JPH0329879B2 - - Google Patents

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JPH0329879B2
JPH0329879B2 JP58219681A JP21968183A JPH0329879B2 JP H0329879 B2 JPH0329879 B2 JP H0329879B2 JP 58219681 A JP58219681 A JP 58219681A JP 21968183 A JP21968183 A JP 21968183A JP H0329879 B2 JPH0329879 B2 JP H0329879B2
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Description

【発明の詳細な説明】
技術分野 本発明はプリント回路基板の製造に用いる銅箔
を基材に良好に接着するために該銅箔を処理する
方法に関するものである。 背景技術 プリント回路基板に用いられる銅箔は絶縁基材
に通常接着されており、該銅箔と基材間の接着の
強度を改良するための多くの提案がこれ迄なされ
ておりまた同時にエツチング後に生じる“褐色し
み(brown staining)”及び“アンダーカツト”
として一般的に知られた望ましくない特性を減少
し又は除去する試みも行われている。 銅箔のマツト側面に銅の小塊球状(nodular)
又は樹枝状の組織を有する金属層を設けることが
確立された方法となつており、該層は、積層化中
に基材のエポキシ樹脂用の物理的捕獲を与える接
着構造を設けるために滑らかな銅の電気メツキ層
によつて被覆される。積層化前、該処理は例えば
クロム酸塩浸漬により又はクロム酸塩溶液の陰極
電解によつて不働態化される。 しかしながら、そのような積層板(laminate)
は、被覆層の銅とエポキシ樹脂混合物成分間で化
学反応の結果として信じられている上記褐色しみ
がとりわけ生じることが認められる。この欠陥は
該基材の絶縁性の低下と、該基材への銅箔の接着
強度の低下とに起因する。 これらの問題を解決するために、代表的な亜
鉛、真ちゆうのうち亜鉛からなるバリヤー層が該
エポキシ樹脂から銅を選択するための試みとして
被覆銅上に適用され、該バリヤー層は通常の方法
で不働態化された。 純粋な亜鉛バリヤー層の配設によつて目に見え
て褐色しみの度合が減少したが他の欠陥は残存し
た。特に該基板への積層化の間、バリヤー層の亜
鉛と下の被覆銅層の合金化が真ちゆう色に生じ処
理箔が現われた、多くの場合これによつて付着力
強度の実質的低下を引き起した。 亜鉛バリヤー層の厚さの増加により、この影響
を減らし付着強度の改良を得ることが出来る。し
かしながら、露出亜鉛層上のエツチング剤の侵食
によつてエツチング中に“アンダーカツト”現象
を起す傾向があり、それによつて絶縁基板への銅
トラツクの接着がそこなわれる。 真ちゆうバリヤー層の配設によつて純粋亜鉛に
関連した上記問題は解消されたが電気メツキされ
た真ちゆうの“耐−しみ”性は完全でなかつた
し、且つ化学的反応性エポキシ層について許容し
得ないレベルの褐色しみが残つた。 我々の仕掛中のヨーロツパ特許出願No.
82900560.2には我々は銅の被覆層とエポキシ樹脂
との間に亜鉛とニツケルの合金を含むバリヤー層
を設ける工程を含む処理を開示している。そのよ
うなバリヤー層は特に不働態化されるとある化学
成分範囲内でエツチングが容易で必要な不活性さ
を得、アンダーカツトがなくなる。 しかしながら、ニツケル亜鉛合金が予想外に粉
末度が高くなる傾向があり、該合金微細結晶粒子
の積層板上への移動がなされる。 発明の開示 本発明によれば銅箔上に小塊球状あるいは樹枝
状の組織を有する金属層を被着し、該小塊球状あ
るいは樹枝状の組織を有する金属層を被着し、前
記球状化又は樹枝状層を銅の層で被覆する工程を
含む銅箔を処理する方法において、亜鉛、ニツケ
ルと鉛、セレン、テルル、錫及び砒素の少なくと
も1つの金属との合金を含むバリヤー層を前記銅
被覆層上に適用し、そして生成された物を不働態
化する工程とを含む銅箔を処理する方法が提供さ
れる。 好ましい方法により鉛を0.1%から0.4%の間、
及びニツケルを5%から25%の間、そして残部亜
鉛であるバリヤー層が形成される。 該バリヤー層が鉛陽極を用いる、硫酸ニツケ
ル、硫酸亜鉛アンモニア及びくえん酸塩からなる
浴から電気メツキによつて、好ましくはステンレ
ス又はニツケル陽極を用いる液中で硫酸ニツケ
ル、硫酸亜鉛、アンモニア、くえん酸塩及び鉛か
らなる浴からの電気メツキによつて生成される。 従来不働態化はクロム酸塩浸漬によつてあるい
はクロム酸塩溶液の陰極電解によつて行われる。 本発明に係る積層板(laminate)は上記詳細
のように処理された銅箔が接着された絶縁基板を
含む。すなわち本発明では第1図に示すように銅
箔1、樹枝状金属層2、銅被覆層3、亜鉛ニツケ
ル合金バリヤー層4、不働態層5及びプリント絶
縁基板6の順に設けられる。 発明の実施例 表面に銅又は亜鉛の小塊球状又は樹枝状の組織
を有する層−該層は滑らかな電気メツキされた銅
の連続層で被覆されている−が電気的に付着され
たマツト上の銅箔は以下の浴で処理される。 ZnSO4 100g/ NiSO4 50g/ くえん酸 100g/ PH(アンモニア添加) 9.2 Pbアセテートとして50ppm 温 度 25℃ 電流密度 2アンペア/dm2 メツキ時間 12称 陽 極 ステンレス銅 これらの条件によつてニツケル、亜鉛及び鉛の
合金からなる滑らかな連続的なバリヤー層を生成
する。該合金は約2%の鉛、12.7%のニツケル、
残り亜鉛である。 ニツケル含有量の有効な範囲は5%と25%の間
であり、5%以下では合金付着物が下層銅内に拡
散し接着性低下を引き起し、一方25%以上では従
来のアルカリエツチング剤によるバリヤー層のエ
ツチング性は実用的にはあまりにも遅い。 該付着物内のニツケルパーセントは以下の表に
示すように電流密度に比較的影響されない。他の
条件は上記例と同じである: 電流密度 ニツケル% (アンペア/dm2) 1.5 13.8 2.0 12.7 2.5 13.3 3.0 14.8 5.0 13.0 ニツケル含有量は以下のように亜鉛とニツケル
の相対的化学濃度を変えることによつて変化せし
めらる:
【表】 ニツケルのパーセントが増すにつれ、色彩は明
かるい灰色から紫灰色に変る。しかしながら実際
の目的のためには上記に例示した浴の所望の化学
成分を選択することが最良であり、その場合、付
着物ニツケル含有量は、上記表からわかるように
電流密度での変化に比較的影響しない。 所望のバリヤー層を設けるために銅箔を処理す
る他の方法では、液中の鉛を浴に添加することが
鉛陽極の使用によつて代用される。例えば、安定
したメツキ浴は次のように調整される。
【表】 このような条件は少ないな測定し得る量の鉛を
含む滑らかな連続バリヤー層を生成する。 上記例では絶縁基板への積層化の前に生成構造
物は例えば希薄クロム酸塩溶液にそれらを浸漬す
ることによつてあるいは陰極電解によつて不働態
化される。 上記実施例に示すようにわずかな量の鉛を含有
するバリヤー層を設けることによつて従来発生し
たバリヤー層の粉末化特性を取り除き、従つて上
記合金の微結晶粒の基板への移動とその結果を生
じる積層板の“しみ”を防止することができる。 本発明の効果をより具体的に示すならば亜鉛ニ
ツケル合金のバリヤー層を銅波覆層にメツキし、
その上に絶縁基板を設けただけの銅箔はいわゆる
比較的容易に流動する樹脂を含有する薄い積層板
に用いられるのに適しており、その場合ではしみ
なしで良好な接着性が得られる。その積層板の例
は20%流動率(flow)の52%樹脂含有量のエポ
キシ混合物を含浸した112ガラスクロスの2プラ
イ(ply)(0.0036インチ(0.81mm)厚)に作られ
た多層積層板である。 しかしこのようにして処理されただけの銅箔で
は低樹脂flowのいわゆる強い又は厚い積層板用
には不十分である。例えば上記銅箔を、46%樹
脂、18%flowのエポキシ混合物で含浸した7628
クロスの8プライサンドイツチに積層した場合得
られた製品はきれいにエツチングしない。またそ
の銅箔積層板の金属とエポキシ樹脂の反応により
灰色しみを生じる。 本発明者は上記亜鉛ニツケル合金形態はかすか
に樹枝状でこれがかすかに粉末状傾向であるのに
気付いた。次に本発明者は金属鉛、セレン、テル
ル、錫及び砒素の少なくとも1種を亜鉛ニツケル
合金に含有すれば樹枝状が非常に少ないなめらか
なバリヤー層が形成されることを見出した。この
組成のバリヤー層を設けた銅箔は絶縁基板と良好
な接着性を有し、しみも発生しなかつた。この効
果は上述した薄い積層板に用いられた場合はもち
ろん、強いあるいは厚い積層板に設けられた場合
でも有効であつた。 すなわち、本発明の銅箔構造は上記実施例のよ
うに亜鉛、ニツケル及び鉛の合金バリヤー層をそ
の構造の一部とすることによつて上記問題を低減
するか除くものである。そのバリヤー層はアンダ
ーカツトにわずらわされず絶縁基板との良好な密
着性が維持される。またバリヤー層から基板のエ
ポキシへ移らないので上記のようにしみも発生し
ない。従つてアンダーカツトやしみがなく剥離強
度も密着性も低下しない。望ましい結果を得るた
めに鉛を含むように記載されているが、積層板の
バリヤー層は本発明によれば、鉛、錫、砒素、セ
レン及びテルルの1又はそれ以上の金属を有する
ニツケルと亜鉛の合金を含んでもよい。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明にかゝる基板上の銅箔構造を説
明するための断面図である。 1……銅箔、2……樹枝状金属層、3……銅被
覆層、4……亜鉛ニツケルバリヤー層、5……不
働態層、6……プリント絶縁基板。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 銅箔上に小塊球状あるいは樹枝状の組織を有
    する金属層を被着し、前記小塊球状あるいは樹枝
    状の組織を有する金属層を銅の層で被覆する工程
    を含む銅箔を処理する方法において、 亜鉛、ニツケルと鉛、セレン、テルル、錫及び
    砒素の少なくとも1つの金属との合金を含むバリ
    ヤー層を前記被覆層上に適用し、そして生成され
    た物を不働態化する工程とを含むことを特徴とす
    る銅箔を処理する方法。 2 前記バリヤー層が鉛を0.1%から0.4%の間及
    びニツケルを5%から25%の間、そして残部亜鉛
    であることを特徴とする特許請求の範囲第1項記
    載の方法。 3 前記バリヤー層がステンレス又はニツケル陽
    極を用いる液中で硫酸ニツケル、硫酸亜鉛、アン
    モニア、くえん酸塩及び鉛からなる浴から電気メ
    ツキされることを特徴とする特許請求の範囲第1
    項記載の方法。 4 前記バリヤー層が鉛陽極を用いる、硫酸ニツ
    ケル、硫酸亜鉛アンモニア及びくえん酸塩からな
    る浴から電気メツキされることを特徴とする特許
    請求の範囲第1項記載の方法。 5 不働態化がクロム酸塩浸漬によつてあるいは
    クロム酸塩溶液の陰極電解によつて達成されるこ
    とを特徴とする特許請求の範囲第1項から第4項
    までのいずれかに記載の方法。 6 前記銅箔上に被着された該小塊球状あるいは
    樹枝状の組織を有する金属層が銅であることを特
    徴とする特許請求の範囲第1項から第5項までの
    いずれかに記載の方法。 7 前記銅箔上に被着された該小塊球状あるいは
    樹枝状の組織を有する金属層が亜鉛であることを
    特徴とする特許請求の範囲第1項から第5項まで
    のいずれかに記載の方法。
JP58219681A 1982-12-01 1983-11-24 銅箔を処理する方法及び該方法によつて製造された積層板 Granted JPS59104499A (ja)

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GB8234297 1982-12-01
GB8234297 1982-12-01

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