JPH03107146A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
である。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料では通常各感光性ハロ
ゲン化銀乳剤とイエローカプラー、シアンカプラー及び
マゼンタカプラーの組合せが用いられる。このうちマゼ
ンタカプラーは英国特許筒１．２５２，４１８号等に記
載されているピラゾロアゾール型カプラーが発色色素の
副吸収が少なく色再現上好ましい。ところが、このカプ
ラーを使用した場合カラー現像薬酸化体とのカップリン
グ反応性が高いために粒状性が悪化するという欠点を有
している。この欠点を補うために米国特許筒３，２２７
，５５４号に記載のＤＩＲカプラーを用いて粒状性を良
化させる方法は当業界においては一般的に良く知られて
いる。しかしこの方法において生成したアゾメチン色素
はカラー画像の色再現上好ましくない。これに関しては
無呈色ＤＩＲカプラー（例えば特開昭４９−７７６３５
号、同５０−２０７２５号）あるいは色素流出型カプラ
ー（例えば特開昭５９−１６８４４４号）が提唱されて
いるが１．カップリング活性が低い、あるいは処理液の
汚染が著しい等の問題を解決するに至っていない。また
上記機能性カプラーの欠点を解消するために特開昭４９
−１２９５３６号、米国特許筒３，３７９，５２９号、
同４，３３２．８７８号等に記載のＤＩＲ−ハイドロキ
ノン類；特開昭５２−５７８２８号等に記載のＤＩＲ−
アミノフェノール類、ＥＰ４５１２９号に記載のｐ−ニ
トロベンゼン誘導体等の使用が知られているがこれらの
多（の化合物は感材中での経時安定性が劣っている、あ
るいは酸化された後の現像抑制剤の放出が未だ実用する
程には速くない等の欠点を有している。

（発明が解決しようとする課題） したがって本発明の目的は上述した従来技術の問題点を
解決し粒状性が良好で、かっ色再現性に優れたハロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明の上記目的は下記カラー感光材料によって達成さ
れた。すなわ−ち本発明は、支持体上に少なくとも１層
の青感性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも１層の緑感性
ハロゲン化銀乳剤層及び少なくとも１層の赤感性ハロゲ
ン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
において、該緑感性ハロゲン化銀乳剤層に下記一般式（
Ｉ）で示されるマゼンタカプラーを少なくとも１種含み
、下記一般式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）より選ばれる少な
くとも１種の化合物を写真コロイド層の少なくとも１層
中に含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
感光材料を提供するものである。

一般式（Ｉ） （式中、Ｒ’は水素原子または置換基を表わす。

Ｘは水素原子またはカップリング離脱基を表わし、Ｚａ
、ＺｂおよびＺｃはメチン、置換メチン、＝Ｎ−又は−
ＮＨｌ−を表わし、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合の
うち一方は二重結合であり、他方は単結合である。Ｚｂ
−Ｚｃ結合が炭素−炭素二重結合の場合は、それが芳香
環の一部である場合を含む。Ｒ’　またはＸで２量体以
上の多量体を形成する場合、またＺａ、ＺｂあるいはＺ
ｃが置換メチンであるときはその置換メチンで２量体以
上の多量体を形成する場合を含む。）一般式（ＩＩ） ＨＹＤ−（Ｌ、）ｖ−Ｂ−（Ｌ、）、　−ＰＵＧ（式中
、ＨＹＤはヒドラジド基を含み、現像主薬酸化体との反
応により、 （Ｌ、）ｖ　Ｂ−（Ｌｄ−−ＰＵＧを開裂する基を表わ
し、ＬｌはＨＹＤより開裂後 Ｂ−（Ｌ、）、−ＰＵＧを開裂する基を表わし、Ｂは現
像主薬酸化体との反応により （Ｌ、）、、−ＰＵＧを開裂する基を表わし、Ｌ２はＢ
より開裂後ＰＵＧを開裂する基を表わし、ＰＵＧは現像
抑制剤を表わし、■およびＷはそれぞれ０またはｌを表
わす。） 一般式（ＩＩＩ） ＨＹＤ−（Ｌ、）、−ＰＵＧ （式中、ＨＹＤ、Ｌ、、ｖ及びＰＵＧは一般式（ＩＩ）
で定義したのと同じ意味を示す。）本発明における写真
コロイド層とは感光性ハロゲン化銀乳剤層及びこれと水
透過性の関係にある親水性コロイド層全体をいう。

一般式ＣＩ）で示されるマゼンタ色素形成カプラーにお
いて、多量体とは１分子中に２つ以上の一般式（Ｉ）で
表わされる基を有しているものを意味し、ビス体やポリ
マーカプラーもこの中に含まれる。ここでポリマーカプ
ラーは一般式（１）で表わされる部分を有する単量体（
好ましくはビニル基を有するもの、以下ビニル単量体と
呼ぶ）のみから成るホモポリマーでもよ・いし、芳香族
第一級アミン現像薬酸化体とカップリングしない非発色
性エチレン様単量体と共重合体ポリマーをっ（ってもよ
い。

一般式（１）で表わされるマゼンタ色素形成カプラーの
うち、好ましいものは、下記一般式（） （） （） （） （） （） （） ％式％ （） （） （） 一般式（Ａ）〜（Ｇ）で表わされるカプラーのうち、本
発明の目的に好ましいものは一般式（Ａ）、（Ｄ）およ
び（Ｅ）であり、さらに好ましいものは一般式（Ｅ）で
表わされるものである。

一般式（Ａ）〜（Ｇ）において、Ｒ１１、Ｒ１２および
Ｒ１ｍは互いに同じでも異なっていてもよくそれぞれ水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテ
ロ環基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキ
シ基、シリルオキシ基、スルホニルオキシ基、アシルア
ミノ基、アニリノ基、ウレイド基、イミド基、スルファ
モイルアミノ基、カルバモイルアミノ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、
スルホンアミド基、カルバモイル基、アシル基、スルフ
ァモイル基、スルホニル基、スルフィニル基、アルコキ
シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基を表わし
、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、・カルボキシ基または
酸素原子、窒素原子もしくはイオウ原子を介してカップ
リング位の炭素と結合する基でカップリング離脱する基
を表わす　ＲＩＩ、Ｒ１、Ｒ”またはＸは２価の基とな
りビス体を形成してもよい。

また一般式（Ａ）〜（Ｇ）で表わされるカプラー残基が
ポリマーの主鎖または側鎖に存在するポリマーカプラー
の形でもよく、特に一般式で表わされる部分を有するビ
ニル単量体から導かれるポリマーは好ましく、この場合
Ｒ１、Ｒ１！、Ｒ１１またはＸがビニル基を表わすか、
連結基を表わす。

一般式（Ｉ）で表わされるピラゾロアゾール系カプラー
の中でも発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅
牢性の点で米国特許第４，５００．６３０号に記載のイ
ミダゾ［１，２−ｂ］　ピラゾール類は好ましく、米国
特許第４，５４０゜６５４号に記載のピラゾロ［１，５
−ｂ］　　［１゜２．４］　　トリアゾールは特に好ま
しい。

その他、特開昭６１−６５２４５号に記載されたような
分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２．３又は
６位に直結してピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭
６１−６５２４６号に記載されたような分子内にスルホ
ンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭
６１−１４７２５４号に記載されたようなアルコキシフ
ェニルスルホンアミドバラスト基をもつピラゾロアゾー
ルカプラーや欧州特許（公開）第２２６゜８４９号や同
第２９４，７８５号に記載されたような６位にアルコキ
シ基やアリーロキシ基をもつピラゾロトリアゾールカプ
ラーの使用が好ましい。

一般式（Ｉ）で表わされるカプラーの具体例を以下に示
すが、これらによって限定されるものではない。

Ｈ３ −５ Ｍ−６ −７− ２Ｈ５ −１２ −１３ −１４ −１５ −１７ −１８ −１９ Ｈ３ Ｍ−２７ Ｍ−２９ −３３ −３４ ６ Ｃ！ （＝１１３ Ｍ−４５ Ｈ３ −５１ −５２ ＧＣｓＨ，、（社） Ｍ−５４ Ｍ−５７ 一般式（Ｉ）で表わされるマゼンタカプラーは、特開昭
５９−１６２５４８号、同５９−１７１９５６号、同６
０−３３５５２号、同６１−６５２４５号、米国特許筒
３，５１９，４２９号、同３，５５８．３１９号、同３
，７２５，０６７号、同３，９３５，０１５号、同４，
２４１，１６８号、同４，３５１，８９７号、同４．３
６７２８２号、同４，５４０．６５４号、ＷＯ−８６−
１９１５などに記載の方法またはそれらに準じた方法で
合成することができる。

本発明に用いられる一般式（Ｉ）で表わされるカプラー
の感光材料への添加量は、感光材料１ｒｒｒ当りｌＸｌ
０−’モル−ｌＸｌ０−’ く、特に１ｘｔｏ”’モル−ｌＸｌ０−”モルが好まし
い。

また、本発明に用いられる上記のカプラーは感光材料の
すべての層に添加することができるが、乳剤層に添加す
ることが好ましい。乳剤層は高感度、中感度、低感度層
等に分かれていてもよ（、他の諸性能を考慮して、種々
の層に添加できる。

さらに高感度層と低感度層の配列を逆にした逆転層構成
、赤感層、緑感層、青感層のうち各々の高感度層を支持
体より遠い順に並べるような層構成もとりつる。

次に一般式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）で表わされる化合物
について説明する。

一般式（ＩＩ） ＨＹＤ−　（Ｌ，）、−Ｂ−　（Ｌ．）＝　−ＰＵＧ式
中、ＨＹＤはヒドラジド基を含み現像主薬酸化体との反
応により、 （Ｌ＋）Ｖ　Ｂ−　（Ｌａ）−　　ＰＵＧを開裂する基
を表わし、Ｌ，はＨＹＤより開裂後 Ｂ−　（Ｌ．）、、−ＰＵＧを開裂する基を表わし、Ｂ
は現像主薬酸化体との反応により （Ｌ，）、−ＰＵＧを開裂する基を表わし、Ｌ２はＢよ
り開裂後ＰＵＧを開裂する基を表わし、ＰＵＧは現像抑
制剤を表わし、■およびＷばそれぞれＯまたは１を表わ
す。

一般式（■）においてＨＹＤで表わされる基は好ましく
は下記のものである。

一般式（ＩＩａ） Ｒ１ ＮＨＮＨ−Ｒ。

−＊ 一般式 （［） 一般式（Ｈｃ） 式中、Ｒ１は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わ
し、Ｒ２は一５Ｏ−１−８Ｏ□−５−Ｃ−（１ ７ を表わし、 Ｒ６ はＲ３ と同じ意味の基、 ばＲ と同じ意味の基または水素原子を表わし、８ はニトロ基、 シアノ基、 カルボキシル基、 ス ルホ基または−Ｒ２ Ｒ３ Ｒ を表わし、 ７ わし、＊印は（Ｌｌ１．−Ｂ−（Ｌｍ）、−ＰＵＧとの
結合する位置を表わす。

本発明において脂肪族基とは鎖状または環状、直鎖また
は分岐、飽和または不飽和、置換または無置換のいずれ
であってもよ（、炭素数１〜４０、好ましくは１〜２０
の脂肪族基を表わす。

例えば、メチル、エチル、ドデシル、シクロヘキシル、
２−エチルヘキシル、ヘキサデシルが挙げられる。芳香
族基とは炭素数６〜２０、好ましくは置換もしくは無置
換のフェニル基または置換もしくは無置換のナフチル基
である。複素環基とはへテロ原子として、窒素原子、イ
オウ原子または酸素原子から選ばれる５ないし６員環の
置換もしくは無置換の複素環基である。例えば、ピリジ
ル、キノリル、フリル、イミダゾリル、トリアジニル、
トリアゾリルまたはピラゾリルが挙げられる。

前記脂肪族基、芳香族基および複素環基が置換基を有す
るとき、例えばハロゲン原子（例えばクロル、フッ素）
、脂肪族基（前記定義に同じ）、アルコキシ基（例えば
メトキシ、エトキシ、ドデシルオキシ）、芳香族基（前
記定義に同じ）、アルールオキシ基（例えばフェノキシ
、２．４−ジー１−アミルフェノキシ）、シアノ基、ス
ルホニル基（例えばメタンスルホニル、ヘキサデカンス
ルホニル）、アシルアミノ基（例えばアセトアミド、ベ
ンズアミド、２．４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセト
アミド）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカ
ルボニル、ドデシルオキシカルボニル）、スルホンアミ
ド基（例えばヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼンス
ルホンアミド、メタンスルホンアミド）、スルファモイ
ル基（例えばヘキサデシルスルファモイル）、カルボキ
シル基またはカルバモイル基（例えばＮ−ドデシルカル
バモイル）が挙げられる。

一般式（ＩＴａ）、（Ｉｌｂ）および（ＩＩｃ）で表わ
される基の作用は次のように考えられる。これらの基は
現像主薬酸化体と反応して−ＮＨＮＨ−が−Ｎ＝Ｎ−に
酸化される。−Ｎ＝Ｎ−は−ＮＨＮＨ−に比較して電子
吸引的である。その結果一般式（ＩＩ　ａ）で示される
基ではＲ，ｉに対して求核種の反応が起こる。その結果
、＊印に結合する基が開裂する。一般式（Ｉｒｂ）およ
び（ＩＴｃ）で示される基では、−Ｎ＝Ｎ−が生成する
と、＊印の結合位のβ位にある水素原子が活性化され、
酸性度が高まることとなる。その結果β離脱が起こり、
＊印に結合する基が開裂する。

一般式（ｎ）においてＬｌまたはＬ２で表わされる基は
本発明においては用いても用いなくてもよい。用いない
方が好ましいが目的に応じて適宜選択される。Ｌｌまた
は■７□で表わされる基は二価の連結基（例えば後述す
る一般式（Ｔ−１）〜（Ｔ−１０）の二つ以上の組合せ
から成ってもよい。

Ｌｌまたは２で表わされる基としては下記一般式（Ｔ−
１）〜（Ｔ−１０）で表わされるものが好ましい。

ここに（傘）は一般式（ＩＴ）で表わされる化合物にお
いて左側に結合する位置を表わし、（申）（申）は 右側に結合する位置を表わす。

一般式（Ｔ−１） （＊）−０−ＣＨ。

０− （ネ）−０−ＣＨ２ ここでＲｔ、は水素原子、 脂肪族基、 芳香族基も しくは複素環基を表わす。

は水素原子、 脂肪族基、 芳香族基、 複素 バｔ３ ｔ２ −　Ｓ　Ｏ−Ｒｔ、、シアノ基、ハロゲン原子（例えば
フッ素、塩素、臭素、ヨウ素）もしくはニトロ基を表わ
す。

ここでＲｔ２およびＲｔｊは同じであっても異なってい
てもよ（、Ｒｔｌと同じ意味の基を表わす。

Ｘ２はＲｔｌで述べた基を表わす。

ｑは１〜４の整数を表わす。ｑが２以上のときは、Ｘｌ
で表わされる置換基は同じでも異なっていてもよい。ｑ
が２つ以上のときは、ＸＩどうしが連結して環を形成し
てもよい。

ｒは０．１または２を表わす。

一般式（Ｔ−１）で表わされる基は例えば米国特許第４
，２４８，９６２号に記載されている。

一般式 （２） 式中、 １ １ Ｘ２　、 ｑに関しては一般 式（Ｔ−１） で定義したものと同じ意味な表わ す。

一般式 （３） （） ％式％） Ｕは１〜４の整数で好ましくは１．２または３である。

ＲｔｌおよびＸ２に関しては一般式（Ｔ−１）での定赤
と同じ意味を表わす。

一般式（Ｔ−４） Ｒｔ３ （傘）−０−ＣＨａ　−０−または （＊）−０−ＣＨ，−３−を表わす。

Ｒｔｌ＋　Ｒ４２、Ｒｔｉ、Ｘｌおよびｑは一般式（Ｔ
ｌ）で定義したものと同じ意味を表わす。一般式（Ｔ−
４）で表わされる基は例えば米国特許第４．４０９，３
２３号に記載のあるタイミング基である。

一般式（Ｔ−５） 式中、Ｑ３．Ｒｔ＊、Ｒｔｓ、Ｘｌおよびｑは一般式（
Ｔ−４）において定義したものと同じ意味を表わす。

一般式（Ｔ−６） 式中Ｘ、は炭素、窒素、酸素あるいは硫黄のうちから選
ばれ、少なくとも一つ以上の原子の組合せからなり、三
員ないし上置の複素環を形成するに必要な原子団である
。この複素環はさらにベンゼン環、または三員ないし上
置の複素環が縮合していてもよい。好ましい複素環とし
て例えばビロール、ピラゾール、イミダゾール、トリア
ゾール、フラン、オキサゾール、チオフェン、チアゾー
ル、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、ア
ゼピン、オキセピン、インドール、ベンゾフランならび
にキノリンなどがあげられる。

Ｑｓ　、Ｘｌ　、ｑ、Ｒｔ＊、Ｒｔ、は−数式（Ｔ−４
）で定義したものと同じ意味を表わす。−数式（Ｔ−６
）で表わされる基は例えば、英国特許第２゜０９６．７
８３号に記載のあるタイミング基である。

一般式（Ｔ−７） 式中、ｘ４は炭素、窒素、酸素あるいは硫黄のうちから
選ばれて少なくとも一つ以上の原子の組合せからなり、
三員ないし上置の複素環基を形成するに必要な原子団で
ある。Ｘ、およびＸ６は原子、脂肪族基あるいは芳香族
基を表わす。この複素環はさらにベンゼン環または三員
ないし上置の複素環が縮合していてもよい。

好ましい複素環としては、ピロール、イミダゾール、ト
リアゾール、フラン、オキサゾール、オキサジアゾール
、チオフェン、チアゾール、チアジアゾール、ピリジン
、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、アゼピン、オキ
セピンならびにイソキノリンなどがあげられる。

Ｑｓ　、Ｘｌ、Ｑは一般式（Ｔ−４）で定義したものと
同じ意味を表わす。

一般式（Ｔ−８） ２ 式中、Ｘ、は炭素、窒素、酸素あるいは硫黄のうちから
選ばれ少なくとも一つ以上の原子の組合せからなり、三
員ない・し上置の複素環を形成するゼン環または三員な
いし上置の複素環が縮合していてもよい。好ましい複素
環としては、−数式（Ｔ−６）にあげられたものの他に
例えばピロリジン、ヒベリジン、ベンゾトリアゾールな
どが挙げられる。

Ｑ＋　、Ｘｌ　、Ｘ２．ｒおよびｑは一般式（Ｔ１）で
定義したものと同じ意味を表わす。

−数式（Ｔ−９） 式中Ｘ、。は−数式（Ｔ−８）で定義されたＸ。

と同じ意味を表わす。Ｑ３は一般式（Ｔ　−４）で定義
されたものと同じ意味を表わす。

好ましい複素環としては、例えば次に示すものである。

ここでＸｌおよびｑは一般式（Ｔ−１）で定義したもの
と同じ意味を表わし、Ｘ　１１は水素原子、脂肪族基、
芳香族基、アシル基、スルホニル基、アルコキシカルボ
ニル基、スルファモイル基、複素環基もしくはカルバモ
イル基を表わす。Ｖは０またはｌを表わす。

一般式（Ｔ−１０） Ｘ。

λ２ 式中Ｘ＋、Ｘ２は一般式（Ｔ−１）で、Ｑ、は−数式（
Ｔ−４）で定義したものと同じ意味を表わす、Ｕは一般
式（Ｔ−３）で定義したものと同じ意味で、好ましくは
１または２である。

上記−数式（Ｔ−１）から（Ｔ−１０）においてＸ、　
、Ｘ、　、Ｒｔ、、Ｒｔ、、Ｒｔ、およびＲｔ＜が脂肪
族基の部分を含むとき、炭素数１〜２０のものが好まし
く、飽和または不飽和、置換または無置換、鎖状または
環状、直鎖または分岐のいずれであってもよい。上記Ｘ
　＋　、　Ｘ　−、Ｒｔｌｔ　Ｒｔ２、ＲｅｘおよびＲ
４４が芳香族基の部分を含むとき、炭素数６〜２０、好
ましくは６〜１０であり、さらに好ましくは置換または
無置換のフェニル基である。また上記Ｘ、、Ｘ、、Ｒｔ
、、Ｒｔ２、Ｒｔ３およびＲｔ４が複素環基の部分を含
むときは、ペテロ原子として窒素原子、酸素原子あるい
は硫黄原子の少なくとも１個を含む三員もしくは六員の
複素環である。複素環基として好ましくは、ピリジル基
、フリル基、チエニル基、トリアゾリル基、イミダゾリ
ル基、ピラゾリル基、チアジアゾリル基、オキサジアゾ
リル基もしくはピロリジニル基である。二価の連結基と
して好ましくは例えば以下に示すものである。

ｔＨｓ Ｔ−（５） （−）−０−ＣＨ。

Ｃ，）Ｉｓ ２Ｈ１ ＣＨ３ ／ ｔＨｓ ’ｒニー（１０） （傘）−０−ＣＨ。

Ｃ暑Ｈｓ Ｔ−（１２） （傘）　　０−ＣＨｘ しｔ１３ −Ｃ ＣＨコ Ｏｘ Ｔ−（２５） ０ ＣＨ３ Ｔ−（３０） Ｔ−（３３） Ｔ−（３４） （傘）−０−ＣＨ２−（掌）（ネ） （、）　−０−ＣＨ−（＊）　（京） ＣＯＯＣ２Ｈ。

Ｔ−（３６） （傘）−０−ＣＨ，−Ｎ−ＣＨ，−（象）（寧）Ｔ−（
４１） Ｔ−（４２） 一般式（ｎ）においてＢで表わされる基は詳しくはＨＹ
Ｄ−（Ｌ、）、より開裂した後カプラーとなる基または
ＨＹＤ−（Ｌ、）、より開裂した後酸化還元基となる基
である。

現像主薬として、白黒現像主薬、例えば、フェニドン類
やフェノール類が用いられる場合にはＢは酸化還元基と
なる基であることが好ましい。

カプラーとなる基としては例えばフェノール型カプラー
の場合では水酸基の水素原子を除いた酸素原子において
ＨＹＤ−（Ｌ、）、と結合しているものである。また５
−ピラゾロン型カプラーの場合には５−ヒドロキシピラ
ゾールに互変異性した型のヒドロキシル基より水素原子
を除いた酸素原子においてＨＹＤ−（Ｌ＋）、と結合し
ているものである。これらの例ではそれぞれＨＹＤ−（
Ｌ、）。

より離脱して初めてフェノール型カプラーまたは５−ピ
ラゾロン型カプラーとなる。それらのカップリング位に
は（Ｌ＊）−−ＰＵＧを有するのである。

ＢがＨＹ　Ｄ　−（Ｌ　＋）ｖより開裂してカプラーと
なる基を表わすとき・、好ましくは下記−数式（Ｖ）、
（Ｖｌ）、（■）または（■）で表わされる基である。

一般式（Ｖ）　　　　　　　　−数式（Ｖｌ）−数式（
■）　　　　　　−数式（■）＊ ＊　＊ 式中、■、およびｖ２は置換基を表わし、■１、Ｖ４．
Ｖ、およびＶ、は窒素原子または置換もしくは無置換の
メチン基を表わし、■、は置換基を表わし、ＸはＯない
し４の整数を表わし、Ｘが複数のとき■７は同じものま
たは異なるものを表わし、２つの■、が連結して環状構
造を形成してもよい。■、は−Ｃｏ−基、−８Ｏ□−基
、酸素原子または置換イミノ基を表わし、■、は構成す
るための非金属原子郡を表わし、”１０は水素原子また
は置換基を表わす、ただしｖｌおよびｖ２がそれすれ２
価基を表わし、連結しては好ましくはＲ７１基を表わし
。

ＶＳ±Ｒ７２ ７２Ｓ０２ 一基、 Ｒ７２Ｓ−基、 Ｒ７２〇−基、 また よびＶ２が連結して環を形成したときの例としてはイン
デン類、インドール類、ピラゾール類、またはベンゾチ
オフェン類が挙げられる。

Ｖ３．■４、■５またはｖ６が置換メチン基を表わすと
き好ましい置換基としては”７１基、Ｒ７３０−基、Ｒ
７、Ｓ−基、またはＲ７１ＣＯＮＨ−基が挙げられる。

■　の好ましい例としてはハロゲン原子、Ｒ７１基、Ｒ
７１ＣＯＮＨ−基、Ｒ７１ＣＯＮＨ−基、Ｒ０ＯＣ−基
が好ましい例である。複数のｖ７３ が連結して環状構造を形成するときの例としてはナフタ
レン類、キノリン類、オキシインドール類、ベンゾジア
ゼピン−２，４−ジオン類、ベンズイミダゾール−２−
オン類またはベンゾチオフェン類が挙げられる。

Ｖ８が置換イミノ基を表わすとき好ましくは環構造はイ
ンドール類、 イミダゾリノン類、１゜ ２．５−チアジアゾリン−１，１−ジオキシド類、 ３−ピラゾリン−５−オン類、 ３−イソオキ 太 類が挙げられる。

ｖｌｏの好ましい例は”７３基、Ｒ７３０−基、である
。

前記においてＲおよびＲ７□は脂肪族基、芳香１ 族基、または複素環基を表わし、Ｒ７３、Ｒ７４および
Ｒ７５は水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基
を表わす、ここで脂肪族基、芳香族基および複素環基は
前に説明したのと同じ意味であるが、ただしこれらの基
に含まれる総炭素数は好ましくはｌＯ以下である。

一般式（Ｖ）で表わされる基の具体的な例としては以下
の基が挙げられる。

−数式（ＶＩ）で表わされる基の具体的な例としては以
下の基が挙げられる。

一般式（■）て表わされる基の具体的な例としては以下
の基が挙げられる。

木本 木本 木本 ＊木 木本 ＊零 一般式（■）で表わされる基の具体的な例としては以下
の基が挙げられる。

一般式（肛）においてＢで表わされる基がＨＹＤ−（Ｌ
ｌ）ｖより開裂して酸化還元基となる基を表わすとき、
好ましくは下記−数式（ＩＸ）で表わされる。

一般式（ＩＸ） ＊−Ｐ− （Ｘ＝Ｙ）−Ｑ−Ａ 式中、ＰおよびＱはそれぞれ独立に酸素原子または置換
もしくは無置換のイミノ基を表わし、ｎ個のＸおよびＹ
の少なくとも１個は （Ｌ２）Ｗ−ＰυＧｆｔＷ換基として有するメチン基を
表わし、その他のＸｊ５よびＹは置換もしくは無置換の
メチン基または窒素原子を表わし、ｎは工ないし３の整
数を表わしくｎ個のＸ、ｎ個のＹは同じものもしくは異
なるものを表わす）、Ａは水素原子またはアルカリによ
り除去きれつる基を表わす、ここてＰ、Ｘ、Ｙ、Ｑおよ
びＡのいずれか２つの置換基が２価基となって連結し環
状描込を形成する場合も包含される０例えば（、Ｘ　＝
　Ｙ　）。

がベンゼン環、ピリジン環などを形成する場合である。

ＰおよびＱが置換または無置換のイミノ基を表わすとき
、好ましくはスルホニル基またはアシル基で置換された
イミノ基であるときである。

このときＰおよびＱは下記のように表わされる。

一般式（Ｎ−１）　　　　　−数式（Ｎ−２）ここに＊
印はＡと結合する位置を表わし、＊＊印は−（Ｘ＝Ｙ）
。−の自由結合手の一方と結合する位置を表わす。

式中、Ｇて表わされる基は炭素数１〜３２．好ましくは
１〜２２の直鎖または分岐、鎖状または環状、飽和また
は不飽和、置換または無置換の脂肪族、２！ｉ（例えば
メチル、エチル、ベンジル、フェノキシブチル、イソプ
ロピル）、炭素数６〜ｌＯの置換または無置換の芳香族
基（例えばフェニル基、４−メチルフェニル基、１−ナ
フチル基、４−ドデシルオキシフェニル基など）、また
はへテロ原子として窒素原子、イオウ原子もしくは酸素
原子より選ばれる４員ないし７員環の複素環基（例えば
２−ピリジル基、ｌ−フェニル−４−イミダゾリル基、
２−フリル基、ベンゾチエニル基など）が好ましい例で
ある。

一般式（Ｉ）０においてＰおよびＱは好ましくはそれぞ
れ独立に酸素原子または一般式（Ｎ−１）で表わされる
基である。

Ａがアルカリにより除去されうる基（以下、プレカーサ
ー基という）を表わすとき、好ましくはアシル基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カ
ルバモイル基、イミドイル基、オキサシリル基、スルホ
ニル基などの加水分解されつる基、米国特許第４．００
９，０２９号に記載の逆マイケル反応を利用した型のプ
レカーサー基、米国特許第４，３１０，６１２号に記載
の環開裂反応の後発生したアニオンを分子内求核基とし
て利用する塁のプレカーサー基、米国特許第３，６７４
，４７８号、同３，９３２，４８０号もしくは同３，９
９３，６６１号に記載のアニオンが共役系を介して電子
移動しそれにより開裂反応を起こさせるプレカーサー基
、米国特許第４．３３５，２００号に記載の環開裂後反
応したアニオンの電子移動により開裂反応を起こさせる
プレカーサー基または米国特許第４，３６３，８６５号
、同４，４１０，６１８号に記載のイミドメチル基を利
用したプレカーサー基が挙げられる。

一般式（ＩＸ）において好ましくはＰが酸素原子を表わ
し、Ａが水素原子を表わすときである。

−数式（ＩＸ）においてさらに好ましくは、ＸおよびＹ
が、置換基として−（Ｌ２）、−ＰＵＧを有するメチン
基である場合を除いて他のＸおよびＹが置換もしくは無
置換のメチン基であるときである。

一般式（ＩＸ）で表わされる基において特に好ましい基
は下記−数式（Ｘ）または（ＸＩ）で表わされるもので
ある。

一般式（Ｘ） 一般式（Ｘｒ） Ｈ 式中、＊印は）ｆＹＤ−（Ｌｌ）、と結合する位置を表
わし、＊＊印は（Ｌ２）、−ＰＵＧと結合する位置を表
わす。

Ｒ６４は置換基を表わし、ｑはｏ、１ないし３の整数を
表わす、ｑが２以上のとき２つ以上のＲ６４は同じでも
異なっていてもよく、また２つのＲ５４が隣接する炭素
上の置換基であるときにはそれぞれ２価基となって連結
し環上構造を表わす場合も包含する。そのときはベンゼ
ン縮合環となり例えばナフタレン類、ベンゾノルボルネ
ン類、クロマン類、インドール類、ベンゾチオフェン類
、キノリン類、ベンゾフラン類、２．３−ジヒドロベン
ゾフラン類、インダン類、またはインデン類などの環構
造となり、これらはさらに１個以上の置換基を有しても
よい。これらの縮合環に置換基を有するときの好ましい
置換基の例、およびＲ６４が縮合環を形成していないと
きのＲ８４の好ましい例は以下に挙げるものである。

すなわち、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ）
、アシルアミノ基（例えばアセトアミド、ベンズアミド
）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド、
ベンゼンスルホンアミド）、アルキルチオ基（例えばメ
チルチオ、エチルチオ）、カルバモイル基（例えばＮ−
プロピルカルバモイル、Ｎ−ｔ−ブチルカルバモイル、
Ｎ−１−プロピルカルバモイル）、アルコキシカルボニ
ル基（例えばメトキシカルボニル、プロポキシカルボニ
ル）、脂肪族基（例えばメチル、ｔ−ブチル）、ハロゲ
ン原子（例えばフッ素、塩素）、スルファモイル基（例
えばＮ−プロピルスルファモイル、スルファモイル）、
アシル基（例えばアセチル、ベンゾイル）、ヒドロキシ
ル基、カルボキシル基、またはへテロ環チオ基（例えば
１−フェニルテトラゾリル−５−チオ、１−エチルテト
ラゾリル−５−チオなと後述のＰＵＧで表わされる基）
が挙げられる。またＲ６．が２つ連結し環状構造を形成
する場合の代表的な例としてはＨ （＊印および＊＊印は一般式（ＸＩ）で説明したのと同
じ意味を表わす）が挙げられる。

ＰＩＧは（Ｌり、−ＰＵＧまたはＰＵＧとして現像抑制
効果を有する基を表わす。

ＰＵＧまたは（Ｌ　＊）　−Ｐ　ＬＩ　Ｇで表わされる
現像抑制剤はへテロ原子を有し、ヘテロ原子を介して結
合している公知の現像抑制剤であり、これらはたとえば
シー・イー・チー・ミース（Ｃ，Ｅ、　Ｋ。

Ｍｅｅｓ）及びチー・エッチ・ジェームズ（Ｔ、　Ｈ。

Ｊａｍｅｓ）著「ザ　セオリー　オブ　ザ　フォトグラ
フィック　プロセス　（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　
ＴｈｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ＰｒｏｃｅｓｓＪ第
３版、１９６６年マクミラン（Ｍａｃｍｉｌｌａｎ）社
刊、３４４頁〜３４６頁などに記載されている。

現像抑制剤の例として、ヘテロ環に結合するメルカプト
基を有する化合物例えば、置換あるいは無置換のメルカ
プトアゾール類、例えばメルカプトテトラゾール、メル
カプト−１，３，４−チアジアゾール、メルカプトトリ
アゾール、２−メルカプトイミダゾール、２−メルカプ
トベンズイミダゾール、２−メルカプトチアゾール、２
−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトオキサ
ゾール、２−メルカプトベンズオキサゾール、メルカプ
ト−１，３，４−オキサジアゾールなどで（具体的には
１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール、１−（４
−カルボキシフェニル）−５−メルカプトテトラゾール
、１−（３−ヒドロキシフェニル）−５−メルカプトテ
トラゾール、１−（４−スルホフェニル）−５−メルカ
プトテトラゾール、１−（３−スルホフェニル）−５−
メルカプトテトラゾール、１−（４−スルファモイルフ
ェニル）−５−メルカプトテトラゾール、１−（３−ヘ
キサノイルアミノフェニル）−５−メルカプトテトラゾ
ール、ｌ−エチル−５−メルカプトテトラゾール、１−
（２−カルボキシエチル）−５−メルカプトテトラゾー
ル、２−メチルチオ−５−メルカプト−１，３，４−チ
アジアゾール、２−（２−カルボキシエチルチオ）−５
−メルカブト−１，３，４−チアジアゾール、３−メチ
ル−４−フェニル−５−メルカプト−１゜２．４−トリ
アゾール、２−（２−ジメチルアミノエチルチオ）−５
−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール、１−（４
−ｎ−ヘキシルカルバモイルフェニル）−２−メルカプ
トイミダゾール、３−アセチルアミノ−４−メチル−５
−メルカプト−１，２，４−！−リアゾール、２−メル
ヵプトベンツオキサゾール、２−メルカプトベンツイミ
ダゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メル
カプト−６−ニトロ−１，３−ベンツオキサゾール、１
−（１−ナフチル）−５−メルカプトテトラゾール、２
−フェニル−５−メルカプト−１，３，４−オキサジア
ゾール、１−（３−（３−メチルウレイド）フェニル）
−５−メルカプトテトラゾール、１−（４−ニトロフェ
ニル）−５−メルカプトテトラゾール、５−（２−エチ
ルヘキサノイルアミノ）−２−メルカプトベンツイミダ
ゾールなど）、置換あるいは無置換のメルカプトアザイ
ンデン類（具体的には、６−メチル−４−メルカプト−
１，３，３ａ、７−チトラザインデン％６−メチル−２
−ベンジル−４−メルカプト−１，３，３ａ、７−テト
ラザインデン。

６−フェニル−４−メルカプトテトラザインデン、４．
６−ジメチル−２−メルカプト−１゜３．３ａ、７−テ
トラザインデンなど）、置換あるいは無置換のメルカプ
トピリミジン類（具体的には２−メルカプトピリミジン
、２−メルカプト−４−メチル−６−ヒトロキシビミリ
ジン、２−メルカブト−４−プロピルピリミジンなど）
などがある。イミノ銀生成可能なヘテロ環化合物、例え
ば置換あるいは無置換のベンゾトリアゾール類（具体的
にはベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリアゾー
ル、５−メチルベンゾトリアゾール、５，６−ジクロル
ベンゾトリアゾール、５−プロモベンゾトリアゾール、
５−メトキシベンゾトリアゾール、５−アセチルアミノ
ベンゾトリアゾール、５−ｎ−ブチルベンゾトリアゾー
ル、５ニトロ−６−クロ、ルベンゾトリアゾール、５゜
６−シメチルベンゾトリアゾール、４，５，６゜７−テ
トラクロルベンゾトリアゾールなど）置換あるいは無置
換のインダゾール類（具体的にはインダゾール、５−ニ
トロインダゾール、３−ニトロインダゾール、３−クロ
ル−５−ニトロインダゾール、３−シアノインダゾール
、３−ｎ−ブチルカルバモイルインダゾール、５−ニト
ロ−３−メタンスルホニルインダゾールなど）、置換あ
るいは無置換のベンツイミダゾール類（具体的には、５
−二トロベンツイミダゾール、４−ニトロペンツイミダ
ゾール、５．６−−；クロルベンツイミダゾール、５−
シアノ−６−クロルペンツイミダゾール、５−トリフル
オロメチル−６−クロルペンツイミダゾールなど）など
があげられる。また現像抑制剤は現像処理工程において
酸化還元反応に続く置換反応により、酸化還元母核から
放出された後、現像抑制性を有する化合物となり、さら
にそれが、実質的に現像抑制性を有しないか、あるいは
著しく減少した化合物に変化するものであってもよい。

このように、現像抑制性が変化する現像抑制剤を一般式
（Ｘ）のように表わすことができる。ここでＣＣＤは現
像液中で反応し、現像抑制性を変化させる基である。

一般式（Ｘ） −ＡＰ−ＣＣＤ 一般式（Ｘ）においてＡＦで表わされる基は好ましくは
下記のものである。ＣＯＤの置換位置とともに示す。（
中）　（＊）　（＊）は−数式（ＩＩ　）において左側
に結合する位置を表わす。

一般式（Ｐ−１） 一般式（Ｐ−３） 一般式（Ｐ ４） （す（す（す （−Ｘ−）（杓 一般式（Ｐ−５） 式中、Ｇ、は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基（例
えばメチル、エチル）、アシルアミノ基（例えばベンズ
アミド、ヘキサンアミド）、アルコキシ基（例えばメト
キシ、ベンジルオキシ）、スルホンアミド基（例えばメ
タンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド）、アリ
ール基（例えばフェニル、４−クロロフェニル）、アル
キルチオ基（例えばメチルチオ、ブチルチオ）、アルキ
ルアミノ（例えばシクロへキシルアミノ）、アニリノ基
（例えばアニリノ、４−メトキシカルボニルアニリノ）
、アミノ基、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシ
カルボニル、ブトキシカルボニル）、アシルオキシ基（
例えばアセチル、ブタノイル、ベンゾイル）、ニトロ基
、シアノ基、スルホニル基（例えばブタンスルホニル、
ベンゼンスルホニル）、アリールオキシ基（例えばフェ
ノキシ、ナフチルオキシ）、ヒドロキシ基、チオアミノ
基（例えばブタンチオアミド、ベンゼンチオカルボンア
ミド）、カルバモイル基（例えばカルバモイル、Ｎ−ア
リールカルバモイル）、スルファモイル基（例えばスル
ファモイル、Ｎ−アリールスルファモイル）、カルボキ
シル基、ウレイド基（例えばウレイド、Ｎ−エチルウレ
イド）もしくはアリールオキシカルボニル基（例えばフ
ェノキシカルボニル、４−メトキシカルボニル）を表わ
す。

式中６２はＧ、で列挙した置換基のなかで二価基になり
得るものを表わす。

式中Ｇ、は置換もしくは無置換のアルキレン基または置
換もしくは無置換のアリーレン基であり、途中、エーテ
ル結合、エステル結合、チオエーテル結合、アミド結合
、ウレイド結合、イミド結合、スルホン結合、スルホン
アミド結合、カルボニル基などを介在してもよくまたこ
れらの結合基、アルキレン基、アリーレン基が複数個連
結して全体で二価基を構成してもよい。

式中ｖ１は窒素原子もしくはメチン基を表わし、ｖ２は
酸素原子、イオウ原子、−Ｎ−もしく覗 ｓ 式中６４はＧ、で列挙した置換基もしくは（ａｓｈ、−
ＣＣＤを表わす。Ｇ、は水素原子、アルキル基（例えば
メチル、エチル）もしくはアリール基（例えばフェニル
、ナフチル）を表わす。

式中ｆはｌもしくは２の整数を表わし、ｈは０またはｌ
を表わす。ｆが２のとき２つのＧｌは同じでも異なって
いてもよい、一般式（Ｐ−４）および（Ｐ−５）におい
て■２と６４で表わされる基のうち少なくとも−っはＣ
ＯＤを含む基である。

一般式（Ｐ−１）、（Ｐ−２）、（Ｐ−３）、（Ｐ−４
）および（Ｐ−５）においてＧ、、Ｇ、、Ｇ、、Ｇ４ま
たはＧ、がアルキル基の部分を含むときアルキル基は炭
素数１〜２２、好ましくは１〜１０の置換もしくは無置
換、直鎖もしくは分岐、鎖状もしくは環状、飽和もしく
は不飽和のいずれであってもよい、さらにＧ、％Ｇ、、
Ｇ、、Ｇ４またはＧ、がアリール基の部分を含むときア
リール基は炭素数６〜１０であり、好ましくは置換もし
くは無置換のフェニル基である。

一般式（Ｘ）で示されるＰＵＧの具体例としては、例え
ば、１−（３−フェノキシカポニルフェニル）−５−メ
ルカプトテトラゾール、１−（４−フェノキシカルボニ
ルフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、１−（３
−マレインイミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾ
ール、５−（フェノキシカルボニル）ベンゾトリアゾー
ル、５−（ｐ−シアノフェノキシカルボニル）ベンゾト
リアゾール、２−フェノキシカルボニルメチルチオ−５
−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール、５−ニト
ロ−３−フェノキシカルボニルインダゾール、５−フェ
ノキシカルボニル−２−メルカプトベンツイミダゾール
、５−　（２，３−ジクロルプロピルオキシカルボニル
）ベンゾトリアゾール、５−ベンジルオキシカルボニル
ベンゾトリアゾール、５−（プチルカルバモイルメトト
キシ力ルポニルメトキシ力ルボニル）ベンゾトリアゾー
ル、１−（４−ベンゾイルオキシフェニル）−５−メル
カプトテトラゾール、５−　（２−メタンスルホニルエ
トキシカルボニル）−２−メルカプトベンゾチアゾール
、１−（４−（２−クロルエトキシカルボニル）フェニ
ル）−２−メルカプトイミダゾール、２−　［３−（チ
オフェン−２−イルカルボニル）プロピルコチオ−５−
メルカプト−１，３，４−チアジアゾール、５−シンナ
モイルアミノベンゾトリアゾール、１−（３−ビニルカ
ルボニルフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、５
−スクシンイミドメチルベンゾトリアゾール、２−（４
−スクシンイミドフェニル）−５−メルカプト−１，３
，４−オキサジアゾール、３−（４−ベンゾ−１，２−
イソチアゾール−３−オキソ−１，１−ジオキシ−２−
イル）フェニル）−５−メルカプト−４−メチル−１，
２，４−トリアゾール、６−フェノキシカルボニル−２
−メルカプトベンツオキサゾールなどがあげられる。

一般式（ＩＩＩ） ＨＹＤ−（Ｌ、）、−ＰＵＧ 式中、ＨＹＤ、Ｌ、、ｖおよびＰＵＧは一般式（ＩＩ）
で定義したのと同じ意味を示す。

前記一般式（ＩＩ）又は（ｒｎ）で示される化合物は単
独で使用してもよいし、併用してもよい。単独で用いる
場合、好ましくは一般式（ｎ）の化合物より（ＩＩＩ　
）の化合物の方がより良い効果を示す。また上記化合物
を添加する層は、本発明の目的を達し得る限りにおいて
本発明に係るピラゾロアゾール型マゼンタカプラーを含
有する乳剤層より１層以上隔てたコロイド層に添加して
もよいが、好ましくは隣接するコロイド層であり、より
好ましくは上記乳剤層である。その添加量は写真感光材
料の種類によって異なるが、ハロゲン化銀１モル当り１
０−’〜１０−’モル、好ましくは１Ｏ−６〜１０−”
モルである。

乳剤層に添加する場合、その層内の銀とカプラーのモル
比はなるべく高い層に添加すると効果が大きい。例えば
銀／カプラー比が１０以上の層が好ましく、より好まし
くは１５以上である。

ハロゲン化銀乳剤層中および／または他の親水性コロイ
ド層中への添加にあたっては米国特許筒２．３２２，０
２７号などの記載の方法が用いられる。例えばフタル酸
アルキルエステル（ジブチルフタレート、ジオクチルフ
タレートなど）、リン酸エステル（ジフェニルフォスフ
ェート、トリフェニルフォスフェート、トリクレジルフ
ォスフェート、ジオクチルブチルフォスフェート）、ク
エン酸エステル（例えばアセチルクエン酸トリブチル）
、安息香酸エステル（例＾ば安息香酸オクチル）、アル
キルアミド（例えばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸
エステル類（例えばジブトキシエチルサクシネート、ジ
エチルアゼレート）、トリメシン酸エステル類（例えば
トリメシン酸トリブチル）など、又は沸点的３０℃ない
し１５０℃の有機溶媒、例えば酢酸エチル、酢酸ブチル
の如き低級アルキルアセテート、プロピオン酸エチル、
２級ブチルアルコール、メチルイソブチルケトン等に溶
解したのち、親水性コロイドに分散される。上記の高沸
点有機溶媒と低沸点有機溶媒とは混合して用いてもよい
。

また上記一般式（Ｉ）で示される化合物はある層におい
て単独に用いてもよいし、公知のカプラーと併用しても
よい。他の色画像形成カプラーと併用する場合、一般式
（Ｉ）で示される化合物と他の色画像形成カプラーとの
比率（一般式（１）で表わされるカプラー／他の色画像
形成カプラー）は、０．１／９９．９〜９０／１０、好
ましくは１／９９〜５０１５０である。

以下に、本発明の化合物の具体例を挙げるが、これらに
限定されるわけではない。

１ｌ−（１） ｎ−（２） ｎ−（３） １１−（４） １１−（５） Ｈ−（６） ｎ−（８） ｎ−（９） １１−　（１２） Ｈ−（１３） Ｈ−（１４） Ｉ−（１６） １−（１９） ■−４゜ ■ ６４ ｆｆｌ−７゜ ■ １−１０゜ １−１１゜ １−１５゜ ｌ−１８ ■−１９ １−２０゜ ■ ２２゜ １−２４゜ ■−２５ ＩＩ−２６゜ −２７ 本発明に用いられる一般式（ＩＩ）および（Ｉｎ）で表
わされる化合物の合成法は例えば特開昭６４−８８４５
１号、特開昭６１−２１３８４７号、同６２−２６０１
５３号、米国特許第４，６８４．６０４号などに記載さ
れている。

本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の暦数および層順に特に制限はない。典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性層の順に設置される。しかし、目的に
応じて上記設置順が逆であっても、または同一感色性層
中に異なる感色性層が挾まれたような設置順をもとりえ
、る。

上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１，１２１，４７０号あるいは英国特許第
９２３，０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる。

通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなるように
配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には
非感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭５７
−１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−
２０６５４１号、同６２−２０６５４３号等に記載され
ているように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持
体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）／高感度緑感
光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高感度赤
感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層（ＲＬ）の順、ま
たはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬの順、または
ＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順等に設置する
ことができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／Ｇ　Ｈ／
ＲＨ／Ｇ　Ｌ／ＲＬの順に配列することもできる。また
特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細
書に記載されているように、支持体から最も遠い側から
青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列するこ
ともできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりもさらに感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向つて感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度
乳剤層あるいは低感度乳剤Ｎ／中感度乳剤層／高感度乳
剤層などの順に配置されていてもよい。

また、４層以上の場合にも上記の如（、配列を変えてよ
い。

色再現性を改良するために、米国特許第４，６６３．２
７１号、同第４，７０５，７４４号、同第４，７０７，
４３６号、特開昭６２−１６０４４８号、同６３−８９
５８０号の明細書に記載の、ＢＬ、ＧＬ、ＲＬなどの主
感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層（Ｃ
Ｌ）を主感光層に隣接もしくは近接して配置することが
好ましい。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２５モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）、Ｎｏ、１７６４
３　（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、′工、乳剤
製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎａｎ
ｄ　ｔｙｐｅｓ）　”　、および同Ｎｏ、１８７１６　
（１９７９年１１月）、６４８頁、グラフキデ著「写真
の物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｂｅｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓ
ｉｑｕｅ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅＰａｕｌ　Ｍ
ｏｎｔｅｌ、　１９６７）　、ダフィン著「写真乳剤化
学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉ
ｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅａ＋ｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ。

１９６６））　、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋ
ｍａｎｅｔ　ａｌ、、Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔ
ｉｎｇ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ、
　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６４　）などに記載
された方法を用いて調製することができる。

米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第鳳４１３，７４８号などに記載さ
れた単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅ
ｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　、第１
４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４
，４３４．２２６号、同４，４１４，３１０号、同４゜
４３３．０４８号、同４，４３９，５２０号および英国
特許筒２，１１２，１５７号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤は前述のリサーチ・ディスクロージャー
Ｎｏ、１７６４３および同Ｎｏ、１８７１６に記載され
ており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

ＲＤ　１７６４３　　　　　ＲＤ　１８７１６１　化学
増感剤　　　　２３頁　　　６４８頁右欄２　感度上昇
剤　　　　　　　　　　同上３　分光増感剤、　　２３
〜２４頁　　６４８頁右欄〜強色増感剤　　　　　　　
　　６４９頁右欄増白剤 かぶり防止剤 および安定剤 ２４頁 ２４〜２５頁　　　６４９頁右欄〜 光吸収剤、 フィルター染料、 紫外線吸収剤 ２５〜２６頁 ６４９頁右欄〜 ６５０頁左欄 スティン防止剤 ２５頁右欄 ６５０頁 左〜右欄 色素画像安定剤 ２５頁 ９　硬膜剤　　　　　　２６頁 １０　　バインダー　　　　２６頁 １１　　可塑剤、潤滑剤　　２７頁 １２　　塗布助剤、　　　２６〜２７頁表面活性剤 ６５１頁左欄 同上 ６５０頁右欄 同上 １３　　スタチック防　　　２７頁　　　　同上上剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許第４，４１１゜９８７号や同第
４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）Ｎｏ、１７６４３、■−Ｃ〜Ｇに記載された特許
に記載されて、いる。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４，４０１．７５２号、同第４，
２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許筒１．４２５゜０２０号、同第１，４７６．７６０号
、米国特許第３，９７３，９６８号、同第４，３１４，
０２３号、同第４，５１１，６４９号、欧州特許第２４
９．４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

本発明において併用しつるマゼンタカプラーとしては５
−ピラゾロン系の化合物があげられ、米国特許第４，３
１０，６１９号、同第４，３５１．８９７号、欧州特許
第７３，６３６号、米国特許第３．０６１，４３２号、
同第３，７２５゜０６７号等に記載のものが具体例とし
て挙げられる。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４゜０５２．２１２
号、同第４，１４６．３９６号、同第４，２２８，２３
３号、同第４．２９６，２００号、同第２．３６９，９
２９号、同第２，８０１．１７１号、同第２，７７２，
１６２号、同第２．８９５，８２６号、同第３，７７２
，００２号、同第３，７５８，３０８号、同第４，３３
４．０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許公
開筒３，３２９，７２９号、欧州特許筒１２１．３６５
Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国特許筒３，４４６
，６２２号、同第４．３３３．９９９号、同第４，７７
５，６１６号、同第４．４５１，５５９号、同第４．４
２７，７６７号、同第４，６９０，８８９号、同第４，
２５４．２１２号、同第４，２９６，１９９号、特開昭
６１−４２６５８号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ、１７６４３
の■−Ｇ項、米国特許筒４，１６３．６７０号、特公昭
５７−３９４１３号、米国特許筒４，００４，９２９号
、同第４，１３８゜２５８号、英国特許筒１，１４６．
３６８号に記載のものが好ましい。また、米国特許筒４
，７７４．１８１号に記載のカップリング時に放出され
た蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラ
ーや、米国特許筒４．７”７７．１２０号に記載の現像
主薬と反応して色素を形成しつる色素プレカーサー基を
離脱基として有するカプラーを用いることも好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒４，３６６．２３７号、英国特許筒２，１２５
，５７０号、欧州特許筒９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒３．４５１，８２０号、同第４゜０８０．２１１号
、同第４，３６７．２８２号、同第４，４０９，３２０
号、同第４，５７６．９１０号、英国特許筒２，１０２
，１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、
■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米国
特許筒４，２４８，９６２号、同４，７８２，０１２号
に記載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許筒２，０９７．１４０号、
同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許筒４，１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許筒４゜２８３．４７２号、同
第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等
に記載の長当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号
、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドック
ス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラーＤ
ＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレド
ックス放出レドックス化合物、欧州特許筒１７３．３０
２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の離脱後援色す
る色素を放出するカプラー、Ｒ，Ｄ、Ｎｏ、ｌ　１４４
９、同２４２４１、特開昭６ｌ−２０ｉ２４７号等に記
載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許筒４．５５３，
４７７号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭６３
−７５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラー
、米国特許筒４，７７４，１８１号に記載の蛍光色素を
放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用する。カプラーは、種々の公知分散方法に
より感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
筒２，３２２，０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５℃以
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ル類（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレー
ト、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタレ
ート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）フタレ
ート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）インフ
タレート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレー
トなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリ
フェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２
−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
へキシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホス
フェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエ
チルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、
ジー２−エチルへキシルフェニルホスホネートなど）、
安息香、酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−
ヒドロキシベンゾエートなど）、アミド類（Ｎ、Ｎ−ジ
エチルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミ
ド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール類
またはフェノール類（イソステアリルアルコール、２．
４−ジ−ｔ−アミルフェノールなど）、脂肪族カルボン
酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）セバケート
、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレート
、インステアリルラクテート、トリオクチルシトレート
など）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチル−２−ブト
キシ−５−ｔ−オクチルアニリンなど）、炭化水素類（
パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタ
レンなど）などが挙げられる。また補助溶剤としては、
沸点が約３０℃以上、好ましくは５０℃以上約１６０℃
以下の有機溶剤などが使用でき、典型例としては酢酸エ
チル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル１、メチルエチ
ルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルアセ
テート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９゜３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１．２７４号および同第
２，５４１，２３０号などに記載されている。

本発明のカラー感光材料中には、特開昭６３−２５７７
４７号、同６２−２７２２４８号、および特開平１−８
０９４１号に記載の１，２−ベンズイソチアゾリン−３
−オン、ｎ−ブチルｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェ
ノール、４−クロル−３，５−ジメチルフェノール、２
−フェノキシエタノール、２−（４−チアゾリル）ベン
ズイミダゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加
することが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、Ｎｏ、１７６４３の２８頁、および同Ｎｏ、１８７
１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている
。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μｍ以下であることが好まし
く、２３μｍ以下がより好ましく、２０μｍ以下がさら
に好ましい。また、膜膨潤速度Ｔ　、、、は３０秒以下
が好ましく、２０秒以下がより好ましい。膜厚は、２５
℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した膜厚を意味
し、膜膨潤速度ＴＩ／□は、当該技術分野において公知
の手法に従って測定することができる。例えば、ニー・
グリーン（Ａ、　Ｇｒｅｅｎ）らによりフォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏ
ｔｏｇｒ、　Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、　）　、　　１９巻、２
号、１２４〜１２９頁に記載の型のスエロメーター（膨
潤膜）を使用することにより、測定でき、ＴＩ／□は発
色現像液で３０℃、３分１５秒処理した時に到達する最
大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、このＴ　Ｉ／ｆの
膜厚に到達するまでの時間と定義する。

膜膨潤速度ＴＩ、□は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式＝　（最大膨潤膜厚
−膜厚）／膜厚に従って計算できる。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、Ｎ
ｏ、１７６４３の２８〜２９頁、および同Ｎｏ、１８７
１６のに６５１左欄〜右欄に記載された通常の方法によ
って現像処理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β
−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩
もしくはＩ）−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる
。これらの中で、特に３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好ま
しい。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用するこ
ともできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
ブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応
じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミ
ン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラジ
ンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、ト
リエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き各
種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコール
のような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレン
グリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現
像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、１−フェ
ニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付
与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、
アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表される
ような各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン四酢
酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シ
クロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ
ジ酢酸、１−ビトロキシエチリデン−１，１−ジホスホ
ン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホスホン酸
、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎ−テトラメチレン
ホスホン酸、エチレングリコ−ル（０−ヒドロキシフェ
ニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙げることが
できる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミンフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当り３０以下であり、補充液中の
臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００ｍ
１以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さ（することによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。処理槽で
の写真処理液と空気との接触面積は、以下に定義する開
口率で表わすことができる。

すなわち 上記の開口率は、Ｏ，１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。

このように開口率を低減させる方法としては、処理槽の
写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるばかに、特開
平１−８２０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、
特開昭６３−２１６０５０号に記載されたスリット現像
処理方法を挙げることができる。

開口率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両
工程のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定
着、定着、水洗、安定化などの全ての工程において適用
することが好ましい。また現像液中の臭化物イオンの蓄
積を抑える手段を用いることにより補充量を低減するこ
ともできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温、高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使
用することにより、さらに処理時間の短縮を図ることも
できる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。漂白処
理は定着処理と同時に行われてもよいしく漂白定着処理
）、個別に行われてもよい。さらに処理の迅速化を図る
ため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法でもよい。

さらに二種の連続した漂白定着浴で処理すること、漂白
定着処理の前に定着処理すること、または漂白定着処理
後漂白処理することも目的に応じ任意に実施できる。漂
白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）などの多価金属の化
合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる
。代表的漂白剤としては鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩、例え
ばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ、ノニ
酢酸、１．３〜ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエ
ーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類
もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩などを
用いることができる。これらのうちエチレンジアミン四
酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩、及び１，３−ジアミノプロパン
四酢酸鉄（Ｉｌｌ）錯塩を始めとするアミノポリカルボ
ン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点
から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（Ｉｌｌ
）錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特に
有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ
）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液の９Ｈは通常４．
０〜８であるが、処理の迅速化のために、さらに低いｐ
Ｈで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
．２９０，８１２号、同２，０５９．９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−　］、　２４４２４号、同５３−１４１６
２３号、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロ
ージャーＮ０１１７１２９号（１９７８年７月）などに
記載のメルカプト基またはジスルフィド基を存する化合
物；特開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン
誘導体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８
３２号、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６
，５６１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１
２７，７１５号、特開昭５８−１６２３５号に記載の沃
化物塩；西独特許第９６６．４１０号、同２，７４８．
４３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭
４５−８８３６号記載のポリアミン化合物：その他特開
昭４９−４２４３４号、同４９−５９６４４号、同５３
−９４９２７号、同５４−３５７２７号、同５５−２６
５０６号、同５８−１６３９４０号記載の化合物；臭化
物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基または
ジスルフィド基を有する。化合物が促進効果が大きい観
点で好ましく、特に米国特許第３．８９３．８５８号、
西独特許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６
３０号に記載の化合物が好ましい。

さらに、米国特許第４，５５２，８３４号に記載の化合
物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添加して
もよい。擾影用のカラー感光材料を漂白定着するときに
これらの漂白促進剤は特に有効である。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い、特に好ましい有機酸は酸解離定数（ｐ　ｋ　ａ）が
２〜５である化合物で具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等を挙げることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などとの併
用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤としては、
亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物ある
いは、欧州特許第２９４７６９Ａ号明細書に記載のスル
フィン酸化合物が好ましい。

さらに定着液や漂白定着液には液の安定化の目的で各種
アミノポリカルボン酸類や、有機ホスホン酸類の添加が
好ましい。

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短
い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３分、さらに好
ましくは１分〜２分である。また、処理温度は２５℃〜
５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。好ましい温
度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ、処理後の
スティン発生が有効に防止される。

脱銀工程においては、撹拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい。

撹拌強化の具体的な方法としては特開昭６２−１８３４
６０号、同６２−１８３４６１号に記載の感光材料の乳
剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−
１８３４６１号の回転手段を用いて撹拌効果を上げる方
法、さらには液中に設けられたワイパーブレードと乳剤
面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱
流化することにより撹拌効果を向上させる方法、処理液
全体の循環流量を増加させる方法があげられる。

このような撹拌向上手段は漂白液、漂白定着液、定着液
のいずれにおいても有効である。撹拌の向上は乳剤膜中
への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度
を高めるものと考えられる。

また前記の撹拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合
により有効であり、促進効果を著しく増加させたり漂白
促進剤による定着阻害作用を解消させることができる。

本発明の感光材料の処理に用いられる自動現像磯は、特
開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８号、
同６０−１９１２５９号に記載の感光材料の搬送手段を
有していることが好ましい。前記の特開昭６０−１９１
２５７号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴か
ら後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の
性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は各工
程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特
に有効である。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、さらには水洗水温、水
洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その
他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、
多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊ
ｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　
ＭｏｔｉｏｎＰｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉｓ
ｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、ｐ、２４８〜２
５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求めるこ
とができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特開昭６２−２８８８３８号に記載のカルシウムイオン
、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に
用いることができる。また、特開昭５７−８５４２号に
記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、
塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、
その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の
化学Ｊ　　（１９８６年）三共出版、衛生技術金線「微
生物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（１９８２年）工業
技術会、日本防菌防徹学金線［防菌防黴剤事典Ｊ　　（
ｔ９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好ましくは２５
〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択される。さらに、
本発明の感光材料は、上記水洗に代わり、直接安定液に
よって処理することもできる。このような安定化処理に
おいては、特開昭５７−８５４３号、同５８−１４８３
４号、同６０−２２０３４５号に記載の公知の方法はす
べて用いることができる。

また、前記水洗処理に続いて、さらに安定化処理する場
合もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終
浴として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有
する安定浴を挙げることができる。色素安定化剤として
はホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメヂレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。自動現像機などを用いた処理において、上記の各処
理液が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮
補正することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵してもよい、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３．３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４８５０号
及び同１５１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同１３
９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３．７１
９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１３５６
２８号記載のウレタン系化合物を挙げることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵してもよい。典型的な化合物は
特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７号お
よび同５８−ＩＩ５４３８号等に記載されている。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。また、感光材料の節銀のた
め西独特許第２．２２６．７７０号または米国特許第３
，６７４．４９９号に記載のコバルト補力もしくは過酸
化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４，
５００．６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０，６６０Ａ２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。

／ （発明の効果） 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は粒状性が良
好で、かっ色再現性に優れ、しかも高感度であるという
優れた効果を奏する。

（実施例） 以下に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。

実施例１ 試料１０１の作製 下塗りを施した厚み１２７μの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層よりなる多層カラー感
光材料を作製し、試料１０１とした。数字はＭ当りの添
加量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載した用
途に限らない。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　０．２５ｇゼラチン　
　　　　　　　　　　１．９ｇ紫外線吸収剤Ｕ−１０，
０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２０，］、ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３０，１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６０，Ｉｇ 高沸点有機溶媒０ｉ１−１０．１ｇ 第２層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　０．４０ｇ第３層：中
間層 かぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０６μ、ＡｇＩ含量１モル％）銀量０．
０５ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　０．４ｇ第４層：低感
度赤感乳剤層 増感色素Ｓ−１及びＳ−２で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．４μ、ＡｇＩ含量４．５モル％の単分散
立方体と平均粒径０．３μ、ＡｇＩ含量４．５モル％の
単分散立方体の１＝１の混合物） ゼラチン カプラーＣ−１ カプラーＣ−９ 高沸点有機溶媒０ｉ１−２ 銀量０．４ｇ ０、８ｇ ０、　２０ｇ ０、　０５ｇ ｏ、　１ｇ 第５層：中感度赤感性乳剤層 増感色素Ｓ−１及びＳ−２で分光増感された沃臭化銀乳
剤（平均粒径０．５μ、ＡｇＩ含量４モル％の単分散立
方体）銀量０．４ｇゼラチン　　　　　　　　　　　０
．８ｇカプラーＣ−１０，２ｇ カプラーＣ−２０，０５ｇ カプラーＣ−３０，２ｇ 高沸点有機溶媒０ｉｌ−２０，１ｇ 第６層：高感度赤感性乳剤層 増感色素Ｓ−１及びＳ−２で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．７μ、ＡｇＩ含量２モル％の単分散双晶
粒子）銀量０．４ｇゼラチン　　　　　　　　　　　１
．１ｇカプラーＣ−３０，７ｇ カプラーＣ−１０，３ｇ 第７層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　０．６ｇ染料Ｄ−１　
　　　　　　　　　０．０２ｇ第８層：中間層 かぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μ、ＡｇＩ
含量０．３モル％） ゼラチン　　　　　　　　　　　１．Ｏｇ混色防止剤Ｃ
ｐｄ−Ａ　　　　　　０．２ｇ第９層：低感度緑感性乳
剤層 増感色素Ｓ−３及びＳ−４で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０，４μ、ＡｇＩ含量４．５モル％の単分散
立方体と平均粒径０．２μ、ＡｇＩ含量４．５モル％の
単分散立方体の１＝１の混合物）銀量０．５ｇゼラチン
　　　　　　　　　　　０．５ｇカプラーＭ−６ （前記例示カプラー）　　　　　０．２５ｇ化合物Ｃｐ
ｄ−Ｂ　　　　　　　　０．０３ｇ高沸点有機溶媒Ｏｆ
　ｆ−２０，０２ｇ第１０層：中感度緑感性乳剤層 増感色素Ｓ−３及びＳ−４で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．５μ、ＡｇＩ含量３モル％の単分散立方
体）　銀量０．４ｇゼラチン　　　　　　　　　　　０
．６ｇカプラーＭ−６０，２５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ　　　　　　　　０．０３ｇ高沸点有
機溶媒Ｏｉ　１−２　　　０．０２ｇ第１１層：高感度
緑感性乳剤層 増感色素Ｓ−３及びＳ−４で分光増感した沃臭化銀乳剤
（球換算時平均粒径０．６ＬＬ、ＡｇＩ含量１．３モル
％、直径／厚みの平均値が７の単分散平板）　　重量０
．５ｇゼラチン　　　　　　　　　　　１．Ｏｇカプラ
ーＣ−４０，４ｇ カプラーＣ−７０，２ｇ カプラーＭ−６０，２ｇ 化合物Ｃｐｄ−８０，０８ｇ 高沸点有機溶媒０ｉ１−２０．１ｇ 第１２層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　０．６ｇ染料Ｄ−２　
　　　　　　　　　０．０５ｇ第１３層：イエローフィ
ルター層 黄色コロイド銀　　　　　　銀量０．１ｇゼラチン　　
　　　　　　　　　１．１ｇ混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ　　
　　　　Ｏ，０１ｇ第１４層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　０．６ｇ第１５層：低
感度青感性乳剤層 増感色素Ｓ−５及びＳ−６で増感された沃臭化銀乳剤（
平均粒径０．４μ、Ａｇｌ含量３モル％の単分散立方体
と平均粒径０，２μ、Ａｇｌ含量３モル％の単分散立方
体の１＝１の混合物）　　　　　　　銀量０．６ｇゼラ
チン　　　　　　　　　　　０．８ｇカプラーＣ−５０
，６ｇ 第１６／Ｗ：中感度青感性乳剤層 増感色素Ｓ−５及びＳ−６で増感された沃臭化銀乳剤（
平均粒径０．５μ、Ａｇｌ含量２モル％の単分散立方体
）　　銀量０．４ｇゼラチン　　　　　　　　　　　０
．９ｇカプラーＣ−５０，３ｇ カプラーＣ−６０，３ｇ 第１７層：高感度青感性乳剤層 増感色素Ｓ−５及びＳ−６で増感された沃臭化銀乳剤（
球換算時平均粒径０．７μ、ＡｇＩ含量１．５モル％、
直径／厚みの平均値が７の平板粒子）　　　　　　銀量
０１４ｇゼラチン　　　　　　　　　　　１．２ｇカプ
ラーＣ−６０，７［ 第１８層：第１保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　０．７ｇ紫外線吸収剤
Ｕ−１　　　　　　０．０４ｇ紫外線吸収剤Ｕ−３０，
０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４０，０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５０，０５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６０，０５ｇ 高沸点有機溶媒０ｉｌ−１０，０５ｇ ホルマリンスカベンジャ− ｃｐｄ−ｃｏ、８ｇ 染料Ｄ−３０，０５ｇ 第１９／ｉＦ：第２保護層 かぶらされた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μ
、Ａｇｌ含量１モル％） 銀量０．１ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　０．４ｇ第２０層：第
３保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　０．４ｇポリメチルメ
タクリレート （平均粒径Ｉ、５μ）　　　　　０．１ｇメチルメタク
リレートとアクリル酸の ４二６の共重合体 （平均粒径１．５μ）　　　　　０．１ｇシリコーンオ
イル　　　　　　　　０．０３ｇ界面活性剤Ｗ−１３，
０ｍｇ 各層には、上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−ｉ及び
塗布用、乳化用界面活性剤等を添加した。

なお、ここで用いた乳剤において単分散とは変動係数が
２０％以下であることを意味する。

実施例１で用いた化合物の構造 Ｃ−１ Ｔ−１ −４ −５ −７− Ｈ ｉ１ リン酸トリクレジル Ｃｐｄ−Ｂ Ｃｐｄ−Ｃ Ｃｐｄ−Ｄ（ＤＩＲ　　ハイドロキノン）Ｈ −１ Ｕ −３ ■（０ ［ｔｌＣ４Ｈ９ −５ −６− −３ −４ −５ −６− −２ −３ Ｓ（Ｊ３Ｎａ Ｈ−１ ＣＨ２＝ＣＨ５Ｏ□ＣＨ２Ｃ０ＮＨＣＨ２ＣＨ２＝ＣＨ
３Ｏ２Ｃ）（２ＣＯＮＨＣＨ２−１ ＣＨ３ 次いで試料１０１の第９層、第１０層のカプラーＣ−４
、Ｃ−７を第１表に示したカプラーで置き換え、また第
９．１０００層に現像抑制剤放出化合物を第１表に示し
た如く塗布した試料１０２〜１０８を作成した。

得られた試料１０１〜１０８にセンシトメトリー用の露
光を与え後記カラー現像処理を行った。現像済試料１０
１〜１０８を緑色フィルターを用いて濃度測定しＧＬ（
緑感）層の写真性データを得た。またマゼンタ画像の透
過緑光濃度１．０における透過青光濃度および透過赤光
濃度を第１表に示す。これらの値は小さいほど良い色再
現性を示す。

粒状性については階段上に濃度が変化しているフィルタ
ーを通して露光した後後記カラー現像処理を行い、緑色
フィルターを用いてＧＬ層の粒状性を測定した。粒状性
の測定は慣用のＲＭＳ法を用い測定のアパーチャーは口
径４８μｍとした。

これらの結果を第１表に示す。

処理工程 処理工程　　時間　　温　度 第−現像　　６分　　３８℃ 水洗　　　　２分　　３８℃ 反転　　　　２分　　３８℃ 発色現像　　６分　　３８℃ 調整　　　　２分　　３８℃ 漂白　　　　６分　　３８℃ 定着　　　　４分　　３８℃ 水洗　　　　４分　　３８℃ 安定　　　　１分　　常　温 乾燥 処理液は以下のものを用いた。

策二現像丞 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００招ニ
トリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレン ホスホン酸・五ナトリウム塩　２ｇ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　２０ｇハイドロキノン
・モノスルフォネート ０ｇ 炭酸ナトリウム（−水塩）　　　３０ｇ■−フェニルー
４−メチルー４− ヒドロキシメチル−３− ピラゾリドン　　　　　　　　２ｇ 臭化カリウム　　　　　　　　　２．５ｇチオシアン酸
カリウム　　　　　１．２ｇヨウ化カリウム（０，１％
溶液）　　２摺水を加えて　　　　　　　　　　ｌ　０
００摺叉転丞 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００ｍ１ニ
トリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレン ホスホン酸・五ナトリウム塩　３ｇ 塩化第一スズ（２水塩）　　　　　Ｉｇｐ−アミノフェ
ノール　　　　　０．１ｇ水酸化ナトリウム　　　　　
　　８ｇ 氷酢酸　　　　　　　　　　　　１５摺水を加えて　　
　　　　　　　　１０００摺几色里豫１ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００ｍ
！ニトリローＮ、Ｎ、Ｎ−）−リメチレンホスポン酸・
五ナトリウム塩　３ｇ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　７ｇ 第３リン酸ナトリウム（１２水塩）３６ｇ臭化カリウム
　　　　　　　　　　１ｇヨウ化カリウム（０，１％溶
液）　　　９０ｍ１水酸化ナトリウム　　　　　　　３
ｇ シトラジン酸　　　　　　　　　１．５ｇＮ−エチル−
（β−メタンスルホン アミドエチル）−３−メチル− ４−アミノアニリン・硫酸塩　１１ｇ ３．６−シチアオクタンー１，８− ジオール　　　　　　　　　　１ｇ 水を加えて　　　　　　　　　　１０００１００Ｏ１２
，０ 週！鳶 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００ｍ亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　１２ｇエチレンジアミン
四酢酸 ナトリウム（三水塩）　　　　　８ｇ チオグリセリン　　　　　　　　０．４ｍｌ氷酢駿　　
　　　　　　　　　　３ｍ１ｌｌ水を加えて 票ａ戒 水 エチレンジアミン四酢酸・ ナトリウム（２水塩） エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム（三水塩） 臭化カリウム 水を加えて 定亘遣 水 チオ硫酸ナトリウム 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム 水を加えて 支足］ 水 ホルマリン（３７重量％） 富士ドライウェル （富士フィルム■製界面活性剤） 水を加えて ０００ｍ ００ｍ１ ｇ ２０ｇ 　００ｇ １０００摺 ８００摺 ｓｏ、Ｏｇ ５．０ｇ ５、０ｇ １０００摺 ８００摺 ５．０ｍ１ ５．０ｍ１ １０００Ｔｎｉｉ 第１表より本発明のピラゾールアゾール型カプラーを使
用した試料１０２は１０１に比べ青光、赤光に対する濃
度が低下し色再現に優れているのが分る。しかしＲＭＳ
値で示される粒状性が悪化する。この欠点を改良すべき
ＤＩＲ−ハイドロキノンを添加した試料１０３は粒状性
はやや良化するものの感度が低下するという副作用をも
つ。さらに試料１０４ではＧＬ層に隣接する層にＤＩＲ
−ハイドロキノンを添加したが満足すべき結果は得られ
ない。これに対し本発明の現像抑制剤放出化合物１１−
３、ＩＩ＋　−２３を用いた試料１０５゜１０７は感度
及び色の濁りに悪影響を与えることなしに粒状性を良化
させることが明らかである。

またＧＬ層に隣接する層に本発明の現像抑制剤放出化合
物を添加した本発明試料１０６．１０８においても良化
傾向が見られるがＧＬ層に添加した時はど良化効果が得
られず、同一層に添加した方が優れていることが分る。

実施例２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料２０１を作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｒｒｒ単位で表した量を、またカプラー、添加剤お
よびゼラチンについてはｇ／ｒｒｒ単位で表した量を、
また増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モル
あたりのモル数で示した。なお添加物を示す記号は下記
に示す意味を有する。但し複数の効用を有する場合はそ
のうちの一つを代表して載せた。

ＵＶ；紫外線吸収剤、５ｏｌｖＨ高沸点有機溶剤、Ｅｘ
Ｆ；染料、ＥｘＳ　；増感色素、ＥｘＣシアンカプラー
、ＥｘＭ；マゼンタカプラーＥｘＹ　；イエローカプラ
ー、Ｃｐｄ　、添加剤第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．１５ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　２，９ＵＶ−１０，０
３ ＵＶ−２０，０６ ＵＶ−３０，０７ Ｓｏｌｖ−２０，０８ ＥｘＦ−１０，０１ ＥｘＦ−２０，０１ 第２層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　４モル％、均−ＡｇＩ型、球
相当径０．４μｍ、球相当径の変動係数３７％、板状粒
子、直径／厚み比３．０）塗布銀量　　０．４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．８ＥｘＳ　
−１２，３ｘｌＯ−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−２１，４Ｘ　１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−５２，３ｘ　１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−７８，ＯＸ　１０−’ ＥｘＣ−１０，１７ ＥｘＣ−２０，０３ ＥｘＣ−３０，１３ 第３層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　６モル％、コアシェル比２：１
の内部高ＡｇＩ型、球相当径０６５μｍ１球相当径の変
動係数２５％、板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量　　０．６５ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　４モル％、均−ＡｇＩ型、球
相当径０．４μｍ、球相当径の変動係数３７％、板状粒
子、直径／厚み比３．０）塗布ｆｆｌ量　　０１ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０ＥｘＳ−１
２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−２Ｌ２ＸｌＯ−’ ＥｘＳ−５２ＸｌＯ−’ ＥｘＳ−７７Ｘｌ０−’ ＥｘＣ−１０，３１ ＥｘＣ−２０，０１ Ｅ　ｘ　Ｃ−３０，（１Ｇ 第４層Ｃ高感度赤感乳削Ｎ） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　６モル％、コアシェル比２：
１の内部高ＡｇＩ型、球相当径０．７μｍ、球相当径の
変動係数２５％、板状粒子、直径／厚み比２５） 塗布銀量　　０．９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８ＥｘＳ　−
１１，６Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−２１，’６Ｘ　１０−’Ｅ　ｘ　Ｓ　−
５１，６Ｘ　１０−’ ＥｘＳ−７６ＸＩＯ−’ ＥｘＣ−１０，０７ ＥｘＣ−４０，０５ Ｓｏｌｖ−１０，０７ Ｓｏｌｖ−２０，２０ Ｃｐｄ−７４，６ＸＩＯ−’ 第５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．６ＵＶ−４
０，０３ ＵＶ−５０，０４ Ｃｐｄ−１０，１ ポリエチルアクリレートラテツクス　　ｏ、　ｏｇＳｏ
ｌｖ−１０，０５ 第６ＮＣ低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　４モル％、均−ＡｇＩ型、球
相当径０．４μｍ５球相当径の変動係数３７％、板状粒
子、直径／厚み比２．０）塗布銀量　　０．１８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．４ＥｘＳ−
３，２Ｘｌ０−’ ＥｘＳ−４７ｘｌＯ−’ ＥｘＳ−５１ＸＩＯ−鴫 Ｍ−２１０，０８ ＥｘＭ−７０，０３ ＥｘＹ−８０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，０９ Ｓｏｌｖ−４０，０１ 第７層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％、コアシェル比１：１
の表面高ＡｇＩ型、球相当径０．５μｍ、球相当径の変
動係数２０％、板状粒子、直径／厚み比４．０） 塗布銀量　　０．２７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．６ＥｘＳ−
３２ｘｌＯ−’ ＥｘＳ−４７ｘｔｏ−’ ＥｘＳ−５１Ｘｌ０−’ Ｍ−２１０，１３ ＥｘＭ−７０，０４ ＥｘＹ−８０，０２ Ｓｏｌｖ−１０，１４ Ｓｏｌｖ−４０，０２ 第８ＨＣ高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　８．７モル％、銀量比３：４
：２の多層構造粒子、ＡｇＩ含有量内部から２４モル、
０モル、３モル％、球相当径０．７μｍ、球相当径の変
動係数２５％、板状粒子、直径／厚み比１．６） 塗布銀量　　０．７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．８ＥｘＳ−
４５，２Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−５１Ｘ　１０−’ ＥｘＳ−８０，３ＸｌＯ−’ Ｍ−２１０，０７ ＥｘＭ−６０，０３ Ｅ　ｘ　Ｙ　−８０，０２ ＥｘＣ−１０，０２ ＥｘＣ−４０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，２５ Ｓｏｌｖ−２０，０６ Ｓｏｌｖ−４０，０１ Ｃｐｄ−７１ＸＩＯ−’ 第９層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．６ｃｐａ−
ｔ　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，０４ポリエチルア
クリレートラテツクス　　０．１２Ｓｏ　１　ｖ　−１
０，０２ 第ｉｏ層（赤感層に対する重層効果のドナー層）沃臭化
銀乳剤（ＡｇＩ　　６モル％、コアシェル比２：１の内
部高ＡｇＩ型、球相当径０．７μｍ、球相当径の変動係
数２５％、板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量　　０．６８ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　４モル％、均−ＡｇＩ型、球
相当径０．４μｍ７球相当径の変動係数３７％、板状粒
子、直径／厚み比３．０）塗布銀量　　０．１９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．０ＥｘＳ−
３６ＸｌＯ−’ ＥｘＭ　−１００，１，９ Ｓｏｌｖ−１０，２０ 第１１層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．０６ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　０．８Ｃｐｄ−２０，
１３ Ｓｏ　１　ｖ　−１０，１３ Ｃｐｄ−１０，０７ Ｃｐｄ−６０，００２ Ｈ−１０，１３ 第１２層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４．５モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．７μｍ、球相当径の変動係数１５％、板状粒
子、直径／厚み比７．０）　　　　　　　塗布銀量　　
０．３沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　３モル％、均−Ａｇｌ型
、球相当径０．３μｍ、球相当径の変動係数３０％、板
状粒子、直径／厚み比７．０）塗布銀量　　０゜１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．８ＥｘＳ−
６９ｘｌＯ−’ ＥｘＣ−１０，０６ Ｅ　ｘ　Ｃ−４０，０３ ＥｘＹ−９０，１４ ＥｘＹ　−１１’　　　　　　　　　　　　　０．８９
Ｓｏｌｖ−１０，４２ 第１３層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．７ＥｘＹ−
１２０，２０ Ｓｏｌｖ−１０，３４ 第１４層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　１０モル％、内部高Ａｇｌ型
、球相当径１．０μｍ、球相当径の変動係数２５％、多
重双晶板状粒子、直径／厚み比２．０）　　　　塗布銀
量　　Ｏ，Ｓゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０
．５ＥｘＳ−６１ＸＩＯ−’ ＥｘＹ−９０，０１ ＥｘＹ−１１０，２０ ＥｘＣ−１０，０２ Ｓｏｌｖ−１０，１０ 第１５層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　２モル％、均−Ａｇｌ
型、球相当径０．０７μｍ） 塗布銀量　　０．１２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９ＵＶ−４
０，１１ Ｕ　Ｖ　−５０，，１６ Ｓｏ４ｖ−５０，０２ Ｈ−１０，１３ Ｃｐｄ−５０，１０ ポリエチルアクリレートラテツクス　　０．０９第１６
層（第２保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　２モル％、均−Ａｇｌ
型、球相当径０．０７μｍ） 塗布銀量　　０．３６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５５ポリメ
チルメタクリレ一ト粒子 （直径１．５μｍ）　　　　　　　　　０．２Ｈ−１０
，１７ 各層には上記の成分の他に、乳剤の安定化剤Ｃｐｄ−３
（０，０７ｇ／ｒｒ？）　、界面活性剤Ｃｐｄ−４（０
，０３ｇ　／　ｒｒｒ）を塗布助剤として添加した。

次に試料２０１の第６．７層のカプラーＥｘＹ−８の代
りに本発明の現像抑制剤を放出する化合物ｎ−ａ、＋＋
　−１６をＥｘＹ−８の等モル量塗布した以外は試料２
０１と同様にして試料２０２．２０３を作成した。また
同じく本発明の化合物ｍ−８、ＩＩ＋　−２０を試料２
０２と同じ方法により加えて試料２０４．２０５を作成
した。

実施例２で用いた化合物の構造 ＵＶ−１ ＵＶ−２ ＵＶ−３ ＵＶ−５ ｏｌｖ−１ リン酸トリクレジル ０ＩＶ−２ フタル酸ジブチル ｏｌｖ−５ リン酸トリヘキシル ｘＦ−１ ｘＦ−２ ｘＳ−１ ｘＳ−２ ｘＳ−３ ｘＳ−４ ｘＳ−５ ｘＳ−６ ＥｘＳ−７ ＥｘＣ−１ Ｈ ＥｘＣ−３ ＥｘＣ−４ Ｈ １１１１、，４ｔ１９ＵりしＮｔ１ｕシ１−ｔ２＋、、
ｔｉ２ｓｃｔｔ２シリ（ＪｔｉｘＭ−６ ｘＭ−１０ ｘＹ Ｃｐｄ−７ ごＵ３Ｎｇ Ｃｐｄ−１ ｐｃｉ−ｅ ＧＨ１３ Ｃｐｄ−３ Ｃｐｄ−４ −１ これらの試料にセンシトメトリー用の露光を与え、後記
カラー現像処理を行った。現像済試料２０１．２０２．
２０３を緑色フィルターを用いて濃度測定しＧＬ（緑感
）層の写真性データを得た。また粒状性については実施
例１と同じ方法により求めた。ただし、現像処理は後記
処理工程に通した。測定のアパーチャーは口径４８μｍ
とした。

（発色現像液） 母液　　補充液 ヒドロキシエチルイミノ 二酢酸　　　　　　　　　　５．０ｇ６．０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　４．０ｇ　　　５．０ｇ炭酸カリ
ウム　　　　　　　　３０．０ｇ　　３７．０ｇ臭化カ
リウム　　　　　　　　　１．３ｇ　　　０．５ｇヨウ
化カリウム　　　　　　　　１．２ｍｇヒドロキシルア
ミン硫酸塩　　２．０ｇ　　　３．６ｇ４−［Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ］ −２−メチルアニ、リン 硫酸塩　　　　　　　　　　　　１．ＯＸ　１０−”（
ル　１．３Ｘ　１０−”モル水を加えて　　　　　　　
　１．ｏＩ２１．１ｐ　Ｈ１０，００１０，１５ （漂白液） 母液　　補充液 １．３−ジアミノプロパン 四酢酸第二鉄錯塩　　　　　１３０ｇ　　　１９０ｇ１
．３−ジアミノプロパン ″四酢酸 臭化アンモニウム 酢酸 硝酸アンモニウム 水を加えて 酢酸とアンモニアでｐＨ調整 （定着液） ｌ−ヒドロキシエチリデン− １、ｌ−ジホスホン酸 エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７００ｇ／β） ロダンアンモニウム チオ尿素 ３．６−シチアーｌ、８− オクタンジオール ３．０ｇ ５ｇ ０ｇ ０ｇ １．０℃ ４．３ ４、Ｏｇ ２０ｇ ０ｇ ０ｇ １．０　℃ ３．５ 母液 補充液 ５．０ｇ ７．０ｇ ０．５ｇ １０．０ｇ ８．０ｇ ０．７ｇ １２、０ｇ １０．０ｇ １７０．０ｎ １００．０ｇ ２００、０ｍｌ！ １５０．０ｇ ３．０ｇ ５、Ｏｇ ３．０ｇ ５．０ｇ 式加えて　　　　　　　　　　１．０４酢酸アンモニウ
ムを加えてｐ）１　６．５（安定液）　母液、補充液共
通 ホルマリン（３７％） ５−クロロ−２−メチル−４− インチアゾリン−３−オン ２−メチル−４−インチアゾリン ３−オン 界面活性剤 ［Ｃ＋ｏＨｚ＋−０−←ＣＨｚＣ）ＩｚＯ＋ｒａ−Ｈエ
チレングリコール 水を加えて ｐＨ １，０Ｉ２ ６．７ １．２ｍ１ ６、０ｍｇ ３、０ｍｇ ０．４ｇ １．０ｇ １．０２ ５．０〜７．０ 第２表 第２表より、本発明の現像抑制剤放出化合物を用いた試
料２０２〜２０５では比較用の従来のＤＩＲカプラーを
用いた試料２０１に比べて感度およびガンマがほとんど
同じであるにもかかわらずＲＭＳ値で表わされる粒状が
良化しているのが分る。また本発明の現像抑制剤放出化
合物においても一般式（ｍ）の化合物が（ＩＩ）の化合
物よりも粒状良化効果が太き（、より好ましいことが分
る。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも１層の青感性ハロゲン化銀
   乳剤層、少なくとも１層の緑感性ハロゲン化銀乳剤層及
   び少なくとも１層の赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有する
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該緑感性ハ
   ロゲン化銀乳剤層に下記一般式（ I ）で示されるマゼ
   ンタカプラーを少なくとも１種含み、下記一般式（II）
   又は（III）より選ばれる少なくとも１種の化合物を写
   真コロイド層の少なくとも１層中に含有することを特徴
   とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１は水素原子または置換基を表わす。 Ｘは水素原子またはカップリング離脱基を表わし、Ｚａ
   、ＺｂおよびＺｃはメチン、置換メチン、＝Ｎ−又は−
   ＮＨ−を表わし、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のう
   ち一方は二重結合であり、他方は単結合である。Ｚｂ−
   Ｚｃ結合が炭素−炭素二重結合の場合は、それが芳香環
   の一部である場合を含む。Ｒ＾１またはＸで２量体以上
   の多量体を形成する場合、またＺａ、ＺｂあるいはＺｃ
   が置換メチンであるときはその置換メチンで２量体以上
   の多量体を形成する場合を含む。）一般式（II） ＨＹＤ−（Ｌ＿１）＿ｖ−Ｂ−（Ｌ＿２）＿ｗ−ＰＵＧ
   （式中、ＨＹＤはヒドラジド基を含み、現像主薬酸化体
   との反応により、 （Ｌ＿１）＿ｖ−Ｂ−（Ｌ＿２）＿ｗ−ＰＵＧを開裂す
   る基を表わし、Ｌ＿１はＨＹＤより開裂後 Ｂ−（Ｌ＿２）＿ｗ−ＰＵＧを開裂する基を表わし、Ｂ
   は現像主薬酸化体との反応により（Ｌ＿２）＿ｗ−ＰＵ
   Ｇを開裂する基を表わし、Ｌ＿２はＢより開裂後ＰＵＧ
   を開裂する基を表わし、ＰＵＧは現像抑制剤を表わし、
   ｖおよびｗはそれぞれ０または１を表わす。） 一般式（III） ＨＹＤ−（Ｌ＿１）＿ｖ−ＰＵＧ （式中、ＨＹＤ、Ｌ＿１、ｖ及びＰＵＧは一般式（II）
   で定義したのと同じ意味を示す。）
2. （２）一般式（III）より選ばれる少なくとも１種の化
   合物を緑感性ハロゲン化銀乳剤層に含有する、請求項（
   １）記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。