JPH0331257A - インドール誘導体の製造方法 - Google Patents
インドール誘導体の製造方法Info
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- JPH0331257A JPH0331257A JP16576489A JP16576489A JPH0331257A JP H0331257 A JPH0331257 A JP H0331257A JP 16576489 A JP16576489 A JP 16576489A JP 16576489 A JP16576489 A JP 16576489A JP H0331257 A JPH0331257 A JP H0331257A
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Landscapes
- Indole Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明はインドール誘導体の製造方法に関するものであ
る。
る。
さらに詳しく述べれば、本発明は医薬品、動物用薬品、
農業用薬品あるいはそれらの製造中間体として有用な、
−数式 （式中のＲ１は水素原子、Ｒ２は水素原子、低級アルキ
ル基、カルボキシル基、低級アルコキシカルボニル基ま
たはフェニル基であるか、あるいはＲ１とＲ２が互いに
結合して−（ＣＨ２）じまたは−Ｃ）Ｉ＝ＣＨ−ＣＨ＝
ＣＨ−基を形成するものであり Ｒ３は水素原子、ハロ
ゲン原子またはニトロ基であり Ｒ４は水素原子、低級
アルキル基または低級アルケニル基である）で表される
インドール誘導体の効率的な製造方法に関するものであ
る。
農業用薬品あるいはそれらの製造中間体として有用な、
−数式 （式中のＲ１は水素原子、Ｒ２は水素原子、低級アルキ
ル基、カルボキシル基、低級アルコキシカルボニル基ま
たはフェニル基であるか、あるいはＲ１とＲ２が互いに
結合して−（ＣＨ２）じまたは−Ｃ）Ｉ＝ＣＨ−ＣＨ＝
ＣＨ−基を形成するものであり Ｒ３は水素原子、ハロ
ゲン原子またはニトロ基であり Ｒ４は水素原子、低級
アルキル基または低級アルケニル基である）で表される
インドール誘導体の効率的な製造方法に関するものであ
る。
従来の技術
インドール誘導体は種々の薬理作用を有しており、医薬
品等として有用な化合物も数多く知られている。
品等として有用な化合物も数多く知られている。
また、Ｎ−ヒドロキシインドール誘導体およびＮアルコ
キシインドール誘導体の中にもＮ−メトキシインドール
骨格を有するアルカロイド類を始めとして薬理作用を示
す化合物が種々見出されており、医薬品等への応用が検
討されている。
キシインドール誘導体の中にもＮ−メトキシインドール
骨格を有するアルカロイド類を始めとして薬理作用を示
す化合物が種々見出されており、医薬品等への応用が検
討されている。
例えば、天然物のネオキサリン（Ｎｅｏｘａｌｉｎｅ）
が中枢神経刺激作用を有すること〔ケミカル アンド
ファー７シユーテイカル ブレチン（Ｃｈｅｍ。
が中枢神経刺激作用を有すること〔ケミカル アンド
ファー７シユーテイカル ブレチン（Ｃｈｅｍ。
Ｐｈａｒｍ、 Ｂｕｌｌ、＞ ２８巻、２９８７ページ
、１９８０年〕、あるいは３−シアノメチル−１−メト
キンインドールが植物生長促進作用を示すこと〔アグリ
カルチャーアンド バイオロジカル ケミストリー（八
ｇｒ。
、１９８０年〕、あるいは３−シアノメチル−１−メト
キンインドールが植物生長促進作用を示すこと〔アグリ
カルチャーアンド バイオロジカル ケミストリー（八
ｇｒ。
Ｂｉｏｌ、 Ｃｈｅｍ、） ３４巻、１５９０ヘージ、
１９７０年〕などが知られている。
１９７０年〕などが知られている。
これまで、Ｎ−メトキシインドール誘導体の製造方法と
して２−ニトロアニリンを出発原料として６エ程、通算
収率的２０〜５０％でＮ−メトキシインドールを得る方
法が知られている〔ジャーナル オブケミカル ソサイ
アティー パーキントランスアクションＩ （Ｊ、Ｃ
ｈｅｍ、 Ｓｏｃ、、 Ｐｅｒｋｉｎ Ｉ）、１９７８
年、１１１７ページ〕。
して２−ニトロアニリンを出発原料として６エ程、通算
収率的２０〜５０％でＮ−メトキシインドールを得る方
法が知られている〔ジャーナル オブケミカル ソサイ
アティー パーキントランスアクションＩ （Ｊ、Ｃ
ｈｅｍ、 Ｓｏｃ、、 Ｐｅｒｋｉｎ Ｉ）、１９７８
年、１１１７ページ〕。
しかしながら、この方法は工程数が多（操作も煩雑で、
再現性も悪いものであった。
再現性も悪いものであった。
発明が解決しようとする課題
Ｎ−ヒドロキシインドール誘導体ふよびＮ−アルコキシ
インドール誘導体はその薬理作用から医薬品等への応用
が期待されるが、その合成の困烈さのためにあまり研究
が行われていない。
インドール誘導体はその薬理作用から医薬品等への応用
が期待されるが、その合成の困烈さのためにあまり研究
が行われていない。
本発明の目的は医薬品等あるいはそれらの製造中間体と
して有用な前記−数式（１）で表されるＮ−ヒドロキシ
インドール誘導体およびＮ−アルコキシインドール誘導
体の効率的な製造方法を提供することである。
して有用な前記−数式（１）で表されるＮ−ヒドロキシ
インドール誘導体およびＮ−アルコキシインドール誘導
体の効率的な製造方法を提供することである。
課題を解決するための手段
本発明者らは容易で効率的なＮ−ヒドロキシインドール
誘導体およびＮ−アルコキシインドール誘導体の製造方
法を見出すべく研究を行った結果、先に２−二トロトル
エンを出発原料として用いることにより３工程、通算収
率的６０％でＮ−メトキシインドールを製造する方法を
見出し発表した〔ペテロサイクシス（Ｈｅｔｅｒｏｃｙ
ｃｌｅｓ）、１６巻、１５２３ページ、１９８１年；
ケミカル アンド ファー７シユーテイカル ブレチン
（Ｃｈｅｍ、 Ｐｈａｒｍ Ｂｕｌｌ、）、３４巻、
６７７ページ、１９８６年〕。
誘導体およびＮ−アルコキシインドール誘導体の製造方
法を見出すべく研究を行った結果、先に２−二トロトル
エンを出発原料として用いることにより３工程、通算収
率的６０％でＮ−メトキシインドールを製造する方法を
見出し発表した〔ペテロサイクシス（Ｈｅｔｅｒｏｃｙ
ｃｌｅｓ）、１６巻、１５２３ページ、１９８１年；
ケミカル アンド ファー７シユーテイカル ブレチン
（Ｃｈｅｍ、 Ｐｈａｒｍ Ｂｕｌｌ、）、３４巻、
６７７ページ、１９８６年〕。
しかしながら、この方法も工程数および操作等の面にお
いてなお満足のいくものではなかった。
いてなお満足のいくものではなかった。
本発明者らはさらに簡便なＮ−ヒドロキシインド−ル誘
導体およびＮ−アルコキシインドール誘導体の合成法を
見出すべく鋭意研究を続けた結果、２゜３−ジヒドロイ
ンドール誘導体を出発原料として用い、これを適当な酸
化剤を用いて酸化した後、必要に応じてアルキル化剤で
アルキル化することにより容易にしかもｌボットで目的
物が製造できることを見出し、本発明をなすに至った。
導体およびＮ−アルコキシインドール誘導体の合成法を
見出すべく鋭意研究を続けた結果、２゜３−ジヒドロイ
ンドール誘導体を出発原料として用い、これを適当な酸
化剤を用いて酸化した後、必要に応じてアルキル化剤で
アルキル化することにより容易にしかもｌボットで目的
物が製造できることを見出し、本発明をなすに至った。
すなわち、本発明は、−数式
（式中の１１１１．Ｒ２およびＲ３は前記と同じ意味を
もつ）で表される２、３−ジヒドロインドール誘導体を
酸化した後、必要に応じてアルキル化することを特徴と
する、−数式 （式中のＲ’、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は前記と同じ意味
をもつ）で表されるインドール誘導体の製造方法を提供
するものである。
もつ）で表される２、３−ジヒドロインドール誘導体を
酸化した後、必要に応じてアルキル化することを特徴と
する、−数式 （式中のＲ’、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は前記と同じ意味
をもつ）で表されるインドール誘導体の製造方法を提供
するものである。
本発明の製造方法で得られる前記−数式（１）の化合物
中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３が水素原子、Ｒ４がメチル基であ
る化合物およびＲ１，Ｒ３が水素原子、Ｒ２がフェニル
基、Ｒ４が水素原子またはメトキシ基である化合物以外
は新規である。
中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３が水素原子、Ｒ４がメチル基であ
る化合物およびＲ１，Ｒ３が水素原子、Ｒ２がフェニル
基、Ｒ４が水素原子またはメトキシ基である化合物以外
は新規である。
本発明の製造方法の酸化反応に用いられる酸化剤として
、金属過酸化物あるいは過硫酸などをあげることができ
る。金属過酸化物は金属酸化物の塩と過酸化物とによっ
て反応系内で生じさせて用いるが、このような塩として
、タングステン酸、モリブデン酸、バナジウム酸などの
塩をあげることができ、過酸化物として過酸化水素水を
あげることができる。これらの金属酸化物と過酸化物の
組み合わせの中でタングステン酸ナトリウムと過酸化水
素水の組み合わせが最も好ましい。
、金属過酸化物あるいは過硫酸などをあげることができ
る。金属過酸化物は金属酸化物の塩と過酸化物とによっ
て反応系内で生じさせて用いるが、このような塩として
、タングステン酸、モリブデン酸、バナジウム酸などの
塩をあげることができ、過酸化物として過酸化水素水を
あげることができる。これらの金属酸化物と過酸化物の
組み合わせの中でタングステン酸ナトリウムと過酸化水
素水の組み合わせが最も好ましい。
また、酸化剤は前記−数式（ｎ）の化合物に対して０．
０５〜１．０モルの金属酸化物および１〜１０倍モルの
過酸化水素水の組み合わせで用いるが、金属酸化物０．
２モル、過酸化水素水１０倍モルの比率が最も好ましい
。
０５〜１．０モルの金属酸化物および１〜１０倍モルの
過酸化水素水の組み合わせで用いるが、金属酸化物０．
２モル、過酸化水素水１０倍モルの比率が最も好ましい
。
本発明の製造方法の酸化過程で生成する前記−数式（Ｉ
）の化合物でＲ４が水素原子である化合物は一般に不安
定で分解しやすいため、反応系内で適当なアルキル化剤
を反応させてアルキル化した後単離、精製した方が好ま
しいが、比較的安定な化合物、例えばＲ２がフェニル基
である化合物などの場合、アルキル化することなく単離
、精製することができる。
）の化合物でＲ４が水素原子である化合物は一般に不安
定で分解しやすいため、反応系内で適当なアルキル化剤
を反応させてアルキル化した後単離、精製した方が好ま
しいが、比較的安定な化合物、例えばＲ２がフェニル基
である化合物などの場合、アルキル化することなく単離
、精製することができる。
このようなアルキル化において使用することができるア
ルキル化剤としては、ジアゾメタンのほか例えば、メチ
ルヨーシト、アリルプロミドなど通常のアルキル化反応
に使用されるハロゲン化アルキル、ハロゲン化アルケニ
ルなどのアルキル化剤をあげることができる。
ルキル化剤としては、ジアゾメタンのほか例えば、メチ
ルヨーシト、アリルプロミドなど通常のアルキル化反応
に使用されるハロゲン化アルキル、ハロゲン化アルケニ
ルなどのアルキル化剤をあげることができる。
本発明の製造方法を好適に実施するには、前記−数式（
ＩＩ）の化合物を不活性有機溶媒、例えばメタノールに
溶解し、水冷撹拌下、これに酸化・剤、例えば０．２倍
モルのタングステン酸す）ＩＪウム・二水和物の水溶液
および１０倍モルの３０％過酸化水素水のメタノール溶
液を加えて１０〜２０ｔ’で約３０分撹拌する。次いで
、必要に応じこれにアルキル化剤、例えばジアゾメタン
のエーテル溶液を加えてアルキル化した後、常法に従っ
て処理、精製することにより一般式（１）の化合物を得
る。
ＩＩ）の化合物を不活性有機溶媒、例えばメタノールに
溶解し、水冷撹拌下、これに酸化・剤、例えば０．２倍
モルのタングステン酸す）ＩＪウム・二水和物の水溶液
および１０倍モルの３０％過酸化水素水のメタノール溶
液を加えて１０〜２０ｔ’で約３０分撹拌する。次いで
、必要に応じこれにアルキル化剤、例えばジアゾメタン
のエーテル溶液を加えてアルキル化した後、常法に従っ
て処理、精製することにより一般式（１）の化合物を得
る。
本発明の製造方法で得られる前記−数式（１）の化合物
は医薬品、動物用薬品、農業用薬品あるいはそれらの製
造中間体として有用な化合物である。
は医薬品、動物用薬品、農業用薬品あるいはそれらの製
造中間体として有用な化合物である。
発明の効果
本発明の製造方法は、医薬品等あるいはその製造中間体
として有用な前記−数式（Ｉ）で表されるインドール誘
導体を簡便に効率よく製造することができる。
として有用な前記−数式（Ｉ）で表されるインドール誘
導体を簡便に効率よく製造することができる。
実施例
本発明の内容を以下の実施例によりさらに詳細に説明す
る。なお、各実施例中の化合物の融点はすべて未補正で
ある。
る。なお、各実施例中の化合物の融点はすべて未補正で
ある。
実施例 １
１−メトキシインドール
２．３−ジヒドロインドール４７．５＋ｎｇをメタノー
ル４．０ｍｌに溶解した溶液に水冷撹拌下にタングステ
ン酸ナトリウム・二水和物１３．２ｍｇ （０、ｌ ｍ
ｏｌ ｅｑ、）を水０．５ｍＮに溶かして加え、さらに
３０％過酸化水素水４５２．５ｍｇ（１０ｍｏｌ ｅｑ
、）をメタ／ ／Ｌ／ １ ｍｊ２ Ｌ溶かして加え
た。水浴をとり室温下（２０℃）で３０分間撹拌後、ジ
アゾメタンのエーテル溶液を発泡が認められなくなるま
で加えた。水を反応混合物に加え、塩化メチレンで抽出
した。抽出液を飽和食塩水で洗い、無水硫酸ナトリウム
で乾燥後、減圧下に溶媒を留去した。得られた残留物を
塩化メチレンを展開溶媒とするシリカゲル分取薄層クロ
マトグラフィーで精製して、１−メトキシインドール２
９．６ｍｇ （５０％）を得た。
ル４．０ｍｌに溶解した溶液に水冷撹拌下にタングステ
ン酸ナトリウム・二水和物１３．２ｍｇ （０、ｌ ｍ
ｏｌ ｅｑ、）を水０．５ｍＮに溶かして加え、さらに
３０％過酸化水素水４５２．５ｍｇ（１０ｍｏｌ ｅｑ
、）をメタ／ ／Ｌ／ １ ｍｊ２ Ｌ溶かして加え
た。水浴をとり室温下（２０℃）で３０分間撹拌後、ジ
アゾメタンのエーテル溶液を発泡が認められなくなるま
で加えた。水を反応混合物に加え、塩化メチレンで抽出
した。抽出液を飽和食塩水で洗い、無水硫酸ナトリウム
で乾燥後、減圧下に溶媒を留去した。得られた残留物を
塩化メチレンを展開溶媒とするシリカゲル分取薄層クロ
マトグラフィーで精製して、１−メトキシインドール２
９．６ｍｇ （５０％）を得た。
得られた１−メトキシインドールの物理化学的恒数は標
品のデータ（ＲｏＭ、 Ａｃｈｅｓｏｎ ｅｔ ａｌ、
Ｊ。
品のデータ（ＲｏＭ、 Ａｃｈｅｓｏｎ ｅｔ ａｌ、
Ｊ。
Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、 Ｐｅｒｋｉｎ Ｉ、 １９７
８．１１１７） と一致した。
８．１１１７） と一致した。
実施例 ２
１−メトキシインドール
２．３−ジヒドロインドール４２．２ｍｇをアセトン−
水（１０：ｌ、 ｖ／ｖ）混合溶媒１１．０−に溶解し
た液に過硫酸（２ＫＨ３Ｏ，、に１（ＳＯ４・に２ＳＯ
４） ２３９．８ ｍｇ （１，１ｍａｔ ｅｑ、）を
加え、室温下（１９℃）１０分間撹拌した。
水（１０：ｌ、 ｖ／ｖ）混合溶媒１１．０−に溶解し
た液に過硫酸（２ＫＨ３Ｏ，、に１（ＳＯ４・に２ＳＯ
４） ２３９．８ ｍｇ （１，１ｍａｔ ｅｑ、）を
加え、室温下（１９℃）１０分間撹拌した。
反応液にジアゾメタンのエーテル溶液を発泡が認められ
なくなるまで加えた。水を反応混合物に加え、塩化メチ
レンで抽出した。抽出液を飽和食塩水で洗い、無水硫酸
す） ＩＪウムで乾燥後、減圧下に溶媒を留去した。得
られた残留物を塩化メチジ； ンを展開溶媒とするシリ
カゲル分取薄層クロマトグラフィーで精製して、１−メ
トキシインドール６．０ｍｇ （１１％）を得た。
なくなるまで加えた。水を反応混合物に加え、塩化メチ
レンで抽出した。抽出液を飽和食塩水で洗い、無水硫酸
す） ＩＪウムで乾燥後、減圧下に溶媒を留去した。得
られた残留物を塩化メチジ； ンを展開溶媒とするシリ
カゲル分取薄層クロマトグラフィーで精製して、１−メ
トキシインドール６．０ｍｇ （１１％）を得た。
得られた１−メトキシインドールの物理化学的恒数は標
品のものと一致した。
品のものと一致した。
実施例 ３
１−メトキシ−５−二トロインドール
２．３−ジヒドロ−５−二トロインドール４４．８ｍｇ
をメタノール３ｍＡに溶解した溶液に室温下（１７℃）
でタングステ酸ナトリウム・二水和物９．Ｑｍｇ（０，
１ｍｏｌ ｅｑ、） を水０．３ｒＲ１に溶かして加え
、さらに３０％過酸化水素水３０９．７ｍｇ（１０ｍｏ
ｌ ｅｑ、）をメタノール１−に溶かして加えた。室温
下（１７℃）で７時間撹拌後、ジアゾメタンのエーテル
溶液を発泡が認められなくなるまで加えた。その後実施
例１と同じ後処理をし、得られた残留物を塩化メチレン
−〇−ヘキサン（７：３． ｖ／ｖ）混合溶媒を展開溶
媒とするシリカゲル分取薄層クロマトグラフィーで分離
、精製して、１−メトキシ−６−二トロインドール３１
．３巾ｇ（６０％）を得た。
をメタノール３ｍＡに溶解した溶液に室温下（１７℃）
でタングステ酸ナトリウム・二水和物９．Ｑｍｇ（０，
１ｍｏｌ ｅｑ、） を水０．３ｒＲ１に溶かして加え
、さらに３０％過酸化水素水３０９．７ｍｇ（１０ｍｏ
ｌ ｅｑ、）をメタノール１−に溶かして加えた。室温
下（１７℃）で７時間撹拌後、ジアゾメタンのエーテル
溶液を発泡が認められなくなるまで加えた。その後実施
例１と同じ後処理をし、得られた残留物を塩化メチレン
−〇−ヘキサン（７：３． ｖ／ｖ）混合溶媒を展開溶
媒とするシリカゲル分取薄層クロマトグラフィーで分離
、精製して、１−メトキシ−６−二トロインドール３１
．３巾ｇ（６０％）を得た。
黄色針状晶 （メタノール）
融 点 ＝ ９０〜９１℃
ＩＲ（にＢｒ）： １６１３．１５８４．１５０Ｂ、
１３５８．１３３９゜７５６、７２Ｑ ｃ＋＋＋−’ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１３） δ： ４．１７（３１１，ｓ）、 ６．４５（１８，ｄ
ｄ、 Ｊ＝３．４ ａｎｄｌ、０Ｈｚ）、 ７．５２（
１）１． ｄ、 Ｊ＝３．４）ｌｚ）、 ７．６０（１
）１． ｄ、 Ｊ＝８．８Ｈｚ）、 ７．９８（ＩＨ，
ｄｄ、 Ｊ＝８．８ａｎｄ ２．２Ｈｚ）、８．３８
（ＬＨ，ｂｒｄ、Ｊ＝２．２Ｈｚ）ＭＳ ｍ／ｚ：
１９２（Ｍ”） 元素分析値： （ＣｓＨａＮ２０３として）０％
Ｎ％ Ｎ％ 計算値 ５６．２５ ４．２０ １４．５８実
測値 ５６．２１ ４．１７ １４．７３実施
例 ４ １−メトキシ−５−ニトロインドール ２．３−ジヒドロ−５−二トロインドール４０．８ｍｇ
、タングステン酸ナトリウム・二水和物１６．４ ｍｇ
（０，２１１１０１６Ｑ、）、３０％過酸化水素水２
８２．０ｍｇ （１０ｍｏｌｅｑ、 ）、水０．５−お
よびメタノール５ｍ１２を用いて実施例１と同様に反応
し、後処理をした。得られた残留物を塩化メチレンを展
開溶媒とするシリカゲル分取薄層クロマトグラフィーで
分離、精製して、１−メトキシ−５−二トロインドール
２３．２ｍｇ （４９％）を得た。
１３５８．１３３９゜７５６、７２Ｑ ｃ＋＋＋−’ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１３） δ： ４．１７（３１１，ｓ）、 ６．４５（１８，ｄ
ｄ、 Ｊ＝３．４ ａｎｄｌ、０Ｈｚ）、 ７．５２（
１）１． ｄ、 Ｊ＝３．４）ｌｚ）、 ７．６０（１
）１． ｄ、 Ｊ＝８．８Ｈｚ）、 ７．９８（ＩＨ，
ｄｄ、 Ｊ＝８．８ａｎｄ ２．２Ｈｚ）、８．３８
（ＬＨ，ｂｒｄ、Ｊ＝２．２Ｈｚ）ＭＳ ｍ／ｚ：
１９２（Ｍ”） 元素分析値： （ＣｓＨａＮ２０３として）０％
Ｎ％ Ｎ％ 計算値 ５６．２５ ４．２０ １４．５８実
測値 ５６．２１ ４．１７ １４．７３実施
例 ４ １−メトキシ−５−ニトロインドール ２．３−ジヒドロ−５−二トロインドール４０．８ｍｇ
、タングステン酸ナトリウム・二水和物１６．４ ｍｇ
（０，２１１１０１６Ｑ、）、３０％過酸化水素水２
８２．０ｍｇ （１０ｍｏｌｅｑ、 ）、水０．５−お
よびメタノール５ｍ１２を用いて実施例１と同様に反応
し、後処理をした。得られた残留物を塩化メチレンを展
開溶媒とするシリカゲル分取薄層クロマトグラフィーで
分離、精製して、１−メトキシ−５−二トロインドール
２３．２ｍｇ （４９％）を得た。
淡黄色板状晶 （メタノール）
融 点： ８９．５〜９０．５℃ＩＲ（ＫＢｒ）
： １６１５． １５ｇ０． １５１２． １３２４
． １０６６．７３７ ｃｍ−１ ’Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ口Ｃ１，） δ： ４．１４（３Ｈ，ｓ）、 ６．５４（ＩＨ，
ｄｄ、 Ｊ＝３．６ ａｎｄｏ、８Ｈｚ）、 ７．
３８（ＩＨ，ｄ、 Ｊ＝３．６）１ｚ）、 ７．４
４（ＩＨ，ｄ、 Ｊ＝９．０Ｈｚ）、−８，１２（Ｌ
Ｈ，ｄｄ、 Ｊ＝９．０ａｎｄ ２．１Ｈｚ）、
８．５４（ＩＨ，ｄ、 Ｊ＝２．ｌＨｚ）ＭＳ ｍ／
ｚ： １９２（Ｍａ 元素分析値’ （ＣｓＨａＮ２０３として）０％
８％ Ｎ％ 計算値 ５６．２５ ４．２０ １４．５８実
測値 ５６．２５ ４．１７ １４．５０実施
例 ５ ７−ヨード−１−メトキシインドール ２．３−ジヒドロ−７−ヨードインドール２１８．７ｍ
ｇをメタノール５ｔｎｌに溶解した溶液に、水冷撹拌下
タングステン酸ナトリウム・二水和物１４．７＠ｇ （
０，０５ｍｏｌ ｅｑ、）を加え、さらに３０％過酸化
水素水３０３．６ｒＢｇ （３ｍｏｌ ｅｑ、）をメタ
ノール４ｄに溶かして加えた。水浴をとり、２４℃で５
時間撹拌後、ジアゾメタンのエーテル溶液を発泡が認め
られなくなるまで加えた。その後実施例１と同じ後処理
をし、得られた残留物を、塩化メチレン−ｎ−ヘキサン
（１；５、 ｖ／ｖ）混合溶媒を溶出溶媒および展開溶
媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーおよびシ
リカゲル分取薄層クロマトグラフィーで分離および精製
して、７−ヨード−１−メトキシインドール６２．６ｍ
ｇ （２６％）を得た。
： １６１５． １５ｇ０． １５１２． １３２４
． １０６６．７３７ ｃｍ−１ ’Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ口Ｃ１，） δ： ４．１４（３Ｈ，ｓ）、 ６．５４（ＩＨ，
ｄｄ、 Ｊ＝３．６ ａｎｄｏ、８Ｈｚ）、 ７．
３８（ＩＨ，ｄ、 Ｊ＝３．６）１ｚ）、 ７．４
４（ＩＨ，ｄ、 Ｊ＝９．０Ｈｚ）、−８，１２（Ｌ
Ｈ，ｄｄ、 Ｊ＝９．０ａｎｄ ２．１Ｈｚ）、
８．５４（ＩＨ，ｄ、 Ｊ＝２．ｌＨｚ）ＭＳ ｍ／
ｚ： １９２（Ｍａ 元素分析値’ （ＣｓＨａＮ２０３として）０％
８％ Ｎ％ 計算値 ５６．２５ ４．２０ １４．５８実
測値 ５６．２５ ４．１７ １４．５０実施
例 ５ ７−ヨード−１−メトキシインドール ２．３−ジヒドロ−７−ヨードインドール２１８．７ｍ
ｇをメタノール５ｔｎｌに溶解した溶液に、水冷撹拌下
タングステン酸ナトリウム・二水和物１４．７＠ｇ （
０，０５ｍｏｌ ｅｑ、）を加え、さらに３０％過酸化
水素水３０３．６ｒＢｇ （３ｍｏｌ ｅｑ、）をメタ
ノール４ｄに溶かして加えた。水浴をとり、２４℃で５
時間撹拌後、ジアゾメタンのエーテル溶液を発泡が認め
られなくなるまで加えた。その後実施例１と同じ後処理
をし、得られた残留物を、塩化メチレン−ｎ−ヘキサン
（１；５、 ｖ／ｖ）混合溶媒を溶出溶媒および展開溶
媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーおよびシ
リカゲル分取薄層クロマトグラフィーで分離および精製
して、７−ヨード−１−メトキシインドール６２．６ｍ
ｇ （２６％）を得た。
無色板状晶 （ｎ−ヘキサン）
融 点：３５〜３５．５℃
ＩＲ（ＫＢｒ）： １５４４．１３３３．１２７６、１
０３３．９４８゜７７５ ｃｍ−’ ’ｔｌ−ＮＭＲ（Ｃ［１Ｃ１３） δ： ４．０Ｂ（３Ｈ，ｓ）、 ６．３１（ＩＨ，ｄ、
Ｊ＝３．４）１ｚ）。
０３３．９４８゜７７５ ｃｍ−’ ’ｔｌ−ＮＭＲ（Ｃ［１Ｃ１３） δ： ４．０Ｂ（３Ｈ，ｓ）、 ６．３１（ＩＨ，ｄ、
Ｊ＝３．４）１ｚ）。
６．８２（１Ｍ、 ｔ、 Ｊ＝７．６）１ｚ）、 ７．
２９（ＩＨ，ｄ、 Ｊ＝３．４Ｈｚ）、 ７．５４（Ｉ
Ｌ ｄａ、 Ｊ＝７．６ ａｎｄ １）Ｉｚ）。
２９（ＩＨ，ｄ、 Ｊ＝３．４Ｈｚ）、 ７．５４（Ｉ
Ｌ ｄａ、 Ｊ＝７．６ ａｎｄ １）Ｉｚ）。
７．６８（Ｅ、 ｄｄ、 Ｊ＝７．６ ａｎｄ １）ｌ
ｚ）ｕＳ ｍ／ｚ；２７３（Ｍ”） 元素分析値： （ＣｓＨｓｔＮｏ として）０％
８％ Ｎ％ 計算値 ３９．５９ ２．９５ ５．１２実
測値 ３９．５３ ２．９９ ５．１３実施
例 ６ ■−メトキシインドールー２−カルボン酸メチルエステ
ル ２．３−ジヒドロインドール−２−カルボン酸５１．５
ｍｇ。
ｚ）ｕＳ ｍ／ｚ；２７３（Ｍ”） 元素分析値： （ＣｓＨｓｔＮｏ として）０％
８％ Ｎ％ 計算値 ３９．５９ ２．９５ ５．１２実
測値 ３９．５３ ２．９９ ５．１３実施
例 ６ ■−メトキシインドールー２−カルボン酸メチルエステ
ル ２．３−ジヒドロインドール−２−カルボン酸５１．５
ｍｇ。
タングステン酸ナトリウム・二水和物２０．８ｎｇ（０
，２ｍｏｌ ｅｑ、）、３０％過酸化水素水３５８．２
ｍｇ （１０ｍｏｌ ｅｑ、）、水０．５−およびメタ
ノール５ｍｌを用い、実施例１と同様の反応を室温下（
１６℃）で１５分間行った。ジアゾメタンとの反応およ
び後処理を実施例１と同様に行い得られた残留物を塩化
メチレンを展開溶媒とするシリカゲル分取薄層クロマト
グラフィーで分離精製して、１−メトキシインドール−
２−カルボン酸エステル１１．４ｍｇ （１８％）を得
た。
，２ｍｏｌ ｅｑ、）、３０％過酸化水素水３５８．２
ｍｇ （１０ｍｏｌ ｅｑ、）、水０．５−およびメタ
ノール５ｍｌを用い、実施例１と同様の反応を室温下（
１６℃）で１５分間行った。ジアゾメタンとの反応およ
び後処理を実施例１と同様に行い得られた残留物を塩化
メチレンを展開溶媒とするシリカゲル分取薄層クロマト
グラフィーで分離精製して、１−メトキシインドール−
２−カルボン酸エステル１１．４ｍｇ （１８％）を得
た。
無色板状晶 （メタノール）
融 点７ ４０．５〜４１．５℃
ＩＲ（ＫＢｒ）： １７２３．１２３９．１２０９．１
０８５．７３８ ｃｍ−’’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２） δ： ３．９３（３Ｈ，ｓ）、 ４．１９（３Ｈ，
ｓ）、 ７．０８（ＩＨ。
０８５．７３８ ｃｍ−’’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２） δ： ３．９３（３Ｈ，ｓ）、 ４．１９（３Ｈ，
ｓ）、 ７．０８（ＩＨ。
ｄ、 Ｊ＝１．２）１ｚ） 、 ７．０２〜７．５
４ （３１１，ｍ）。
４ （３１１，ｍ）。
７．６１（ＩＨ，ｄｔ、Ｊ＝７．９ ａｎｄ １．
０Ｈｚ）ＭＳ ｍ／ｚ： ２０５（Ｍａ 元素分析値” （Ｃ＋＋ＨｚＮ（ｈ として）０％
８％ Ｎ％ 計算値 ６４，３８ ５，４０ ６．８３実
測値 ６４．１９ ５．４５ −７．００実施例
７ ９−メトキシ−１，２，３，４−テトラヒドロカルバシ
ー１、２．３．４．４ａ、 ９ａ−ヘキサヒドロカルバ
ゾール５０．６ｍｇ、タングステン酸ナトリウム・二水
和物１９．３ｍｇ（０，２ｍｏｌ ｅＱ、）、３０％過
酸化水素水３３１．６ｍｇ（１０ｍｏｌ ｅｑ；）、水
０．５ｍｌよびメタノール５−を用いて、実施例１と同
様の反応を行い、同様の後処理をした。得られた残留物
を塩化メチレン−〇−へキサン＜７７３． ｖ／ｖ）の
混合溶媒を展開溶媒とするシリカゲル分取薄層クロマト
グラフィーで精製して、９−メトキシ−１，２，３，４
−テトラヒドロカルバゾール３２．２ｍｇ （５５％）
を得た。
０Ｈｚ）ＭＳ ｍ／ｚ： ２０５（Ｍａ 元素分析値” （Ｃ＋＋ＨｚＮ（ｈ として）０％
８％ Ｎ％ 計算値 ６４，３８ ５，４０ ６．８３実
測値 ６４．１９ ５．４５ −７．００実施例
７ ９−メトキシ−１，２，３，４−テトラヒドロカルバシ
ー１、２．３．４．４ａ、 ９ａ−ヘキサヒドロカルバ
ゾール５０．６ｍｇ、タングステン酸ナトリウム・二水
和物１９．３ｍｇ（０，２ｍｏｌ ｅＱ、）、３０％過
酸化水素水３３１．６ｍｇ（１０ｍｏｌ ｅｑ；）、水
０．５ｍｌよびメタノール５−を用いて、実施例１と同
様の反応を行い、同様の後処理をした。得られた残留物
を塩化メチレン−〇−へキサン＜７７３． ｖ／ｖ）の
混合溶媒を展開溶媒とするシリカゲル分取薄層クロマト
グラフィーで精製して、９−メトキシ−１，２，３，４
−テトラヒドロカルバゾール３２．２ｍｇ （５５％）
を得た。
無色オイル
ＩＲ（ｆｉｌｍ）： ２９４２．２８４２．１４５９．
１４４３．１２３０゜１０４６、７３５ ｃｍ− ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ３） δ： １．６８〜２．０８（４Ｈ，ｍ）、 ２．５２〜
２．９２（４１゜ｂｒｍ）、 ３．９９（３Ｈ，ｓ）、
６．８８〜７．４８（４１１゜ｍ） ＭＳ ｍ／ｚ： ２０１（Ｍ”） 旧ｇｈ ＭＳ ： ｍ／ｚ （Ｃ＋ｓｌｌ＋ｓＮ口とし
て）計算値 ２０１．１１５２ 実測値 ２０１．１［３４ 実施例 ８ ９−メトキシカルバゾール ９−メトキシ−１，２，３，４−テトラヒドロカルバゾ
ール１８８．９ｍｇをベンゼン３０ｍｊ２に溶解した溶
液に２．３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−１，４−ベ
ンゾキノン（００口）４６９．４ ｍｇ （２，２ｍｏ
ｌ ｅｑ、）を加え、室温下（１４℃）で３時間撹拌し
た。不溶沈澱をシリカの薄層を通して除去した。シリカ
の薄層を塩化メチレンで洗浄し、ろ液と洗液を合せ、減
圧下に溶媒を留去した。得られた残留物をｎ−ヘキサン
−酢酸エチルエステル（９：１． ｖ／ｖ）混合溶媒を
溶出溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーで
精製して、９−メトキシカルバゾール１２１．１ｍｇ
（６５％）を得た。
１４４３．１２３０゜１０４６、７３５ ｃｍ− ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ３） δ： １．６８〜２．０８（４Ｈ，ｍ）、 ２．５２〜
２．９２（４１゜ｂｒｍ）、 ３．９９（３Ｈ，ｓ）、
６．８８〜７．４８（４１１゜ｍ） ＭＳ ｍ／ｚ： ２０１（Ｍ”） 旧ｇｈ ＭＳ ： ｍ／ｚ （Ｃ＋ｓｌｌ＋ｓＮ口とし
て）計算値 ２０１．１１５２ 実測値 ２０１．１［３４ 実施例 ８ ９−メトキシカルバゾール ９−メトキシ−１，２，３，４−テトラヒドロカルバゾ
ール１８８．９ｍｇをベンゼン３０ｍｊ２に溶解した溶
液に２．３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−１，４−ベ
ンゾキノン（００口）４６９．４ ｍｇ （２，２ｍｏ
ｌ ｅｑ、）を加え、室温下（１４℃）で３時間撹拌し
た。不溶沈澱をシリカの薄層を通して除去した。シリカ
の薄層を塩化メチレンで洗浄し、ろ液と洗液を合せ、減
圧下に溶媒を留去した。得られた残留物をｎ−ヘキサン
−酢酸エチルエステル（９：１． ｖ／ｖ）混合溶媒を
溶出溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーで
精製して、９−メトキシカルバゾール１２１．１ｍｇ
（６５％）を得た。
無色針状晶 （メタノール）
融 点 ： ４０〜４１ｔ
ＩＲ（ＫＢｒ）： １６０１．１４５０．１３２０．１
２３３．１０５２゜９４６ ｃ＋ｃ’ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩり δ： ４．１２（３Ｈ，ｓ）、 ７．１９（０１，ｄｄ
、 Ｊ＝７．３ ａｎｄ２．７Ｈｚ）、 ７．２５（Ｌ
Ｈ，ｄｄ、 Ｊ＝７．３ ａｎｄ２．７Ｈｚ）、 ７．
３４〜７．５８（４１１，ｍ）、 ８．０２（２Ｈ。
２３３．１０５２゜９４６ ｃ＋ｃ’ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩり δ： ４．１２（３Ｈ，ｓ）、 ７．１９（０１，ｄｄ
、 Ｊ＝７．３ ａｎｄ２．７Ｈｚ）、 ７．２５（Ｌ
Ｈ，ｄｄ、 Ｊ＝７．３ ａｎｄ２．７Ｈｚ）、 ７．
３４〜７．５８（４１１，ｍ）、 ８．０２（２Ｈ。
ｄｔ、 Ｊ＝７．３ ａｎｄ １．０Ｈｚ）ＭＳ ｍ／
ｚ： １９７（Ｍ”） 元素分析値’ （Ｃ＋Ｊ＋＋ＮＯとして）６％
８％ Ｎ％ 計算値 ７９．１？ ５．６２ ７．１０
実測値 ７９．３６ ５．５５ ７．２１実
施例 ９ １−ヒドロキシ−２−フェニルインドール２．３−ジヒ
ドロ−２−フェニルインドール５１．５ｍｇをメタノー
ル４．０−に溶解した溶液に水冷撹拌下タングステン酸
ナトリウム・三水和物１７．４ ｍｇ （０，２ｍｏｌ
ｅｑ、）を水０．５屁に溶かして加え、さらに３０％
過酸化水素水２９９．４ｍｇ（１０ｍｏｌ ｅｑ、）を
メタノールｌｄに溶かして加えた。水浴をとり、室温下
（２０℃）で３０分巻撹拌後、水を反応混合物に加え、
塩化メチレンで抽出した。抽出液を飽和食塩水で洗い、
無水硫酸す）ＩＪウムで乾燥後、減圧下に溶媒を留去し
た。得られた残留物を塩化メチレン−メタノール（９８
：２． ｖ／ｖ）混合溶媒を展開溶媒とするシリカゲル
分取薄層クロマトグラフィーで精製して、１−ヒドロキ
シ−２−フェニルインドール３０．９＠ｇ（５６％）を
得た。
ｚ： １９７（Ｍ”） 元素分析値’ （Ｃ＋Ｊ＋＋ＮＯとして）６％
８％ Ｎ％ 計算値 ７９．１？ ５．６２ ７．１０
実測値 ７９．３６ ５．５５ ７．２１実
施例 ９ １−ヒドロキシ−２−フェニルインドール２．３−ジヒ
ドロ−２−フェニルインドール５１．５ｍｇをメタノー
ル４．０−に溶解した溶液に水冷撹拌下タングステン酸
ナトリウム・三水和物１７．４ ｍｇ （０，２ｍｏｌ
ｅｑ、）を水０．５屁に溶かして加え、さらに３０％
過酸化水素水２９９．４ｍｇ（１０ｍｏｌ ｅｑ、）を
メタノールｌｄに溶かして加えた。水浴をとり、室温下
（２０℃）で３０分巻撹拌後、水を反応混合物に加え、
塩化メチレンで抽出した。抽出液を飽和食塩水で洗い、
無水硫酸す）ＩＪウムで乾燥後、減圧下に溶媒を留去し
た。得られた残留物を塩化メチレン−メタノール（９８
：２． ｖ／ｖ）混合溶媒を展開溶媒とするシリカゲル
分取薄層クロマトグラフィーで精製して、１−ヒドロキ
シ−２−フェニルインドール３０．９＠ｇ（５６％）を
得た。
淡黄色針状晶 （クロロホルム）
融 点 ： １７４ 〜１７５ ℃ （ｄｅｃ
、）（ｌｉｔ” 、 ｍｐ １７５℃） ＩＲ（ＫＢｒ）： ２４００．１６２５．１３７０．７
５６．７４０゜６８３ ｃｎｒ’ ＩＩＩ−ＮＭＲ（１０％ＣＤ３０Ｄ Ｉｎ ＣＤＣＩ３
）δ： ６．５２（０，２Ｈ，ｓ、 ３位プロトン、
０．８８分り化されている）、 ６．８８〜７．６２
（７１１，ｍ） 。
、）（ｌｉｔ” 、 ｍｐ １７５℃） ＩＲ（ＫＢｒ）： ２４００．１６２５．１３７０．７
５６．７４０゜６８３ ｃｎｒ’ ＩＩＩ−ＮＭＲ（１０％ＣＤ３０Ｄ Ｉｎ ＣＤＣＩ３
）δ： ６．５２（０，２Ｈ，ｓ、 ３位プロトン、
０．８８分り化されている）、 ６．８８〜７．６２
（７１１，ｍ） 。
７、６８〜７．９２ （２Ｈ，ｍ）
ＭＳ ｍ／ｚ： ２０９（Ｍ＋）
本 Ｂ、 Ｆｉｓｃｈｅｒ、 Ｃｈｅｍ、
Ｂｅｒ、、 ２９． ２０６２ （１８９
６）。
Ｂｅｒ、、 ２９． ２０６２ （１８９
６）。
Ｊ、）１１Ｍ、 Ｈ目１． Ｄ、Ｐ、Ｇ１１ｖｅｒｔ、
ａｎｄ＾、Ｆｅ１ｄｓｏｆｆ、 Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅ
ｍ９．４０．３７３５（１９７５） 実施例 １０ １−メトキシ−２−フェニルインドールニーヒドロキシ
−２−フェニルインドール３０．９ｍｇをメタノール３
．Ｏｍｌに溶解した溶液に、ジアゾメタンのエーテル溶
液を発泡が認められなくなるまで加え、さらに少過剰を
加えて室温下（１４℃）で１２時間撹拌した。減圧下に
溶媒を留去して得られた粗結晶をｎ−ヘキサン−酢酸エ
チルエステル（４：ｌ。
ａｎｄ＾、Ｆｅ１ｄｓｏｆｆ、 Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅ
ｍ９．４０．３７３５（１９７５） 実施例 １０ １−メトキシ−２−フェニルインドールニーヒドロキシ
−２−フェニルインドール３０．９ｍｇをメタノール３
．Ｏｍｌに溶解した溶液に、ジアゾメタンのエーテル溶
液を発泡が認められなくなるまで加え、さらに少過剰を
加えて室温下（１４℃）で１２時間撹拌した。減圧下に
溶媒を留去して得られた粗結晶をｎ−ヘキサン−酢酸エ
チルエステル（４：ｌ。
Ｖハ）を展開溶媒とするシリカゲル分取薄層クロマトグ
ラフィーを行い２８．３ｍｇ （８６％）の１−メトキ
シ−２−フェニルインドールを得た。
ラフィーを行い２８．３ｍｇ （８６％）の１−メトキ
シ−２−フェニルインドールを得た。
淡黄色板状晶 （メタノール）
融 点 ＝ ４７〜４８℃
（１ｉｔ０． ｍｐ ４９〜５１ ｔ’）ＩＲ（にＯ
ｒ）： １５９７．９５６．７６０．７４１ ｃｍ−’
’）ｌ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ、） δ： ３．７３（３１（、ｓ）、 ６．５６（ｉｌｌ、
ｓ）、 ７．００〜７．６６（７Ｎ、 ｍ）、 ７．
７３〜７．９１（２ｔｌ、 ｍ）元素分析値’ （Ｃ
＋ｓＨ＋ＪＯとして）０％ ８％ Ｎ％ 計算′値 ８０．６９ ５．８７ ６
．２７実測値 ８０．７７ ５，９１ ６．
０４本 Ｎ、 Ｓｕｇｉｙａｍａ、 Ｍ、
Ａｋｕｔａｇａｗａ、 Ｔ、 Ｇａ５ｈａ
、 Ｙ。
ｒ）： １５９７．９５６．７６０．７４１ ｃｍ−’
’）ｌ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ、） δ： ３．７３（３１（、ｓ）、 ６．５６（ｉｌｌ、
ｓ）、 ７．００〜７．６６（７Ｎ、 ｍ）、 ７．
７３〜７．９１（２ｔｌ、 ｍ）元素分析値’ （Ｃ
＋ｓＨ＋ＪＯとして）０％ ８％ Ｎ％ 計算′値 ８０．６９ ５．８７ ６
．２７実測値 ８０．７７ ５，９１ ６．
０４本 Ｎ、 Ｓｕｇｉｙａｍａ、 Ｍ、
Ａｋｕｔａｇａｗａ、 Ｔ、 Ｇａ５ｈａ
、 Ｙ。
Ｓａｉｇａ、 ａｎｄ Ｈ，Ｙａｍａｍｏｔｏ、 Ｂｕ
ｌｌ、Ｃｈｅｍ、 Ｓａｃ。
ｌｌ、Ｃｈｅｍ、 Ｓａｃ。
Ｊａｐａｎ、 ４０．３４７ （１９６７）実施例 １
１ １−メトキシ−２−フェニルインドール２．３−ジヒド
ロ−２−フェニルインドール５２．３ｍｇ。
１ １−メトキシ−２−フェニルインドール２．３−ジヒド
ロ−２−フェニルインドール５２．３ｍｇ。
タングステン酸ナトリウム・二水和物１７．７ｍｇ（０
，２ｍｏｌ ｅｑ、）、３Ｑ％過酸化水素水３０４．１
ｍｇ（１０ｍｏｌ ｅｑ、）、水０．５ｄおよびメタノ
ール５ｍｌを用いて、実施例１と同様の反応を行い、同
様の後処理をした。得られた残留物をｎ−ヘキサン−酢
酸エチルエステル（５：１． ｖ／ｖ）混合溶媒を展開
溶媒とするシリカゲル分取薄層クロマトグラフィーで分
離精製して、１−メトキシ−２−フェニルインドール４
０．０ｍｇ （６７％）を得た。
，２ｍｏｌ ｅｑ、）、３Ｑ％過酸化水素水３０４．１
ｍｇ（１０ｍｏｌ ｅｑ、）、水０．５ｄおよびメタノ
ール５ｍｌを用いて、実施例１と同様の反応を行い、同
様の後処理をした。得られた残留物をｎ−ヘキサン−酢
酸エチルエステル（５：１． ｖ／ｖ）混合溶媒を展開
溶媒とするシリカゲル分取薄層クロマトグラフィーで分
離精製して、１−メトキシ−２−フェニルインドール４
０．０ｍｇ （６７％）を得た。
ここで得られた１−メトキシ−２−フェニルインドール
は実施例１０で得られた化合物とすべてのデータが一致
した。
は実施例１０で得られた化合物とすべてのデータが一致
した。
Claims (4)
- （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中のＲ＾１は水素原子、Ｒ＾２は水素原子、低級ア
ルキル基、カルボキシル基、低級アルコキシカルボニル
基またはフェニル基であるか、あるいはＲ＾１とＲ＾２
が互いに結合して−（ＣＨ＿２）＿４−または−ＣＨ＝
ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−基を形成するものであり、Ｒ＾３は
水素原子、ハロゲン原子またはニトロ基である）で表さ
れる２，３−ジヒドロインドール誘導体を酸化した後、
必要に応じてアルキル化することを特徴とする、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中のＲ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３は前記と同じ意味
をもち、Ｒ＾４は水素原子、低級アルキル基または低級
アルケニル基である）で表されるインドール誘導体の製
造方法。 - （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中のＲ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３は前記と同じ意味
をもつ）で表される２，３−ジヒドロインドール誘導体
を酸化した後、アルキル化することを特徴とする、一般
式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中のＲ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３は前記と同じ意味
をもち、Ｒ＾５は低級アルキル基または低級アルケニル
基である）で表されるインドール誘導体の製造方法。 - （３）タングステン酸ナトリウム・二水和物および過酸
化水素水を用いて酸化することを特徴とする請求項第１
項または第２項記載の製造方法。 - （４）ジアゾメタンを用いてアルキル化することを特徴
とする請求項第２項記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16576489A JPH0331257A (ja) | 1989-06-28 | 1989-06-28 | インドール誘導体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16576489A JPH0331257A (ja) | 1989-06-28 | 1989-06-28 | インドール誘導体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0331257A true JPH0331257A (ja) | 1991-02-12 |
Family
ID=15818599
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16576489A Pending JPH0331257A (ja) | 1989-06-28 | 1989-06-28 | インドール誘導体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0331257A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002048107A1 (en) * | 2000-12-13 | 2002-06-20 | Pharma Mar, S.A. | Antitumoral carbazoles |
| JP2008537544A (ja) * | 2005-03-17 | 2008-09-18 | プレジデント・アンド・フエローズ・オブ・ハーバード・カレツジ | アブラインビルアミド、ステファシジンｂおよびそれらのアナログの合成 |
| JP2013510106A (ja) * | 2009-11-09 | 2013-03-21 | ウニヴェルシタ ディ ピサ | 乳酸脱水素酵素（ｌｄｈ）の阻害化合物およびこれらの化合物を含む医薬組成物 |
-
1989
- 1989-06-28 JP JP16576489A patent/JPH0331257A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002048107A1 (en) * | 2000-12-13 | 2002-06-20 | Pharma Mar, S.A. | Antitumoral carbazoles |
| US7135494B2 (en) | 2000-12-13 | 2006-11-14 | Pharma Mar, S.A. | Antitumoral carbazoles |
| JP2008537544A (ja) * | 2005-03-17 | 2008-09-18 | プレジデント・アンド・フエローズ・オブ・ハーバード・カレツジ | アブラインビルアミド、ステファシジンｂおよびそれらのアナログの合成 |
| JP2013510106A (ja) * | 2009-11-09 | 2013-03-21 | ウニヴェルシタ ディ ピサ | 乳酸脱水素酵素（ｌｄｈ）の阻害化合物およびこれらの化合物を含む医薬組成物 |
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