JPH0330857B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は電子写真等に用いる磁性トナーに関す
る。 電子写真法は米国特許第2297691号明細書に開
示されて以来多くの研究が為されて来た。中でも
特開昭54−42141号広報に開示されたいわゆるジ
ヤンピング現像法の改良された方法は電子写真の
多くの難点を克服する新規なプロセスとして注目
されているが、この現像法は現像スリーブとトナ
ーが接触摩擦帯電することにより潜像を現像する
ための荷電をトナーに与える方法を含むが、トナ
ーの帯電極性、帯電量はこの現像法の大きな変動
要因となつている。トナーの極性の転換は一般に
それ程起こり得ないが、帯電量は雰囲気及びそれ
に付随するトナーやスリーブの状態に応じて変化
する。その結果は主としてラインのシヤープネ
ス、画像濃度、文字周辺のトビチリなどとなつて
現われるが、トナーの持つ帯電量が減少してくる
とこれらは悪い方向になる。またトナーの持つ帯
電量が増大するとスリーブ上のコート層が厚くな
り異常な高濃度を惹起してカブリなどが生じ易く
なる。また濃度のムラも生じ、総じて画像は劣悪
なものになる。以上の如く、この現像法に於いて
は、トナーの帯電量は安定していることが必要で
ある。本発明者の検討の結果、この安定性は多く
を空気中の水分含有量に依存していることを見出
した。さらに別の検討の結果、トナーの帯電量は
直接に測定されないがスリーブ上にトナーを150
〜200μにコートした表面電位を測定して−５〜
−10V程度で充分な画像性を得られ、一般的な条
件下に於いては−20〜−30Vの電位であるところ
から、帯電量の低減する方向への変動は画像性へ
の影響の度合が帯電量の増大する方向への変動に
比べ小さなものであることも見出している。注目
すべきはトナーの帯電量のより増大する方向への
変動であり、適正な帯電量を維持させる方策が今
なお望まれている。 従つて本発明の目的はかかる現像法に於ける帯
電量が極めて安定しているトナーを提供すること
である。 さらに本発明の目的は安定した良好な画像が常
に得られるトナーを提供することである。 本発明の目的はアルカリ金属の酸化物及び酸化
硅素から形成された硅酸塩を主として含む非結晶
性無機固体物質を表面に有する磁性粉を含む電子
写真用トナーにより達成される。本発明者の検討
に於いて、トナーの帯電性は大きく２つの要素で
評価され、１つは帯電電荷の能力であり今１つは
帯電電荷の保持能力である。現像に寄与すべき帯
電性は多くの場合後者に依存していると見ること
も出来る。即ちトナーが帯電をしてから現像及び
転写工程に至るまでに様々な時間的推移があると
考えることが妥当だからである。もちろん帯電の
能力も重要な因子であるが、帯電能力のないトナ
ーや帯電してから直ちに現像に供される部分を除
き、その影響は小さいと考えて良いと思われる。
帯電の能力はトナーを構成する樹脂の抵抗により
殆んど定まるが保持能力はこの樹脂と及び添加さ
れる染顔料、各種添加剤により異なつて来る。従
来この保持能力の制御はカーボンブラツクなどの
低抵抗な導電物質の少量添加あるいはマグネタイ
トなどの高抵抗な導電物質の比較的多量な添加に
より行われて来た。然し例えばカーボンブラツク
などの如き低抵抗の導電物質の添加は実用上の使
用量の範囲が狭く、樹脂に対してたかだか十数部
程度に抑えねばならない。過剰の添加はトナーの
帯電電荷保持能力の異常な低下を来たし、雰囲気
の微小な変動の影響が敏感に現われる。適正な添
加量は樹脂に対し数％という範囲内に存在し、樹
脂中への分散がより難しいものとなる。この結果
トナー粒子毎の差が極めて大きく拡大され現像性
に差を生じ結果として画像等に極めて悪い影響を
与えるに至る。また例えばマグネタイトなどの高
抵抗な導電物質の比較的多量の添加による制御は
カーボンブラツクなどの低抵抗物質の添加による
制御に比べ添加量の許容範囲は十数部程度まで拡
大されることによりトナー粒子間の現像性に著し
い差は生じ難くなる。この結果画像性は極めて安
定したものとなることが期待される。然し多大量
の顔料の添加はトナーの今一つの要求特性である
ところの定着性に極めて劣悪な影響を与えてしま
う。例えば熱ローラー定着に於いて樹脂100部に
対しマグネタイト10部の添加は凡そ定着温度を５
〜10度上昇させると云われ、また圧力定着に於い
ては定着線圧を凡そ10Kg増加するといわれてい
る。従つてトナーの帯電電荷保持能力の制御の為
に多量の高抵抗顔料を添加せしめることは得策で
はない。また、特開昭54−139544号公報に、予め
磁性粉の表面に粉末状アルミナまたは酸化ケイ素
の如き分散性向上剤を高速ミキシングにより付着
処理せしめ、処理された磁性粉と樹脂とを溶融混
練したのちに粉砕して磁性トナーを生成する方法
が提案されている。しかしながら、該方法は、磁
性粉の流動性を良くして、樹脂内における磁性粉
の分散性を向上させ、磁性粉の各粒子が互に接触
して連鎖状になることを防止して、所望の高電気
抵抗値を有する磁性トナーを調整する方法であ
り、これに対して、本発明は磁性粉の表面をアル
カリ金属の酸化物及び酸化硅素から形成された硅
酸塩を含有する非結晶性無機固体物質で処理した
磁性粉を使用することになり磁性トナーの帯電電
荷保持能力を抑制するものであり、本発明と目的
が相違している。本発明者は磁性粉を比較的、低
抵抗化処理をすることを試みて鋭意検討したとこ
ろ、硅酸塩を主として含む非結晶性無機固体物質
を表面にコーテイングしたマグネタイト等の磁性
粉を用いることにより極めて安定した帯電保持能
力と比較的広い添加量の有効範囲を有し、極端な
多量の磁性粉の添加を要しない磁性トナーを得る
に至つた。 硅酸塩を主として含む非結晶性無機固体物質と
は、主としてアルカリ金属の酸化物と酸化硅素か
らなる非晶質の固体物質で、アルカリ金属として
ナトリウム、カリウムなどが用いられる。この両
者の混合比はアルカリ金属の酸化物１モルに対し
酸化硅素が２〜４モルであるように選ぶべきで、
好ましくは2.1〜3.5の範囲が良いようである。酸
化硅素のモル比が減少すると水の吸着が過多とな
り本発明の目的にそぐわなくなり、逆に増加する
と硅酸イオンが縮合して本発明の磁性体の処理を
実施する上で技術的に困難なものとなる。 磁性粉の表面を、硅酸塩を含有する非結晶性無
機固体物質でコーテイングする方法は、基本的に
は水溶液として磁性粉を投入し蒸発乾固せしめる
方法が簡便である。 磁性粉に対する上記無機固体物質の処理量は10
重量％以下で良く、好ましくは0.01〜５重量％で
最も望ましい結果を得る。 本発明で使用する磁性粉としては強磁性の元素
及びこれらを含む合金、化合物などであり、マグ
ネタイト、ヘマタイト、フエライトなどの鉄、コ
バルト、ニツケル、マンガンなどの合金や化合
物、その他の強磁性合金など従来より磁性材料と
して知られているものがある。通常使用する磁性
粉の大きさとしては平均粒径が0.05〜5μ好ましく
は0.1〜1μが良い。前記処理を施した磁性粉は、
現像剤中に10〜50重量％、好ましくは15〜35重量
％含有させるのが良い。トナーの結着樹脂として
は公知のものがすべて使用可能であるが、例えば
ポリスチレン、ポリＰ−クロルスチレン、ポリビ
ニルトルエンなどのスチレン及びその置換体の単
重合体、スチレンＰ−−クロルスチレン共重合
体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−
ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフ
タリン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共
重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、
スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン
−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−メタ
アクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタアク
リル酸エチル共重合体、スチレン−メタアクリル
酸ブチル共重合体、スチレン−αクロルメタアク
リル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニト
リル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル
共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重
合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、
スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソ
プレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−
インデン共重合体、スチレン−マレイン酸共重合
体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体など
のスチレン系共重合体、ポリメチルメタクリレー
ト、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミ
ド、エポキシ樹脂、ポリビニルブチラール、ポリ
アマイド、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロ
ジン、テルペン樹脂、フエノール樹脂、脂肪族又
は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素
化パラフイン、パラフインワツクスなどが単独或
いは混合して使用できる。 さらにトナー中には着色調色、荷電制御等の目
的で、カーボンブラツク等各種染顔料等が含有さ
れてもよい。 本発明のトナーの実施の態様は以下の如くであ
る。 実施例及び比較例 ケイ砂150ｇとソーダ灰80ｇの混合物を1300〜
1500℃程度まで加熱熔融したものの生成物を低圧
オートクレーブ処理し100水溶液とする。この
水溶液１中に50ｇの市販のマグネタイト（戸
田、EPT・500）を入れ常温に於いて約３時間に
わたり撹拌したのち60℃で乾燥する。この乾燥は
指で粒子をある程度ほぐせるぐらいで充分であ
る。 この処理マグネタイト50部をポリスチレン−ブ
チルメタクリレート（マイオナツクＸ−211）100
部とともに溶融混練し常法により５〜30μのトナ
ーを得た。このトナー100部に対し0.5部の疎水性
コロイド状シリカを乾式混合したものを市販の普
通紙複写機（キヤノン製NP−200）に適用し25
℃に於いて相対湿度が５％〜90％の環境下で複写
画像を得た。また各環境下での現像スリーブ上の
表面電位を測定した。この時併せて何らの処理も
施さないマグネタイトを用いた同一処方の比較ト
ナーＡも評価の対照としている。さらに、処理を
施さないマグネタイト100重量部と微粉末酸化ケ
イ素0.5重量部とを高速ミキシングして調整した
磁性粉50重量部とスチレン−ブチルメタクリレー
ト100重量部とを使用して比較トナーＢを調整し、
評価した。 本発明のトナーは前述の現像スリーブ上の電位
測定に於いて高湿度下で−10V程度、低湿度下に
於いてもたかだか−40V程度に止まり、何らの処
理も行われないマグネタイトを同量用いた比較ト
ナーの場合には高湿度下で−15V程度低湿度下に
於いて−65V程度まで上昇することから見て極め
て効果のあることがわかる。また、比較トナーＢ
の場合においては、高湿度下で−17V程度であ
り、低湿度下に於いて−70V程度まで上昇するこ
とが知見された。もちろんこのような現像スリー
ブ電位はトナーの帯電能力若しくは帯電保持能力
の一面を伺はせるに過ぎないが、結果として画像
性に於いての評価でもこの安定な傾向はよりはつ
きりと示された。 以上の結果を第１表に示す。

【表】 画像性は反射濃度、ベタ黒画像の濃度ムラ、ラ
インのシヤープネス、カブリ、階調再現性の総合
的評価である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ アルカリ金属の酸化物及び酸化硅素から形成
   された硅酸塩を含有する非結晶性無機固体物質を
   表面に有する磁性粉を含有することを特徴とする
   電子写真用磁性トナー。