JPH0330989A - 熱転写記録媒体 - Google Patents
熱転写記録媒体Info
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- JPH0330989A JPH0330989A JP1163846A JP16384689A JPH0330989A JP H0330989 A JPH0330989 A JP H0330989A JP 1163846 A JP1163846 A JP 1163846A JP 16384689 A JP16384689 A JP 16384689A JP H0330989 A JPH0330989 A JP H0330989A
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- Japan
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は、耐摩耗性、耐熱性、耐薬品性の改良された画
像を得ることができる熱転写記録媒体に関する。
像を得ることができる熱転写記録媒体に関する。
[従来の技術]
従来、熱転写記録媒体として、軟化温度60〜110℃
のエポキシ樹脂と着色剤とから構成されたインク層を有
するものが知られている(特公昭60−59159号公
報)。これによれば普通紙、プラスチック及び金属箔な
ど各種の記録面に一次発色で、しかも保存安定性、耐摩
耗性に優れた記録を得ることが可能である。
のエポキシ樹脂と着色剤とから構成されたインク層を有
するものが知られている(特公昭60−59159号公
報)。これによれば普通紙、プラスチック及び金属箔な
ど各種の記録面に一次発色で、しかも保存安定性、耐摩
耗性に優れた記録を得ることが可能である。
しかしながら、上記の熱転写記録媒体にお(1ては、イ
ンク層を構成するエポキシ樹脂の軟化点が80〜110
℃であるため、耐熱摩耗性には劣るという欠点がある。
ンク層を構成するエポキシ樹脂の軟化点が80〜110
℃であるため、耐熱摩耗性には劣るという欠点がある。
すなわち、高温たとえば70℃にさらされた画像を、た
とえばダンボール紙でこすると画像が乱れ、それを読み
取ることが困難であった〇 また、エポキシ樹脂を用いたインクの画像表面は、潤滑
性に劣り高硬度な物たとえば金属エツジ、つめ等と接触
したとき容易に脱落するといった欠点もあった。
とえばダンボール紙でこすると画像が乱れ、それを読み
取ることが困難であった〇 また、エポキシ樹脂を用いたインクの画像表面は、潤滑
性に劣り高硬度な物たとえば金属エツジ、つめ等と接触
したとき容易に脱落するといった欠点もあった。
さらに、上記のエポキシ樹脂では耐薬品性に劣り、たと
えば、工業用アルコール、エンジンオイル、ブレーキオ
イル等のオイル類、灯油、カーワックス、トルエン、キ
シレン、ドライクリーニングに用いられるパークレン等
に対して耐性が不充分であった。
えば、工業用アルコール、エンジンオイル、ブレーキオ
イル等のオイル類、灯油、カーワックス、トルエン、キ
シレン、ドライクリーニングに用いられるパークレン等
に対して耐性が不充分であった。
さらに画像の耐熱性、耐薬品性を向上させる方法として
、熱転写時に硬化反応させる方式、熱転写記録体なエネ
ルギー照射で硬化反応させる方式がある。
、熱転写時に硬化反応させる方式、熱転写記録体なエネ
ルギー照射で硬化反応させる方式がある。
例えば特公昭81−14958に記載の方法は、イソシ
アネートとポリオールを熱転写時に反応硬化させるか、
アフターキュアしてもよい。しかし、これらの組成では
、リボンの保存中に硬化反応が進み、熱転写できなくな
るという問題があった。
アネートとポリオールを熱転写時に反応硬化させるか、
アフターキュアしてもよい。しかし、これらの組成では
、リボンの保存中に硬化反応が進み、熱転写できなくな
るという問題があった。
[発明が解決しようとする課題]
こうした実情に鑑み、本発明は耐摩耗性、耐薬品性が改
善され、信頼性の高い印字画像を得ることができる熱転
写記録媒体を提供することを目的とするものである。さ
らに、本発明は低温におけるインク層の脱落を防止した
熱転写記録媒体を提供することを目的とするものである
。
善され、信頼性の高い印字画像を得ることができる熱転
写記録媒体を提供することを目的とするものである。さ
らに、本発明は低温におけるインク層の脱落を防止した
熱転写記録媒体を提供することを目的とするものである
。
本発明のさらに別の目的は熱感度が向上した熱転写記録
体を提供することを目的とするものである。
体を提供することを目的とするものである。
さらに本発明は、リボンの保存中の硬化反応を防止し、
熱転写後のみ架橋反応を進行させて、耐熱性と耐薬品性
を改善した熱転写記録媒体を提供しようとするものであ
る。
熱転写後のみ架橋反応を進行させて、耐熱性と耐薬品性
を改善した熱転写記録媒体を提供しようとするものであ
る。
[課題を解決するための手段]
上記課題を解決するために、従来より研究を重ねてきた
が、インク層の組成を選ぶことによって優れた効果を奏
することを見出し、本発明に至った。
が、インク層の組成を選ぶことによって優れた効果を奏
することを見出し、本発明に至った。
すなわち、本発明は、特許請求の範囲に記載のとおりの
熱転写記録媒体である。
熱転写記録媒体である。
(1)基材上に設けられたインク層が、(イ)着色剤、
(ロ)アクリロニトリルまたはメタクリロニトリルとグ
リシジルメタクリレートまたはグリシジルアクリレート
から主として構成される共重合体、 (匂下記一般式Iで示されるスルホニウム塩とを必須成
分として含有することを特徴とする熱転写記録媒体。
リシジルメタクリレートまたはグリシジルアクリレート
から主として構成される共重合体、 (匂下記一般式Iで示されるスルホニウム塩とを必須成
分として含有することを特徴とする熱転写記録媒体。
一般式I
一般式■
1
1
1
ただし、
R+、R2は同一または異なる置換または非置換の脂肪
族または脂環族基で、R1とR2は環を形成していても
よい。
族または脂環族基で、R1とR2は環を形成していても
よい。
Aはカチオン性イオウ原子に対してα位に6〜20の炭
素原子を有する一価の芳香族基を一個有する炭化水素基
、 XはPPb、AsFb、SbF6.5b(011)Fs
のうちの何れかである陰イオンである。
素原子を有する一価の芳香族基を一個有する炭化水素基
、 XはPPb、AsFb、SbF6.5b(011)Fs
のうちの何れかである陰イオンである。
(2)共重合体が下記一般式IIで示される三元共重合
体よりなることを特徴とする請求項(1)記載の熱転写
記録媒体。
体よりなることを特徴とする請求項(1)記載の熱転写
記録媒体。
CH2
Rま
ただし、
R1はHまたはCH3
R2はCI+3 、 C2H5、CxH7、C4H9の
うちの何れかである。
うちの何れかである。
(3) )i、材とインク層との間に潤滑付与剤層を存
することを特徴とする請求項(1)または(2)に記載
の熱転写記録媒体。
することを特徴とする請求項(1)または(2)に記載
の熱転写記録媒体。
(4)基材上に密着向上剤層を有し、更に、その上にイ
ンク層、あるいは、潤滑付与剤層を有する請求項(1)
ないしく8)の何れかに記載の熱転写記録媒体 そして、本発明においてインク層の主材となる物質とし
て、(アクリロニトリルまたはメタクリレートリル)と
(グリシジルメタクリレートまたはグリシジルアクリレ
ート)から主として構成される共重合体を用いる。前者
のコモノマーを含有すると耐薬品性、耐摩耗性が優れる
。
ンク層、あるいは、潤滑付与剤層を有する請求項(1)
ないしく8)の何れかに記載の熱転写記録媒体 そして、本発明においてインク層の主材となる物質とし
て、(アクリロニトリルまたはメタクリレートリル)と
(グリシジルメタクリレートまたはグリシジルアクリレ
ート)から主として構成される共重合体を用いる。前者
のコモノマーを含有すると耐薬品性、耐摩耗性が優れる
。
後者のコモノマーを含有すると接着性、架橋性、耐スク
ラッチ性を発現させることができる。
ラッチ性を発現させることができる。
さらに本発明の目的を逸脱しない範囲で、他のとニルモ
ノマーをコモノマーとして任意に用いることができる。
ノマーをコモノマーとして任意に用いることができる。
その構成としては一般式(II)で表わすことができる
。第3コモノマーの機能としては、熱可塑性の付与、T
gコントロールを発現させる。その目的でメタクリル酸
エステルまたはアクリル酸エステルを一般式(n)の範
囲内で用いることができる。
。第3コモノマーの機能としては、熱可塑性の付与、T
gコントロールを発現させる。その目的でメタクリル酸
エステルまたはアクリル酸エステルを一般式(n)の範
囲内で用いることができる。
これらのコモノマーの組成としては以下の範囲であるの
が好ましい。
が好ましい。
一般式(II) ’i m n
重量比 lO〜90%lO〜90%lO〜80%より好
ましくは 20〜70% 20〜70% 1
0〜60%この組成の均衡がくずれと、充分な機能的強
度の確保できず、また耐薬品性の劣化、インク層の可撓
性低下等の問題が発生する。
重量比 lO〜90%lO〜90%lO〜80%より好
ましくは 20〜70% 20〜70% 1
0〜60%この組成の均衡がくずれと、充分な機能的強
度の確保できず、また耐薬品性の劣化、インク層の可撓
性低下等の問題が発生する。
共重合体の調製はすでに公知の方法で容易にできる。例
えば均一溶液系で行う場合には適当な重合開始剤例えば
アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキサイ
ド等を用い、適当な温度、溶媒下に重合させて得られる
。これらの組成は乳化重合も従来公知の方法で合成でき
、エマルジョンとしても使用できる。
えば均一溶液系で行う場合には適当な重合開始剤例えば
アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキサイ
ド等を用い、適当な温度、溶媒下に重合させて得られる
。これらの組成は乳化重合も従来公知の方法で合成でき
、エマルジョンとしても使用できる。
これらの共重合体の分子量はGPCによるポリスチレン
換算値で、重量平均分子m(MW)3000〜100万
、数平均分子量(MN)で1500〜50万であるのが
好ましい。特に溶液重合系による共重合体はMW300
0〜2万、特に好ましくは4000〜8000、MNは
1500〜1万、特に好ましくは2000〜5000で
ある。また、エマルジョン系による場合は、MW 1万
〜100万、■5000〜50万、特に好ましくはMW
5万〜50万、MN2万〜25万である。さらにエマル
ジョンによるインり層形成の場合は、そのエマルジョン
の粒子径が熱感度、その他の諸特性に影響するため、好
ましくは0.5μm以下、より好ましくは0.2μm以
下とする。
換算値で、重量平均分子m(MW)3000〜100万
、数平均分子量(MN)で1500〜50万であるのが
好ましい。特に溶液重合系による共重合体はMW300
0〜2万、特に好ましくは4000〜8000、MNは
1500〜1万、特に好ましくは2000〜5000で
ある。また、エマルジョン系による場合は、MW 1万
〜100万、■5000〜50万、特に好ましくはMW
5万〜50万、MN2万〜25万である。さらにエマル
ジョンによるインり層形成の場合は、そのエマルジョン
の粒子径が熱感度、その他の諸特性に影響するため、好
ましくは0.5μm以下、より好ましくは0.2μm以
下とする。
次にスルホニウム塩について説明する。本発明のスルホ
ニウム塩はオキシラン環を開環重合させ得る潜在性硬化
剤である。
ニウム塩はオキシラン環を開環重合させ得る潜在性硬化
剤である。
スルホニウム塩は次の一般式CI]で示されるものであ
る。
る。
二二でR1%R2は同−又は相異なる置換または非置換
の脂肪族又は脂環族基でR1%R2は環を形成していて
もよい。またAはカチオン性イオウ原子に対してα位に
6乃至20個の炭素原子を有する一価の芳香族基を一個
有する炭化水素基である。
の脂肪族又は脂環族基でR1%R2は環を形成していて
もよい。またAはカチオン性イオウ原子に対してα位に
6乃至20個の炭素原子を有する一価の芳香族基を一個
有する炭化水素基である。
これらの脂肪族基、指環族基、炭化水素基は基中に不飽
和結合、アルコキシ基、ニトロ基、ハロゲン基、水酸基
、カルボキシル基、エステル基、エーテル基、シアノ基
、カルボニル基、スルホン基、チオエーテル基等の官能
置換基を含むことができる。また芳香族基は脂肪族基、
アルコキシ基、ニトロ基、ハロゲン基、水酸基、カルボ
キシル基、エステル基、シアノ基1、カルボニル基、ス
ルホン基、チオエーテル基等を含む基で置換されていて
もよいがニトロ基、カルボキシル基、エステル基、シア
ノ基、カルボニル基、スルホン基のような電子吸引性の
基は硬化速度の点からは好ましくない。また逆にメトキ
シ基やメチル基のごとき電子供与性の基は可使時間を短
縮するが、硬化速度を高めることができるため場合によ
っては好んで使用される。
和結合、アルコキシ基、ニトロ基、ハロゲン基、水酸基
、カルボキシル基、エステル基、エーテル基、シアノ基
、カルボニル基、スルホン基、チオエーテル基等の官能
置換基を含むことができる。また芳香族基は脂肪族基、
アルコキシ基、ニトロ基、ハロゲン基、水酸基、カルボ
キシル基、エステル基、シアノ基1、カルボニル基、ス
ルホン基、チオエーテル基等を含む基で置換されていて
もよいがニトロ基、カルボキシル基、エステル基、シア
ノ基、カルボニル基、スルホン基のような電子吸引性の
基は硬化速度の点からは好ましくない。また逆にメトキ
シ基やメチル基のごとき電子供与性の基は可使時間を短
縮するが、硬化速度を高めることができるため場合によ
っては好んで使用される。
芳香族基としては置換乃至非置換のフェニル基が好まし
く、芳香族基の炭素数が多い場合や、フェニル基に置換
基を3個以上有する場合は光感受性が強くなり、通常光
下での可使時間が短縮され好ましくない。同様の理由で
上記R1、R2が感光性の強い芳香族基を含有するのも
好ましくない。X−はPFiSAsFsSbFa−Sb
(OH)Fs″″、より好ましくはAsF6″″ 5
bFs−である。BF4及びその他の非求核性アニオン
を使用してもよいが硬化性、物性の視点からは好ましく
ない。
く、芳香族基の炭素数が多い場合や、フェニル基に置換
基を3個以上有する場合は光感受性が強くなり、通常光
下での可使時間が短縮され好ましくない。同様の理由で
上記R1、R2が感光性の強い芳香族基を含有するのも
好ましくない。X−はPFiSAsFsSbFa−Sb
(OH)Fs″″、より好ましくはAsF6″″ 5
bFs−である。BF4及びその他の非求核性アニオン
を使用してもよいが硬化性、物性の視点からは好ましく
ない。
こうしたスルホニウム塩は、一般の芳香族スルホニウム
塩と尺なり比較的容易に合成される。
塩と尺なり比較的容易に合成される。
例えば対応するスルフィドをアルキルハライドと反応さ
せハロゲン陰イオンを有するスルホニウム塩を合成し、
しかる後に対応するルイス酸(塩)と陰イオン交換を実
施しても得られるし、また直接スルフィドにトルエチル
オキソニウムへキサフルオロホスフェートのごとき試薬
を反応させることにより好収率で合成することもできる
。
せハロゲン陰イオンを有するスルホニウム塩を合成し、
しかる後に対応するルイス酸(塩)と陰イオン交換を実
施しても得られるし、また直接スルフィドにトルエチル
オキソニウムへキサフルオロホスフェートのごとき試薬
を反応させることにより好収率で合成することもできる
。
かかるスルホニウム塩として好ましいのはベンジルテト
ラメチレンスルホニウムへキサフルオロホスフェート、
ベンジルテトラメチレンスルホニウムへキサフルオロア
ルセネート、ベンジルテトラメチレンスルホニウムへキ
サフルオロホスフェ−ト、p−メトキシベンジルテトラ
メチレンスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、
p−メトキシベンジルテトラメチレンスルホニウムへキ
サフルオロアセネート、pニトロベンジルテトラメチレ
ンスルホニウムへキサフルオロアルセネート、0−ニト
ロベンジルテトラメチレンスルホニウムへキサフルオロ
アルセネート、ベンジルジメチルスルホニウムヘキサフ
ルオロアンチモネート、ベンジルジエチルスルホニウム
ヘキサフルオロアンチモネート等が挙げられる。
ラメチレンスルホニウムへキサフルオロホスフェート、
ベンジルテトラメチレンスルホニウムへキサフルオロア
ルセネート、ベンジルテトラメチレンスルホニウムへキ
サフルオロホスフェ−ト、p−メトキシベンジルテトラ
メチレンスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、
p−メトキシベンジルテトラメチレンスルホニウムへキ
サフルオロアセネート、pニトロベンジルテトラメチレ
ンスルホニウムへキサフルオロアルセネート、0−ニト
ロベンジルテトラメチレンスルホニウムへキサフルオロ
アルセネート、ベンジルジメチルスルホニウムヘキサフ
ルオロアンチモネート、ベンジルジエチルスルホニウム
ヘキサフルオロアンチモネート等が挙げられる。
本発明の熱硬化性組成物は本共重合体100重量部に対
して前記一般式[I]で表わされるスルホニウム塩を好
ましくは0.05〜15重量部、より好ましくは0.1
−10重量部含有する。
して前記一般式[I]で表わされるスルホニウム塩を好
ましくは0.05〜15重量部、より好ましくは0.1
−10重量部含有する。
これらのスルホニウム塩中、脂肪族スルホニウム塩で熱
に対して感受性の高い市販品として、旭電化工業■のオ
ブトンCP6B、CP77があり好適に用いられる。
に対して感受性の高い市販品として、旭電化工業■のオ
ブトンCP6B、CP77があり好適に用いられる。
本発明において上述のインク層を支持する基材としては
、従来より公知のフィルムや紙をそのまま使用すること
ができ、例えばポリエステル、ポリカーボネート、トリ
アセチルセルロース、ナイロン、ポリイミド等の比較的
耐熱性の良いプラスチックフィルム、セロ11ンあるい
は硫酸紙などが好適に使用できる。支持体の厚さは、熱
転写に際しての熱源として熱ヘツドを考慮する場合には
2〜15μ−であることが望ましいが、例えばレーザー
光等の熱転写性インク層を選択的に加熱できる熱源を使
用する場合には特に制限はない。又、熱ヘツドを使用す
る場合に熱ヘツドと接触する支持体の表面にシリコン樹
脂、フッ素樹脂、ポリイミド樹脂、エポキシ樹脂、フェ
ノール樹脂、メラミン樹脂、ニトロセルロース等からな
る耐熱性保護層を設ける事により支持体の耐熱性を向上
することができ、あるいは従来用いる事のできなかった
基材を用いる事もできる。
、従来より公知のフィルムや紙をそのまま使用すること
ができ、例えばポリエステル、ポリカーボネート、トリ
アセチルセルロース、ナイロン、ポリイミド等の比較的
耐熱性の良いプラスチックフィルム、セロ11ンあるい
は硫酸紙などが好適に使用できる。支持体の厚さは、熱
転写に際しての熱源として熱ヘツドを考慮する場合には
2〜15μ−であることが望ましいが、例えばレーザー
光等の熱転写性インク層を選択的に加熱できる熱源を使
用する場合には特に制限はない。又、熱ヘツドを使用す
る場合に熱ヘツドと接触する支持体の表面にシリコン樹
脂、フッ素樹脂、ポリイミド樹脂、エポキシ樹脂、フェ
ノール樹脂、メラミン樹脂、ニトロセルロース等からな
る耐熱性保護層を設ける事により支持体の耐熱性を向上
することができ、あるいは従来用いる事のできなかった
基材を用いる事もできる。
また、本発明で用いられる着色剤としては、要求される
色調などに応じ、カーボンブラック、有機顔料、無機顔
料、又は染料から適当なものを選択して用いることがで
きる。
色調などに応じ、カーボンブラック、有機顔料、無機顔
料、又は染料から適当なものを選択して用いることがで
きる。
潤滑付与剤とは熱転写した画像表面の潤滑性をアップさ
せ得る物質の事をいう。この潤滑性によって、あらゆる
対物例えば金属、段ボール紙、木材に対する摩耗係数を
小ならしめ、画像部のインクにかかる応力集中をさける
役割をするものである。
せ得る物質の事をいう。この潤滑性によって、あらゆる
対物例えば金属、段ボール紙、木材に対する摩耗係数を
小ならしめ、画像部のインクにかかる応力集中をさける
役割をするものである。
このように、潤滑付与剤は上述の共重合体への潤滑性を
付与させる働きをするもので、たとえばワックス状の脂
肪酸アミド、リン酸エステル等の滑剤、天然のパラフィ
ンワックス、キャンデリラワックス、カルナバワックス
等のワックス類、シリコーンオイル、パーフルオロアル
キルエーテル等のオイル類、シリコーン樹脂、パーフル
オロアルキルエーテル等のオイル類、シリコーン樹脂、
フルオロアルキルエーテル樹脂等の樹脂類、PTFE、
SiC,5102等滑性付与粒子等々が挙げられる。こ
れらのうちでインクの機械的強度と潤滑性を両立させる
のに最も効果的な物質はカルナバワックスである。
付与させる働きをするもので、たとえばワックス状の脂
肪酸アミド、リン酸エステル等の滑剤、天然のパラフィ
ンワックス、キャンデリラワックス、カルナバワックス
等のワックス類、シリコーンオイル、パーフルオロアル
キルエーテル等のオイル類、シリコーン樹脂、パーフル
オロアルキルエーテル等のオイル類、シリコーン樹脂、
フルオロアルキルエーテル樹脂等の樹脂類、PTFE、
SiC,5102等滑性付与粒子等々が挙げられる。こ
れらのうちでインクの機械的強度と潤滑性を両立させる
のに最も効果的な物質はカルナバワックスである。
添加量は前記共重合体に対して1〜30重量%が適当で
ある。
ある。
上述の潤滑付与剤はインク層中に添加して用いても良い
が、さらに機能アップを図る方策として、基材とインク
層の間に潤滑付与剤層を設けるのが良い。この潤滑付与
剤層としては上述の物質が用いられるが、この場合最も
好ましいのは、パラフィンワックス、カルナバワックス
である。例えばカルナバワックスを用いた場合、0.3
〜2.0μ厘厚の層とすれば充分機能を発揮できる。
が、さらに機能アップを図る方策として、基材とインク
層の間に潤滑付与剤層を設けるのが良い。この潤滑付与
剤層としては上述の物質が用いられるが、この場合最も
好ましいのは、パラフィンワックス、カルナバワックス
である。例えばカルナバワックスを用いた場合、0.3
〜2.0μ厘厚の層とすれば充分機能を発揮できる。
以上のインク層主成分に対して添加剤として可撓性付与
剤、熱感度調整剤等を用いる事ができる。それらの例と
してDOP等の可塑剤、EVASEEA、合成ゴム等の
柔軟剤、耐摩耗性を劣化させないアクリル樹脂、ポリエ
ステル樹脂等の熱可塑性樹脂等を用いることができる。
剤、熱感度調整剤等を用いる事ができる。それらの例と
してDOP等の可塑剤、EVASEEA、合成ゴム等の
柔軟剤、耐摩耗性を劣化させないアクリル樹脂、ポリエ
ステル樹脂等の熱可塑性樹脂等を用いることができる。
インク層の厚みは被記録紙の平滑性によって適宜に設定
される。ポリエステルフィルム等の平滑度無限大のもの
に対しては1.0〜2.5μで充分、強靭な画像が形成
でき、かつ熱感度も良好である。また、コート紙、上質
紙に対しては2.5〜4.0μ程度を有するのが画質の
点で良好である。
される。ポリエステルフィルム等の平滑度無限大のもの
に対しては1.0〜2.5μで充分、強靭な画像が形成
でき、かつ熱感度も良好である。また、コート紙、上質
紙に対しては2.5〜4.0μ程度を有するのが画質の
点で良好である。
以上のインク層あるいは潤滑付与剤層、インク層を積。
層して成る本発明の熱転写記録媒体は低温印字例えば0
℃環境下における印字時のインクの脱落を防止するため
に、基材とインク層あるいは基材と潤滑付与剤層との間
に密着向上剤層を設けることができる。その密告向上剤
層は熱転写されても良いし、基材上に残るようにしても
良い。それらの密着向上剤としては常温付近において柔
軟性を示す物質が好ましく、例えばエチレン−酢酸ビニ
ルコポリマー、エチレン−エチルアクリレートコポリマ
ー、エチレン−塩化ビニルコポリマー、ポリビニルブチ
ラール、天然ゴム、合成ゴム等の樹脂類が用いられる。
℃環境下における印字時のインクの脱落を防止するため
に、基材とインク層あるいは基材と潤滑付与剤層との間
に密着向上剤層を設けることができる。その密告向上剤
層は熱転写されても良いし、基材上に残るようにしても
良い。それらの密着向上剤としては常温付近において柔
軟性を示す物質が好ましく、例えばエチレン−酢酸ビニ
ルコポリマー、エチレン−エチルアクリレートコポリマ
ー、エチレン−塩化ビニルコポリマー、ポリビニルブチ
ラール、天然ゴム、合成ゴム等の樹脂類が用いられる。
この層を熱転写させる場合、適当な融点を示すワックス
類、例えばパラフィンワックス、カルナバワックス類を
30〜70重量%ブレンドすれば良い。厚みは0.2〜
1.0μが適当である。
類、例えばパラフィンワックス、カルナバワックス類を
30〜70重量%ブレンドすれば良い。厚みは0.2〜
1.0μが適当である。
[実施例]
以下、実施例によって本発明を具体的に説明する。なお
、実施例に記載の各成分のff1(部)は重量部である
。
、実施例に記載の各成分のff1(部)は重量部である
。
実施例1
インク層成分として下記のものを用いた。
着色剤:カーボンブラック 18部共重合体:ア
クリロニトリルーグリ シジルメタクリレート(重量比50:50、M W 6
000、M N 2800) 75
部スルホニウム塩:脂肪族系スルホニ ウム塩、オプトンCP66(旭電化工業■製)7部 基材として4.5μm厚のポリエステルフィルムを用い
た。この基材にインク層として3.0μ腸となるよう上
記組成のメチルエチルケトン分散液を塗布乾燥して、本
発明の熱転写記録媒体を得た。
クリロニトリルーグリ シジルメタクリレート(重量比50:50、M W 6
000、M N 2800) 75
部スルホニウム塩:脂肪族系スルホニ ウム塩、オプトンCP66(旭電化工業■製)7部 基材として4.5μm厚のポリエステルフィルムを用い
た。この基材にインク層として3.0μ腸となるよう上
記組成のメチルエチルケトン分散液を塗布乾燥して、本
発明の熱転写記録媒体を得た。
実施例2
インク層として実施例1の組成中の共重合体を下記の物
質に代えた他は同様にして形成した。
質に代えた他は同様にして形成した。
共重合体:アクリロニトリル−グリ
シジルメタクリレート−メチルメタク
リレート(重量比40:30:30、M W 5500
、M N 2800) 実施例3 実施例1と同一基材上に潤滑付与剤として、カルナバワ
ックスとパラフィンワックスの混合ワックス(重量比3
ニア)を厚み1μ謡となるようにホットメルトコーティ
ングした。
、M N 2800) 実施例3 実施例1と同一基材上に潤滑付与剤として、カルナバワ
ックスとパラフィンワックスの混合ワックス(重量比3
ニア)を厚み1μ謡となるようにホットメルトコーティ
ングした。
本層上に実施例1で用いたインク層成分を厚み2.5μ
謙となるよう塗布乾燥して熱転写記録媒体を得た。
謙となるよう塗布乾燥して熱転写記録媒体を得た。
実施例4
インク層として実施例3の組成中の共重合体を下記物質
に代えた他は同様にして形成した。
に代えた他は同様にして形成した。
共重合体:アクリロニトリル−グリ
シジルメタクリレート−メチルメタク
リレート三元系エマルジョン(重量比
30:35:35、粒子径0.12部口、MWIO万、
MN 4.2万) 実施例5 実施例1と同一基材上に定着向上剤層としてエチレン−
酢酸ビニルコポリマー(酢酸ビニル40%、メルトイン
デックス150)とカルナバワックスの1〜1重量比物
をトルエン中に分散した塗液を厚み0.5μ−となるよ
う塗布乾燥して得た。
MN 4.2万) 実施例5 実施例1と同一基材上に定着向上剤層としてエチレン−
酢酸ビニルコポリマー(酢酸ビニル40%、メルトイン
デックス150)とカルナバワックスの1〜1重量比物
をトルエン中に分散した塗液を厚み0.5μ−となるよ
う塗布乾燥して得た。
本層上に実施例2と同様のインク組成物を厚み2.5μ
−となるように塗布乾燥して熱転写記録媒体を得た。こ
の熱転写記録媒体について手もみによるインクの脱落性
を評価したところ、はとんど基材にとどまっており、密
着向上剤層の効果が確認された。
−となるように塗布乾燥して熱転写記録媒体を得た。こ
の熱転写記録媒体について手もみによるインクの脱落性
を評価したところ、はとんど基材にとどまっており、密
着向上剤層の効果が確認された。
実施例6
実施例3において用いた共重合体およびスルホニウム塩
を下記の組成にした他は同様にして調製した。
を下記の組成にした他は同様にして調製した。
共重合体:メタクリロニトリルーグリ
シジルアクリレートーメチルメタクリレ−ト (f
fl 比 30:35:35 、 TV 8200
。
fl 比 30:35:35 、 TV 8200
。
π玉3100)
スルホニウム塩:脂肪族系スルホニウ
ム塩、オブトンCP77(旭電化工業■製)実施例7
実施例3において用いた共重合体を下記の組成にした他
は同様にして調製した。
は同様にして調製した。
共重合体:アクリロニトリル−グリシ
ジルメタクリレート−n−ブチルメタクリ し −
ト (ffim 比 80:30:10、 15
−コJ 8000、n 3800 ) 比較例1 インク層成分としていわゆる熱可塑性のワックスをメイ
ン成分とする下記のものを用いた。
ト (ffim 比 80:30:10、 15
−コJ 8000、n 3800 ) 比較例1 インク層成分としていわゆる熱可塑性のワックスをメイ
ン成分とする下記のものを用いた。
着色剤:カーボンブラック 20部バインダ
ー:パラフィンワックス11!点[i8℃)40部 カルナバワックス(融点81”C) 20部 エチレンQ酢酸ビニルコポリマー (酢酸ビニル28%、メルトインデ ックス250) 10部上記組成をトル
エン中15%固形分でインクを調製した。
ー:パラフィンワックス11!点[i8℃)40部 カルナバワックス(融点81”C) 20部 エチレンQ酢酸ビニルコポリマー (酢酸ビニル28%、メルトインデ ックス250) 10部上記組成をトル
エン中15%固形分でインクを調製した。
実施例1と同一素材を用い、インク層として3.0μ■
厚となるよう上記組成を塗布乾燥し、比較例としての熱
転写記録媒体を得た。
厚となるよう上記組成を塗布乾燥し、比較例としての熱
転写記録媒体を得た。
比較例2
インク層成分としていわゆる熱可塑性の樹脂(特公昭6
Q−59159記載物質)をメイン成分とする下記のも
のを用いた。
Q−59159記載物質)をメイン成分とする下記のも
のを用いた。
着色剤:カーボンブラック 20部バインダ
ーニとスフエノールA型エポキシ樹脂(エピコート10
02、軟化点77〜78℃、シェル化学社製)80部 上記組成を実施例1と同一基材を用い、インク層として
3.0μ厚となるよう上記組成を塗布乾燥し、比較例と
しての熱転写記録媒体を得た。
ーニとスフエノールA型エポキシ樹脂(エピコート10
02、軟化点77〜78℃、シェル化学社製)80部 上記組成を実施例1と同一基材を用い、インク層として
3.0μ厚となるよう上記組成を塗布乾燥し、比較例と
しての熱転写記録媒体を得た。
比較例3
実施例1において用いたスルホニウム塩を除いた他は実
施例1と同様にして調製した。
施例1と同様にして調製した。
[比較評価結果]
印字テストは離面にのり付処理されラベル状となったポ
リエステルフィルム(PET)、ミラーコート紙(コー
ト紙)を用いた。印字条件は下記の通りである。
リエステルフィルム(PET)、ミラーコート紙(コー
ト紙)を用いた。印字条件は下記の通りである。
く印字条件〉
サーマルヘッド二部分グレーズ薄膜ヘッドタイプ
プラテン圧= 150g/cs
熱転写記録媒体の引き剥し角度:被転写紙に対して30
度 引き剥しトルク値: 200g 印加エネルギー:lO〜30 mJ/am”印字速度:
loc+g/see 比較評価した諸性能は以下の通りである。
度 引き剥しトルク値: 200g 印加エネルギー:lO〜30 mJ/am”印字速度:
loc+g/see 比較評価した諸性能は以下の通りである。
熱感度:ミラーコートにおいて細線かすれの発生のない
印加エネルギー 耐熱摩耗性:100℃に設定された槽中でガラス板の上
に印字試料を置き、印字面を段ボール紙で60g/cm
”の荷重、30cs/secのスピードで往復ラブテ
ストを行い、画像が判読できなくなった回数を記録した
。
印加エネルギー 耐熱摩耗性:100℃に設定された槽中でガラス板の上
に印字試料を置き、印字面を段ボール紙で60g/cm
”の荷重、30cs/secのスピードで往復ラブテ
ストを行い、画像が判読できなくなった回数を記録した
。
耐硬度2H摩耗性:約1 t/cm2の硬度2Hの対物
でラブテストを行い、被転写紙面が 露出した回数を記録した。
でラブテストを行い、被転写紙面が 露出した回数を記録した。
耐金属エツジ摩耗性:約1tlC12のステンレスエツ
ジを対物として用い、同様にして 摺擦テストを行い、被転写紙面が露出 した回数を記録した。
ジを対物として用い、同様にして 摺擦テストを行い、被転写紙面が露出 した回数を記録した。
耐スチームアイロン性二印刷試料の印字面に綿布を置き
、150℃に設定されたスチームアイロンをlong/
cm 2の加圧下lO秒間装いた。その後、綿布へのイ
ンク転 移性を目視評価した。
、150℃に設定されたスチームアイロンをlong/
cm 2の加圧下lO秒間装いた。その後、綿布へのイ
ンク転 移性を目視評価した。
く評価基準〉
耐熱性:200℃に温度設定したアイロンの先にテフロ
ンテープをつけ、30(Ig/c+m ’の荷重で摺擦
テストを行い、画像が判読 できなくなった回数を記録した。
ンテープをつけ、30(Ig/c+m ’の荷重で摺擦
テストを行い、画像が判読 できなくなった回数を記録した。
耐薬品性:下記列挙の各種溶剤0.51を綿棒に含ませ
、lOg/ll112の荷重下に摺擦テストを行い、被
転写紙面を露出させるの に要した回数を記録した。PETに印 字した画像を用いた。
、lOg/ll112の荷重下に摺擦テストを行い、被
転写紙面を露出させるの に要した回数を記録した。PETに印 字した画像を用いた。
く薬品〉
■エタノール■ブルーキオイル■ケロシン■コンパウン
ド入カーワックス■トルエン■キシジン■パークレン 全く転写せず かすかに転写
判読できる程に転写く評価結果〉 実施例と比較例3から判るように、本共重合体とスルホ
ニウム塩の開環重合効果によると思われる耐スクラッチ
性の向上、耐薬品性の向上が顕著である。
ド入カーワックス■トルエン■キシジン■パークレン 全く転写せず かすかに転写
判読できる程に転写く評価結果〉 実施例と比較例3から判るように、本共重合体とスルホ
ニウム塩の開環重合効果によると思われる耐スクラッチ
性の向上、耐薬品性の向上が顕著である。
また、実施例1〜7共にリボン状態で1力月間放置した
が、初期となんら変化なく、安定であった。
が、初期となんら変化なく、安定であった。
[発明の効果]
以上説明したように、本発明の効果を要約すると下J己
のとおりである。
のとおりである。
(1)共重合体組成によって、耐熱、耐薬品性を高めら
れるが、さらにスルホニウム塩を含有せしめることによ
って、熱転写後オキシラン環の開環重合が起り、より高
耐熱、高耐薬品性が達成できる。また、リボン状態での
硬化反応も進行しない。
れるが、さらにスルホニウム塩を含有せしめることによ
って、熱転写後オキシラン環の開環重合が起り、より高
耐熱、高耐薬品性が達成できる。また、リボン状態での
硬化反応も進行しない。
(2)三元共重合体とすることでインク層状態での特性
、特に可撓性、転写開始温度等を調節できる。
、特に可撓性、転写開始温度等を調節できる。
(3)潤滑付与剤層を設けることで、さらに耐摩耗性を
向上できる。
向上できる。
(4)密着向上剤層を設けることで、低温印字における
インク層の粉落ちや画像での共落ちの発生を改善できる
。
インク層の粉落ちや画像での共落ちの発生を改善できる
。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (1)基材上に設けられたインク層が、 (イ)着色剤、 (ロ)アクリロニトリルまたはメタクリロニトリルとグ
リシジルメタクリレートまたはグリシジルアクリレート
から主として構成される共重合体、 (ハ)下記一般式 I で示されるスルホニウム塩とを必
須成分として含有することを特徴と する熱転写記録媒体。 一般式 I ▲数式、化学式、表等があります▼ ただし、 R_1、R_2は同一または異なる置換または非置換の
脂肪族または脂環族基で、R_1と R_2は環を形成していてもよい。 Aはカチオン性イオウ原子に対してα位に6〜20の炭
素原子を有する一価の芳香族基 を一個有する炭化水素基、 XはPF_6、AsF_6、SbF_6、Sb(OH)
F_5のうちの何れかである陰イオンである。 (2)共重合体が下記一般式IIで示される三元共重合体
よりなることを特徴とする請求項(1)記載の熱転写記
録媒体。 一般式II ▲数式、化学式、表等があります▼ ただし、 R_1はHまたはCH_3 R_2はCH_3、C_2H_5、C_3H_7、C_
4H_9のうちの何れかである。(3)基材とインク層
との間に潤滑付与剤層を有することを特徴とする請求項
(1)または(2)に記載の熱転写記録媒体。 (4)基材上に密着向上剤層を有し、更に、その上にイ
ンク層、あるいは、潤滑付与剤層を有する請求項(1)
ないし(3)の何れかに記載の熱転写記録媒体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1163846A JPH0330989A (ja) | 1989-06-28 | 1989-06-28 | 熱転写記録媒体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1163846A JPH0330989A (ja) | 1989-06-28 | 1989-06-28 | 熱転写記録媒体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0330989A true JPH0330989A (ja) | 1991-02-08 |
Family
ID=15781869
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1163846A Pending JPH0330989A (ja) | 1989-06-28 | 1989-06-28 | 熱転写記録媒体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0330989A (ja) |
-
1989
- 1989-06-28 JP JP1163846A patent/JPH0330989A/ja active Pending
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