JPH0331357A - 熱硬化性樹脂成形用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、耐アーク性や絶縁抵抗の大きさなど優れた電
気特性を有するとともに、卓越したインサート成形性と
着色自在性及び表面硬度の高さとを兼備する熱硬化性樹
脂成形用組成物に関し、詳しくは、メラミン・ホルムア
ルデヒド系樹脂、ジアリルフタレート系樹脂及び繊維質
補強剤をそれぞれ特定量含有してなることを特徴とする
特に電気部品の成形に適した熱硬化性樹脂成形用組成物
に関する。

〔従来の技術〕

従来よりメラミン樹脂成形材料は、優れた表面硬度、耐
摩耗性１着色自在性などのほかに、耐アーク性や絶縁抵
抗の大きさなどの優れた電気特性を有していることが知
られている。しかし該メラミン樹脂成形材料は、射出成
形などＫよる成形が困難であり、インサート成形性にも
難点があった。

そこでこれらの問題点を改善するため１例えばフェノー
ル類を共縮合したフェノール類変性メラミン系樹脂成形
材料の使用も提案され、実用化されている。

しかしながら上記のフェノール類変性メラミン系樹脂成
形材料は、射出成形が可能になるとともに耐インサート
性も向上するという利点はあるものの、メラミン樹脂の
有していた卓越した電気特性がかなりの程度低下し、ま
た、耐インサート性もまだ十分とはいい難く、その上、
成形品の着色自在性が低下するという問題もあって、そ
の用途は自ら制約を受けざるを得なかった、 一方、ジアリルフタレート系樹脂１００重量部に対して
メチル化メチロールメラミン等のアルキルｆヒメチロー
ルメラミン０．０５〜１０重量部及びセルロース１０〜
２００重量部を含んでなる樹脂組成物も知られている（
特開昭５８−１５７８４６号）。

しかし、この提案は食器具用を目的とした組成物に係る
ものであって、耐アーク性や絶縁抵抗などの電気特性、
耐インサート性及び表面硬度などについての記載がなく
、また、実際に該提案の組成物を用いて得られた成形品
の表面硬度は不十分であった、 本発明者等は１以上のような従来技術の問題点を改善す
べく研究を行った結果、例えば、メラミンφホルムアル
デヒド樹脂８０重置部及びジアリルフタレート樹脂２０
重置部からなる樹脂成分１００重量部に対して１例えば
、パルプ４０重量部を含有させて得た成形用組成物が前
記問題点をことごとく解決する優れた成形用組成物であ
ることを見出し、更に研究を進め【本発明を完成した。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、下記穴及び（Ｂの合計１００重量部に対して
。

囚　メラミン・ホルムアルデヒド系樹＠１０〜９７重置
部、 及び。

（Ｄ　ジアリルフタレート系樹脂９０〜３重ｆ％。

並びに、上記（Ａ）及び（Ｂ）の合計１００重量部に対
して。

（Ｑ　繊維質補強剤１０〜１２０１ｉｔ部。

を含有してなることを特徴とする熱硬化性樹脂成形用組
成物、の提供を目的とするものである６以下１本発明の
詳細な説明する。

前記メラミン・ホルムアルデヒド系樹脂（以下。

メラミン系樹脂と略称することがある）（Ａ）としては
、メラミンとホルムアルデヒドとを反応せしめて得られ
るメラミン・ホルムアルデヒド樹脂（以下、メラミン樹
脂と略称することがある）：メラミン、ホルムアルデヒ
ド及びこれらと共縮合可能なメラミン共縮合用成分を反
応せしめ【得られるメラミン系共縮合樹脂：該メラミン
樹脂及び／又はメラミン系共縮合樹脂に対して、メラミ
ン樹脂。

メラミン系共縮合樹脂及び前記ジアリルフタレート系樹
脂以外の熱硬化性もしくは熱可塑性樹脂よりなるブレン
ド用樹脂成分をブレンドしたメラミン系ブレンド樹脂を
挙げることができる。

上記メラミン共縮合用成分としては１例えば。

尿素、チオ尿素、エチレン尿素等の尿素類；ベンゾグア
ナミン、アセトグアナミン、ホルムグアナミ／、フェニ
ルアセトグアナミン、ＣＴＵグアナミン等のグアナミン
類：グアニジン、ジンアンジアミド、パラトルエンスル
ホンアミド等のその他のアミン化合物；フェノール、ク
レゾール、キシレノール、エチルフェノール、ブチルフ
ェノール。

ビスフェノールＡ等の７エノール類；キシレン。

サッカロース等のその他のメラミン共縮合用化合物；等
を挙げることができ、これらの成分は併用しても差支え
ない。

前記ブレンド用樹脂成分としては１例えば、尿素系樹脂
、グアナミン系樹脂、フェノール系樹脂（ノボラック型
、レゾール型）、キシレン樹脂、エポキシ樹脂、等の熱
硬化性樹脂；塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ア
クリル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート系樹脂等の
熱可塑性樹脂等を挙げることができる、 前記のメラミン系共縮合樹脂においては、得られる成形
品の表面硬度等の観点から、メラミンに対する前記メラ
ミン共縮合成分の比率は、′Ｍ′ｊｋ比で約０．１以下
、特には約０，０５以下であるのが好ましい、また、メ
ラミン系ブレンド樹脂におけるメラミン樹脂及び／又は
メラミン系共縮合樹脂に対するブレンド用樹脂成分の重
量比は、同様の観点から約０．１以下であるのが好まし
く、約０．０５以下であるのが特に好ましい。

前記のメラミン樹脂又はメラミン系共縮合樹脂は、メラ
ミン単独又はメラミンと前記メラミン共縮合用成分の合
計量１モルに対して、ホルムアルデヒド約１〜約３モル
反応させるのが好ましく、約１．４〜約２，５モル反応
させるのが特に好ましい。

該モル比が該上限値以下であれば、得られる成形品が脆
くなることがなく、また、該下限値以上であれば、得ら
れる成形用組成物の成形時の硬化速度も低くなり過ぎる
ことがなく、得られる成形品の硬度も優れているので、
該モル比範凹内であるのが好ましい。

なお、上記の、ホルムアルデヒドと呼称するのは、例工
ばバラホルムアルデヒド等のような、前記メラミン及び
メラミン共縮合用成分との反応に際し【、実質的にホル
ムアルデヒドとして作用する化合物を包含する呼称であ
る、 マタ、前記ホルムアルデヒドは、その一部なホズアルデ
ヒドの如き芳香族アルデヒド類；フルフラール；その他
前記メラミン及びメラミン共縮合用成分と反応し得るア
ルデヒド化合物によって置ぎ換えることができる。

上記のホルムアルデヒド以外のアルデヒド成分の量は、
メラミン及びメラミン共縮合用成分との反応性及び得ら
れる熱硬化性樹脂成形用組成物の硬化速度等の観点より
、ホルムアルデヒド１モルに対して約０．５モル以下、
特には、約０．１モル以下、であることが好ましい。

このようなメラミン系樹脂の中、本発明に用いる樹脂と
しては、メラミン樹脂、メラミン龜フェノール共縮合樹
脂、メラミン・尿素共縮合樹脂、メラミン樹脂にノボラ
ックフェノール樹脂をブレンドしてなるブレンド樹脂、
メラミン樹脂に尿素樹脂をブレンドしてなるブレンド樹
脂が好ましく、メラミン樹脂が最も好ましい。

本発明に用いるメラミン系樹脂囚の製法としては、例え
ば、カーバイド法、尿素法などそれ自体公用の方法で製
造できる所謂メラミンクリスタル粉末、必要に応じて用
いる、例えば、尿素類、グアナミン類、フェノール類等
のメラミン共縮合用成分、及び、例えば、濃度３６１ｉ
ｔ係のホルムアルデヒド水溶液などの形のホルムアルデ
ヒドを水性容媒中、ｐＨ約７〜９程度で反応させ、次い
で必要に応じて更に、例えば、尿素樹脂、フェノール樹
脂等のブレンド用樹脂成分を、例えば水屡液、水分散液
等の形でブレンドして、列えば、水溶液または水分散液
とする如き態様を挙げることができる。

上記のメラミン系樹脂囚の水浴液または水分散液は、熱
風乾燥、減圧乾燥、噴霧乾燥等の適宜の方法で乾燥処理
することにより乾燥メラミン系樹脂としてから、ジアリ
ルフタレート系樹脂（以下、訪Ｗ系樹脂と略称すること
がある）ｔＢｌ、繊維質補強剤ｔｅｌ及び必要にｂじて
無機質光項剤、溜色剤等のその他の添加剤を配合して本
発明の熱硬化性樹脂成形用組成物とすることができる。

また、該メラミン系樹脂囚の水溶液または水分散液に、
例えばバルブなどの繊維質補強剤及び必要に応じてその
他の添加剤を添加混練し、乾燥してポツプコーン状のメ
ラミン系樹脂予備乾燥物とし、これに更に島田系樹脂Ｂ
及び必要に応じてＮ１維質補強剤、その他の添加剤を粉
砕混合するなどして本発明の成形用組成物とすることも
できる。

本発明におしするメラミン系樹脂囚の使用量は、該メラ
ミン系樹脂囚及び訪Ｗ系樹脂［Ｆ］）の合計１００重！
−係に対して、１０〜９７重量％である。、該使用量が
１０重ｔ％未満と少な過ぎては、得られる成形品の硬度
が低くなり過ぎて傷つき易くなり好ましくなく、９７重
量置部超えて多過ぎては、得られる成形用組成物の射出
成形などによる成形が難かしくなるとともにインサート
成形性も低下することが多く好ましくない。

本発明の熱硬化性樹脂成形用組成物は、前記メラミン系
樹脂囚とともにジアリルフタレート系樹脂りを含有して
なる。

上記のジアリルフタレート系樹脂（ａとは、〇−ｍ−お
よびｐ−ジアリルフタレートモノマーの１種以上の重合
によって得られる通常数平均分子量２０００〜２０００
０、有機浴剤可溶、加熱可融であって分子内にアリル基
を有する後重合可能なジアリルフタレートプレポリマー
の単独、あるいは、該プレポリマーの主成分量と反応性
モノマー及び／又は不飽和ポリエステルとの混合物を総
称していう。

上記反応性モノマーとしては、Ｏａｍ　　　ｐ−の各異
性体を含むジアリルフタレートモノマー５スチレン、α
−クロロスチレンの如キスチレン系モノマー；メチル（
メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、エ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプ
ロパントリ（メタ）アクリレートの如きアクリル系モノ
マー１などが挙げられる。反応性モノマーの配合量は、
通常ジアリルフタレート系樹脂中３０重置部以下の範囲
で用いるのがよい。該配合量が３０重量置部下であれば
、得られる成形用組成物のブロッキング性の増大、流動
過剰による成形性の低下など好ましくない現象が生じに
くいので好ましい。

又、不飽和ポリエステルとしては、マイレン酸、フマル
酸等の多塩基性不飽和酸；無水フタル酸、イソフタル酸
等の多塩基性飽和酸５とジエチレングリコール、プロピ
レングリコール等（１’）　多１ｄｆＪアルコール３を
用いて通常の方法で製造された酸価５〜１００の常温で
粘稠液状のものから軟化点１５０℃以下の固体状のもの
が好ましく用いられる。配合量としては、ジアリルフタ
レート系樹脂中５０重置部以下が適当である。配合量が
５０重量置部下であれば、得られる成形品の耐煮沸性な
どに悪影響を与えることもな（好ましい。

このようなりＡＰ系樹脂の中、本発明に用いるに好適な
ものは、前記の如きＯａｍ−およびｐ−ジアリルフタレ
ートモノマーの１種以上の重合によって得られるジアリ
ルフタレートプンポリマーであり、これらの中でも、ｐ
−ジアリルフタレートを主成分量として重合してなるｐ
−ジアリルフタレート系プレポリマーが特に好ましい。

ｐ−ジアリルフタレート系プレポリマーは、例えば、商
品名１ダブレン″〔ダイソー■製〕として上布されてい
るものを挙げることができる。

本発明の田系樹脂Ｂは、そのま〜固形状乃至粉末状の樹
脂として前記メラミン系樹脂囚、繊維質補強剤（０及び
必要に応じて無機質充填剤、着色剤等のその他の添加剤
を配合して本発明の熱硬化性樹脂成形用組成物とするこ
とができる。また、該ＤＡＰ系樹脂Ｂの有機溶剤溶液ま
たは熱溶融物にガラス繊維等の繊維質補強剤及び必要Ｋ
［じてその他の添加剤を添加混練し、乾燥または冷却し
て予備成形したＤＡＰ系樹耐樹脂予備成形物、これに更
にメラミン系樹脂（２）及び必要に応じて繊維質補水発
明におけるＤＡＰ系樹脂ＣＢ＋の使用量は、前記メラミ
ン系樹脂囚及び該ＤＡＰ系樹脂口の合計１００重量係置
部して、９０〜３重量係で置部。該使用量が９０重重量
上超えて多過ぎると、得られる成形品の硬度が低くなり
過ぎて傷つき易くなり好ましくな（，３重斂係未満と少
な過ぎては、得られる成形用組成物の射出成形などによ
る成形が難かしくなるとともにインサート成形性も低下
することが多く好ましくない。

本発明の熱硬化性樹脂成形用組成物は、前記メラミン系
樹脂囚及びＤＡＰＡＰ系樹脂とともに繊維質補強剤（０
を含有してなる。

このような繊維質補強剤（０としては、例えば、バルブ
、綿、レーヨン、ポリアミド、ポリエステル、ポリアク
リロニトリル、ポリ塩化ビニル等の有機繊維質補強剤：
例えば、ガラスｆＩ！雄、ロックウール等の無機ｔＩＬ
雄質補強剤を挙げることができる。これらのうち、入手
の容易性、作業環境上の問題のなさ及び得られる成形品
の外観の良さ等の観点よりバルブの使用が好ましい。

上記パルプとは、通常、紙、化学繊維、セルローズ系プ
ラスチック等の原料になる、セルロース原料から導かれ
たα−セルロースを主成分とする鎖状高分子をいい、一
般に工業的には木材、リンクを処理したセルロース原料
から製した繊維が用いられる。

繊維質補強剤（０は、前記メラミン系樹脂囚、　ＤＡＰ
系樹脂及び必要に応じて無機質充填剤、着色剤などのそ
の他の添加剤とともに配合して本発明の熱硬化性樹脂成
形用組成物とすることができる。また、１ＮＩｔ維質補
強剤（０は、予めメラミン系樹脂囚および／又はＤＡＰ
系樹脂とともに混練して予備乾燥物、予備成形物などと
し、次いでこれを必要に応じて更にメラミン系樹脂、尤
系樹脂、その他の添加剤などとともに粉砕混合などして
本発明の成形用組成物とすることができる。

本発明における繊維質補強剤の使用量は、前記メラミン
系樹脂囚及びＤＡＰ系樹脂（Ｂの合計１００重量部に対
して１０〜１２０重量部、好ましくは１５〜８０重量部
である、使用量が該下限値未満と少な過ぎては、得られ
る成形用組成物のインサート成形性が不十分となりがち
であり、一方、該上限値を超えて多過ぎては、成形用組
成物の加熱流動性が低下して、射出成形が開離となる傾
向にあり好ましくない。

本発明の熱硬化性樹脂成形用組成物は、前記囚〜ｆｃｌ
成分の他、無機質充填剤、着色剤、メラミン系樹脂硬化
触媒、メラミン系樹脂無流動性改良剤、滑剤、ＤＡＰ系
樹脂重合開始剤、ＤＡＰ系樹脂重合抑制剤等を含有して
もよい。これらの添加剤は、紋穴〜（０成分とともに配
合し、混合して本発明の成形用組成物とすることができ
るが、それら添加剤それぞれの一部もしくは全部を予め
メラミン系樹脂囚またはＤＡＰ系樹脂ＦＢ＋に配合して
メラミン系樹脂予備乾燥物あるいはＤＡＰ系樹脂予備成
形物としてからこれらと残りの添加剤とを粉砕混合等の
手段により混合して本発明の成形用組成物とすることも
できる。

上記の無機質充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム
、メルク、クレー　ンリカ、石膏、ｉｆｉパリクム、水
酸比アルミニウム、ガラス粉等を挙げることができ、該
充填剤の使用量は、前記メラミン系樹脂囚及びＤＡＰ系
樹１ｆｌ［Ｂｌの合計１００１ｉ部に対して一般に０〜
６０重量部、特には０〜４０重量部がよい。

前記着色剤としては、例えば、＃Ｒ（ｌＺチタン、酸化
亜鉛、硫化亜鉛、ベンガラ、紺青、鉄黒、群青、カーボ
ンブラック、リトポン、チタンイエローコバルトブルー
　ハンザイエロー　ベンジジンイエロー　レーキレッド
、アニリンブラック、ジオキサジンバイオレット、キナ
クリドンレッド、キナクリドンバイオレット、ナフトー
ルイエローフタロシアニンフ゛ルー　７タロシアニング
リーン、などの無機もしくは有機着色剤を挙げることが
できる。該着色剤の使用量は、前記メラミン系樹脂（４
）及びＤＡＰ系樹脂（Ｄの合計１００重量部に対して一
般に０〜１０重に部、特には、０〜５重量部であるのが
好ましい。

メラミン系樹脂硬化触媒としては、例えば、無水フタル
酸、ｐ−トルエンスルホン酸、シュウ酸ジメチル、シュ
ウ酸ジベンジル、フタル酸ジメチル、エビクミルヒドリ
ン、ｐ−トルエンスルホン２　トＩＪエタノールアミン
塩、ｐ−）ルエンスルホン酸トリエチルアミン塩、２−
アミノエチルスルラム、リン酸トリメチル、アセトアミ
ド、オキサミド等を例示することができる。該硬化触媒
の使用量は、前記メラミン系樹脂（Ａ１１００重量部に
対して、一般に０〜１重量部、特には０．０１〜０．５
重量部であるのが好ましい。

メラミン系樹脂流動性改良剤としては、例えば、ポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエ
チレングリコールφボリブロピレングリコールブロック
コボリマー等のポリアルキレングリコール類；例えば、
ポリエチレングリコールモノオレート、ポリエチレング
リコールジステアレート等のポリオキシアルキレンとＣ
８〜ｃ９の飽和もしくは不飽和高級脂肪酸とのモノ−も
しくハシ−エステル類：例えば、ポリオキシエチレンモ
ノラウリルニーデル、ポリオキシエチレンジオレイｋ　
ニー　ｆル等ノポリオキシアルキレントｃ、〜Ｃ２ｏ　
の飽和もしくは不飽和高級脂肪族モノアルコールとのモ
ノ−もしくはジ−エーテル類：例えば、ポリオキシエチ
レンノニルフェノールエーテル等のポリオキシアルキレ
ンとＣｔＺ〜ｃ２ｏのアルキルフェノールとのモノエー
テル類；例えば、メチルオレート、エテルオレート、ｎ
−プロピルオレートｌ−プロピルオレート、ｎ−７”チ
ルステアレートｎ−へキシルラウレート、ｎ−オクチル
オレート２−エチルへキシルオレート等のＣ１〜ｃ１゜
の飽和脂肪族モノアルコールとＣ１〜Ｃ，、の飽和もし
くは不飽和高級脂肪酸（好ましくはオレインａ１）との
エステル類；例えば、トリメチロールプロパントリオレ
ート、ペンタエリスリトールトリオレート等の一般弐〇
　（ＣＨ，ＯＨ）、＋ｎ（ＣＨ，Ｒ）、−、（但し、ｎ
は０．１又は２、Ｒは水寥又はＣ８〜Ｃ８のアルキル基
〕Ｃ以下、ネオペンチル系ポリオールと略称することが
ある）とＣ６〜Ｃｆ１（好ましくはＣ１０〜Ｃｔｎ　）
の飽和もしくは不飽和高級脂肪酸（好ましくはオレイン
Ｉ’ｌりとのエステル類：例えば、ステアリン酸アミド
、オレイン酸アきド、リノール酸アミド等のＣ８〜Ｃ１
の飽和もしくは不飽和高級脂肪酸のアミド類：例えば、
ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート等のＣ１〜
Ｃａｔの飽和アルコールの７タル酸ジエステル類；例え
ば、蓼−カプロラクタム、グリセリン等のその他の流動
性改良剤；を例示できる。これらの中、得られる成形品
の外観の優秀さの観点より、ポリアルキレングリコール
類、ポリオキシアルキレンとＣ８〜Ｃヨの飽和モしくは
不飽和高級脂肪酸とのモノ−もしくはジ−エステル類、
０１〜ＣＩＧの飽和脂肪族モノアルコールとＣ１〜Ｃユ
の飽和もしくは不飽和高級脂肪酸とのエステル類及びネ
オペンチル系ポリオールとＣ６〜Ｃｆｉ　　の飽和もし
くは不飽和高級脂肪酸とのエステル類の使用が好ましく
、ネオペンチル系ポリオールとＣ８〜Ｃｆｌの飽和もし
くは不飽和高級脂肪酸とのエステル類の使用が特に好ま
しい。これらの流動性改良剤の使用量は、前記メラミン
系樹脂囚１００重量部に対して、一般に０〜２重量部、
特にはｏＦｌｅ−１１４〜１重量部であるのがよい、前
記滑剤としては、例えば、ステアリン酸亜鉛、ミリスチ
ン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カ
ルシウムなどを例示できる。該滑剤の使用量は、メラミ
ン系樹脂囚及びＤＡＰ系樹脂の合計１００重量部に対し
て、一般にＯ〜５重筺部、特には０．１〜２重量部であ
るのがよい。

島Ｗ系樹脂重合開始剤としては、例えば、ジクミルパー
オキサイド、ｔ−ブチルパーベンゾエート、ベンゾイル
パーオキサイド等を挙げることができる。該重合開始剤
の使用量は、Ｄぴ系樹脂１００重量部に対して通常１〜
６重量部程度である、 ＤＡＰ系樹脂重合抑制剤としては、例えば、ハイドロキ
ノン等を例示することができ、その使用量はＤＡＰＡ相
系樹脂ｏｚ量部に対して一般にＯ−０，１重量部程度で
ある。

本発明の熱硬化性樹脂成形用組成物の製造方法としては
、例えば、■粉末状メラミン系樹脂、粉末状ＤＡＰ樹脂
、粉末状の繊維質補強剤（バルブ、ガラス繊維等）、及
び、必要に応じて粉末状または液状ｑ無機質充填剤、着
色剤、メラミン系樹脂硬化触媒、メラミン系樹脂熱流動
性改良剤、滑剤、ＤＡＢ系樹脂重合開始剤、ＤＡＰ系樹
脂重合抑制剤等の前記囚〜（０成分以外の添加剤を加え
て攪拌混合し、必要に応じて、得られた粉末状混合物を
加熱混練し、予備成形組成物としたのち再粉砕して粉末
状もしくは顆粒状の成形用組成物とする方法；■前記の
メラミン系樹脂の水溶液または水分散液に）々ルプなど
の繊維質補強剤及び必要にろじて無機質充填剤などのそ
の他の添加剤を添加混練し乾燥して得られるポツプコー
ン状のメラミン系樹脂予備乾燥物にＤＡＰ系樹脂並びに
必要に応じて、さらなる繊維質補強剤及び前記囚〜（Ｏ
成分以外の添加剤を加えて粉砕混合する方法；■前記Ｄ
ＡＰ系樹脂の有機浴剤溶液または熱溶融物にガラス繊維
等の繊維質補強剤及び必要に応じてその他の添加剤を添
加混線し、乾燥または冷却して予備成形して得られるＤ
ＡＰ系樹脂予備成形物に、メラミン系樹脂並びに必要に
応じて、さらなる繊維質補強剤及び前記囚〜（Ｏ成分以
外の添加剤を加えて粉砕混合する方法：■これらの方法
を適宜組合せた方法：等が例示できる、 上記製造方法■におゆる粉末状メラミン系樹脂としては
、前記メラミン系樹脂の水溶液または水分散液を噴霧乾
燥して得られるもの、または、熱風乾燥、減圧乾燥等の
方法により得られる固形状の乾燥メラミン系樹脂を、例
えば、衝撃式粉砕機、ハンマーミル、ボールミル、振動
ミル、タワーミルの如き手段で粉砕処理して得られるも
のなどを例示できる。

前記製造方法のにおいて粉末状の囚〜（０成分及び必要
に応じて添加される該（２）〜（Ｏ成分以外の粉末状ま
たは液状の成分を攪拌混合する手段としては、例えば、
Ｖ型混合機、スーパーミキサー　ナウターミキサ−タン
ブラ−、オムニミキサーヘンシェルミキサー　レデイゲ
ミキサー　リボンブレンダー　プラネタリ−ミキサー等
を挙げることができる。また得られる粉末状混合物を加
熱混練して予備成形する手段としては、押出機、加熱ロ
ール機などを例示できる。さらに得られた予備成形物を
再粉砕する手段としては、例えば、衝撃式粉砕機、ハン
マーミル、アトマイザ−ピンミル　ロールミル、パルベ
ライザーなどを例示できる。

前記製造方法■におけるポツプコーン状のメラミン系樹
脂予備乾燥物形成の際の混線手段としては、ニーダ−コ
ニーダーなどが利用でき、又乾燥手段としては、熱風乾
燥、バンドドライヤー乾燥、流動乾燥などを例示するこ
とができる。

また、該予備乾燥物、ＤＡＰ系樹脂及び必要に応じて添
加される添加物を粉砕混合する手段としては、ボールミ
ル、振動ミル等を例示できる。

前記製造方法■において用いられる有機疹剤としては、
例えば、アセトン、メチルエチルケトンなどが例示でき
、混線手段としてはニーダ−コニーダー等を例示できる
。熱溶融による場合には混練手段として加熱ロールミル
、加圧ニーダ−等を例示でき、予備成形手段としては、
熱ロール等を例示できる。また、得られる予備成形物、
メラミン系樹脂及び必要に応じて添加される添加物を粉
砕混合する手段としては、上記製造方法■におけると同
様のものを使用できる。

本発明による熱硬化性樹脂成形用組成物は、圧縮成形、
トランスファー成形、射出成形等、従来周知の方法によ
り成形することができる。また、卓越したインサート成
形性を示し、得られる成形品は、優れた耐アーク性、絶
縁抵抗性を示すので特に電気部品などの成形に適してい
る。

〔実施例〕

以下、比較例と共に、実施例をあげ【本発明の数態様に
ついて更に詳しく説明する、 なお、以下において、成形用組成物の円板流れ、円板！
１型、成形品の硬度、耐熱クラック性、耐インサート性
、耐アーク性及び絶縁抵抗の各試験方法並びに計画は以
下のとおりである。

（１）　　円板流れ試験 ＪＩＳ　Ｋ−６９１１の５．３．２項に示される同根式
試験用金型を用いて試料５２を金型温度１６０±３℃に
保った金型のほぼ中央部に内径約５０ｍ、高さ約１０■
金属製円筒を用いて試料が円すい状になるように入れ、
１５秒以内に荷重２０００ｈｆ及び加圧時間２分で圧縮
成形する。

成形した円板の光沢部分の長径及び短径を寸法測定器で
１−まで測り、その平均値を算出し、試料の伸び（ｗ）
とする。

（２）円板＃型試験 上記（１）項と同様の装置を用い、加圧時間を変える以
外は該（１）項と同様な条件で試験を行い、得られる円
板が金型から手で軽く押すだけで離型することのできる
最小加圧時間（秒）を求める。

前記（１）項の円板流れが９６ｍ以上で且つ円板ａｍが
３０〜１２０秒であれば、成形用組成物は優れた射出成
形性を示すので好ましい。

（３）　　成形品表面硬度 試料約１８ｇを高周波予熱器により１１５℃に予熱した
後、金型温度１７５℃／１７５℃、成形時間２分の条件
で、５５ｗＸ６５ｍ、厚さ３±０．２ｍｍの試験片を作
成する。これを日塗検検査済の引かき値試験用の鉛筆〔
三菱ユニ：三菱鉛筆■〕を用い、ＪＩＳ　Ｋ−５４００
の項６，１４に準じて鉛筆硬度試験を行う。

（４）　　成形品耐熱性 上記（３）項と同様の方法で作成された試験片を用い、
ＪＩＳ　Ｋ−６９１１の５．２３項「加熱後の外観」試
験に準じて恒温槽の＠度を変えて行い、著しい外観変化
の起らない範囲の最高温度をもって耐熱性の値とする。

（５）成形品耐インサート性 真鍮製ローレツ）（３８ｍφ、厚さ７■の円板）をトラ
ンスファー金型キャビティー内の中６部にセットし、金
型温度１７０℃、成形時間６０秒の条件で、該ローレッ
トが中心部にインサートされて一体成形された、外径５
０ｍφ、５分間冷却を１サイクルとしてクラック発生家
で試験を行い、クラック発生のサイクル数の平均値をも
って耐インサート性の値とする。

（６）成形品耐アーク性 前記（３）項と同様の方法で作成された試験片を用い、
ＪＩＳ　Ｋ−６９１１の５．１５項「耐アーク性」試験
に準じて行い、耐アーク時間（秒）の平均値をもって耐
アーク性の値とする。

（７）　　成形品絶縁抵抗 ＪＩＳ　Ｋ−６９１１の５．１２項「絶縁抵抗」に示さ
れた形状を有するトランスファー金型を用い、１７０℃
に調節されたポット内に試料を入れて加圧し、１７０℃
に調節されたキャビティー内に注入して６０秒間圧力保
持することにより試験片を成形する。この試験片を用い
、ＪＩＳ　Ｋ−６９１１０５，１２項の試験法に準じて
タケダ理研工業■製測定装置（ＴＲ−４２）で測定を行
う。

実施例１ 粉末状メラミン樹脂〔ニカレジンＳ−１７６：日本カー
バイド工業■）２５６０Ｆ、塊状ｐ−ジアリルフタレー
トプレポリマー〔ダプレン：ダインー■〕の粉砕品（１
２メツシュ通過のもの）６４０ｆ、無水フタル酸１．５
９，１．３−ビス−（ｔ−ブチルパーオキシ−イソプロ
ビル）−ベンゼン〔パーカドツク１４：比薬ヌーリー■
〕１５９１ステアリン酸亜鉛４０ｆ及び酸化チタン７５
２をボールミルで４時間粉砕混合し、次いで粉末パルプ
１０５０り及び焼成りレーア５０ｆを加えてさらに４時
間粉砕混合した。この混合物を二軸伸出機に″Ｃ＠度９
０〜１３０℃で加熱混練押出し、冷却し、粉砕して２４
メツシュ通過９６重盪％の顆粒状成形用組成物を得た。

前記の試験法に従って、得られた成形用組成物の特性及
び該組成物の各種底形品物性を測定した。これら試験結
果を第１表に示す。

実施例２〜３及び比較例１〜２ 実施例１において、粉末状メラミン樹脂及びｐ−ジアリ
ルフタレートプレポリマーの使用割合を変える以外は同
様にして成形用組成物を得、以下実施例１と同様にして
各種試験を行った。成形用組成物の組成及び各を重試験
結果を第１表に示した。

実施例４〜５ 実施例１において、粉末パルプの使用量を変え、これに
伴って無機質充填剤の使用量を変えて成形用組成物を得
、以下実施例１と同様にして各４ｊｉ試験を行った。成
形用組成物の組成及び各種試験結果を第１表に示した、 比較例３ 本発明の成形用組成物を用（・る代りに、゛眠気部品用
メラミン・フェノール系樹脂成形材料〔ニカレットＭＰ
二　日本カーバイド工業■〕を用（゛、実施例１と同様
に各種試験を行った。試験結果を第１表に示した。

手　　続　　補　　正　　書 平成１年８月Ｚ日 ｒｆ！Ｆ訂庁長官吉田文毅　殿 事件の表示 平成１年特許願第１６５２２０号 発明の名称 熱硬化性樹脂成形用組成物 補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所　テ１００東京都千代田区丸の内三丁目３番１号明
細書の１発明の詳細な説明”の欄 補正の内容 明細書第２７頁第８行に「・・・の値とする。」とある
後に改行して、 「なお、インサート成形不能のものまたは試験前の試験
片にクラックのあるものは、サイクル数０と表示する。

」と加入する。

（２）同第２９頁第１〜末行に 「実施例２〜３及び比較例１〜２ 実施例１において・・・・・・ ・・・・・・Ｋ示した。」とあるを、 「実施例２〜６及び比較例１〜２ 実施例１において、粉末状メラミン樹脂及びｐ−ジアリ
ルフタレートプレポリマーの使用割合を変え、それに伴
って無水フタル酸及び「パーカドツク１４」（商品名）
の使用量を変える以外は同様にして成形用組成物を得、
以下実施例１と同様にして各種試験を行った。

成形用組成物の組成及び各種試験結果を第１表に示した
。

実施例７〜１０及び比較例３〜４ 実施例１において、粉末状メラミン樹脂及び塊状ｐ−ジ
アリルフタレートプレポリマー粉砕品の合計使用量を３
５００ｆに変え、両樹脂の配合比率を変え、粉末パルプ
の使用量を１５０Ｏｆに変え、それに伴って無水フタル
酸及び「パーカドツク１４」の使用量を変える以外は同
様にして成形用組成物を得、以下実施例１と同様圧して
各種試験を行った。成形用組成物の組成及び各種試験結
果を第１表に示した。

実施例１１〜１２及び比較例５ 実施例１において、粉末バルブの使用量を変え、あるい
はこれを使用せず、さらに、これに伴って無機質充填剤
の使用量を変える以外は同様にして成形用組成物を得、
以下実施例１と同様にして各種試験を行った。成形用組
成物の組成及び各種試験結果を第１表に示した、比較例
６ 本発明の成形用組成物を用いる代りに、電気部品用メラ
ミン・フェノール系樹脂成形材料〔ニカレットＭＰ：日
本カーバイド工業■〕を用い、実施例１と同様に各種試
験を行った。試験結果を第１表に示した、」と訂正する
。

（３）同第３０頁第１表を別表のとおり訂正する。

以上。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記（Ａ）及び（Ｂ）の合計１００重量％に対し
   て、（Ａ）メラミン・ホルムアルデヒド系樹脂１０〜９
   ７重量％、 及び、 （Ｂ）ジアリルフタレート系樹脂９０〜３重量％、並び
   に、上記（Ａ）及び（Ｂ）の合計１００重量部に対して
   、 （Ｃ）繊維質補強剤１０〜１２０重量部、 を含有してなることを特徴とする熱硬化性樹脂成形用組
   成物。