JPH0331249B2 - - Google Patents
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- JPH0331249B2 JPH0331249B2 JP58197161A JP19716183A JPH0331249B2 JP H0331249 B2 JPH0331249 B2 JP H0331249B2 JP 58197161 A JP58197161 A JP 58197161A JP 19716183 A JP19716183 A JP 19716183A JP H0331249 B2 JPH0331249 B2 JP H0331249B2
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- acid
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- layer
- photosensitive resin
- parts
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/26—Processing photosensitive materials; Apparatus therefor
- G03F7/30—Imagewise removal using liquid means
- G03F7/32—Liquid compositions therefor, e.g. developers
- G03F7/322—Aqueous alkaline compositions
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- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
Description
本発明は、着色剤を含有する画像複製材料の現
像処理または減力処理に用いられる水性処理液に
関する。 近年、製版用リスフイルム、印画紙、ブリント
回路基板焼付用フオトツールなどの精密な画像の
複製を目標として、非銀塩系の画像複製材料が
種々開発され、例えば特公昭57−22372号公報よ
り、少なくとも3.0の光学濃度を有し活性線照射
吸収性物質を含有する光重合性層を担持する支持
体からなる光重合性エレメントが、また特開昭52
−89916号公報より、支持体上にカーボンブラツ
クを含有した高分子物質の被覆層を設け、その上
にフオトレジスト層を設けた画像形成材料などが
知られている。 しかしながら、前記のような画像複製材料を用
いる場合、種々の問題があり、その中でも画像露
光後可溶部を水性現像液にて除去する感光性樹脂
層を利用するものでは、ウオツシユオフされた着
色剤含有感光性樹脂組成物あるいは着色剤含有樹
脂が該水性現像液中に目視し得るサイズの残骸と
して浮遊し、これがウオツシユオフされた画像複
製材料の白抜け部、即ち、支持体もしくは下びき
層が存在する時には下びき層の露出した部分に付
着し、複製完了後の画像の白抜け部に目視し得る
サイズの斑点となつて残つてしまう。このような
斑点が無色透明(本発明において無色透明とは該
画像複製材料の感光層の活性光線範囲内における
平均吸光度が0.3以下のものを指す)である場合
は実質的な被害はないが、有色不透明な場合には
特に高精度の画像複製を目的とし、又支持体が透
明プラスチツクフイルム等の場合、得られた複製
された画像をもとに同じ画像複製材料を用いて更
に複製を繰返す目的にも多く使用されるものであ
るため、このような斑点のある画像では反転時ピ
ンホールを生じるので、かかる斑点の存在は致命
的な欠点となる。 そこで、本発明者らは前記欠点であるウオツシ
ユオフされた着色剤含有感光性樹脂あるいは着色
剤含有樹脂の再付着を防止することを目的とし
て、鋭意研究を重ねた結果、遂に本発明を完成す
るに致つた。すなわち本発明は支持体上に着色剤
を含有した感光性樹脂層を有する画像複製材料あ
るいは支持体と感光性樹脂層との間に着色剤を含
有した樹脂層を有する画像複製材料の現像処理ま
たは減力処理に用いられる水性処理液であつて、
金属キレート化剤0.1重量%を越え、1.0重量%以
下およびノニオン系界面活性剤を含有することを
特徴とする画像複製材料用水性処理液である。 本発明における画像複製材料に使用するのに適
当な支持体としては、ガラス板、プラスチツクフ
イルム、金属板、紙類などがある。プラスチツク
フイルムとしては、ポリエステル、ポリプロピレ
ン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビ
ニリデン、ポリカーボネート、酢酸セルロースな
どのフイルムを挙げることができる。特に2軸延
伸したポリエステルフイルムは、寸法安定性およ
び透明性に優れているので好ましい。支持体の厚
さに厳密な制限はないが、75〜175μが適当であ
る。 本発明においては、支持体が直接に感光性樹脂
層と(又は中間層のある時は中間層)接している
場合にも効果が認められ、特に支持体が感光性樹
脂層に対する接着力を向上させうる接着性化合物
を含浸している場合にはそうであるが、一般的に
好ましい構成としては、支持体と感光性樹脂層と
の間あるいは支持体と中間層である樹脂層との間
に下びき層を有しているものである。下びき層と
しては、高分子物質の薄層が利用できる。 好ましい高分子物質薄層としては、例えば、ポ
リアクリレート、ポリ塩化ビニリデン・アクリロ
ニトリル・イタコン酸共重合体、塩化ビニル・酢
酸ビニル・無水マレイン酸共重合体、テレフタル
酸・イソフタル酸・グリコール共重合体とイソシ
アネート化合物などの高分子物質の薄膜を挙げる
ことができる。層の厚さは通常0.2〜2μである。 本発明において感光性樹脂とは活性光線の照射
により速やかな物理化学的変化を生じて水性現像
液に対する溶解性の変化を来すものであり、且ウ
オツシユオフ工程によりレジストパターンを形成
するものを指す。従つてジアゾニウム塩を光開始
剤とするネガ型、ナフトキノンジアジドを光開始
剤とするポジ型など多くの種類のものに適用でき
るが、光感度の面からは光重合型の感光性樹脂が
最も好ましいものである。該光重合型の感光性樹
脂は以下に示す光開始剤、エチレン性不飽和結合
をもつモノマー又はオリゴマー及び高分子結合剤
を主成分とするものである。 a 光開始剤 光開始剤とは、活性光線によつて重合反応や架
橋反応を開始させる能力のあるもので、単独また
は他の化合物と組合わせて用いられる。その代表
的化合物の例として、ベンジル、ベンゾフエノ
ン、ミヒラーズケトン、4,4′−ビス(ジエチル
アミノ)ベンゾフエノン、4−メトキシ−4′−ジ
メチルアミノベンゾフエノンなどのベンゾフエノ
ン誘導体、アンスラキノン、2−クロルアンスラ
キノン、2エチルアンスラキノン、1−クロルア
ンスラキノン、フエナントラキノンなどの芳香族
ケトン類、ベンゾイン、ベンゾインアルキルエー
テル類、α−メチルベンゾイン等のベンゾイン誘
導体、ベンジル・ジメチルケタール・多核キノン
類、2,4,5−トリアリールイミダゾール2量
体と遊離基発生剤の組合せ系などがある。又増感
剤や増感染料を添加すると更に感度が向上する。
他に、2,4,5−トリアリールイミダゾール2
量体としては、2−(0−メトキシフエニル)−
4,5−ジフエニルイミダゾール2量体、2−
(0−クロルフエニル)−4,5−ジフエニルイミ
ダゾール2量体、2−(p−メチルメルカプトフ
エニル)−4,5−ジフエニルイミダゾール2量
体などのトリフエニルイミダゾール2量体、2−
(1−ナフチル)−4,5−ジフエニルイミダゾー
ル2量体、2−(9−アントリル)−4,5−ジフ
エニルイミダゾール2量体、2−(2−メトキシ
−1−ナフチル)−4,5−ジフエニルイミダゾ
ール2量体、2−(2−クロロ−1−ナフチル)−
4,5−ジフエニルイミダゾール2量体などの多
環アリール−4,5−ジフエニルイミダゾール2
量体を挙げることができる。 2,4,5−トリアリールイミダゾール2量体
と組合わせて使用される遊離基発生剤としては、
p,p′−ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフエノン
などのp−アミノフエニルケトン化合物、ロイコ
マラカイトグリーン、ロイコクリスタルバイオレ
ツトなどのロイコトリフエニルメタン染料、2,
4−ジエチル−1,3−シクロブタンジオンなど
の環状ジケトン化合物、4,4′−ビス(ジメチル
アミノ)チオベンゾフエノンなどのチオケトン化
合物、2−メルカプトベンゾチアゾールなどのメ
ルカプタン化合物、N−フエニルグリシン、ジメ
ドン、7−ジエチルアミノ−4−メチルクマリン
などを挙げることができる。 増感剤または増感染料としては、キサンテン
系、アクリジン系、チアジン系、シアニン系など
の色素が有効である。 b エチレン性不飽和結合を有するモノマー又は
オリゴマー 使用するモノマー又はオリゴマーは1個または
それ以上の重合可能二重結合を有するものであれ
ばよい。このような化合物の例として、ヘキシル
アクリレート、ヘキシルメタアクリレート、シク
ロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタア
クリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメ
タアクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジ
ルメタアクリレートなどのアルキルアクリレート
またはアルキルメタアクリレート類、ヒドロキシ
アルキルアクリレート、ヒドロキシアルキルメタ
アクリレート、N,N−ジアルキルアミノアルキ
ルアクリレートまたはメタアクリレート類、メト
キシエチルアクリレート、エトキシエチルメタア
クリレート等のアルキルエーテルアクリレートま
たはメタアクリレート類、ハロゲン化アルキルア
クリレート又はメタアクリレート、アルキルアク
リルまたはメタアクリルアミド類、ヒドロキシア
ルキルアクリレートまたはメタアクリレート類、
ジエチレングリコールジアクリレートまたはメタ
アクリレート、トリエチレングリコールジアクリ
レートまたはメタアクリレートのようなポリアル
キルエーテルのアクリレートまたはメタアクリレ
ート、エチレングリコールジアクリレートまたは
ジメタアクリレート、グリセリン、トリメチロー
ルプロパン、ペンタエリスリトールなどの多価ア
ルコールのアクリレートまたはメタアクリレート
類、アクリル酸、メタアクリル酸、グリシジルア
クリレートまたはメタアクリレートと活性水素含
有物との反応物、グリシジール化合物とアクリル
酸またはメタアクリル酸との反応物、Nメチロー
ル化合物と尿素化合物の縮合物、ポリイソシアネ
ート化合物とヒドロキシアルキルアクリレートま
たはメタアクリレートとの反応物などがある。使
用するモノマー又はオリゴマーは1種類に限定す
るものではなく、結合剤の種類、モノマー又はオ
リゴマーの比率、光開始剤の種類や量、活性光線
吸収化合物が共存するときはその種類や量などに
よつて、使用するモノマー又はオリゴマーを選択
する必要があり、相容性、皮膜形成性、安定性、
感光性などから決定される。使用する単量体とし
て沸点が低いと皮膜形成中又は形成後に揮発して
減少するので、沸点としては高い方が望ましい。 c 結合剤 結合剤としては、水系溶媒可溶の50℃以下では
固体状の有機重合体であり、重合可能なモノマー
又はオリゴマーと相容することが必要である。結
合剤は熱可塑性であつても、なくても良いが皮膜
形成能を有する必要があり、特にモノマー又はオ
リゴマー、光開始剤、活性光線吸収剤を添加して
もなおかつ皮膜形成性を有する必要がある。 このような例として、ポリビニルアルコール、
ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポ
リエチレンイミン、スルホン基、三級窒素含有ポ
リマーの酸による4級化された単位、カルボキシ
ル基などを含有するポリマーなどがある。 酸性またはアルカリ性水溶液可溶の結合剤とし
ては、カルボキシメチルセルロース、セルロース
メチルエーテルテレフタレート、セルロースメチ
ルエーテル・サクシネートなどのカルボキシル基
含有セルロース誘導体、メタアクリル酸、アクリ
ル酸、マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸など
とビニルモノマーの共重合体、三級窒素基含有ポ
リエステル、ポリアミド、ポリエーテル、スチレ
ン、無水マレイン酸共重合体などがある。 なお上記結合剤の主鎖又は側鎖に重合性の不飽
和二重結合基を含んでいてもよい。 かかる感光性樹脂層の厚みとしては、高解像性
の面から1μ以上15μ以下が好ましい。 なお、本発明において、支持体と感光性樹脂層
との間に設けられる着色剤を含有した樹脂層とし
ては、前記感光性樹脂の主成分である結合剤と同
様の物質を用いることができる。 本発明において、前記感光性樹脂層あるいは樹
脂層に含有される着色剤とは、その紫外、可視吸
収スペクトルが使用する光開始剤のそれと重なり
を有するものである。かかる着色剤を例示すれば
紫外線吸収剤、紫外線吸収染料やその他の染料や
顔料などである。これらの例として、カーボンブ
ラツク、酸化チタン、酸化鉄、各種金属や金属の
酸化物、硫化物等の化合物の粉末、ピグメントブ
ラツク(C.1.50440)、クロムイエローライト
(C.1.77603)、2,2′−ジヒドロキシ−4−メトキ
シベンゾフエノン、2,4−ジヒドロキシベンゾ
フエノンヒドロキシフエニルベンゾトリアゾー
ル、2−(2′−ヒドロキシ−5′−メトキシフエニ
ル)ベンゾトリアゾール、レゾルシノールモノベ
ンゾエート、エチル−2−シアノ−3,3−ジフ
エニルアクリレート、トルイジン・イエローGW
(C.1.71680)、モリブテンオレンジ(C.1.77605)、
スーダンイエロー(C.1.30)、オイルオレンジ
(C.1.12055)などがある。 かかる着色剤は、画像を見易くする目的に有効
であるだけでなく、それが活性光線を吸収するた
め、支持体が透明である場合得られた画像をもと
に、更に同じ画像複製材料を用いて画像を複製す
る際のマスクとなり得ること、また着色剤を感光
性樹脂層中に多量に含む場合、画像複製により上
層部のみ硬化し、下層は未硬化のレジスト画像が
得られ、製版用フイルムとしての用途向けに有利
な特性である減力性が保持されるという目的にも
有効である。 かかる着色剤は、前記したように感光性樹脂層
に直接配合することもできるし、また、中間層と
して、結合剤からなる樹脂層中に着色剤を配合し
その上に着色剤を含まない感光性樹脂層を設ける
方法をとることもできる。いずれの場合において
も着色剤を配合する目的を達成するためにはその
好ましい配合量範囲があつて、感光性層(感光性
樹脂層、それが存在する時下びき層、樹脂層及び
保護層を合せた層)の吸光度が活性光線範囲内で
1.5〜4の範囲になるように配合することが好ま
しい。なお、前記着色剤の中でも特にカーボンブ
ラツクを用いると、良好な画像複製材料を得ら
れ、本発明効果が顕著に現われるので、最も好ま
しい。 本発明において表面の保護あるいは特に感光性
樹脂層が光重合系である場合には酸素による光重
合反応の阻害を防止する目的で、感光性樹脂層は
光透過性良好で剥離可能な保護フイルム、または
水系溶剤に可溶な保護層で被覆されていてもよ
い。したがつて水系溶剤可溶のポリビニルアルコ
ール、ポリアクリル酸、メチルセルロース等の樹
脂を使用することができる。特にポリビニルアル
コールは、酸素バリヤー性にすぐれており、酸素
によるラジカル重合防害作用を減ずることができ
るので好ましい。 本発明に述べる水性処理液とは、水を主成分と
するものであり、例えば単なる水、カセイソー
ダ、カセイカリ、ホウ酸ソーダ、重炭酸ソーダ、
ナトリウムおよびカリウムのピロリン酸塩四置換
ホスホニウムなどのアルカリ性塩含有水溶液、塩
酸、硫酸あるいは酢酸などの酸含有水溶液および
上記水溶液にエチレングリコールモノエチルエー
テル等の有機溶剤を加えた水溶液などに金属キレ
ート化剤およびノニオン系界面活性剤を含有した
水溶液を指している。 かかる処理液の温度としては室温でもよいが、
少し加温する方が本発明の目的を達し易く15〜50
℃が望ましく、更に好ましくは25〜40℃の範囲で
ある。 本発明の処理液を用いてウオツシユオフにより
画像複製する場合には処理液中でのスプレー方式
やブラシ、スポンジローラなどによる擦り方式に
より行うことができるが、また1つの変形として
現像液中では単に画像複製材料の除去予定部分へ
の現像液の浸透のみを行ない、次に水中でのスプ
レー又はブラツシングによりこの部分を除去する
方式も有効な方法である。かかる場合、除去する
水も又本発明の処理液とみなし金属イオンキレー
ト化剤及びノニオン系界面活性剤を含んでいる方
がが好ましい。 本発明において用いられる金属イオンキレート
化剤としては、金属イオンと配位結合してキレー
ト化合物を形成する化合物であり、例えばポリス
ルホン酸類、アミノポリカルボン酸類などを挙げ
ることができ、特にアミノポリカルボン酸類が好
ましい。 このアミノカルボン酸類は一般式N(−CH2)−o
COOR(式中、nは1又は2、Rは水素原子又は
アルカリ金属である)で表わされる基を分子中に
有する化合物であり、前記基の中の(−CH2)−o
COORをXとして、次のように分類できるもので
ある。 (1) RNX2型化合物 (2) NX3型化合物 (3) R−NX−CH2−CH2−NX−R型化合物 (4) R−NX−CH2−CH2−NH2型化合物 (5) X2N−R′−NX2型及びXを4以上含む化
合物 (式中、Rは水素原子、アルキル基、ヒドロキ
シアルキル基、アルコキシアルキル基などの置
換基を有していてもよい有基機を、R′は鎖状
又は環状アルキレン、フエニレンなどの有機基
又はその置換体を示す。) 前記アミノポリカルボン酸の代表的な化合物の
例としては、イミノジ酢酸、イミノジプロピオン
酸、N−(3,3−ジメチルブチル)イミノジ酢
酸、メルカプトエチルイミノジ酢酸、メトキシエ
チルイミノジ酢酸、N−(カルバモイル)イミノ
ジ酢酸、アミノエチルイミノジ酢酸、2−エトキ
シカルボニルアミノエチルイミノジ酢酸、スルホ
エチルイミノジ酢酸、ニトリロトリ酢酸、カルボ
キシエチルイミノジ酢酸、N,N′−エチレンジ
アミンジ酢酸、N−(2−ヒドロキシシクロヘキ
シル)エチレンジアミントリ酢酸、N′−ヒドロ
キシエチル−エチレンジアミン−N,N,N′−
トリ酢酸、エチレンジアミンテトラ酢酸、エチレ
ンジアミン−N,N′−ジ酢酸−N,N′−ジプロ
ピオン酸、1,2−プロピレンジアミンテトラ酢
酸、1,2−シクロペンタンジアミンテトラ酢
酸、トランス−シクロヘキサン−1,2−ジアミ
ンテトラ酢酸、2,2′−ジアミノエチルエーテル
−N,N,N′,N′−テトラ酢酸、ジエチレント
リアミンペンタ酢酸、グリコールジアミンテトラ
酢酸、チオグリコールジアミンテトラ酢酸、2,
2′−ジアミノエチルチオエーテル−N,N,N′,
N′−テトラ酢酸、N,N′−ジメチルトリメチレ
ンテトラミン−N,N,N′,N′−テトラ酢酸、
トリメチレンテトラミンヘキサ酢酸及びこれらの
ナトリウム塩などをあげることができる。 これらの中でもエチレンジアミンテトラ酢酸又
はそのアルカリ金属塩は特に好ましいものであ
る。 本発明方法において用いられる水性処理液は、
前記金属イオンキレート化剤の少なくとも1種を
0.1重量%を越え1.0重量%以下の範囲で含有する
水溶液である。この含有率が0.1重量%以下であ
る場合には、その効果は認められず、他方1.0重
量%を越える場合には、それによる効果の向上は
期待できない。 本発明水性処理液は、同時にノニオン系の界面
活性剤を含むことを必須とし、該ノニオン系界面
活性剤として、例えばポリエチレングリコールノ
ニルフエニルエーテル、ポリエチレングリコール
オクチルフエニルエーテル、ポリエチレングリコ
ールアルキルアリルエーテル、ポリエチレングリ
コールオレイルエーテル、ポリエチレングリコー
ルオレイン酸エステル、ポリエチレングリコール
アルキルエーテル、ポリプロピレングリコールポ
リエチレングリコールエーテル、ポリエチレング
リコールアルキルアミンエーテルなどを例示する
ことができる。その好ましい含有率は0.01重量%
以上〜0.1重量%未満、好ましくは0.01重量%以
上〜0.05重量%以下である。0.01重量%未満では
効果は少なく、他方0.1重量%以上では効果の向
上が得られないのみならず、処理液自体が泡立つ
などの悪い効果の方が目立つようになつて好まし
くない。 本発明処理液を用いて、画像複製する方法を従
来技術と比較すると、特開昭57−52053号公報に
は、感光性樹脂版を製造する際、水性現像液とし
て金属イオンキレート化剤を0.001重量%〜0.1重
量%の範囲で含み、ある場合には界面活性剤を
0.1重量%〜3重量%を含むものを用いる方法が
記載されている。しかしながら、上記方法は、そ
の明細書中に記載の如く「粘着性、残粒塊のない
感光性樹脂版の製造方法に関するもの」であり
「白抜部あるいはアミ部が十分の深度で形成され
た良好な仕上り状態にある」樹脂版を得ることを
目的としたものである。これに対して、本発明は
ウオツシユオフされた感光性樹脂組成物が、画像
複製材料に再付着することのない画像複製方法に
用いる処理液に関するものであり、全く別の効果
を実現するものである。ちなみに、前記公報に記
載の範囲内での組成の水性処理液を利用してもか
かる再付着は全く防止することができない。本発
明に述べる濃度範囲の金属イオンキレート化剤及
びノニオン系界面活性剤を同時に含む水性現像液
でのみかかる再付着防止が実現できるのである。 以上、かかる構成よりなる本発明処理液を用い
ると、ウオツシユオフされた着色剤含有感光性樹
脂あるいは着色剤含有樹脂が画像の白抜け部へ再
付着することを防止できるため画像の精度を著し
く向上し、又支持体が透明フイルムの場合、該画
像をもとに密着反転してもピンホールの発生など
の欠点が現れないので、更に複製を繰返して使用
することが可能となるのである。 なお、本発明処理液を用いた画像複製方法が特
に有利である場合につき付言すれば現像、定着、
水洗、乾燥などの必要なプロセスを一連のものと
してつなげた、いわゆる「自動現像機」を利用し
て複製を行なう場合、自動現像機では作業性の面
から現像液を比較的長期に亘り継続使用し、交替
しないのでウオツシユオフされた残骸は複製と共
に蓄積し、上記付着の確率は高くなつていく、加
えて自動現像機では搬送用に対向ローラを使用す
ることが多く付着した残骸が対向ローラーにより
支持体に圧着され最終的な乾燥工程では加熱によ
り更に接着されてしまい複製完了後に付着斑点を
発見したとしても除去が非常に困難となる。従つ
て本発明処理液を用いると、上記欠点が一挙に解
決されるため、特に、自動現像機を使用する画像
複製方法において非常に有効なものと言える。 以下、実施例を用いて本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。
なお、実施例中、単に部とあるのは重量部を意味
する。 実施例 1 画像複製材料 A 厚さ100μのポリエステルフイルムに下記の組
成物をリバースコーターでコーテイングし、乾燥
することにより0.5μの下引層を有するポリエステ
ルフイルムを作製した。 バイロン20S 50部 (飽和ポリエステル接着剤、東洋紡績製) コロネートL(日本ポリウレタン工業製)4部 U−Cat SA−No.102(サンアボツト社製) 0.1部 トルエン 80部 メチルエチルケトン 20部 次に、下記組成物を混合分散させた感光性組成
物を調整し、リバースコーターにより上記下引き
層を設けたポリエステルフイルム上にコーテイン
グし、厚さ3μの感光層を被覆した。 メタアクリル酸メチル(77モル%)、 メタアクリル酸(23モル%)共重合体 41部 カーボンブラツク 12部 トリメチロールプロパントリアクリレート34部 2−(2−クロロ−1−ナフチル)4,5− ジフエニルイミダゾール2量体 8部 ハイドロキノンモノメチルエーテル 0.03部 ジメドン 3部 ミヒラーケトン 2.0部 メタノール 140部 クロロホルム 120部 酢酸エチル 80部 酢酸n−プロピル 40部 イソプロピルアルコール 40部 さらに、このフイルム上に下記の組成からなる
保護層用組成物を同様にコーテイングし、厚さ
1μの保護層を有する画像複製材料Aを作製した。 ポリビニルアルコール 5部 (ケン化度98.5%、重合度500) ノイゲンEA−140(第一工業製薬製) 0.2部 メタノール 5部 水 90部 画像複製材料 B 画像複製材料Aに用いた下引層を有するポリエ
ステルフイルム上に、下記組成物を混合分散させ
た樹脂層をリバースコーターにてコーテイングし
厚さ2μの層を形成した。 スチレン、無水マレイン酸共重合体 50部 カーボンブラツク 40部 n−ブチルアルコール 400部 更に、かかる樹脂層上に下記組成よりなる感光
性組成物を厚さ1μに、リバースコーターにてコ
ーテイングし画像複製材料Bを得た。 酢酸ビニル−アクリル酸共重合体 50部 パラジアゾジフエニルアミンの硫酸塩と パラホルムアルデヒドとの縮合生成物 2部 水 55部 かくして得られた画像複製材料AおよびBに
A4サイズを2分し、半分に150/inchの網点面
積率50%の平網画像、残る半分がベタであるテス
ト用ネガフイルムを重ね、明室プリンター
(ORC社製)を用い画像露光を行つた。 次に、4槽構造からなるローラー搬送方式の自
動現像機を準備し、第1、第2槽には表1の現像
液を充てんし、第3槽には、画像複製材料Aに対
してはハイドロキノン5%水溶液を、又画像複製
材料Bに対しては単なる水を充てんし、第4槽も
共に水を充てんした。 第1、第2槽の温度は30℃とし、第3槽がハイ
ドロキノン水溶液の場合には、その温度は38℃と
した。第3槽が水の場合、その温度は室温であ
る。 画像露光後の画像複製材料をかかる自動現像機
に通して画像複製を行ない乾燥後の試料につき白
抜け部(即ちネガフイルムのベタ部)の目視によ
り認めうる黒点の付着を調べた。判定の結果を表
1試料No.1〜5に示す。なお、表中〇、△、×の
判定基準は次のようである。 〇 白抜け部黒点付着なし △ 白抜け部黒点付着5ケ以内 × 白抜け部黒点付着5ケ以上 比較例 1 画像複製材料Aにつき、本発明に述べる濃度よ
りも低い金属イオンキレート化剤及びノニオン系
界面活性剤を使用した現像液、あるいは金属イオ
ンキレート化剤は本発明の濃度範囲で含むがノニ
オン系界面活性剤を含まない現像液及びその逆の
場合につき実施例1と同様の評価を行なつた。こ
の結果も併せて表1試料No.6〜8に示した。 表1の結果から明らかな如く、本発明の方法に
より白抜け部への感光性樹脂組成物の再付着が全
く解決されているのが判る。
像処理または減力処理に用いられる水性処理液に
関する。 近年、製版用リスフイルム、印画紙、ブリント
回路基板焼付用フオトツールなどの精密な画像の
複製を目標として、非銀塩系の画像複製材料が
種々開発され、例えば特公昭57−22372号公報よ
り、少なくとも3.0の光学濃度を有し活性線照射
吸収性物質を含有する光重合性層を担持する支持
体からなる光重合性エレメントが、また特開昭52
−89916号公報より、支持体上にカーボンブラツ
クを含有した高分子物質の被覆層を設け、その上
にフオトレジスト層を設けた画像形成材料などが
知られている。 しかしながら、前記のような画像複製材料を用
いる場合、種々の問題があり、その中でも画像露
光後可溶部を水性現像液にて除去する感光性樹脂
層を利用するものでは、ウオツシユオフされた着
色剤含有感光性樹脂組成物あるいは着色剤含有樹
脂が該水性現像液中に目視し得るサイズの残骸と
して浮遊し、これがウオツシユオフされた画像複
製材料の白抜け部、即ち、支持体もしくは下びき
層が存在する時には下びき層の露出した部分に付
着し、複製完了後の画像の白抜け部に目視し得る
サイズの斑点となつて残つてしまう。このような
斑点が無色透明(本発明において無色透明とは該
画像複製材料の感光層の活性光線範囲内における
平均吸光度が0.3以下のものを指す)である場合
は実質的な被害はないが、有色不透明な場合には
特に高精度の画像複製を目的とし、又支持体が透
明プラスチツクフイルム等の場合、得られた複製
された画像をもとに同じ画像複製材料を用いて更
に複製を繰返す目的にも多く使用されるものであ
るため、このような斑点のある画像では反転時ピ
ンホールを生じるので、かかる斑点の存在は致命
的な欠点となる。 そこで、本発明者らは前記欠点であるウオツシ
ユオフされた着色剤含有感光性樹脂あるいは着色
剤含有樹脂の再付着を防止することを目的とし
て、鋭意研究を重ねた結果、遂に本発明を完成す
るに致つた。すなわち本発明は支持体上に着色剤
を含有した感光性樹脂層を有する画像複製材料あ
るいは支持体と感光性樹脂層との間に着色剤を含
有した樹脂層を有する画像複製材料の現像処理ま
たは減力処理に用いられる水性処理液であつて、
金属キレート化剤0.1重量%を越え、1.0重量%以
下およびノニオン系界面活性剤を含有することを
特徴とする画像複製材料用水性処理液である。 本発明における画像複製材料に使用するのに適
当な支持体としては、ガラス板、プラスチツクフ
イルム、金属板、紙類などがある。プラスチツク
フイルムとしては、ポリエステル、ポリプロピレ
ン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビ
ニリデン、ポリカーボネート、酢酸セルロースな
どのフイルムを挙げることができる。特に2軸延
伸したポリエステルフイルムは、寸法安定性およ
び透明性に優れているので好ましい。支持体の厚
さに厳密な制限はないが、75〜175μが適当であ
る。 本発明においては、支持体が直接に感光性樹脂
層と(又は中間層のある時は中間層)接している
場合にも効果が認められ、特に支持体が感光性樹
脂層に対する接着力を向上させうる接着性化合物
を含浸している場合にはそうであるが、一般的に
好ましい構成としては、支持体と感光性樹脂層と
の間あるいは支持体と中間層である樹脂層との間
に下びき層を有しているものである。下びき層と
しては、高分子物質の薄層が利用できる。 好ましい高分子物質薄層としては、例えば、ポ
リアクリレート、ポリ塩化ビニリデン・アクリロ
ニトリル・イタコン酸共重合体、塩化ビニル・酢
酸ビニル・無水マレイン酸共重合体、テレフタル
酸・イソフタル酸・グリコール共重合体とイソシ
アネート化合物などの高分子物質の薄膜を挙げる
ことができる。層の厚さは通常0.2〜2μである。 本発明において感光性樹脂とは活性光線の照射
により速やかな物理化学的変化を生じて水性現像
液に対する溶解性の変化を来すものであり、且ウ
オツシユオフ工程によりレジストパターンを形成
するものを指す。従つてジアゾニウム塩を光開始
剤とするネガ型、ナフトキノンジアジドを光開始
剤とするポジ型など多くの種類のものに適用でき
るが、光感度の面からは光重合型の感光性樹脂が
最も好ましいものである。該光重合型の感光性樹
脂は以下に示す光開始剤、エチレン性不飽和結合
をもつモノマー又はオリゴマー及び高分子結合剤
を主成分とするものである。 a 光開始剤 光開始剤とは、活性光線によつて重合反応や架
橋反応を開始させる能力のあるもので、単独また
は他の化合物と組合わせて用いられる。その代表
的化合物の例として、ベンジル、ベンゾフエノ
ン、ミヒラーズケトン、4,4′−ビス(ジエチル
アミノ)ベンゾフエノン、4−メトキシ−4′−ジ
メチルアミノベンゾフエノンなどのベンゾフエノ
ン誘導体、アンスラキノン、2−クロルアンスラ
キノン、2エチルアンスラキノン、1−クロルア
ンスラキノン、フエナントラキノンなどの芳香族
ケトン類、ベンゾイン、ベンゾインアルキルエー
テル類、α−メチルベンゾイン等のベンゾイン誘
導体、ベンジル・ジメチルケタール・多核キノン
類、2,4,5−トリアリールイミダゾール2量
体と遊離基発生剤の組合せ系などがある。又増感
剤や増感染料を添加すると更に感度が向上する。
他に、2,4,5−トリアリールイミダゾール2
量体としては、2−(0−メトキシフエニル)−
4,5−ジフエニルイミダゾール2量体、2−
(0−クロルフエニル)−4,5−ジフエニルイミ
ダゾール2量体、2−(p−メチルメルカプトフ
エニル)−4,5−ジフエニルイミダゾール2量
体などのトリフエニルイミダゾール2量体、2−
(1−ナフチル)−4,5−ジフエニルイミダゾー
ル2量体、2−(9−アントリル)−4,5−ジフ
エニルイミダゾール2量体、2−(2−メトキシ
−1−ナフチル)−4,5−ジフエニルイミダゾ
ール2量体、2−(2−クロロ−1−ナフチル)−
4,5−ジフエニルイミダゾール2量体などの多
環アリール−4,5−ジフエニルイミダゾール2
量体を挙げることができる。 2,4,5−トリアリールイミダゾール2量体
と組合わせて使用される遊離基発生剤としては、
p,p′−ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフエノン
などのp−アミノフエニルケトン化合物、ロイコ
マラカイトグリーン、ロイコクリスタルバイオレ
ツトなどのロイコトリフエニルメタン染料、2,
4−ジエチル−1,3−シクロブタンジオンなど
の環状ジケトン化合物、4,4′−ビス(ジメチル
アミノ)チオベンゾフエノンなどのチオケトン化
合物、2−メルカプトベンゾチアゾールなどのメ
ルカプタン化合物、N−フエニルグリシン、ジメ
ドン、7−ジエチルアミノ−4−メチルクマリン
などを挙げることができる。 増感剤または増感染料としては、キサンテン
系、アクリジン系、チアジン系、シアニン系など
の色素が有効である。 b エチレン性不飽和結合を有するモノマー又は
オリゴマー 使用するモノマー又はオリゴマーは1個または
それ以上の重合可能二重結合を有するものであれ
ばよい。このような化合物の例として、ヘキシル
アクリレート、ヘキシルメタアクリレート、シク
ロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタア
クリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメ
タアクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジ
ルメタアクリレートなどのアルキルアクリレート
またはアルキルメタアクリレート類、ヒドロキシ
アルキルアクリレート、ヒドロキシアルキルメタ
アクリレート、N,N−ジアルキルアミノアルキ
ルアクリレートまたはメタアクリレート類、メト
キシエチルアクリレート、エトキシエチルメタア
クリレート等のアルキルエーテルアクリレートま
たはメタアクリレート類、ハロゲン化アルキルア
クリレート又はメタアクリレート、アルキルアク
リルまたはメタアクリルアミド類、ヒドロキシア
ルキルアクリレートまたはメタアクリレート類、
ジエチレングリコールジアクリレートまたはメタ
アクリレート、トリエチレングリコールジアクリ
レートまたはメタアクリレートのようなポリアル
キルエーテルのアクリレートまたはメタアクリレ
ート、エチレングリコールジアクリレートまたは
ジメタアクリレート、グリセリン、トリメチロー
ルプロパン、ペンタエリスリトールなどの多価ア
ルコールのアクリレートまたはメタアクリレート
類、アクリル酸、メタアクリル酸、グリシジルア
クリレートまたはメタアクリレートと活性水素含
有物との反応物、グリシジール化合物とアクリル
酸またはメタアクリル酸との反応物、Nメチロー
ル化合物と尿素化合物の縮合物、ポリイソシアネ
ート化合物とヒドロキシアルキルアクリレートま
たはメタアクリレートとの反応物などがある。使
用するモノマー又はオリゴマーは1種類に限定す
るものではなく、結合剤の種類、モノマー又はオ
リゴマーの比率、光開始剤の種類や量、活性光線
吸収化合物が共存するときはその種類や量などに
よつて、使用するモノマー又はオリゴマーを選択
する必要があり、相容性、皮膜形成性、安定性、
感光性などから決定される。使用する単量体とし
て沸点が低いと皮膜形成中又は形成後に揮発して
減少するので、沸点としては高い方が望ましい。 c 結合剤 結合剤としては、水系溶媒可溶の50℃以下では
固体状の有機重合体であり、重合可能なモノマー
又はオリゴマーと相容することが必要である。結
合剤は熱可塑性であつても、なくても良いが皮膜
形成能を有する必要があり、特にモノマー又はオ
リゴマー、光開始剤、活性光線吸収剤を添加して
もなおかつ皮膜形成性を有する必要がある。 このような例として、ポリビニルアルコール、
ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポ
リエチレンイミン、スルホン基、三級窒素含有ポ
リマーの酸による4級化された単位、カルボキシ
ル基などを含有するポリマーなどがある。 酸性またはアルカリ性水溶液可溶の結合剤とし
ては、カルボキシメチルセルロース、セルロース
メチルエーテルテレフタレート、セルロースメチ
ルエーテル・サクシネートなどのカルボキシル基
含有セルロース誘導体、メタアクリル酸、アクリ
ル酸、マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸など
とビニルモノマーの共重合体、三級窒素基含有ポ
リエステル、ポリアミド、ポリエーテル、スチレ
ン、無水マレイン酸共重合体などがある。 なお上記結合剤の主鎖又は側鎖に重合性の不飽
和二重結合基を含んでいてもよい。 かかる感光性樹脂層の厚みとしては、高解像性
の面から1μ以上15μ以下が好ましい。 なお、本発明において、支持体と感光性樹脂層
との間に設けられる着色剤を含有した樹脂層とし
ては、前記感光性樹脂の主成分である結合剤と同
様の物質を用いることができる。 本発明において、前記感光性樹脂層あるいは樹
脂層に含有される着色剤とは、その紫外、可視吸
収スペクトルが使用する光開始剤のそれと重なり
を有するものである。かかる着色剤を例示すれば
紫外線吸収剤、紫外線吸収染料やその他の染料や
顔料などである。これらの例として、カーボンブ
ラツク、酸化チタン、酸化鉄、各種金属や金属の
酸化物、硫化物等の化合物の粉末、ピグメントブ
ラツク(C.1.50440)、クロムイエローライト
(C.1.77603)、2,2′−ジヒドロキシ−4−メトキ
シベンゾフエノン、2,4−ジヒドロキシベンゾ
フエノンヒドロキシフエニルベンゾトリアゾー
ル、2−(2′−ヒドロキシ−5′−メトキシフエニ
ル)ベンゾトリアゾール、レゾルシノールモノベ
ンゾエート、エチル−2−シアノ−3,3−ジフ
エニルアクリレート、トルイジン・イエローGW
(C.1.71680)、モリブテンオレンジ(C.1.77605)、
スーダンイエロー(C.1.30)、オイルオレンジ
(C.1.12055)などがある。 かかる着色剤は、画像を見易くする目的に有効
であるだけでなく、それが活性光線を吸収するた
め、支持体が透明である場合得られた画像をもと
に、更に同じ画像複製材料を用いて画像を複製す
る際のマスクとなり得ること、また着色剤を感光
性樹脂層中に多量に含む場合、画像複製により上
層部のみ硬化し、下層は未硬化のレジスト画像が
得られ、製版用フイルムとしての用途向けに有利
な特性である減力性が保持されるという目的にも
有効である。 かかる着色剤は、前記したように感光性樹脂層
に直接配合することもできるし、また、中間層と
して、結合剤からなる樹脂層中に着色剤を配合し
その上に着色剤を含まない感光性樹脂層を設ける
方法をとることもできる。いずれの場合において
も着色剤を配合する目的を達成するためにはその
好ましい配合量範囲があつて、感光性層(感光性
樹脂層、それが存在する時下びき層、樹脂層及び
保護層を合せた層)の吸光度が活性光線範囲内で
1.5〜4の範囲になるように配合することが好ま
しい。なお、前記着色剤の中でも特にカーボンブ
ラツクを用いると、良好な画像複製材料を得ら
れ、本発明効果が顕著に現われるので、最も好ま
しい。 本発明において表面の保護あるいは特に感光性
樹脂層が光重合系である場合には酸素による光重
合反応の阻害を防止する目的で、感光性樹脂層は
光透過性良好で剥離可能な保護フイルム、または
水系溶剤に可溶な保護層で被覆されていてもよ
い。したがつて水系溶剤可溶のポリビニルアルコ
ール、ポリアクリル酸、メチルセルロース等の樹
脂を使用することができる。特にポリビニルアル
コールは、酸素バリヤー性にすぐれており、酸素
によるラジカル重合防害作用を減ずることができ
るので好ましい。 本発明に述べる水性処理液とは、水を主成分と
するものであり、例えば単なる水、カセイソー
ダ、カセイカリ、ホウ酸ソーダ、重炭酸ソーダ、
ナトリウムおよびカリウムのピロリン酸塩四置換
ホスホニウムなどのアルカリ性塩含有水溶液、塩
酸、硫酸あるいは酢酸などの酸含有水溶液および
上記水溶液にエチレングリコールモノエチルエー
テル等の有機溶剤を加えた水溶液などに金属キレ
ート化剤およびノニオン系界面活性剤を含有した
水溶液を指している。 かかる処理液の温度としては室温でもよいが、
少し加温する方が本発明の目的を達し易く15〜50
℃が望ましく、更に好ましくは25〜40℃の範囲で
ある。 本発明の処理液を用いてウオツシユオフにより
画像複製する場合には処理液中でのスプレー方式
やブラシ、スポンジローラなどによる擦り方式に
より行うことができるが、また1つの変形として
現像液中では単に画像複製材料の除去予定部分へ
の現像液の浸透のみを行ない、次に水中でのスプ
レー又はブラツシングによりこの部分を除去する
方式も有効な方法である。かかる場合、除去する
水も又本発明の処理液とみなし金属イオンキレー
ト化剤及びノニオン系界面活性剤を含んでいる方
がが好ましい。 本発明において用いられる金属イオンキレート
化剤としては、金属イオンと配位結合してキレー
ト化合物を形成する化合物であり、例えばポリス
ルホン酸類、アミノポリカルボン酸類などを挙げ
ることができ、特にアミノポリカルボン酸類が好
ましい。 このアミノカルボン酸類は一般式N(−CH2)−o
COOR(式中、nは1又は2、Rは水素原子又は
アルカリ金属である)で表わされる基を分子中に
有する化合物であり、前記基の中の(−CH2)−o
COORをXとして、次のように分類できるもので
ある。 (1) RNX2型化合物 (2) NX3型化合物 (3) R−NX−CH2−CH2−NX−R型化合物 (4) R−NX−CH2−CH2−NH2型化合物 (5) X2N−R′−NX2型及びXを4以上含む化
合物 (式中、Rは水素原子、アルキル基、ヒドロキ
シアルキル基、アルコキシアルキル基などの置
換基を有していてもよい有基機を、R′は鎖状
又は環状アルキレン、フエニレンなどの有機基
又はその置換体を示す。) 前記アミノポリカルボン酸の代表的な化合物の
例としては、イミノジ酢酸、イミノジプロピオン
酸、N−(3,3−ジメチルブチル)イミノジ酢
酸、メルカプトエチルイミノジ酢酸、メトキシエ
チルイミノジ酢酸、N−(カルバモイル)イミノ
ジ酢酸、アミノエチルイミノジ酢酸、2−エトキ
シカルボニルアミノエチルイミノジ酢酸、スルホ
エチルイミノジ酢酸、ニトリロトリ酢酸、カルボ
キシエチルイミノジ酢酸、N,N′−エチレンジ
アミンジ酢酸、N−(2−ヒドロキシシクロヘキ
シル)エチレンジアミントリ酢酸、N′−ヒドロ
キシエチル−エチレンジアミン−N,N,N′−
トリ酢酸、エチレンジアミンテトラ酢酸、エチレ
ンジアミン−N,N′−ジ酢酸−N,N′−ジプロ
ピオン酸、1,2−プロピレンジアミンテトラ酢
酸、1,2−シクロペンタンジアミンテトラ酢
酸、トランス−シクロヘキサン−1,2−ジアミ
ンテトラ酢酸、2,2′−ジアミノエチルエーテル
−N,N,N′,N′−テトラ酢酸、ジエチレント
リアミンペンタ酢酸、グリコールジアミンテトラ
酢酸、チオグリコールジアミンテトラ酢酸、2,
2′−ジアミノエチルチオエーテル−N,N,N′,
N′−テトラ酢酸、N,N′−ジメチルトリメチレ
ンテトラミン−N,N,N′,N′−テトラ酢酸、
トリメチレンテトラミンヘキサ酢酸及びこれらの
ナトリウム塩などをあげることができる。 これらの中でもエチレンジアミンテトラ酢酸又
はそのアルカリ金属塩は特に好ましいものであ
る。 本発明方法において用いられる水性処理液は、
前記金属イオンキレート化剤の少なくとも1種を
0.1重量%を越え1.0重量%以下の範囲で含有する
水溶液である。この含有率が0.1重量%以下であ
る場合には、その効果は認められず、他方1.0重
量%を越える場合には、それによる効果の向上は
期待できない。 本発明水性処理液は、同時にノニオン系の界面
活性剤を含むことを必須とし、該ノニオン系界面
活性剤として、例えばポリエチレングリコールノ
ニルフエニルエーテル、ポリエチレングリコール
オクチルフエニルエーテル、ポリエチレングリコ
ールアルキルアリルエーテル、ポリエチレングリ
コールオレイルエーテル、ポリエチレングリコー
ルオレイン酸エステル、ポリエチレングリコール
アルキルエーテル、ポリプロピレングリコールポ
リエチレングリコールエーテル、ポリエチレング
リコールアルキルアミンエーテルなどを例示する
ことができる。その好ましい含有率は0.01重量%
以上〜0.1重量%未満、好ましくは0.01重量%以
上〜0.05重量%以下である。0.01重量%未満では
効果は少なく、他方0.1重量%以上では効果の向
上が得られないのみならず、処理液自体が泡立つ
などの悪い効果の方が目立つようになつて好まし
くない。 本発明処理液を用いて、画像複製する方法を従
来技術と比較すると、特開昭57−52053号公報に
は、感光性樹脂版を製造する際、水性現像液とし
て金属イオンキレート化剤を0.001重量%〜0.1重
量%の範囲で含み、ある場合には界面活性剤を
0.1重量%〜3重量%を含むものを用いる方法が
記載されている。しかしながら、上記方法は、そ
の明細書中に記載の如く「粘着性、残粒塊のない
感光性樹脂版の製造方法に関するもの」であり
「白抜部あるいはアミ部が十分の深度で形成され
た良好な仕上り状態にある」樹脂版を得ることを
目的としたものである。これに対して、本発明は
ウオツシユオフされた感光性樹脂組成物が、画像
複製材料に再付着することのない画像複製方法に
用いる処理液に関するものであり、全く別の効果
を実現するものである。ちなみに、前記公報に記
載の範囲内での組成の水性処理液を利用してもか
かる再付着は全く防止することができない。本発
明に述べる濃度範囲の金属イオンキレート化剤及
びノニオン系界面活性剤を同時に含む水性現像液
でのみかかる再付着防止が実現できるのである。 以上、かかる構成よりなる本発明処理液を用い
ると、ウオツシユオフされた着色剤含有感光性樹
脂あるいは着色剤含有樹脂が画像の白抜け部へ再
付着することを防止できるため画像の精度を著し
く向上し、又支持体が透明フイルムの場合、該画
像をもとに密着反転してもピンホールの発生など
の欠点が現れないので、更に複製を繰返して使用
することが可能となるのである。 なお、本発明処理液を用いた画像複製方法が特
に有利である場合につき付言すれば現像、定着、
水洗、乾燥などの必要なプロセスを一連のものと
してつなげた、いわゆる「自動現像機」を利用し
て複製を行なう場合、自動現像機では作業性の面
から現像液を比較的長期に亘り継続使用し、交替
しないのでウオツシユオフされた残骸は複製と共
に蓄積し、上記付着の確率は高くなつていく、加
えて自動現像機では搬送用に対向ローラを使用す
ることが多く付着した残骸が対向ローラーにより
支持体に圧着され最終的な乾燥工程では加熱によ
り更に接着されてしまい複製完了後に付着斑点を
発見したとしても除去が非常に困難となる。従つ
て本発明処理液を用いると、上記欠点が一挙に解
決されるため、特に、自動現像機を使用する画像
複製方法において非常に有効なものと言える。 以下、実施例を用いて本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。
なお、実施例中、単に部とあるのは重量部を意味
する。 実施例 1 画像複製材料 A 厚さ100μのポリエステルフイルムに下記の組
成物をリバースコーターでコーテイングし、乾燥
することにより0.5μの下引層を有するポリエステ
ルフイルムを作製した。 バイロン20S 50部 (飽和ポリエステル接着剤、東洋紡績製) コロネートL(日本ポリウレタン工業製)4部 U−Cat SA−No.102(サンアボツト社製) 0.1部 トルエン 80部 メチルエチルケトン 20部 次に、下記組成物を混合分散させた感光性組成
物を調整し、リバースコーターにより上記下引き
層を設けたポリエステルフイルム上にコーテイン
グし、厚さ3μの感光層を被覆した。 メタアクリル酸メチル(77モル%)、 メタアクリル酸(23モル%)共重合体 41部 カーボンブラツク 12部 トリメチロールプロパントリアクリレート34部 2−(2−クロロ−1−ナフチル)4,5− ジフエニルイミダゾール2量体 8部 ハイドロキノンモノメチルエーテル 0.03部 ジメドン 3部 ミヒラーケトン 2.0部 メタノール 140部 クロロホルム 120部 酢酸エチル 80部 酢酸n−プロピル 40部 イソプロピルアルコール 40部 さらに、このフイルム上に下記の組成からなる
保護層用組成物を同様にコーテイングし、厚さ
1μの保護層を有する画像複製材料Aを作製した。 ポリビニルアルコール 5部 (ケン化度98.5%、重合度500) ノイゲンEA−140(第一工業製薬製) 0.2部 メタノール 5部 水 90部 画像複製材料 B 画像複製材料Aに用いた下引層を有するポリエ
ステルフイルム上に、下記組成物を混合分散させ
た樹脂層をリバースコーターにてコーテイングし
厚さ2μの層を形成した。 スチレン、無水マレイン酸共重合体 50部 カーボンブラツク 40部 n−ブチルアルコール 400部 更に、かかる樹脂層上に下記組成よりなる感光
性組成物を厚さ1μに、リバースコーターにてコ
ーテイングし画像複製材料Bを得た。 酢酸ビニル−アクリル酸共重合体 50部 パラジアゾジフエニルアミンの硫酸塩と パラホルムアルデヒドとの縮合生成物 2部 水 55部 かくして得られた画像複製材料AおよびBに
A4サイズを2分し、半分に150/inchの網点面
積率50%の平網画像、残る半分がベタであるテス
ト用ネガフイルムを重ね、明室プリンター
(ORC社製)を用い画像露光を行つた。 次に、4槽構造からなるローラー搬送方式の自
動現像機を準備し、第1、第2槽には表1の現像
液を充てんし、第3槽には、画像複製材料Aに対
してはハイドロキノン5%水溶液を、又画像複製
材料Bに対しては単なる水を充てんし、第4槽も
共に水を充てんした。 第1、第2槽の温度は30℃とし、第3槽がハイ
ドロキノン水溶液の場合には、その温度は38℃と
した。第3槽が水の場合、その温度は室温であ
る。 画像露光後の画像複製材料をかかる自動現像機
に通して画像複製を行ない乾燥後の試料につき白
抜け部(即ちネガフイルムのベタ部)の目視によ
り認めうる黒点の付着を調べた。判定の結果を表
1試料No.1〜5に示す。なお、表中〇、△、×の
判定基準は次のようである。 〇 白抜け部黒点付着なし △ 白抜け部黒点付着5ケ以内 × 白抜け部黒点付着5ケ以上 比較例 1 画像複製材料Aにつき、本発明に述べる濃度よ
りも低い金属イオンキレート化剤及びノニオン系
界面活性剤を使用した現像液、あるいは金属イオ
ンキレート化剤は本発明の濃度範囲で含むがノニ
オン系界面活性剤を含まない現像液及びその逆の
場合につき実施例1と同様の評価を行なつた。こ
の結果も併せて表1試料No.6〜8に示した。 表1の結果から明らかな如く、本発明の方法に
より白抜け部への感光性樹脂組成物の再付着が全
く解決されているのが判る。
【表】
* 処理液は、第1槽及び第2槽に必要である
。本実施例1の場合、主剤のみ第1、第2
槽で異なるが、金属イオンキレート化剤、界
面活性剤については共通の濃度とした。
。本実施例1の場合、主剤のみ第1、第2
槽で異なるが、金属イオンキレート化剤、界
面活性剤については共通の濃度とした。
Claims (1)
- 1 支持体上の着色剤を含有した感光性樹脂層を
有する画像複製材料あるいは支持体と感光性樹脂
層との間に着色剤を含有した樹脂層を有する画像
複製材料の現像処理または減力処理に用いられる
水性処理液であつて、金属キレート化剤0.1重量
%を越え、1.0重量%以下およびノニオン系界面
活性剤を含有することを特徴とする画像複製材料
用水性処理液。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19716183A JPS6088945A (ja) | 1983-10-20 | 1983-10-20 | 画像複製材料用水性処理液 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19716183A JPS6088945A (ja) | 1983-10-20 | 1983-10-20 | 画像複製材料用水性処理液 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6088945A JPS6088945A (ja) | 1985-05-18 |
| JPH0331249B2 true JPH0331249B2 (ja) | 1991-05-02 |
Family
ID=16369784
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19716183A Granted JPS6088945A (ja) | 1983-10-20 | 1983-10-20 | 画像複製材料用水性処理液 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6088945A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6211852A (ja) * | 1985-07-10 | 1987-01-20 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | パタ−ン形成方法 |
| JP2597892B2 (ja) * | 1988-07-15 | 1997-04-09 | 富士写真フイルム株式会社 | 減力液及び銀画像の減力処理法 |
| JP2840624B2 (ja) * | 1989-12-27 | 1998-12-24 | コニカ株式会社 | 着色画像形成材料用現像液 |
| WO1997033197A1 (fr) * | 1996-03-08 | 1997-09-12 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Procede de preparation d'une planche d'impression photosensible, solution de developpement aqueuse associee, solution de rinçage aqueuse et revelateur destine a la planche d'impression photosensible |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2834958A1 (de) * | 1978-08-10 | 1980-02-21 | Hoechst Ag | Verfahren zum entwickeln von belichteten lichtempfindlichen druckplatten |
| JPS5752053A (en) * | 1980-09-12 | 1982-03-27 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Manufacture of photosensitive resin plate |
-
1983
- 1983-10-20 JP JP19716183A patent/JPS6088945A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6088945A (ja) | 1985-05-18 |
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