JPH0329938A - 高感度ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

高感度ハロゲン化銀写真感光材料

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JPH0329938A
JPH0329938A JP16508089A JP16508089A JPH0329938A JP H0329938 A JPH0329938 A JP H0329938A JP 16508089 A JP16508089 A JP 16508089A JP 16508089 A JP16508089 A JP 16508089A JP H0329938 A JPH0329938 A JP H0329938A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ハロゲン化銀写真感光利料に関し、特に照度
不軌が改良され、しかも感度の高いハロゲン化銀写真感
光材料に関するものである。
〔発明の背景〕
ハロゲン化銀写真感光材料の分野においては、低照度不
軌、高照度不軌といった相反則不軌を改良した感光材料
が求められている。
従来、このような照度不軌を改良する手段として、イリ
ジウム化合物をハロゲン化銀乳剤に添加することが知ら
れており、例えば、イリジウム化合物をハロゲン化銀粒
子の結晶成長時に乳剤に添加して、照度不軌を改良する
手段が知られている。
しかし従来技術においては、ハロゲン化銀乳剤にイリジ
ウム化合物を添加しても、照度不軌の改良はなされるが
、これにまり減感が起こるか、あるいは期待していた増
感が得られず、感光材料の高感度化の要請には反してい
た。
〔発明の目的〕
本発明は、上記従来技術の問題点を解央して、高感度化
と照度不軌改良とを両立させて、高感度であってしかも
照度不軌が改良された感光材料であって、しかも低カブ
リ、かつ色素吸着等による減感をも防止することができ
るという要請を満たすハロゲン化銀感光材料を提供せん
とするものである。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明は、異なるハロゲン化銀組威を混有する乳剤を含
有するハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１層有するハロ
ゲン化銀写真感光祠料において、上記乳剤は、該乳剤が
含有するハロゲン化銀粒子の成長過程の少なくとも一期
間において、該乳剤が含有するハロゲン化銀粒子よりも
溶解度積が同等以下のハロゲン化銀微粒子の存在下にハ
ロゲン化銀粒子の粒子成長が行われるとともに、イリジ
ウムイオンがハロゲン化銀粒子の少なくとも粒子成長開
始以降に存在せしめられた乳剤（以下このような乳剤を
、適宜「本発明の乳剤」と称する）であることを特徴と
するものであって、このような構或にすることによって
、上記目的を達成したものである。
即ち、従来用いられていた乳剤では、イリジウム化合物
を添加して照度不軌を改良すると、これにより減感が生
しることがあったのに対し、本発明においては、上記の
ような特定のハロゲン化銀乳剤を用いることによって、
イリジウムイオンにより照度不軌改良と、更に増感の効
果を発揮させることができたものである。
しかも本発明によれば、低カブリの感光材料が得られ、
かつ色素吸着による減感も防止できた。
以下本発明について詳述する。
まず本発明の乳剤について説明する。
本発明の乳剤は、異なるハロゲン化銀組成を混有する。
異なるハロゲン化銀組成を混有するというのは、ハロゲ
ン化銀粒子の粒子内において、異なるハロゲン化銀組戒
が混有される（例えば粒子内において粒子内部とその他
の外側部分とでハロゲン化銀組成が異なるようなもの）
場合もあり、また、粒子間で異なるハロゲン化銀組成を
もつことにより混有がなされる（例えば互いにハロゲン
化銀組成の異なる粒子を混含したようなもの）場合もあ
り、更に双方の場合がともに威立しているような場合も
ある。本発明においては、いずれの態様でハロゲン化銀
組威が混有されていてもよい。
また、本発明の乳剤は、該乳剤が含有するハロゲン化銀
粒子の成長過程の少なくとも一期間において、該乳剤が
含有するハロゲン化銀粒子（以下説明の便宜上、ｒＡｇ
Ｘ粒子（１）」と称する）よりも溶解度積が同等以下の
ハロゲン化銀微粒子（同し＜　ｒＡｇＸ粒子（２）」と
称する）の存在下にハロゲン化銀粒子の粒子成長が行わ
れるものである。
溶解度積が同等以下とは、ＡｇＸ粒子（２）の溶解度積
が、ＡｇＸ粒子（１）の溶解度積と同しであるか、それ
より小さいことをいう。また本明細書中溶解度積とは、
通常の化学的意味におけるものである。
ＡｇＸ粒子（１）は、前記のように該粒子自体が粒子中
で２種以上のハロゲン化銀組成を７昆有しているのでも
、ハロゲン化銀組成の異なる粒子が混含されて乳剤とし
て混有するのでもよいが、粒子内部に混有される場合、
該混有される２種以上のハロゲン化銀は、粒子中に均一
に分布していてもよいし、不均一に分布していてもよい
。本発明においては、例えばコア／シェル型、エピタキ
シャル型の如き不均一な場合が好ましく、特にコア／シ
ェル型の場合が好ましい。
ＡｇＸ粒子（１）のハロゲン化銀組威は特に限定はなく
、該ＡｇＸ粒子（１）含有の乳剤が異なるハロゲン化銀
組威を有するのであればよいが、沃臭化銀、塩臭化銀、
塩沃臭化銀が好ましく、特に沃臭化銀が好ましい。即ち
、例えば、混晶である沃臭化銀や、塩臭化銀等いずれも
用いることができるが、好ましくは、コアの沃化銀含有
率が１５モル％以上、４０モル％以下のコア・シェル構
造を持つ沃臭化銀がよい。
また、ＡｇＸ粒子（１）の粒子サイズについては、球相
当直径で３．０μｍ以下が好ましい。
ＡｇＸ粒子（１）は、多分散でも単分散でもよいが、好
ましくは、単分散が適当である。
ここでいう単分散とは、平均粒子径の±４０％の範囲内
に全粒子の９５％以上が存在することを意味する。
また、その粒子形状については特に限定はなく、例えば
、立方体、八面体、１４面体、平板粒子並びにじゃがい
も状粒子等のいずれでも任意でよい。
上記ＡｇＸ粒子（１）含有の本発明の乳剤は、感光材料
中の少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層中に用いられ
ていればよいが、乳剤層が２以上の場合、全ての乳剤層
中に用いられることが好ましい。
乳剤層中に含まれる全ハロゲン化銀粒子の内、少なくと
も３０モル％以上がＡｇＸ粒子（１）であることが好ま
しく、特に６０モル％以上であることが好ましい。
本発明の乳剤は、ＡｇＸ粒子（１）の溶解度積と同等、
もしくはそれより小さい溶解度積のＡｇＸ粒子（２）が
、ＡｇＸ粒子（１）の成長過程の少なくとも一時期にお
いて存在し、該ＡｇＸ粒子（２）の存在下にＡｇＸ粒子
（１）の成長が行われる。ここで、ＡｇＸ粒子（２）は
、ＡｇＸ粒子（１）の粒子成長要素（ハロゲンイオン液
や、銀イオン液等）の供給終了までに存在させて、Ａｇ
Ｘ粒子（１）を成長させるように用いることができる。
このＡｇＸ粒子（２）は、微粒子であるが、ここで微粒
子とは、溶解度積がＡｇＸ粒子（１）と同等もしくはそ
れより小さいことを意味する。
般にＡｇＸ粒子（２）の平均粒径はＡｇＸ粒子（１）の
平均粒径より小さいが、場合によっては大きいこともあ
る。かつ、このＡｇＸ粒子（２）は、一般に実質的に感
光性は有さない程度のものである。このＡｇＸ粒子（２
）の平均粒径は、０．００１　〜０．　７　ｐ　ｍであ
ることが好まし＜、０．０１〜０．３μｍが更に好まし
く、特に０．１〜０．０１μｍが好ましい。
以下、ＡｇＸ粒子（２）を存在せしめる態様について、
ＡｇＸ　（１）の粒子成長工程についての説明とともに
、詳述するものとする。
Ａｇｘ　（１）を成長させる第１の方法は、ハロゲン化
銀種粒子を用い、該種粒子を粒子威長要素である水溶性
銀塩溶液及び水溶性ハロゲン溶液を用いて成長させてＡ
ｇＸ粒子（１）を得る方法である。また、第２の方法は
、種粒子を用いることなく、上記二つの溶液（本明細書
中、これを粒子威長要素と称する）によりハロゲン化銀
核を形威した後、粒子威長させてＡｇＸ粒子（１）を得
る方法である。ＡｇＸ粒子（１）の粒径の再現性という
点では、第１の方法が有利である。
ＡｇＸ粒子（２）は、ＡｇＸ粒子（１）の成長過程の少
なくとも一時期において、即ち遅くともＡｇＸ粒子（１
〉の威長が終了するまでに、ＡｇＸ粒子（１〉の調製の
場となる懸濁系（以下、母液と称す）中に存在せしめる
ことが必要である。
ハロゲン化銀種粒子を用いる場合には、ＡｇＸ粒子（２
）は該種粒子より前に母液中に存在せしめてもよいし、
種粒子を含む母液中に粒子成長組戒物に先立って添加し
てもよいし、粒子成長要素を添加している途中に添加し
てもよいし、上述の添加時期の内、２以上の時期に分レ
Ｊて添加してもよい。
種粒子を用いず、ハロゲン化銀核形或後粒子成長を行う
場合には、核形或後にＡｇＸ粒子（２）を添加すること
が好ましく、粒子成長要素の添加前であっても、添加の
途中でもよく、２以上の時期に分けてもよい。
また、ＡｇＸ粒子（２）及び粒子成長要素の添加法とし
ては、一括して添加してもよいし、連続的に、または断
続的に添加してもよい。
ＡｇＸ粒子（２）及び粒子成長要素は、粒子成長に適合
した速度でｐＨ，ｐＡｇ、温度等をコントロールした条
件下で、ダブルジェソト方式の如き多ジェソト方式によ
り母液に添加することが好ましい。
ＡｇＸ粒子（２）及びハロゲン化銀種粒子は、母液中で
調製してもよいし、母液外で調製した後、母液に添加し
てもよい。
ＡｇＸ粒子（２）の調製に用いる水溶性銀塩溶液として
は、アンモニア性銀塩溶液が好ましい。
ＡｇＸ粒子（２）のハロゲン組成としては、例えばＡｇ
Ｘ粒子（１）が沃臭化銀である場合には、沃化銀または
成長中の沃臭化銀粒子よりも沃素含有率の高い沃臭化銀
が好ましく、例えばＡｇＸ粒子（１）が塩臭化銀である
場合には、臭化銀または成長中の塩臭化銀よりも臭素含
有率の高い塩臭化銀が好ましい。ＡｇＸ粒子（１）が沃
臭化銀の場合、ＡｇＸ粒子（２）は沃化銀であることが
特に好ましい。
ＡｇＸ　（１）が沃臭化銀または塩沃臭化銀である場合
には、粒子成長に用いられる沃素が全て八ＱＸ粒子（２
）として供給されることが好ましい，が、本発明の効果
を損なわない範囲で一部をハロゲン水溶液として供給し
てもよい。
ＡｇＸ粒子（２）は単分散性が良好であることが好まし
い。
ハロゲン化銀種粒子の組成としては、塩化銀、臭化銀、
塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀など種々の
ものを所望に応し、任意に用いることができる。
前記ＡｇＸ粒子（１）の調製工程において、母液の温度
は１０〜７０℃が好ましく、より好ましくは２０〜６０
℃、ｐＡｇは６〜１１が好ましく、より好ましくは７．
５〜１０．５、ｐＨは５〜１１が好ましく、より好まし
くは７〜１０である。
本発明の乳剤は、イリジウムイオンが、ＡｇＸ粒子（１
）の少なくとも粒子成長開始以降に存在せしめられたも
のである。
イリジウムイオンは、水溶性イリジウム塩を添加するこ
とにより存在せしめることができる。
本発明に用いられる水溶性イリジウム塩は、特に限定さ
れないが、以下のもの等を挙げることができる。例えば
、Ｎａ３１ｒｆＪａ　．　Ｋ＋ＴｒｌＪ６，　Ｋｚｌｒ
ｌＪ６．（ＮＨ４．）ｚＩｒＣＬ，　，　　Ｎａ２Ｉｒ
Ｃｌｂなどがある。
また、これらの化合物を任意に組み合わせて用いること
もできる。
これらのイリジウム化合物は、水または適当な溶媒に溶
解して用いることができる。イリジウム化合物の溶液を
安定化させるために一般によく用いられる方法として、
ハロゲン化水素水溶液（例えば、ＨＩＪ，ＨＢｒ　，Ｈ
Ｆ）　、あるいはハロゲン化アルカリ　（例えばＫＣｅ
．ＮａＣｅ，ＫＢｒ，ＮａＢｒ）を添加した溶液を用い
ることもできる。
本発明に用いられるイリジウムイオンの添加量は、最終
的に形威される全ハロゲン化銀１モル当１１ １２ たりＩＸＩＯ−’モル以下が好ましい。１×１０〜５モ
ル以下がより好ましく、更にＩＸＩＯ−’モル以下が特
に好ましい。
イリジウムイオンは、粒子威長開始以降に存在していれ
ばよく、成長開始時点でも、成長中でも、また粒子成長
後でもよい。イリジウムイオンの添加方法については、
ＡｇＸ粒子（１〉形戒時の任意の時点で全量添加しても
よく、複数回に分けても連続的に添加してもよい。
また、ハロゲン化銀粒子成長要素であるハライド水溶液
と混合して添加することも可能である。
また、このとき、イリジウムイオンは最終粒径の７０％
以上が形威された以降、化学熟或の前までに添加するこ
とが好ましい。
ＡｇＸ粒子（１）中のイリジウムの含有位置は、粒子成
長過程におけるイリジウムイオンの添加時期に依存する
と考えられるが、イリジウムは粒子のいずれの位置に含
有されてもよく、粒子中央に偏在しても、表面でも、全
体にわたって含有されてもよいが、粒子表面から約数１
００人の所にイリジウム含有層が存在するのが特に好ま
しい。即ち、ＡｇＸ粒子（１）の結晶の表層のすぐ内部
の層、特に好ましくは表面から約数１００人の層にイリ
ジウムが存在するのが最も好ましく、このようにするに
は、結晶粒子威長終了の直前にイリジウムイオンを添加
し、その後約数１００人の分、粒子成長させればよい。
本発明の乳剤、または必要に応じて併用するそれ以外の
乳剤について、その調製時（種乳剤の調製時も含む）に
、ハロゲン化銀粒子に対して吸着性を有するゼラチン以
外の物質を添加してもよい。
このような吸着物質は例えば増感色素、カブリ防止剤ま
た安定化剤として当業界で用いられる化合物または重金
属イオンが有用である。上記吸着性物質は特開昭６２−
７０４０号に具体例が記載されている。
該吸着性物質の中でカブリ防止剤、安定化剤の少なくと
も一種を種乳剤の調製時に添加せしめることが乳剤のカ
ブリを減少せしめ、かつ経時安定性を向上せしめる点で
好ましい。
該カブリ防止剤、安定化剤の中でヘテロ環メルカブト化
合物及び／またはアザインデン化合物が特に好ましい。
より好ましいヘテロ環メルカプト化合物、アザインデン
化合物の具体例は、特開昭６３−４１８４８号に詳細に
記載されておりこれを使用できる。
上記へテロ環メルカブト化合物、アザインデン化合物の
添加量は限定的ではないが、ハロゲン化銀１モル当り好
ましくはＩＸＩＯ−５〜３　Ｘ　１　０−２さらに好ま
しくは５Ｘ１０−５〜３Ｘ１０−３モルである。この量
はハロゲン化銀粒子の製造条件、ハロゲン化銀粒子の平
均粒径および上記化合物の種類により適宜選択されるも
のである。
所定の粒子条件を備え終わった仕上がり乳剤については
ハロゲン化銀粒子形或後公知の方法にまり脱塩される。
脱塩の方法としては特願昭６２８１３７３号、同６３　
−　９０４７号記載の種粒子としての粒子の脱塩で用い
る凝集ゼラチン剤当を用いてもかまわないし、またゼラ
チンをゲル化させて行うヌーデル水洗法を用いてもよく
、また多価アニオンよりなる無機塩類例えば硫酸ナトリ
ウム、アニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマー（例
えばポリスチレンスルホン酸）を利用した凝析法を用い
てもよい。
このようにして脱塩されたハロゲン化銀粒子はゼラチン
中に再分散されて、乳剤が調製される。
本発明に用いる乳剤は、常法により化学増感することが
できる。即ち、銀イオンと反応できる硫黄をふくむ化合
物や、活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物
を用いるセレン増感法、還元性物質を用いる還元増感法
、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを
単独または組合わせて用いることができる。
化学増感剤として例えばカルコゲン増感剤を用いること
ができ、なかでも硫黄増感剤、セレン増感剤が好ましい
。
硫黄増感剤としては例えばチオ硫酸塩．アリルチオ力ル
バジド，チオ尿素，アリルイソチオシアネート．シスチ
ン，ｐ一トルエンチオスルホン酸塩，ローダニンが挙げ
られる。その他、米国特許１５ １６ 第１，５７４，９４４号、同２，４１０，６８９号、同
２，２７８，９４７号、同２，７２８，６６８号、同３
，５０１，３１３号、同３＋６５６，９５５号、西独出
願公開（○Ｌ　Ｓ　）１，４２２，８６９号、特開昭５
６−２４９３７号、同５５　−　４５０１６号等に記載
されている硫黄増感剤も用いることができる。
硫黄増感剤の添加量はｐＨ，温度ハロゲン化銀粒子の大
きさなどの種々の条件によって相当の範囲にわたって変
化するが、目安としてはハロゲン化銀１モル当り１０−
７モルから１０−１モル程度が好ましい。
セレン増感剤としては、アリルイソセレノシアネートの
如き脂肪族イソセレノシアネート類、セレノ尿素類、セ
レノケトン類、セレノアくド類、セレノカルボン酸塩類
おおびエステル類、セレノホスフェート類、ジエチルセ
レナイド、ジエチルジレナイド等のセレナイ「類を用い
ることができ、それらの具体例は米国特許第Ｌ５７４，
９４４号、同１，６０２，　５９２号、同Ｌ６２３，４
９９号に記載されている。
更に還元増感を併用することもできる。還元剤としては
、塩化第一錫、二酸化チオ尿素、ヒドラジン、ボリアジ
ン等が挙げられる。
また金以外の貴金属化合物、例えばパラジウム化合物等
を併用することもできる。
本発明におけるＡｇＸ粒子（１）は、金化合物を含有す
ることが好ましい。本発明に好ましく用いられる金化合
物としては、金の酸化数が＋１価でも＋３価でもよく、
多種の金化合物が用いられる。代表的な例としては塩化
金酸塩、カリウムクロロオーレート，オーリソクトリク
ロライド，カリウムオーリソクチオシアネート．カリウ
ムヨードオーレート，テトラシアノオーリックアジド．
アンモニウムオーロチオシアネート，ピリジルトリクロ
ロゴールド，金サルファイド，金セレナイド等が挙げら
れる。
金化合物は粒子を増感させる用い方をしてもよいし、実
質的に増感には寄与しないような用い方をしてもよい。
金化合物の添加量は種々の条件で異なるが、目安として
はハロゲン化銀１モル当り１０−８モルから１０−１で
あり、好ましくは１０−７から１０−２モルである。ま
たこれらの化合物の添加時期はＡｇＸの粒子形或時、物
理熟戒時、化学熟威時および化学熟戒終了後の何れの工
程でもよい。
乳剤は、増感色素を用いて、所望の波長域に分光増感出
来る。増感色素−は単独で用いてもよいが、２種以上を
組合わせてもよい。
増感色素とともにそれ自身分光増感作用を持たない色素
、あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって
、増感色素の増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含
有させてもよい。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、任意の感光材料
として利用でき、黒白ハロゲン化銀写真感光材料（例え
ばＸレイ、リス型感材、黒白撮影用ネガフィルムなど）
やカラー写真感光材料（例えばカラーネガフィルム、カ
ラー反転フィルム、カラーペーバなど）に用いることが
できる。
更に拡散転写用感光材料（例えばカラー拡散転写要素、
銀塩拡敗転写要素）、熱現像感光材料（黒白、カラー）
などにも用いることができる。
多色カラー写真感光材料の場合には、減色法色再現を行
うために、通常は写真用カプラーとして、イエロー、マ
ゼンタ及びシアンの各カプラーを含有する青感性、緑感
性及び赤感性の各ＡｇＸ乳剤層ならびに必要に応して非
感光性層を支持体上に適宜の層数及び層順で積層した構
造を有しているが、咳層数及び層順は重点性能、使用目
的によって適宜変更してもよい。
本発明の写真感光材料には、カプリ防止剤、硬膜剤、可
塑剤、ラテックス、界面活性剤、色カブり防止剤、マン
ト剤、滑剤、帯電防止剤等の添加剤を任意に用いること
ができる。
また本発明の写真感光材料は、種々の白黒現像処理或い
は発色現像処理を行うことにより画像を形或することが
できる。
発色現像処理に使用される発色現像主薬には、種々のカ
ラー写真プロセスにおいて広範囲に使用されているアξ
ノフェノール系及びｐ−フエニレンジアミン系誘導体を
用いることができる。
該写真感光材料の処理に適用される発色現像液には、第
ｌ級芳香族アミン系発色現像主薬に加え１９ ２０ て、既知の現像液戒分化合物を添加することができる。
また公害負荷に問題のあるベンジルアルコールを含有し
ない系においても処理可能である。
発色現像液のｐＨ値は、通常は７以上、最も一般的には
約１０〜１３である。
発色現像温度は通常１５℃以上であり、一般的には２０
℃〜５０℃の範囲である。迅速現像のためには３０℃以
上で行うことが好ましい。また、従来の処理では３分〜
４分であるが、迅速処理を目的とした乳剤を組めば発色
現像時間は一般的には２０秒〜６０秒、更に３０秒〜５
０秒の範囲とすることも可能である。
本発明の写真感光材料を発色現像処理する場合は、一般
に発色現像後、漂白処理、定着処理が施される。漂白処
理は定着処理と同時に行ってもよい。
定着処理の後は、通常は水洗処理が行われる。
また水洗処理の代替として、安定化処理を行ってもよい
し、両者を併用してもよい。
〔実施例〕
次に実施例によって本発明を説明する。但し当然のこと
ではあるが、本発明は以下の実施例により限定されるも
のではない。
まず、実施例に用いる各乳剤の調製について述べる。
種　Ｎ−１の　　（　人　１） 温度４０℃の２．０％ゼラチン水溶液５００＋ｎＺに、
特開昭５０−４５４３７号記載の方法に従って４Ｍ−八
ｇＮｏ３水溶液２５０ｍ７及び４Ｍ−ＫＢｒ　−Ｋｌ　
［ＫＢｒ：ＫＩ＝９８：２（モル比）コ水溶液２５０−
を、コントロールドダブルジェット法によりｐＡｇを９
．０、ｐＨを２．０に制御しながら３５分間で添加した
（なおＭはモル濃度である）。全添加銀量の上記により
得られたハロゲン化銀粒子を含むゼラチン水溶液を炭酸
カリウム水溶液でｐＨを５．５とした後、沈澱剤として
花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液３６４　ｍｌ
と多価イオンとして硫酸マグネシウム２０％水溶液２４
４−を加え、凝析を起させ、静置により沈降させ上澄み
をデカントした後、蒸留水１，４００ｍｌを加え再び分
散させた。硫酸マグネシウム２０％水溶液を３６．４一
加え再び凝析させ、沈降させた上澄みをデカントし、オ
セインゼラチン２８ｇを含む水溶液で総量を４２５ｍｌ
にして４０℃で４０分間分散することにより種乳剤を調
合した。
この種乳剤をＮ−１とする。Ｎ−１は、電子顕微鏡観察
の結果、平均粒径０．０９３μｍの単分散乳剤であった
。
ｒｌ−２の　　（　入　２） 調合例ｌと同様な方法により、平均粒径０．２７μｍで
、沃化銀含有率２モル％の八ｇＢｒ　Ｉ種乳剤Ｎ２を調
製した。
玉１Ｂ列週造池ロ＝ 以下に示す６種類の溶液を用いて、４種の乳剤ＥＭ−１
〜４を作成した。乳剤ＥＭ−　１中の粒子は、平均粒径
０．３８μｍであり、平均Ａｇｌ含有率８．４６モル％
のコア／シェル型沃臭化銀である。
（溶液Ａ−１） オセインゼラチン　　　　　　　　　　２８．　７８　
ｇＩＯ　＋ＣＩ｛ｚｃＨＪ　＋『÷ＣＨＣＬＯ　＋『＋
ＣＪＩｚＣＨｚＱ÷制Ｃｌｌ３ 平均分子量１７００プロノン（日本油脂製）の１０％エ
タノール溶液　　　　　　　　　１６．５ｍｌＫＩ　　
　　　　　　　　　　　　　　　１４６．５　ｇ蒸留水
　　　　　　　　　　　　　　　５２８７ｍＺ（溶液Ｂ
−１） 種乳剤Ｎ−１　　　　　　＾ｇＸ　Ｏ．１５５２モル相
当量４−ヒドロキシ−６−メチル−１．３．３ａ，７テ
トラザインデン（以下ＴＡＩという）　　２４７．５■
５６％酢酸水溶液　　　　　　　　　　　７２．６ｍｌ
２８％アンモニア水　　　　　　　　　　　９７．２ｍ
／蒸留水で１０２０ｍｌにする。
（？８液Ｃ−１） ｎｇ！ｉｏ３　　　　　　　　　　　　　　　　　１７
７４　ｇ２８％アンモニア水　　　　　　　　　　１４
４７一蒸留水で２９８３ｍｆにする。
（溶液Ｄ−１） ２３ ２４ オセインゼラチン　　　　　　　　　　　５０ｇＫＢｒ
　　　　　　　　　　　　　　　　２０８２．５　ｇＴ
ＡＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　２．５３５ｇ
蒸留水で５０００社にする。
（溶液Ｅ−１） ２０％ＫＢｒ水溶液　　　　　　　　ｐＡｇ調整必要量
（溶液Ｆ−１） ５６％酢酸水溶液　　　　　　　ｐ｝｛調整必要量４０
℃において、特開昭５７−９２５２３号、同５７−９２
５２４号に示される混合攪拌器を用いて、溶液Ａ−１に
溶液Ｃ−１の２５２Ｊを１分間で添加し、ＡｇＩ粒子を
生戒させた。ＡｇＩ粒子は電子顕微鏡観察の結果、粒径
が約０．０５μｍであった。このＡｇｌ粒子が、本実施
例におけるハロゲン化銀微粒子（前記ＡｇＸ（２１）に
該当する。Ａｇｌ粒子生戒につづいて溶液Ｂ−１を添加
した。
次に溶液Ｃ−１と溶液Ｄ−１とを、同時混合法により、
ｐＡｇ＋　　ｐＨ及び溶液Ｃ−１、溶ｗＩ．Ｄ１の流量
を表−１に示すように制御しながら添加した。溶液Ｃ−
１、溶液Ｉ）−１の同時混合のみであると臭化銀が生威
するが、このときすでにＡｇＩ粒子が存在しているので
、該八ｇ１粒子の存在下での粒子成長の結果、沃臭化銀
が成長ずる。更に添加を続け、Ａｇｌ粒子が消費される
と、臭化銀が成長ずる。よって、生威した粒子は、沃臭
化銀をコアとし、臭化銀をシェルとした、異なるハロゲ
ン化銀組成を混有するものになる。
尚、同時混合中のｐＡｇ＋　　ｐｉ−１の制御は流量可
変のローラチューブポンプにより、溶液Ｅ−１と溶液Ｆ
−１の流量を変えることにより行なった。
溶液Ｃ−１の添加終了２分後に溶液Ｅ−１によってｐＡ
ｇを１０．４に、更に２分後に溶液Ｆ−１によってｐＨ
６．０に調節した。
次に常法により脱塩水洗を行ない、オセインゼラチン１
９７．４　ｇを含む水溶液に分散したのち、蒸留水で総
量を３０００　ｍｌに調整し乳剤ＥＭ−　１を得た。
乳剤ＥＭ−２〜ＥＭ−４は、次の様にして作威した。
ＥＭ−２は、Ｅｔ−１と全く同一の粒子成長を行い、添
加銀量が、結晶威長終了までに添加され２５ ２６ る全銀量の９８．５％の添加位置で、ＫｚｌｒＣ　（ｌ
　ｂを６。５ＸＩＯ−６モル／モル八ｇＸ添加した。
ＥＭ−３は、ＥＭ−２と全く同一の粒子成長を行い、添
加銀量が結晶成長終了までに添加される全銀量の９８．
５％の添加位置で、ＫｚｌｒＣ　ｊ！　６を６．５×１
０−８モル／モルＡｇＸ添加した。
ＥＭ−４は、ＥＭ−３と全く同一の粒子成長を行い、添
加銀量が結晶成長終了までに添加される全銀量の９０．
０％の添加位置で、Ｋ２１ｒＣ４６を６．５×表−１ 粒子成長条件 （ＥＭ １） ２７ ２８ 男』動互１量１例」ユ（比較乳剤） 以下に示す７種類の溶液を用いて粒子内部から順次１５
モル％、５モル％及び３モル％のＡｇＩ含有率のコア／
シェル型で、平均粒径０．３８μｍ、平均ＡｇＩ含有率
８．４６モル％の沃臭化銀乳剤を作成した。
各部分で沃化銀含有率は異なるが、粒子のいずれの部分
もハロゲン水溶液を用いており、比較のものになる。
（溶液Ａ−５） オセインゼラチン　　　　　　　　　　２８．６ｇプロ
ノン（１０％エタノール溶？＆　）　　　　　１６　，
　ｓ　ｍｔＴＡＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　２４７．５■５６％酢酸水溶液　　　　　　　　　　
　７２．　６　＋ｎ１２８％アンモニア水溶液　　　　
　　　　９７．２ｄ種乳剤Ｎ　−　Ｉ　　　　　　Ａｇ
Ｘ　Ｏ．１５５２モル相当量蒸留水で６６００ｍｌにす
る。
（溶液Ｂ−５） オセインゼラチン　　　　　　　　　　１３　　ｇＫＢ
ｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　４６０．２ｇＫ
１　　　　　　　　　　　　　　　　　　１１３．３　
ｇＴ八■ 蒸留水で１３００−にずる。
（溶液Ｃ−５） オセインゼラチン ＫＢｒ ＸＩ ＴＡＩ 蒸留水で１７００ｍ７にする。
（溶液Ｄ〜５） オセインゼラチン ＫＢｒ ＫＩ ＴＡＩ 薫留水で８００　ｍＺにする。
（溶液Ｅ−５） ＡｇＮＯ３ ２８％アンモニア水 蒸留水で２９８３＋ｎＺにする。
（溶液Ｆ−５） ２０％ＫＢｒ水溶液 ６６５　　ｍｇ １７　　　ｇ ６７２．６　ｇ ４９．３９ｇ ８７０　　■ ８ｇ ３２３．２ｇ １３．９４ｇ ４０９　■ １７７３．６ｇ １４７０　　＋ｎ１ ｐＡｇ調整必要量 ３０ （溶液Ｇ−５） ５６％酢酸水溶液　　　　　　　ｐ｝｛調整必要量４０
℃において製造例１と同じ混合攪拌器を用いて、溶液Ａ
−５に溶液Ｅ−５と溶液Ｂ−５とを同時混合法によって
添加し、Ｂ−５添加終了と同時にＣ−５を添加し、Ｃ−
５の添加終了と同時にＤ５を添加した。同時混合中のｐ
Ａｇ＋　　ｐＨの制御及び溶液Ｅ−５、溶液Ｂ−５、溶
液Ｃ−５、及び溶液Ｄ−５の添加速度は表−２に示すよ
うに行なった。
１）Ａｇ及びｐＨの制御は流量可変のローラチューブポ
ンプにより溶液Ｆ−５と溶液Ｇ−５の流量を変えること
により行なった。
溶液Ｅ−５の添加終了後、製造例ｌと同様にしてｐＨ＋
　　ｐＡｇ調整、脱塩水洗、再分散を行なった。
この乳剤をＥＭ−５とする。
以下余白 更に次のようにして、乳剤ＥＭ−６を調製した。
即ち、ＥＭ−６は、ＥＭ−５と全く同一の成長条件で粒
子成長を行い、添加する全銀量の９８．５％時に、Ｋ２
１ｒＣ　（１　６を、６．５Ｘ１０−Ｉ１モル／モ／Ｌ
／Ａ８Ｘ添加して、作威した。
乳Ａ詑υ１造％』一 製造例１と同様にして平均粒径０．６５μｍ、平均Ａｇ
Ｉ含有率７．１６モル％の＾ｇＸ粒子（コア／シエル型
八ｇＢｒ　Ｉ　）を作威した。
（溶液Ａ−３） オセインゼラチン　　　　　　　　　　　４５ｇＫＩ　
　　　　　　　　　　　　　　　　１１６．８　ｇプロ
ノン（１０％エタノール溶液）３０ｍ／蒸留水で９１９
１ｍｌにする。
（熔液Ｂ−３） 種乳剤Ｎ−２　　　　　　　八ｇＸ　０．７５９モル相
当量５６％酢酸水溶液　　　　　　　　　　１１２．５
ｍ７２８％アンモニア水　　　　　　　　　　１７５．
５ｍＩＴＡＴ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　６００　　　ｗ薫留
水で２６０８ｍｌにする。
（溶液Ｃ−３） ＡｇＮＯ３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１６７１　ｇ２８％アンモニア水　　　　　　　　
　　１３６３ｍｌ薫留水で２８１０ｍ７にする。
（溶冫ｆｆｌＤ−３） オセインゼラチン　　　　　　　　　　　５０ｇＫＢｒ
　　　　　　　　　　　　　　　　　２０８２．５　ｇ
Ｔ＾Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　５．３３８
ｇ蒸留水で５０００ｍＺにする。
（？容液Ｅ−　３） 溶？＆Ｅ−１と同し （溶液Ｆ−３） 溶液Ｆ−１と同し ４０℃において、溶冫＆Ａ−３に溶液Ｃ−３の２０１一
を１分間で添加した。その他は製造例１と同様とした。
ｐＨ，　　ｐＡｇ，流量は表−３に示す。こうして得ら
れた乳剤をＥＭ−７とする。この乳剤に含有される粒子
も、沃臭化銀をコアとし、臭化銀をシェルとする混有組
成のものである。
３３ ３４ 表−３ 粒子成長条件（ＥＭ−７） 更に、ＥＭ−７と全く同様に成長を行い、全銀量の添加
量の９８．５％の位置で、Ｋ２ＩｒＣ　１２　６を６．
５×１０−８モル／モルＡｇＸ添加した。得られた乳剤
をＥＭ−８とする。
舅』劃Ｑ４ほ４例〕ユ（比較乳剤） 製造例２を参考にして、粒子内部から順次１５モル％、
５モル％及び３モル％のＡｇＩ含有率のコア／シェル構
造を有し、平均粒径０．６５μｍ平均Ａｇｌ含有率７，
１６モル％の沃臭化銀乳剤（比較）を作威した。この乳
剤をＥＭ−９という。
更に、ＥＭ−９と全く同し成長を行い、全添加銀量の９
８．５％位置にＫ２ＩｒＣ　ｊ！　６を６．５　Ｘ　１
０−８モル／モルＡｇＸ添加した乳剤を作威し、ＥＭ−
１０とした。
請』Ｌ＠長ｄ１働」一（比較乳剤） 製造例４を参考にして、沃化銀含有率２モル％である平
均粒径０．６５μｍの八面体単分散の比較用乳剤ＥＭ−
１１を作威した。
更にＥＭ−１１と全く同し粒子成長を行い、全添加銀量
の９８．５％の位置にＫｚｌｒＣＡ６を６．５　Ｘ　１
０−８モル／モルＡ　Ｆ，Ｘ添加した乳剤を作或しＥＭ
−１２とした。
実施例１ 製造例１及び２に記載のＥＭ−１からＥＭ−６の各々に
、最適に金イオウ増感を施し、化学増感済みの乳剤６種
類を得た。更に別途、製造例ｌ及び２に記載のＥＭ−１
及びＥＭ−５の２種類の乳剤を用い、ＥＭ−１について
Ｋ２１ｒＣＩＶ６をそれぞれ６．５　Ｘ１０〜６モル／
モルＡｇＸ、６．５Ｘ１０−８モル／モルＡｇＸ添加し
た２種の乳剤、及びＥＭ−５について同様に添加した２
種の乳剤を得、３０分間熟成した。その後に金イオウ増
感を施し、あわセて４種類の増感済み乳剤をを得た。分
光増感ばＡｇｌモルあたり下記の増感色素（１）を３５
０■及び増感色素（ＩＩ）を３５０■添加し、青感性に
分光増感した。
次いでＴＡＩ及び１−フエニル−５−メルカプトテトラ
ゾールを加えて安定化した。上記１０種類の乳剤それぞ
れに延展剤、硬膜剤等の一般的な写真添加剤を加えて塗
布液を作威し、下引きされたフィルムベース上に常法に
より塗布、乾燥して試料階１からＮａｌＯを作威した。
また、下記に示すイエローカブラー（Ｙ−１）を酢酸エ
チル及びカプラーと等重量のジオクチルフタレートに溶
解し、ゼラチンを含む水溶液中に乳化分散した後、上記
乳剤の各々に添加し、試料ＩＩｋＬ１からＮ［Ｌ１０と
同様に塗布、乾燥して、試料Ｎ［ｌ１１から２０を得た
。
増感色素（１） 増感色素（ＩＩ） Ｙ−１ ｒ　ρ ３７ ３８ 試料Ｎｏ．　１から２０の各々に、青色フィルターを介
し、８秒．　１／１２．５秒，　　ＩＸＩＯ−’秒の３
種類の露光条件でウェ・冫ジ露光を行った。露光後の試
料の内、試料Ｎｏ．　１から１０は、コニカ■製ＫＸ−
５００自動現像機を用い、下記処理工程（１）により下
記現像処理液で９０秒処理を行い、感度を求めた。
処理工程（１）　　（３５゜Ｃ） 現像　　　２５秒 定着　　　２５秒 水洗　　　２５秒 乾燥　　　１５秒 各処理工程において使用した処理液組成を下記に示す。
〈現像液〉 亜硫酸カリウム　　　　　　　　　　　５５．０　ｇハ
イドロキノン　　　　　　　　　　　２５．０　ｇＩ−
フェニル−３−ビラヅリド７　　　１．２ｇホウ酸　　
　　　　　　　　　　　　１０．０　ｇ水酸化ナ１・リ
ウム　　　　　　　　　２１．Ｏ　ｇトリエチレングリ
コール　　　　　　　１７．５　ｇ５−メチルヘンゾト
リアゾール ５−ニトロインダゾール 】−フェニル−５−メルカプト テ１〜ラゾール グルタルアルデヒド重亜硫酸塩 氷酢酸 臭化カリウム トリエチレンテトラξン六酢酸 水を加えて１ｌに仕上げ、ｐ　Ｈ　＝１０．２０する。
〈定着液〉 エチレンジアミン四酢酸・２ ナトリウム塩 酒石酸 チオ硫酸アンモニウム 無水亜硫酸ナ１〜リウム ホ　　　ウ　　酸 酢酸（９０囚Ｌ％） 酢酸ナ１リウム３水酸塩 硫酸アルごニウム１８水酸塩 ５．０ ３．０ １３０．９ ７．３ ７．０ ５．５ ２５．８ １４，６ ０．０７ｇ ０．　１４　ｇ ０．０１５　ｇ １５．０　　ｇ １６．０　　ｇ ４．０　ｇ ２．５ｇ に調整 ＱＱ ４０ 硫酸（５０ｗｔ％）　　　　　　　６．７７　ｇ水を加
えて１４２に仕上げ、ｐ　Ｈ　＝４．２０に調整する。
試料Ｎｏ．　１１からＮｏ．２　０について試料Ｎｏ．
　１からＮｏ．　１０と同様に露光し、下記に示す処理
工程（ＩＩ）に従い、処理を行った。
処理工程（ＩＩ）　　（３８゜Ｃ） 発色現像　　　　　３分１５秒 漂　　　白　　　　　　　６分３０秒 水　　洗　　　　　　　３分１５秒 定　　着　　　　　　　６分３０秒 水　　　洗　　　　　　　３分１５秒 安定化　　　１分３０秒 乾　　燥 各処理工程において使用した処理液組成を下記に示す。
〈発色現像液〉 ４−アξノー３−メチルーＮ−エヂル Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）一アニリン・硫酸塩　　
　　　　　　　　　　　４．７５ｇ無水亜硫酸ナ１・リ
ウム　　　　　　　　４．２５ｇヒドロキシルアごンＡ
硫酸塩　　　　　２．０ｇ無水炭酸カリウム　　　　　
　　　　３７．５　ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　
　　　１．３ｇ二１・リロ１・り酢酸・３ナトリウム塩
（１水塩）　　　　　　　　　　　　　　２．５　ｇ水
酸化カリウム　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加え
てｌｌとする。
〈漂白液〉 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　１００．０　ｇエ
チレンジアミンテトラ酢酸２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　　１０．０　ｇ臭
化カリウム　　　　　　　　　　　１５０．０　ｇ氷酢
酸　　　　　　１０．０　ｇ 水を加えて１ｌとし、アンモニア水を用いて＋１１Ｈ６
．Ｏに８周整する。
く定着液〉 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．０　ｇ無
水亜硫酸アンモニウム　　　　　　　８．６ｇ４１ ４２ メタ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　２．３ｇ水を加
えて１ｌとし、酢酸を用いてｐＨ６．０に８周整する。
〈安定化液〉 ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　　１．５ｍ
ｌコニダックス（コニカ株式会社製）　　　１．５ｍｌ
水を加えて１Ｉ！．とする。
表−４に、かぶり（Ｄｍｉｎ）及び各露光での感度の結
果を示す。
４３ 表−４において、感度は、カプラーを添加しない場合及
び添加した場合それぞれについて、かぶり濃度＋０．１
を与える露光量の逆数をとり、試料Ｎｏ．　１から１０
までは、試料Ｎｏ．　１の１／１２．５秒露光の感度を
１００とする相対感度で示し、試料Ｎｏ．１１から２０
までは試料Ｎｏ．　１１の１／１２．５秒露光の感度を
１００とする相対感度で示した。
表−４に示すように、試料ＮＯ，１から１０までの、カ
プラーを添加していない試料において、本発明のイリジ
ウムを結晶内部にドープした乳剤を用いた試料ＮＯ．２
から４は、イリジウムを結晶内部にドープしていない比
較試料Ｎｏ．　１　，　Ｎｏ．　５及びイリジウムを結
晶内部にドープした乳剤を用いた比較試料Ｎｏ．　６よ
りも、かぶりが低く高感度であることがわかる。更に、
試料Ｎｏ．　７から試料Ｎｏ．１０の結果から明らかな
ようにイリジウムを結晶成長終了後に、添加した本発明
の試料ＮＯ，７から８は、試料Ｎｏ．　１及び結晶成長
終了後にイリジウムを添加した比較試料Ｎｏ．　９から
１０より、かぶりが低く高感度であり、イリジウムを結
晶内部にドープした場合と同様の効果が得られることが
わかった。
ここにおいて本発明に係る乳剤を用いた試料は、低照度
においても、また高照度においても比較試料より高感度
であり、よって本発明は照度不軌の改良の効果があるが
単にそれだけを意味しているわけではないことがわかる
。
また、カプラーを添加した試料Ｎｏ．　１１から２０に
おいても、カプラーを添加していない場合と同様の効果
が得られ、本発明の試料はかぶりが低く、高感度である
ことが示された。
実施例２ 製造例３及び４のそれぞれに記載のＥＭ−７からＥＭ−
１０を用い、実施例１と同様に化学増感及び分光増感を
施し、緑感性乳剤を作威し、表−５に示すようにマゼン
タカプラーを添加し、試料Ｎｏ．２１から２６を作威し
た。但し、分光増感に用いた増感色素は下記の増感色素
（ＩＩＩ）をＡｇｌモル当たり３００ｍｇ及び増感色素
（ＩＶ）をＡｇ　１モル当たり３０ｍｇであった。
上記作威した試料Ｎ０２１から２６の各々に、実施例４
ｈ ４６ １と同様に露光、現像を行った。但し露光はブルー及び
イエローフィルターを用い、１／１２．５秒で露光し、
実施例１に示す処理工程（ＩＩ）を用いて処理した。
増感色素（ＩＩＩ） 増感色素（ＩＶ） 結果を表−５に示す。感度はかぶり濃度＋０．１を与え
る露光量の逆数を表し、試料Ｎ０２１から２６までのブ
ルー感度は、分光増感色素を添加する以前の試料Ｎｏ．
２１のブルー感度を１００とした相対値で表４７ 表 ５ 表−５に示すように、本発明のイリジウムを結晶内部に
ドープした乳剤を用いた試料Ｎｏ．２２は、色素を添加
し、分光増感を施す前後での固有部感度の減少が比較乳
剤に対して小さく、分光増感部での感度も高感度であり
、更にかぶりが低いという特徴も有していることがわか
る。
更に、試料Ｎｏ．２５，　Ｎｏ．２６から、均一ハライ
ド組成を持つ沃臭化銀乳剤では、イリジウム化合物によ
４９ し、イエロー感度は、試料Ｎ０２１のイエロー感度を１
００とした相対値で表す。
以下余白 ４８ る本発明の効果は小さいことがわかる。
また、ＥＭ−８と全く同一の成長条件を用いて粒子にイ
リジウムを均一にドープした乳剤を用いても、総添加銀
量の９８．５％以下でイリジウムを添加した乳剤を用い
ても、試料Ｎ０２２と同様に、本発明の効果が得られた
。
実施例３ 下引加工したセルロースアセテート支持体上に下記に示
す組成からなる上下層構或を有する多層カラー感光材料
Ｎｏ．２７を作威した。
塗布量はハロゲン化銀及びコロイド銀については銀に換
算してｇ／Ｍ単位で表した量を、また、添加剤及びゼラ
チンについてはｇ／ｒｒｒ単位で表した量を、また増感
色素及びカプラーについては同一層内のハロゲン化銀ｌ
モル当たりのモル数で示した。
なお各感色性乳剤層に含まれる乳剤は実施例ｌと同様に
して最適に増感を施した。
５０ 増感色素 （１） ５５ Ｃ１ １ Ｍ １ Ｙ１ １ ５７ 増感色素 （５） 増感色素（７） ５６ ＣＣ １ ＣＭ １ ＵＶ １ ５８ ＵＶ ＡＳ ２ ■ 更に、試料Ｎｏ．２　８から３０までを、下記の様にし
て作威した。
試料Ｎｏ．２　８は、試料Ｎｏ．２　７のＥＭ−１をＥ
Ｍ−３に替え、ＥＭ−７をＥＭ−８に替えた以外は、試
料Ｎｏ．２　７と全く同様に作威して得た試料である。
試料Ｎｏ．２　９は、試料Ｎｏ．２　７のＥＭ−１をＥ
Ｍ−５に替え、ＥＭ−７をＥＭ−９に替えた以外は、試
料Ｎｏ．２　７と全く同様に作威して得た試料である。
試料Ｎｏ．３　０は、試料Ｎｏ．２　７のＥＭ−１をＥ
Ｍ−６に替え、ＥＭ−７をＥＭ−１０に替えた以外は、
試料Ｎｏ．　２　７と全く同様にして作威した試料であ
る。
得られた各試料について、それぞれ白色光を用いて露光
し、現像処理を行った。その後相対感度を測定した。
相対感度はイエロー、マゼンタ、シアン濃度から常法に
従い、それぞれ測定した。
それぞれの結果を表−６に示す。
５９ ６０ 表 ６ 感光材料であって、しかも低カブリ、かつ色素吸着等に
よる減感をも防止することができるという効果を有する
。
Ｂ：青感光性乳剤層　　Ｇ：緑感光性乳剤層Ｒ：赤感光
性乳剤層 Ｂ，Ｇ，Ｒの感度はそれぞれ試料Ｎｏ．２　７の感度を
１００とする相対感度で示した。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、異なるハロゲン化銀組成を混有する乳剤を含有する
    ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１層有するハロゲン化
    銀写真感光材料において、 上記乳剤は、該乳剤が含有するハロゲン化銀粒子の成長
    過程の少なくとも一期間において、該乳剤が含有するハ
    ロゲン化銀粒子よりも溶解度積が同等以下のハロゲン化
    銀微粒子の存在下にハロゲン化銀粒子の粒子成長が行わ
    れるとともに、イリジウムイオンがハロゲン化銀粒子の
    少なくとも粒子成長開始以降に存在せしめられたもので
    あることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
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