JPH0331359A - ポリウレタン樹脂組成物および製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は塗料（たとえば磁性塗料など）、コーティング
用ビヒクル、接着剤として有用なポリウレタン樹脂組成
物および製造法に関する。

［従来の技術］ 従来、ポリウレタン樹脂の非水分散体や粉末の製造技術
として、ポリアクリレートやポリエステルを分散安定剤
として使用するものがある。　（例えば特開昭４９−５
２２９５号公報、および特開昭４８−１［１９９９号公
報） ［発明が解決しようとする課題］ しかしこれらは分散安定性が悪いという問題があ゛った
。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは分散の安定性がよく、非水分散体、粉末何
れの製造にも使用できるポリウレタン樹脂組成物につい
て鋭意検討した結果本発明に到達した。

即ち本発明は、ポリオール（ａ）、ポリイソシアネ−）
　（ｂ）および下記（ｃ＋　）、（ａｔ　）、（ａｓ　
）からなる群より選ばれる官能基を有する活性水素含有
化合物（ｃ）からのウレタンポリマー（Ｉ）と分散安定
剤としてのポリオール（ａ’）、ポリイソシアネー）　
（ｂ’）および長鎖活性水素台を脂肪族炭化水素誘導体
とからのウレタンポリマー（ＩＩ）からなることを特徴
とするポリウレタン樹脂組成物 （ｃ＋　）−ＣＯＯＸ （ｃ２）−５ＯｓＸ Ｃａ２）−ＰＯ（ＯＸ　）＊ Ｘ＝■、金属塩、Ｎ１１４またはアミンカチオン：請求
項！記載の分散安定剤の存在下、非極性溶媒中でポリオ
ール（ａ）、ポリイソシアネート（ｂ）および官能基を
有する活性水素含有化合物（ｃ）を反応させ、非極性溶
媒を分離することを特徴とする粉末状ポリウレタン樹脂
の製造法である。

本発明において使用されるポリオール（ａ）、（ａ’）
としてはポリエーテルジオール及びポリエステルジオー
ルが挙げられる。

ポリエーテルジオールとしては低分子グリコール［エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、プロピレング
リコール、ジプロピレングリコール、１．４−、　１．
３−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１．８
−ヘキサンジオール、ｌ、８−オクタメチレンジオール
、アルキルジアルカノールアミン；環状基を有する低分
子ジオール類〔例えば特公昭４５−１４７４号記載のも
の：　ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、−一
及びｐ−キシリレングリコール、ビス（ヒドロキシエチ
ルベンゼン、ｌ、４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）
ベンゼン、４．４’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）
−ジフェニルプロパン（ビスフェノールＡのエチレンオ
キシド付加物）等〕、及びこれらの２種以上の混合物な
どコのアルキレンオキシド（炭素数２〜４のアルキレン
オキシド：エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１
．２−１２．３−１１．３−ブチレンオキシドなど）付
加物、及びアルキレンオキシド、環状エーテル（テトラ
ヒドロフランなど）を開環重合又は開環共重合　（ブロ
ック及び／又はランダム）させて得られるもの、例えば
ポリエチレングリフール、ポリプロピレングリコール、
ポリエチレン−ポリプロピレン（ブロック及び／又はラ
ンダム）グリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリ
コール、ポリテトラメチレン−エチレン（ブロック及び
／又はランダム）グリコール、ポリテトラメチレン−プ
ロピレン（ブロック及び／又はランダム）グリコール、
ポリへキサメチレンエーテルグリコール、ポリオクタメ
チレンエーテルグリコール及びこれらの２８１以上の混
合惣が挙げられる。

ポリエステルジオールには、低分子ジオール及び／又は
分子量１０００以下のポリエーテルジオールとジカルボ
ン酸とを反応させて得られる縮合ポリエステルジオール
や、ラクトンの開環重合により得られるポリラクトンジ
オールなどが含まれる。

上記低分子ジオールとしてはエチレングリコール、ジエ
チレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、１．４−、　１．３−ブタンジオール、
ネオペンチルグリコール、１．トヘキサンジオール、！
、８−オクタメチレンジオール、アルキルジアルカノー
ルアミン；環状基を有する低分子ジオール類［例えば特
公昭４５−１４１４号記載のもの：　ビス（ヒドロキシ
メチル）シクロヘキサン、ｒｓ−及ヒｐ−キシリレング
リコール、ビス（ヒドロキシエチルベンゼン、ｌ、４−
ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、４．４’−
ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−ジフェニルプロパン
（ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物）等］、
及びこれらの２種以上の混合物が挙げられる。分子量１
０００以下のポリエーテルジオールとしては、前記ポリ
エーテルジオール例えばポリエチレングリコール、ポリ
テトラメチレンエーテルグリコール、ポリプロピレング
リコール、　トリエチレングリコール；及びこれらの２
種以上の混合物が挙げられる。又、ジカルボン酸として
は脂肪族ジカルボン酸（コハク酸、アジピン酸、セバシ
ン酸、グルタル酸、アゼライン酸、マレイン酸、フマル
酸など）、芳香族ジカルボン酸（テレフタル酸、イソフ
タル酸など）及びこれらの２種以上の混合物が挙げられ
、；ラクトンとしてはε−カプロラクトンが挙げられる
。

ポリエステルジオールは通常の方法、例えば低分子ジオ
ール及び／又は分子量１０００以下のポリエーテルジオ
ールを、ジカルボン酸もしくはそのエステル形成性誘導
体［例えば無水物（無水マレイン酸、無水フタル酸など
）、低級エステル（テレフタル酸ジメチルなど）、ハラ
イド等］と、またはその無水物及びアルキレンオキシド
（例えばエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシ
ド）とを反応（縮合）させる、あるいは開始剤（低分子
ジオール及び／又は分子量１０００以下のポリエーテル
ジオール及びポリエステルジオール）にラクトンを付加
させることにより製造することができる。

これらのポリエステルジオールの具体例としては、ポリ
エチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリへ
キサメチレンアジペート、ポリネオペンチルアジペート
、ポリエチレンプロピレンアジベート、ポリエチレンブ
チレンアジペート、ポリブチレンヘキサメチレンアジペ
ート、ポリジエチレンアノベート、ポリ（ポリテトラメ
チレンエーテル）アジペート、ポリエチレンアゼレート
、ポリエチレンセバケート、ポリブチレンアゼレート、
ポリブチレンセバケート、ポリカプロラクトンジオール
、ポリカーボネートジオール；及びこれらの２種以上の
混合物が挙げられる。

これらポリエーテルジオ−５ル、ポリエステルジオール
などの高分子ジオールの平均分子量（水酸基価測定によ
る）は通常５００〜５００Ｇ、　　好ましくは７００〜
４０００である。

ポリエーテルジオール、ポリエステルジオールとともに
低分子ジオールを使用することができる。

この低分子ジオールとしてはポリエーテルジオールの項
で述べた低分子グリコール、環状基を有する低分子ジオ
ールおよびモノヒドロキシモノカルボン酸のグリコール
エステル（例えば特開昭６１−１９０７１７号公報に記
載のもの）があげられる。

これらの低分子ジオールの分子量は通常６２〜５００未
満である。

（ａ）と（ａ″）は同一でも異なっていてもよいが同一
のものの方が好ましい。

本発明において使用されるポリイソシアネート（ｂ）、
（ｂｏ）としては炭素数（ＮＧＯ基中の炭素を除く）２
〜１２の脂肪族ポリイソシアネート、炭素数４〜１５の
脂環式ポリイソシアネート、炭素数８〜１２の芳香脂肪
族ポリイソシアネート、炭素数６〜２０の芳香族ポリイ
ソシアネートおよびこれらのポリイソシアネートの変性
物（カーポジイミド基、ウレトジオン基、ウレトジオン
基、ウレア基、ビューレット基および／またはイソシア
ヌレート基含有変性物など）が使用できる。このような
ポリイソシアネートとしてはエチレンジイソシアネート
、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジ
イソシアネートＣＨＤＩ）、ドデカメチレンジイソシア
ネー）　、１．６．１１−ウンデカントリイソシアネー
ト、２゜２．４−）リメチルヘキサンジイソシアネート
、リジンジイソンアネート、２，６−ジイツシアネート
メチルカプロエート、ビス（２−インシアネートエチル
）フマレート、ビス（２−インシアネートエチル）カー
ボネート、２−インシアネートエチル−２，６−ジイツ
シアネートヘキサノエート；　イソホロンジイソシアネ
ート（ＩＰＤＩ）、ジンクロヘキシルメタンジイソンア
ネート（水添阿旧）、シクロヘキシレンジイソンアネー
ト、メチルシクロヘキシレンジイノシアネー）（水添Ｔ
ＤＩ）、ビス（２−インシアネートエチル）４−シクロ
ヘキセン−１，２−ジカルボキシレート；キシリレンジ
イソシアネート、ジェチルベンゼンジイソシアネー）；
ＩｆＤＩの水液性物、ＩＰＤＩの三量化物など；　トリ
レンジイソシアネー）　（ＴＤＩ）、粗製ＴＤＩ、ジフ
ェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ポリフェニ
ルメタンポリイソシアネート（粗製ＭＤＩ）、変性ＭＤ
Ｉ　（カーポジイミド変性ＭＤＩなど）、ナフチレンジ
イソシアネート；およびこれらの２８１以上の混合物が
挙げられる。これらのうちで塗膜の割れの発生しにくさ
という点で好ましいものは脂肪族ジイソシアネート、脂
環式ジイソシアネートおよび芳香族ポリイソシアネート
であり、特に好ましいものはへキサメチレンジイソシア
ネート、インホロンジイソシアネート、　トリレンジイ
ソシアネートおよびジフェニルメタンジイソシアネート
である。

（ｂ）と（ｂ′）は異なっていてもよいが同一のものが
好ましい。

本発明において（ｃ＋　）　、　（ｃ２）、　（ｅａ　
）からなる群より選ばれる官能基を有する活性水素含有
化合物（ｃ）としては、一般式 ％式％（１） ［式中、Ｘは０Ｈ２ＮＨ９ＮＨｔまたはＳＨ：Ｚは有機
基： Ｙ　ｉｔ　ＧＯＯＫ、５ｏｉｌ、またはＰＯ（ＯＸ）＊
　（Ｘは■、金属塩、ＮＨ３またはアミンカチオン）；
膳は１または２；ｎは１以上の整数であるコで示される
化合物が挙げられる。

Ｃｏｏｌを有する活性水素化合物（ｃＩ）としては、具
体的には、 ＨＯＣＨａＣＯＯＸ ＨＯＣＨ（ｃＯＯＸ）＊ ＨＯＣＨＣＯＯＸ １１０ｃＩＩｃＯＯＩ： （ＢＯＣｈ）＊Ｃ（ｃＨｓ）ＣＯＯＸ ＣＨＯＣＨｅ　Ｃｕｔ　）２　ＮＧ’Ｆ１２ＣＨ＊　Ｃ
００Ｘ１１ａＮ−ＣＤ−ＣＯＯＸ Ｃｆｌ＊Ｃ００Ｘ Ｈｓ−Ｃｔｌ−ＣＯＯＫ １ｓ−Ｃｔｌ−ＣＯＯＸ ならびにその誘導体（これらの塩を含有するポリエーテ
ルポリオール、ポリエステルポリオールまたはポリウレ
タンプレポリマー等、例えばプロピレンオキサイドとの
反応物、カプロラクトンとの反応物あるいはポリイソシ
アネートとの反応物等）が挙げられる。

ＳＯｓ　Ｘを有する活性水素化合物（ｃ２）としては、
（ＨＯＣＨ２）＊Ｃ（ｃｔｌ３）ＳＯｓＸＢａＮＣＨ＊
ＳＯｓ！ ＨＯＣＨ＊ＣＩｈ５（ｈＸ （ＨＯＣＨｅＣＨ＊）ｔＮｃＩｆｔｃＩｌ＊ｓＯ＊Ｘ（
ＢＯＣＨ＊ＣＩＩ＊０ＣＯ）ａｃ＊１ｈｓＯｓＸ等なら
びにその誘導体（これらの塩を含有するポリエーテルポ
リオール、ポリエステルポリオールまたはポリウレタン
プレポリマー等、例えばプロピレンオキサイドとの反応
物、カプロラクトンとの反応物あるいはポリイソシアネ
ートとの反応物等）が挙げられる。

ＰＯ（ＯＸ）２を有する活性水素化合物（ｃｓ）として
は、（ＩＩＯｃｔＩｓ　）ａｃ（ｃＨｓ　）ＰＯ（ＯＸ
）２（ＨＯＣ１１２ＣＢ２０ＣＯ）＊Ｃ＠ｌｌｌ５ＰＯ
（ＯＸ）＊等ならびにその誘導体（これらの塩を含有す
るポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオールま
たはポリウレタンプレポリマー等、例えばプロピレンオ
キサイドとの反応物、カプロラクトンとの反応物あるい
はポリイソシアネートとの反応物等）が挙げられる。

これらのうち、好ましいものは、ジメチロールプロピオ
ン酸、フタル酸グリコールジエステルスルホン酸、ビス
ヒドロキシエチルアミノエタンスルホン酸およびビスヒ
ドロキシエチルアミノエタンリン酸、またはこれらの酸
の金属塩、アンモニウム塩またはアミンカチオンである
。

塩を形成する金属としては、アルカリ金属（リチウム、
ナトリウム、カリウム等）アルカリ土類金属（カルシウ
ム、バリウム等）などがあげられる。

これらのうち好ましいものはナトリウム、カリウムであ
る。

アミンカチオンを形成するアミンとしては、アルキルア
ミン（モノメチルアミン、トリエチルアミン等）、アル
カノールアミン（ジェタノールアミン、　トリエタノー
ルアミン等）、複素環式アミン（ピペリジン、モルホリ
ン、ピペラジン等）および芳香族アミン（アニリン等）
等が挙げられる。

これらのうち、好ましいものは、トリエチルアミン、　
トリメチルアミンである。

本発明において使用される長鎖活性水素含有脂肪族炭化
水素誘導体としては１．２及び／又は１，４ボＩＪ　フ
タジエンの末端水酸基又はカルボキシル基変成体、およ
び水素添加した！、２及び／又はｌ、４ポリブタジエン
の末端水酸基又はカルボキシル基ｆ成体及びこれらの混
合物、ポリイソブチレンおよびポリクロロプレンの末端
水酸基またはカルボキシル変性体が挙げられる。これら
のうち分散効果の点から好ましいものは分子量２０００
以上のポリブタジェン誘導体であり特に好ましいものは
水素添加したポリブタジェン誘導体である。

本発明で使用される非極性溶媒としては脂肪族、脂環式
、及び芳香族炭化水素が挙げられる。

脂肪族、脂環式炭化水素としては例えばｎ−ヘキサン、
ｎ−へブタン、ｎ−オクタン、イソオクタン、石油ベン
ジン、リグロイン、ミネラルスピリット、シクロヘキサ
ン、ケロシン、石油ナフサなど、芳香族炭化水素として
は例えばトルエン、キシレン、エチルベンゼン、イソプ
ロピルベンゼンなどが８挙げられる。これらのうち分散
体の安定性の点から好ましいものは脂肪族及び脂環式炭
化水素である。

ウレタンポリマー（Ｉ）の製造方法としては［（ａ）＋
　（ｃ）］と（ｂ）とを−括して反応容器に仕込み反応
させる方法、［（ａ）＋　（ｃ）］と（ｂ）とを分割し
て多段反応をさせる方法があげられる。

ポリオール中で（ｃ）は通常０．１〜７０当ｊ１％、好
ましくは、ｏ、ｔ−６０当量χである。（ｃ）の量が０
．１当ｆｔ％未溝では、磁性粉に対する分散性が十分で
なく、６０当量Ｘを越える場合は、磁性塗料の粘度が著
しく上昇し塗工性が悪くなる。尚、（ｃ−）、（ａｔ）
および（ｃ。

）は必要に応じて、任意の割合で併用することができる
。

Ｃ（ａ）＋　（ａ）］と（ｂ）を反応させるに際し、（
ｂ）とＣ（ａ）＋　（ｃ）コの当量比は通常０．８〜１
．５、好ましくは、０．８〜１．２である。当量比が０
．８未溝および１．５を越えると［（ａ）＋　（ｃ）］
と（ｂ）との反応により得られるポリウレタン樹脂の分
子量が低くなり分散性が低下し、また磁気記録材料の耐
摩耗性、耐スクラッチ性、耐加水分解性が低下し易い。

（Ｉ）の数平均分子量は通常３，０００〜２００．００
０１好ましくはｓ、ｏｏｏ〜１５０，０００である。

（Ｉ）の官能基１個当りの分子量は通常１，０００〜２
００．０００．　　好ましくは５，０００〜１５０，０
００である。官能基１個当りの分子量がｔ　、ｏｏｏ未
溝の場合、耐加水分解性が低下する。

本発明において分散安定剤としてのポリオール（ａｏ）
およびポリイソシアネート（ｂ′）及び長鎖活性水素含
有脂肪族炭化水素誘導体からのウレタンポリマー（ＩＩ
）作成の際、ポリオール（ａｏ）及び活性水素含有ポリ
ブタジェン誘導体［ポリオール（ａｏ）／活性水素含有
ポリブタジェン誘導体（当量比）は通常１〜０．３コと
ポリインシアネー）　（ｂ’）との割合はｌＩｃ０／活
性水素（当量比）が通常１．２〜０．８、好ましくは１
．１〜０．３である。

本発明における（Ｉ）及び（Ｉ［）の製造の際、反応温
度は当該業界においてウレタン化を行う際、通常採用さ
れる温度と同じでよく溶剤を使用する場合は通常２０℃
〜１００℃であり、溶剤を使用しない場合は通常２０℃
〜２２０℃、好ましくは１５０℃〜２００℃である。反
応を促進させるため、通常のウレタン反応において使用
されるアミン系触媒（トリエチルアミン、トエチルモル
ホリン、　トリエチレンジアミンなど）、錫系触媒（ト
リメチルチンラウレート、ジブチルチンジラウレートな
ど）を使用してもよい。さらに必要があれば、重合停止
剤例えば１価アルコール（メタノール、ブタノール、シ
クロヘキサノールなど）、１価アミン（メチルアミン、
ジメチルアミン、ブチルアミン、シクロヘキシルアミン
など）などを使用することもできる。

本発明におけるウレタンポリマー　分散安定剤製造の際
反応装置は通常当該業界において採用されている製造装
置で行うことができる。

本発明におけるウレタンポリマー（Ｉ）の量は、ウレタ
ンポリマー（Ｉ）と非極性溶媒の合計重量に基づき通常
３Ｇ−８０％、　　好ましくは３５〜５５ｘである。

ウレタンポリマー（Ｉ［）の量はウレタンポリマー（Ｉ
）の重量に対して通常０．１〜２０Ｘ１　　好ましくは
０．５〜１５Ｘである。

本発明における粉末状ポリウレタン樹脂の製造は非極性
溶媒に溶解した本発明の分散安定剤の存在下にポリオー
ル（ａ）及びポリイソシアネート（ｂ）および官能基を
有する活性水素含有化合物（ｃ）を分散重合せしめて非
水分散体とし、これをろ過、遠心分離、デカンテーシｅ
ン等公知の方法により非極性溶媒を除去することにより
得られる。分離した後、粉末の乾燥はトレー上、或は金
網上、或は流動床上にて行うことができる。

非水分散体製造の際、分散安定剤の量が多いと粒子径は
細かくなり、一方分散安定剤の量が少ないと粒子径は粗
くなる。分散安定剤の不足は攪拌を強力にすることによ
り補うことができる。

本発明の粉末状ポリウレタン樹脂には必要により補助配
合剤を含宵させることができる。例えば装飾的な色づけ
をするための染料、顔料などの着色剤や、炭酸カルシウ
ム、シリカ、ガラス繊維などの無機充填剤や、ＡＳ樹脂
などの有機改質剤や、耐光性、耐熱劣化向上のための各
種安定剤や、軟化剤、可塑剤や、強度向上のためのイン
シアネート系の架橋剤たとえばトリメチロールプロパン
１モルと１，６−へキサメチレンジインシアネート、ト
リレンジイソシアネートまたはインホロンジイソシアネ
ート３モルから合成されるアダクト体などがあげられる
。

［実施例］ 以下、実施例により本発明をさらに説明するが、本発明
はこれにより限定されるものではない。実施例中の部は
重量部である。

参考例１（分散安定剤としてのウレタンポリマー合成例
） 攪拌機、還流冷却管、窒素吹き込み管を有する三つロフ
ラスコにトルエン６００部、分子ｆｆｉ　２０００のポ
リカプロラクトンジオール２３６．５部、分子ｆ１２０
００ノ水素添加ポリブタジエンポリオール１１８．２部
、インフォロンジイソシアネート　４５．３部を仕込み
１００℃に加熱し６時間反応させて分子量的１３０００
．　　固形分４０％、粘度２４００ｃｐｓ／２５℃のウ
レタンポリマーを得た（これをＳ−１とする）。

実施例！ 攪拌機、還流冷却管、窒素吹き込み管、滴下ロートをａ
する四つロフラスコにｎ−へブタン６００部、参考例１
の安定剤Ｓ−１１０部を仕込み攪拌下溶解した。ついで
攪拌下に分子量２０００のポリカプロラクトンジオール
１８０部、分子量１０００のポリテトラメチレンエーテ
ルグリコール ル３２部、ジメチロールプロピオン酸１部およびトリレ
ンジイソシアネート９７部を滴下し分散させた。

更に７０℃で２００時間反応せ、粒子径１０−１５０μ
、固形分４０％の非水分散体を得た。これを２００メツ
シユの金網で濾過し、５０℃の微風乾燥機にて１時間乾
燥し粒度５０〜２５０μの本発明の粉末状ポリウレタン
樹脂組成物を得た。

実施例２ 実施例１のジメチロールプロピオン酸のかわりにジメチ
ロールプロピオン酸のＮ　ＣＣｔ■６）３カチオン１。

５部を使用して実施例１と同様にして粒子径ｔｏ−１５
０μ、固形分４０％の非水分散体を得た。これを２００
メツンユの金網で濾過し、５０℃の微風乾燥機にて１時
間乾燥し粒度５０〜２５０μの本発明の粉末状ポリウレ
タン樹脂組成物を得た。

実施例３ 実施例１のジメチロールプロピオン酸のかわりに（ＨＯ
ＣＩＩ＊　）ｔｃ（ｃｌｌｓ　）ＳＯ＊Ｎａｌ−５部を
使用して実施例１と同様にして粒子径１０−１５０μ、
固形分４０％の非水分散体を得た。これを２００メツシ
ユの金網で濾過し、５０℃の微風乾燥機にて１時間乾燥
し粒度５０〜２５０μの本発明の粉末状ポリウレタン樹
脂組成物を得た。

比較例１ 実施例１において安定剤として分子量的１００００のア
クリルポリマー（ブチルアクリレート／メタクリレート
共重合体；共重合比＝８５／１５）を使用する外は実施
例１同様にして反応させたが反応開始２時間後に粒子が
凝集しモチ状化した。

〔発明の効果］ 本発明により得られたポリウレタン樹脂組成物およびそ
の製造法は下記の効果を奏する。

１、分散安定性を有し、かつ粉末状ポリウレタン樹脂の
製造が可能である。

２、本発明の組成物は磁性粉に対する分散性に優れてい
る。

以上の効果を奏するところから特に本発明の組成物は、
例えばオーディオテープ、ビデオテープ、コンピュータ
ーテープ、データーレコーダーテープ、ビデオシート、
メタルテープ、メタルディスク、磁気カード用の磁気記
録材料用バインダーおよび磁気記録材料としてを用であ
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリオール（ａ）、ポリイソシアネート（ｂ）およ
   び下記（ｃ＿１）、（ｃ＿２）、（ｃ＿３）からなる群
   より選ばれる官能基を有する活性水素含有化合物（ｃ）
   からのウレタンポリマー（ I ）と分散安定剤としての
   ポリオール（ａ′）、ポリイソシアネート（ｂ′）およ
   び長鎖活性水素含有脂肪族炭化水素誘導体とからのウレ
   タンポリマー（II）からなることを特徴とするポリウレ
   タン樹脂組成物。 （ｃ＿１）−ＣＯＯＸ （ｃ＿２）−ＳＯ＿３Ｘ （ｃ＿３）−ＰＯ（ＯＸ）＿２ Ｘ＝Ｈ、金属塩、ＮＨ＿４またはアミンカチオン２、長
   鎖活性水素含有脂肪族炭化水素誘導体が活性水素含有ポ
   リブタジエン誘導体である請求項１記載の組成物。 ３、粉末状である請求項１または２記載の組成物。 ４、請求項１記載の分散安定剤の存在下、非極性溶媒中
   でポリオール（ａ）、ポリイソシアネート（ｂ）および
   官能基を有する活性水素含有化合物（ｃ）を反応させ、
   非極性溶媒を分離することを特徴とする粉末状ポリウレ
   タン樹脂の製造法。