JPH0330605B2 - - Google Patents
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- JPH0330605B2 JPH0330605B2 JP4725583A JP4725583A JPH0330605B2 JP H0330605 B2 JPH0330605 B2 JP H0330605B2 JP 4725583 A JP4725583 A JP 4725583A JP 4725583 A JP4725583 A JP 4725583A JP H0330605 B2 JPH0330605 B2 JP H0330605B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polypropylene
- polymerization
- intrinsic viscosity
- weight
- molecular weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
本発明は、剛性、加工性、耐熱性等に優れたポ
リプロピレンの製造方法に関する。 ポリプロピレンの成形加工性を改良するため
に、分子量の異なる二種のポリプロピレンを多段
階で重合する方法や混合する方法はすでにいくつ
か提案されている。例えば特公昭50−37696号に
よれば、固有粘度が0.55〜1.2のポリプロピレン
と固有粘度が1.4〜５のポリプロピレンの組成物
が提案されている。該提案の目的は透明性、耐熱
性等の物性を著しくは低下させないで腰あるいは
剛性の優れたポリプロピレン組成物を提供するこ
とにある。しかるにこの公報に具体的に開示され
ているポリプロピレン同志を単にブレンドした組
成物では、未だ剛性が充分に大きいとは言えず、
しかも透明性、耐衝撃性において充分満足すべき
性能を示さない。一方、多段重合に関する提案の
一例として、例えば特開昭58−7406号の提案があ
り、ポリプロピレン本来の剛性、耐衝撃性、透明
性、耐熱性等を保持しながら良好な成形性を付与
するという効果を得ている。しかしながら、この
提案においても具体的な開示によれば、剛性、耐
衝撃性、透明性、成形性の総合的なバランスから
見るときには充分満足すべき性能を示していな
い。 本発明者らは、このような従来技術の欠陥につ
いて詳細に検討した結果、多段重合法の採用とと
もに各段で製造するポリプロピレンのアイソタク
テイシテイを非常に高い水準にまで高めることが
重要であることを見出すに至つた。とりわけ従来
提案の多くのポリプロピレン製造用触媒の使用に
よつては製造することが困難である高アイソタク
テイシテイの低分子量ポリプロピレンの製造が重
要な要件の一つであることを知つた。 本発明によれば、チーグラー型触媒を用いてプ
ロピレンを二段階で重合することからなり、一方
の段階において極限粘度（135℃のデカリン中で
測定）が1.8ないし10dl／ｇ、アイソタクテイシ
テイが97.5重量％以上のポリプロピレンを全体の
35ないし65重量％の割合で製造し、他方の段階に
おいて極限粘度が0.6ないし1.2dl／ｇ、アイソタ
クテイシテイが96.5重量％以上のポリプロピレン
を全体の65ないし35重量％の割合で製造し、全体
の極限粘度が1.2ないし７dl／ｇ、分子量分布
Mw／Mnが６ないし20のポリプロピレンを製造
することを特徴とするプロピレンの重合方法が提
供される。 本発明においては、重合触媒としてチーグラー
型触媒が用いられるが、前記に規定する如く、高
分子量ポリプロピレンのみならず、低分子量ポリ
プロピレンにおいても高アイソタクテイシテイの
ものを製造する能力のあるものでなければならな
い。この点において従来公知の多くの触媒系は使
用に適さない。使用可能な触媒系の一つとして特
願昭56−181019号開示のものを例示することがで
きる。 プロピレンの重合は二段階に分けて行われ、各
段階においてスラリー重合又は気相重合の方式が
採用される。とくにスラリー重合の採用が好適で
ある。 重合の一方の段階においては、極限粘度〔η〕
が1.8ないし10dl／ｇ、好ましくは２ないし９
dl／ｇアイソタクテイシテイが97.5重量％以上、
好ましくは98重量％のポリプロピレンを製造す
る。極限粘度が上記範囲より小さいものを製造す
る場合には、衝撃強度の大きいポリオレフインを
得ることはできない。また極限粘度が上記範囲よ
り大きいものを製造する場合には、溶融流動性に
優れたポリプロピレンを得ることはできない。さ
らにアイソタクテイシテイが前記範囲より小さい
ものを製造するときには、剛性、透明性に優れた
ポリプロピレンを製造することができない。尚、
本発明においてアイソタクテイシテイ（）は、
沸騰ｎ−ヘプタンの抽出残であり、スラリー重合
で製造する場合には、重合溶媒不溶性のポリプロ
ピレンのアイソタクテイシテイの値が前記範囲に
あればよい。 もう一方の重合段階においては、極限粘度が
0.6ないし1.2dl／ｇ、好ましくは0.7ないし1.2
dl／ｇでアイソタクテイシテイが96.5重量％以
上、好ましくは97.0重量％以上のポリプロピレン
を製造する。この段階で製造するポリプロピレン
の極限粘度が上記範囲より小さいものを製造する
場合には、衝撃強度の大きいポリプロピレンが得
られず、また極限粘度が上記範囲より大きいポリ
プロピレンを製造する場合には、溶融流動性が優
れ、溶融張力の大きい加工性良好なポリプロピレ
ンが得られない。さらにアイソタクテイシテイが
前記範囲より小さいものを製造する場合には、剛
性及び透明性の優れたポリプロピレンを製造する
ことはできない。 前記高分子量のポリプロピレンと低分子量のポ
リプロピレンの製造は順次的に行われ、その順序
は任意であるが、高分子量のものを最初の段階で
製造した後、低分子量のものを製造する方式を採
用する方が重合操作性が優れているので好まし
い。 高分子量ポリプロピレン及び低分子量ポリプロ
ピレンの各製造段階においては、また全体の強度
物性及び加工性を考慮して全体の極限粘度が1.2
ないし７dl／ｇ、とくに1.5ないし６dl／ｇであ
つてMw／Mn（GPCにより測定）が６ないし20、
とくに７ないし20となるようにそれぞれの極限粘
度を調整することが肝要である。また高分子量重
合体と低分子量重合体の製造比率は前者65ないし
35重量部に対し、後者35ないし65重量部、好まし
くは前者60ないし40重量部に対し、後者40ないし
60重量部（いずれも合計100重量部）である。製
造比率がこの範囲をはずれるときには、低分子量
重合体が35重量部より少ない場合は、十分な流動
性（スパイラルフロー）が得られず、高分子量重
合体が35重量部より少ない場合は、十分な溶融弾
性が得られない。 本発明によれば、加工性、剛性、透明性、耐衝
撃性に優れたポリプロピレンが製造できるので、
フイルム、中空成形品、射出成形品などの用途に
好適に使用できる。 次に実施例によりさらに詳細に説明する。 実施例１〜５、比較例６、７ (1) 固体Ti触媒成分の調製 無水塩化マグネシウム4.8Kg、デカン25.0お
よび２−エチルヘキシアルコール23.4を130℃
で２時間加熱反応を行い、均一溶液とした後、こ
の溶液中に無水フタル酸11.1Kgを添加し、130℃
にて更に１時間撹拌混合を行い、無水フタル酸を
該均一溶液に溶解させる。この様にして得られた
均一溶液を室温に冷却した後、−20℃に保持され
た四塩化チタン200中に全量滴下装入する。装
入終了後、この混合液の温度を４時間かけて110
℃に昇温し、110℃に達したところで、ジイソブ
チルフタレート2.7を添加し、これより２時間
同温度にて撹拌下保持する。２時間反応終了後、
熱過にて固体部を採取し、四塩化チタン200ml
に再度懸濁させ、120℃で２時間反応させた後熱
濾過にて固体部を採取し、110℃ヘキサンにて、
洗液中の遊離のチタン化合物濃度が0.1mmol／
以下になるまで、充分洗浄する。以上の製造方法
により、固体Ti触媒成分を得た。 (2) 触媒の予備重合処理 ヘキサン18中にトリエチルアルミニウム
2700mmol、ジフエニルジメトキシシラン
540mmol、上記固体Ti触媒成分をチタン原子換
算で270mmolを25℃で添加した後、プロピレン
920Nlを1.5時間かけて添加する。分析によると、
前重合量は7.2ｇ／mM−Tiであつた。 (3) ポリプロピレンの製造方法 直列に連なる２基の連続重合器Ａ，Ｂ（容量250
）からなる装置を用いた。重合器Ａに上記で予
備重合処理された固体Ti触媒成分をヘキサンス
ラリーとしてTi原子換算で0.56mmol／HR、ト
リエチルアルミニウムをヘキサン溶液として、
28mmol／HR、ジフエニルジメトキシシランを
ヘキサン溶液として2.8mmol／HR及びヘキサン
を合計で、27.3／HRの割合で連続的に導入し、
プロピレンを重合器内の圧力が12Kg／cm2Ｇになる
ように連続的に送入して、70℃で重合を行つた。
また水素を連続的に添加することによつて、極限
粘度〔η〕を調節した。重合器Ｂには、プロピレ
ンとヘキサンとを11／HRの割合で連続的に送
入して、70℃で重合を行つた。また、水素を連続
的に添加することによつて、極限粘度〔η〕を調
節した。重合器Ｂより排出されたスラリーを、デ
カンターで処理して、ポリマーとヘキサン溶媒に
分離し、ポリマーの乾燥を行つた。 結果を第１表に示す。 次に該重合物に酸化防止剤、塩酸吸収剤を添加
し、押出機によりペレタイズした。そして、この
重合物について以下の物性を測定した。 スパイラルフロー（cm）：３オンスの射出成形
機を用い、断面が直径4.8mmの半円状の渦巻
形の金型により、樹脂温度260℃、射出圧力
１次1000Kg／cm2（５秒間）、２次800Kg／cm2
（５秒間）で射出した時の到達距離を求めた。 溶融張力（ｇ）：東洋精機(株)製メルトテンシヨ
ンテスターを用い、溶融温度230℃で溶融し、
ノズル（孔径：2.10mm、長さ：8.00mm、シリ
ンダー内径9.55mm）より一定速度（ピストン
下降速度：10mm／min）で押出し、ロードセ
ルを介して押出された溶融ストランドを一定
速度（100rpm）で回転しているローラー
（外径：5.0cm）で引き取る時に発生する応力
を求めた。 降伏点応力（Kg／cm2）：ASTM Ｄ 638に準拠
し、試料はASTM4号ダンベルの形状をした
厚み3.2mmの金型を用いて射出成形によつて
作成した。 曲げ弾性率（Kg／cm2）：ASTM Ｄ 790に準
拠し、試料は厚み3.2mmの金型を用いて射出
成形によつて作成した。 熱変形温度（℃）：ASTM Ｄ 648に準拠した。
結果を第２表に示した。 比較例 １、２、３ 容量250の連続重合器を１基使用した。実施
例１〜５と同様に、固体Ti触媒成分の調製及び
触媒の予備処理を行つた。重合器に上記で予備処
理された固体Ti成分をヘキサンスラリーとして、
Ti原子換算で0.56mmol／HR、トリエチルアル
ミニウムをヘキサン溶液として28mmol／HR、
ジフエニルジメトキシシランをヘキサン溶液とし
て2.8mmol／HR及びヘキサンを合計で27.3／
HRの割合で連続的に導入し、プロピレンを重合
器内の圧力が、12Kg／cm2Ｇになるように送入して
70℃で重合を行なつた。また、水素を連続的に添
加することによつて極限粘度〔η〕を調節した。
重合器より排出されたスラリーを実施例１〜５と
同様にして処理して、ポリマーの乾燥を行つた。 結果を第１表に示す。 また諸物性は実施例１〜５と同様に測定した。 結果を第２表に示した。 比較例 ４、５ 直列に連なる２基の連続重合器Ａ，Ｂ（容量250
）からなる装置を用いた。重合器Ａに三塩化チ
タン（東邦チタニウム社製TAC−101）を、Ti原
子換算で218.4mmol／HR、ジエチルアルミニウ
ムモノクロライドをヘキサン溶液として
655.2mmol／HR及びヘキサンを合計で27.3／
HRの割合で連続的に導入し、プロピレンを重合
器内の圧力が12Kg／cm2Ｇになるように連続的に送
入して、70℃で重合を行つた。また、水素を連続
的に添加することによつて、極限粘度〔η〕を調
節した。重合器Ｂには、ヘキサンを11／HRの
割合で連続的に送入し、重合器Ｂで生成するポリ
マーの割合が、重合器Ａ，Ｂで重成するポリマー
の和の35〜50wt％となるようにプロピレンを連
続的に送入して70℃で重合を行つた。また、水素
を連続的に添加することによつて、極限粘度
〔η〕を調節した。重合器Ｂより排出されたスラ
リーを、実施例１〜５と同項に処理して、ポリマ
ーの乾燥を行つた。 結果を第１表に示す。 また、諸物性は実施例１〜５と同様に測定し
た。 結果を第２表に示した。
リプロピレンの製造方法に関する。 ポリプロピレンの成形加工性を改良するため
に、分子量の異なる二種のポリプロピレンを多段
階で重合する方法や混合する方法はすでにいくつ
か提案されている。例えば特公昭50−37696号に
よれば、固有粘度が0.55〜1.2のポリプロピレン
と固有粘度が1.4〜５のポリプロピレンの組成物
が提案されている。該提案の目的は透明性、耐熱
性等の物性を著しくは低下させないで腰あるいは
剛性の優れたポリプロピレン組成物を提供するこ
とにある。しかるにこの公報に具体的に開示され
ているポリプロピレン同志を単にブレンドした組
成物では、未だ剛性が充分に大きいとは言えず、
しかも透明性、耐衝撃性において充分満足すべき
性能を示さない。一方、多段重合に関する提案の
一例として、例えば特開昭58−7406号の提案があ
り、ポリプロピレン本来の剛性、耐衝撃性、透明
性、耐熱性等を保持しながら良好な成形性を付与
するという効果を得ている。しかしながら、この
提案においても具体的な開示によれば、剛性、耐
衝撃性、透明性、成形性の総合的なバランスから
見るときには充分満足すべき性能を示していな
い。 本発明者らは、このような従来技術の欠陥につ
いて詳細に検討した結果、多段重合法の採用とと
もに各段で製造するポリプロピレンのアイソタク
テイシテイを非常に高い水準にまで高めることが
重要であることを見出すに至つた。とりわけ従来
提案の多くのポリプロピレン製造用触媒の使用に
よつては製造することが困難である高アイソタク
テイシテイの低分子量ポリプロピレンの製造が重
要な要件の一つであることを知つた。 本発明によれば、チーグラー型触媒を用いてプ
ロピレンを二段階で重合することからなり、一方
の段階において極限粘度（135℃のデカリン中で
測定）が1.8ないし10dl／ｇ、アイソタクテイシ
テイが97.5重量％以上のポリプロピレンを全体の
35ないし65重量％の割合で製造し、他方の段階に
おいて極限粘度が0.6ないし1.2dl／ｇ、アイソタ
クテイシテイが96.5重量％以上のポリプロピレン
を全体の65ないし35重量％の割合で製造し、全体
の極限粘度が1.2ないし７dl／ｇ、分子量分布
Mw／Mnが６ないし20のポリプロピレンを製造
することを特徴とするプロピレンの重合方法が提
供される。 本発明においては、重合触媒としてチーグラー
型触媒が用いられるが、前記に規定する如く、高
分子量ポリプロピレンのみならず、低分子量ポリ
プロピレンにおいても高アイソタクテイシテイの
ものを製造する能力のあるものでなければならな
い。この点において従来公知の多くの触媒系は使
用に適さない。使用可能な触媒系の一つとして特
願昭56−181019号開示のものを例示することがで
きる。 プロピレンの重合は二段階に分けて行われ、各
段階においてスラリー重合又は気相重合の方式が
採用される。とくにスラリー重合の採用が好適で
ある。 重合の一方の段階においては、極限粘度〔η〕
が1.8ないし10dl／ｇ、好ましくは２ないし９
dl／ｇアイソタクテイシテイが97.5重量％以上、
好ましくは98重量％のポリプロピレンを製造す
る。極限粘度が上記範囲より小さいものを製造す
る場合には、衝撃強度の大きいポリオレフインを
得ることはできない。また極限粘度が上記範囲よ
り大きいものを製造する場合には、溶融流動性に
優れたポリプロピレンを得ることはできない。さ
らにアイソタクテイシテイが前記範囲より小さい
ものを製造するときには、剛性、透明性に優れた
ポリプロピレンを製造することができない。尚、
本発明においてアイソタクテイシテイ（）は、
沸騰ｎ−ヘプタンの抽出残であり、スラリー重合
で製造する場合には、重合溶媒不溶性のポリプロ
ピレンのアイソタクテイシテイの値が前記範囲に
あればよい。 もう一方の重合段階においては、極限粘度が
0.6ないし1.2dl／ｇ、好ましくは0.7ないし1.2
dl／ｇでアイソタクテイシテイが96.5重量％以
上、好ましくは97.0重量％以上のポリプロピレン
を製造する。この段階で製造するポリプロピレン
の極限粘度が上記範囲より小さいものを製造する
場合には、衝撃強度の大きいポリプロピレンが得
られず、また極限粘度が上記範囲より大きいポリ
プロピレンを製造する場合には、溶融流動性が優
れ、溶融張力の大きい加工性良好なポリプロピレ
ンが得られない。さらにアイソタクテイシテイが
前記範囲より小さいものを製造する場合には、剛
性及び透明性の優れたポリプロピレンを製造する
ことはできない。 前記高分子量のポリプロピレンと低分子量のポ
リプロピレンの製造は順次的に行われ、その順序
は任意であるが、高分子量のものを最初の段階で
製造した後、低分子量のものを製造する方式を採
用する方が重合操作性が優れているので好まし
い。 高分子量ポリプロピレン及び低分子量ポリプロ
ピレンの各製造段階においては、また全体の強度
物性及び加工性を考慮して全体の極限粘度が1.2
ないし７dl／ｇ、とくに1.5ないし６dl／ｇであ
つてMw／Mn（GPCにより測定）が６ないし20、
とくに７ないし20となるようにそれぞれの極限粘
度を調整することが肝要である。また高分子量重
合体と低分子量重合体の製造比率は前者65ないし
35重量部に対し、後者35ないし65重量部、好まし
くは前者60ないし40重量部に対し、後者40ないし
60重量部（いずれも合計100重量部）である。製
造比率がこの範囲をはずれるときには、低分子量
重合体が35重量部より少ない場合は、十分な流動
性（スパイラルフロー）が得られず、高分子量重
合体が35重量部より少ない場合は、十分な溶融弾
性が得られない。 本発明によれば、加工性、剛性、透明性、耐衝
撃性に優れたポリプロピレンが製造できるので、
フイルム、中空成形品、射出成形品などの用途に
好適に使用できる。 次に実施例によりさらに詳細に説明する。 実施例１〜５、比較例６、７ (1) 固体Ti触媒成分の調製 無水塩化マグネシウム4.8Kg、デカン25.0お
よび２−エチルヘキシアルコール23.4を130℃
で２時間加熱反応を行い、均一溶液とした後、こ
の溶液中に無水フタル酸11.1Kgを添加し、130℃
にて更に１時間撹拌混合を行い、無水フタル酸を
該均一溶液に溶解させる。この様にして得られた
均一溶液を室温に冷却した後、−20℃に保持され
た四塩化チタン200中に全量滴下装入する。装
入終了後、この混合液の温度を４時間かけて110
℃に昇温し、110℃に達したところで、ジイソブ
チルフタレート2.7を添加し、これより２時間
同温度にて撹拌下保持する。２時間反応終了後、
熱過にて固体部を採取し、四塩化チタン200ml
に再度懸濁させ、120℃で２時間反応させた後熱
濾過にて固体部を採取し、110℃ヘキサンにて、
洗液中の遊離のチタン化合物濃度が0.1mmol／
以下になるまで、充分洗浄する。以上の製造方法
により、固体Ti触媒成分を得た。 (2) 触媒の予備重合処理 ヘキサン18中にトリエチルアルミニウム
2700mmol、ジフエニルジメトキシシラン
540mmol、上記固体Ti触媒成分をチタン原子換
算で270mmolを25℃で添加した後、プロピレン
920Nlを1.5時間かけて添加する。分析によると、
前重合量は7.2ｇ／mM−Tiであつた。 (3) ポリプロピレンの製造方法 直列に連なる２基の連続重合器Ａ，Ｂ（容量250
）からなる装置を用いた。重合器Ａに上記で予
備重合処理された固体Ti触媒成分をヘキサンス
ラリーとしてTi原子換算で0.56mmol／HR、ト
リエチルアルミニウムをヘキサン溶液として、
28mmol／HR、ジフエニルジメトキシシランを
ヘキサン溶液として2.8mmol／HR及びヘキサン
を合計で、27.3／HRの割合で連続的に導入し、
プロピレンを重合器内の圧力が12Kg／cm2Ｇになる
ように連続的に送入して、70℃で重合を行つた。
また水素を連続的に添加することによつて、極限
粘度〔η〕を調節した。重合器Ｂには、プロピレ
ンとヘキサンとを11／HRの割合で連続的に送
入して、70℃で重合を行つた。また、水素を連続
的に添加することによつて、極限粘度〔η〕を調
節した。重合器Ｂより排出されたスラリーを、デ
カンターで処理して、ポリマーとヘキサン溶媒に
分離し、ポリマーの乾燥を行つた。 結果を第１表に示す。 次に該重合物に酸化防止剤、塩酸吸収剤を添加
し、押出機によりペレタイズした。そして、この
重合物について以下の物性を測定した。 スパイラルフロー（cm）：３オンスの射出成形
機を用い、断面が直径4.8mmの半円状の渦巻
形の金型により、樹脂温度260℃、射出圧力
１次1000Kg／cm2（５秒間）、２次800Kg／cm2
（５秒間）で射出した時の到達距離を求めた。 溶融張力（ｇ）：東洋精機(株)製メルトテンシヨ
ンテスターを用い、溶融温度230℃で溶融し、
ノズル（孔径：2.10mm、長さ：8.00mm、シリ
ンダー内径9.55mm）より一定速度（ピストン
下降速度：10mm／min）で押出し、ロードセ
ルを介して押出された溶融ストランドを一定
速度（100rpm）で回転しているローラー
（外径：5.0cm）で引き取る時に発生する応力
を求めた。 降伏点応力（Kg／cm2）：ASTM Ｄ 638に準拠
し、試料はASTM4号ダンベルの形状をした
厚み3.2mmの金型を用いて射出成形によつて
作成した。 曲げ弾性率（Kg／cm2）：ASTM Ｄ 790に準
拠し、試料は厚み3.2mmの金型を用いて射出
成形によつて作成した。 熱変形温度（℃）：ASTM Ｄ 648に準拠した。
結果を第２表に示した。 比較例 １、２、３ 容量250の連続重合器を１基使用した。実施
例１〜５と同様に、固体Ti触媒成分の調製及び
触媒の予備処理を行つた。重合器に上記で予備処
理された固体Ti成分をヘキサンスラリーとして、
Ti原子換算で0.56mmol／HR、トリエチルアル
ミニウムをヘキサン溶液として28mmol／HR、
ジフエニルジメトキシシランをヘキサン溶液とし
て2.8mmol／HR及びヘキサンを合計で27.3／
HRの割合で連続的に導入し、プロピレンを重合
器内の圧力が、12Kg／cm2Ｇになるように送入して
70℃で重合を行なつた。また、水素を連続的に添
加することによつて極限粘度〔η〕を調節した。
重合器より排出されたスラリーを実施例１〜５と
同様にして処理して、ポリマーの乾燥を行つた。 結果を第１表に示す。 また諸物性は実施例１〜５と同様に測定した。 結果を第２表に示した。 比較例 ４、５ 直列に連なる２基の連続重合器Ａ，Ｂ（容量250
）からなる装置を用いた。重合器Ａに三塩化チ
タン（東邦チタニウム社製TAC−101）を、Ti原
子換算で218.4mmol／HR、ジエチルアルミニウ
ムモノクロライドをヘキサン溶液として
655.2mmol／HR及びヘキサンを合計で27.3／
HRの割合で連続的に導入し、プロピレンを重合
器内の圧力が12Kg／cm2Ｇになるように連続的に送
入して、70℃で重合を行つた。また、水素を連続
的に添加することによつて、極限粘度〔η〕を調
節した。重合器Ｂには、ヘキサンを11／HRの
割合で連続的に送入し、重合器Ｂで生成するポリ
マーの割合が、重合器Ａ，Ｂで重成するポリマー
の和の35〜50wt％となるようにプロピレンを連
続的に送入して70℃で重合を行つた。また、水素
を連続的に添加することによつて、極限粘度
〔η〕を調節した。重合器Ｂより排出されたスラ
リーを、実施例１〜５と同項に処理して、ポリマ
ーの乾燥を行つた。 結果を第１表に示す。 また、諸物性は実施例１〜５と同様に測定し
た。 結果を第２表に示した。
【表】
【表】
Claims (1)
- １ チーグラー型触媒を用いてプロピレンを二段
階で重合することからなり、一方の段階において
極限粘度（135℃のデカリン中で測定）が1.8ない
し10dl／ｇ、アイソタクテイシテイが97.5重量％
以上のポリプロピレンを全体の35ないし65重量％
の割合で製造し、他方の段階において極限粘度が
0.6ないし1.2dl／ｇ、アイソタクテイシテイが
96.5重量％以上のポリプロピレンを全体の65ない
し35重量％の割合で製造し、全体の極限粘度が
1.2ないし７dl／ｇ、分子量分布Mw／Mnが６な
いし20のポリプロピレンを製造することを特徴と
するプロピレンの重合方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4725583A JPS59172507A (ja) | 1983-03-23 | 1983-03-23 | ポリプロピレンの製造方法 |
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| JP4725583A JPS59172507A (ja) | 1983-03-23 | 1983-03-23 | ポリプロピレンの製造方法 |
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| JPS59172507A JPS59172507A (ja) | 1984-09-29 |
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Family Applications (1)
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| JP4725583A Granted JPS59172507A (ja) | 1983-03-23 | 1983-03-23 | ポリプロピレンの製造方法 |
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-
1983
- 1983-03-23 JP JP4725583A patent/JPS59172507A/ja active Granted
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| JPS59172507A (ja) | 1984-09-29 |
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