・エステル※　　０．１ｇ （ｌｄ ｐ　Ｈ６，２０ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

Ｉ−豆−１五−丘　　蓋り丘 エチレンジアミン４酢酸・２ ナトリウム塩・２水塩　　２．Ｏｇ　　　４．０ｇエチ
レンジアミン４酢酸・ Ｆｅ（ＩＩ［）　　・アンモニウム・ ２水塩　　　　　　　　　１２０　ｇ　　　２４０　ｇ
臭化カリウム　　　　　　　　１００　ｇ　　　　２０
０　ｇ硝酸アンモニウム　　　　　　１０　ｇ　　　　
２０　ｇｏｏｏｄ　　　　０ｄ ｐｌ（５，７０５，５０ ＰＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

ｉｌｌ　　　　　　　　　　旦−亘　　葺ｌ辰チオ硫酸
アンモニウム　　　　８．０ｇ　　母液に同じ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　５．０ｇ 重亜硫酸ナトリウム　　　　５．０ｇ ｐ）１　　　　　　　　　　６．６０ ＰＨは、塩酸又はアンモニア水で調整した。

支−足−１母−籠　　皿光１ ホルマリン（３７χ）　　　　　　　５．０ｄ　　　母
液に同じポリオキシエチレン−ｐ− 七ノノニルフェニルエー チル（平均重合度１０） ０．５ｄ ｄ Ｈ 調整せず ソルビタン・エステル※ ＣＨｇ０（ＣｔＨａＯ）−Ｃ−（ＣＨｘ）ｔｏ　ＣＨ３
（ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ＝２０） 実施例２ 試料１０２〜１０９で用いた化合物を試料１０１におけ
る第９層、第１０層に添加した以外試料１０１と同様に
して作製し、試料２０１〜２０８とした。得られた試料
に対し実施例１と同様な評価を行ったところ実施例１と
同様な結果を得た。

実施例３ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料３０１を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｎｆ単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す、ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料３０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　ｉＩＯ，１８ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　１．４０第２層（中間
層） ２．５−ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　　　　　０．１８Ｅ　Ｘ　
−１０，０７ Ｅ　Ｘ　−３０，０２ Ｘ−１２ −１ −２ −３ ＨＢ　Ｓ−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第３層（第１赤感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−２ Ｘ−１０ −１ −２ −３ Ｂ５−１ ゼラチン ０．００２ ０．０６ ０゜０８ ０．１０ ０．１０ ０．０２ １゜０４ 銀　　０．２５ 銀　　０．２５ ６．９Ｘ１０−’ １．８Ｘ１０−’ ３、ｌＸ１０−’ ０．３３５ ０．０２０ ０．０７ ０．０５ ０．０７ ０．０６０ ０．８７ 第４１１（第２赤惑乳剤層） 乳剤Ｇ 増感色素ｌ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−２ Ｘ−３ Ｘ−１０ −１ −２ −３ ゼラチン 第５層（第３赤感乳剤層） 乳剤り 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−３ Ｘ−４ Ｘ−２ 銀　　１．０ ５、ｌ’Ｘ１０−’ １．４Ｘ１０−’ ２．３ｘｔｏ−’ ０゜４００ ｏ、ｏｓ。

Ｏ，０１５ ０，０７ ０，０５ ０，０７ １，３０ 銀　　１．６０ ５．４Ｘ１０−’ １．４Ｘ１０−’ ２．４　Ｘ　１０−’ ０．０１０ ｏ、ｏｓ。

Ｏ，０９７ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第６層（中間層） Ｘ−５ Ｂ５−１ ゼラチン 第７層（第１緑感乳剤層） 乳剤Ａ 乳ｊＦＩＢ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−６ Ｘ−１ Ｘ−７ 比較化合物Ａ ）ＩＢＳ−１ Ｂ５−３ ゼラチン ０．２２ ０．１０ １．６３ ０．０４０ ０．０２０ ０．８０ 銀　　０．１５ １１　　　Ｏ，１５ ３，０Ｘ１０−’ １．０Ｘ１０−’ ３．８ｘｌＯ−’ ０．２６０ ０．０２１ ０．０３０ ０．０６０ ｏ、ｔｏ。

Ｏ，０１０ ０，６３ 第８層（第２緑感乳剤層） 乳剤Ｃ 増悪色素■ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−６ 比較化合物Ａ Ｘ−７ Ｂ５−１ １（ＢＳ−３ ゼラチン 第９層（第３緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−１３ Ｅ　Ｘ　−１１ Ｘ−１ Ｂ５−１ 銀　　０，４５ ２．１ｘｌｏ−’ ７．０Ｘ１０−’ ２．６Ｘ１０”’ ０．０９４ ０．０３６ ０．０２６ ０．１６０ （Ｉ，００Ｂ ０．５０ 銀 １．２ ３．５Ｘ１０−’ ８、ＯＸ　１０−’ ３．０　Ｘ　１０−’ Ｑ、０１５ ０．１００ ０．０２５ ０．２５ Ｂ５−２ ゼラチン 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 Ｘ−５ Ｂ５−１ ゼラチン 第１１層（第１青怒乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 乳剤Ｆ 増感色素■ Ｘ−９ Ｘ−８ Ｂ５−１ ゼラチン 第１２層（第２青感乳剤層） 乳剤Ｇ 増感色素■ Ｘ−９ ０，１０ １，５４ 銀 Ｏ，ＯＳ ０．０Ｂ ０．０３ ０．９５ 銀　　０．０８ １１Ｏ，０７ 銀　　０．０７ ３゜５ｘｌｏ−’ ０．７２１ ０．０４２ ０．２８ １．１０ 銀 ０．４５ ２゜ｌ　Ｘ　１０−　’ ０、１５４ ＥＸ−１０ ＨＢＳ−１ ゼラチン 第１３層（第３青感乳荊層） 乳剤Ｈ 増悪色素■ ＥＸ−９ Ｂ５−１ ゼラチン 第１４層（第１保護層） 乳剤■ −４ Ｊ−５ Ｂ５−１ ゼラチン 第１Ｓ層（第２保護層） ポリメチルアクリレート粒子 （直径　約１．５μｍ） −１ ゼラチン ０．００７ ０．０５ ０．７８ 各層には上記の成分の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−１、ゼ
ラチン防腐・防黴剤１．２−ベンズイソチアゾリン−３
−オン、２−フェノキシエタノール、フェネチルアルコ
ールや界面活性剤を添加した。

銀　　０．７７ ２．２Ｘ１０−’ ０．２０ ０．０７ ０．６９ 銀 ０．２０ ０．１１ ０．１７ ０．０５ １．００ ０．５４ ０．２０ １．２０ ＥＸ−１ Ｉ ＥＸ−２ Ｈ ＥＸ−３ Ｈ ＥＸ−４ ＥＸ−５ ＥＸ−６ ＥＸ ２ ＣＪ＋３（ｎ） Ｉ ＣＪｓＯ３Ｏρ ＥＸ−７ Ｉ ＥＸ−８ ＥＸ−９ ＥＸ−１３ Ｉ −１ −２ −３ （ｌ）し４ｆｌ雫 −４ Ｕ−５ Ｂ５−１ トリクレジルホスフェート Ｂ５−２ ジ−ｎ−ブチルフタレート 増感色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色素ｍ 増感色素■ −１ 自Ｌ −１ 試料３０２の作製 試料３０１において第７層、第８層に添加した比較化合
物Ａのかわりに比較化合物Ｂを等モル添加した以外試料
３０１と同様にして作製した。

試料３０３〜３０８の作製 試料３０１の比較化合物Ａのかわりに本発明の化合物（
Ｉ）、（２）、（Ｉ２）、（Ｉ９）、（２３）　、　（
２４）をＡと等モルおきかえて添加した以外試料３０１
と同様にして作製した。

得られた試料を実施例１と同様な方法で工、ジ効果、保
存性を調べた。処理工程は以下のものを用いた。

その結果、実施例１と同様に本発明の化合物を用いた試
料はエツジ効果が高くかつ保存性も良好であった。

処 理 工 程 ＊補充量：３５閣巾の感光材料１■長さ当り。

（発色現像液） ヒドロキシエチルイミ ノニ酢酸 母液（樽 ５．０ 補充液（６） ６．０ 亜硫酸ナトリウム　　　　　４．０ 炭酸カリウム　　　　　　　３０．０ 臭化カリウム　　　　　　　　１．３ ヨウ化カリウム　　　　　　　１．２■ヒドロキシルア
ミン硫 酸塩　　　　　　　　　　２．０ ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ− β−ヒドロキシエチル アミノコ−２−メチル アニリン硫酸塩　１．０Ｘ１０−”モル水を加えて　　
　　　　　　１．０１ ｐ　ｌ（Ｉ０，００ （漂白液）　　　　　　　　母液（６）１．３−ジアミ
ノプロパ ン四酢酸第二鉄錯塩　　　１３０ １．３−ジアミノプロパ ン四酢酸　　　　　　　　　３．０ 臭化アンモニウム　　　　　　８５ 酢酸　　　　　　　　　　　５０ 硝酸アンモニウム　　　　　　３０ ５．０ ３７．０ ０．５ ３．６ １．３Ｘ１０−”モル １６０！ １０．１５ 補充液（２） ９０ 水を加えて 酢酸とアンモニアで ｐＨ！Ｉｆ整 （定着液） １−ヒドロキシエチリ テン−１，１−ジホ スホン酸 エチレンジアミン四酢 酸二ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム 水溶液（７００ｇ／　ｊ！　） ロダンアンモニウム チオ尿素 ３．６−シチアー１゜ ８−オクタジンオー ル 水を加えて 酢酸アンモニウムを加 １．０ｆ ｐＨ４，３ 母液（６） ５．０ ０．５ １０．０ ８．０ １？０．０ｄ １００．０ ３．０ ３．０ １．０！ １．０！ ｐＦ１３．５ 補充液（６） ７．０ ０．７ １２．０ １０．０ ２００．０ｄ １５０．０ ５．０ ５．０ １、Ｏ２ えてｐＨ （安定液）母液、補充液共通 ホルマリン（３７χ） ５−クロロ−２−メチル ＝４−イソチアゾリン ３−オン ２−メチル−４−イソチ アゾリン−３−オン 界面活性側 ６．５ １．２ｊｄ ６．０■ ３．０■ ０．４■ エチレングリコール １．０ 水を加えて １．０！ ｐＨ ５，０−７，０

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層
   を有するハロゲン化銀写真感光材料において、下記一般
   式（ I ）で示される化合物を少なくとも１種含有する
   ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１及びＲ＾２はハイドロキノン母液に置換
   可能な基を表わし、Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｒ＾６及びＲ＾７
   はフェノール母核に置換可能な基を表わし、Ｒ＾３はア
   ルキレン基を表わす。Ｘはヘテロ原子、−ＣＯＮＨ−、
   −ＮＨＣＯＮＨ−、−ＳＯ＿２ＮＨ−又は−ＮＨＣＯ−
   を表わし、Ｄはハイドロキノン母核の酸化体より脱離後
   ＰＵＧを放出する基を表わし、ＰＵＧはヘテロ原子で−
   （Ｄ）＿ｌ−と結合する現像抑制剤残基を表わす。ｌは
   ０以上の整数を表わし、ｍ及びｎは各々独立に０又は１
   を表わす。Ａ及びＡ′は水素原子又はアルカリ性条件下
   で除去されうる基を表わす。）