JPS6346887B2 - - Google Patents
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- JPS6346887B2 JPS6346887B2 JP55188035A JP18803580A JPS6346887B2 JP S6346887 B2 JPS6346887 B2 JP S6346887B2 JP 55188035 A JP55188035 A JP 55188035A JP 18803580 A JP18803580 A JP 18803580A JP S6346887 B2 JPS6346887 B2 JP S6346887B2
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- polyurethane resin
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- G11—INFORMATION STORAGE
- G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
- G11B5/00—Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
- G11B5/62—Record carriers characterised by the selection of the material
- G11B5/68—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent
- G11B5/70—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer
- G11B5/702—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the bonding agent
- G11B5/7021—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the bonding agent containing a polyurethane or a polyisocyanate
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
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-
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- C09D175/04—Polyurethanes
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Description
本発明は、磁気テープ等の磁気記録媒体に関す
るものであり、更に詳細には、非磁性支持体上に
設けた磁性層またはバツクコート層などの塗布層
に改良した結合剤を用いた磁気記録媒体に関する
ものである。 従来、磁気テープ等の磁気記録媒体用の結合剤
として用いられている末端水酸基含有熱可塑性ポ
リウレタン樹脂は、アセトン、酢酸エチル、酢酸
ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン、トルエン、イソホロン、イソプロピルア
ルコール等の溶剤またはこれらの混合溶剤に溶解
して用いられている。しかし、この熱可塑性ポリ
ウレタン樹脂の耐熱性、耐溶剤性等を向上させる
ために低分子ジオールの使用比率を高めるなどの
方法でウレタン基濃度を高めると、上記溶剤への
溶解性が悪くなる。そこで、この場合には、溶解
力が強くかつより極性の大きいジメチルホルムア
ミド（DMF）、テトラヒドロフラン（THF）等
を用いる必要が生じる。しかしながら、DMF、
THF等の溶剤は、ベースフイルム、塗布面、被
着面等の溶剤のふれる材質部分を侵かし、部分的
にシワ、凹凸を発生させたり、場合によつてはそ
れらを溶解するという問題が生ずるため、ウレタ
ン基濃度を高めることによる改良には限界があつ
た。また、このような末端水酸基含有熱可塑性ポ
リウレタン樹脂に、コロネートＬ（日本ポリウレ
タン工業(株)製）等のポリイソシアナートを添加
し、鎖延長および架橋反応を行わしめて耐熱性、
耐溶剤性等を改良する方法にしても、この末端水
酸基含有ポリウレタン樹脂がポリイソシアナート
と反応するには、この末端水酸基含有熱可塑性ポ
リウレタン樹脂の両末端に存在する水酸基と分子
内に存在するウレタン結合であり、特にウレタン
結合とイソシアナート基の反応であるアロフアネ
ート化反応には高温を必要とし、更に、塗膜化し
た状態では充分な網状化は期待できない。 一方、顔料等を樹脂に分散してなる磁気テープ
の結合剤においては、耐久性、基材への密接着性
および物理的諸特性はもちろんのこと、塗膜化時
の作業性、たとえば乾燥性、重ね塗り性、硬化速
度、液性なども重要であるが、沈降、硬化物の光
沢、特にテープの電磁変換特性等や顔料の分散性
に起因する諸特性が良好な樹脂が要望されてい
る。しかし、従来の熱可塑性ポリウレタン樹脂は
特にこの分散性が劣るという欠点があつた。 また、ポリウレタン樹脂は、他の樹脂では得ら
れない耐摩耗性等を有し、他の樹脂とブレンドし
て特徴ある性質を期待できるが、従来の熱可塑性
ポリウレタン樹脂は他の樹脂との相溶性が充分満
足できるものでなかつた。 更に、従来の熱可塑性ポリウレタン樹脂では、
耐熱性、耐溶剤性を向上させるために、分子間架
橋をさせて三次元網状構造を与える方法が提案さ
れている。この方法は、従来の熱可塑性ポリウレ
タン樹脂に対し良好な反応性を有し、かつ、確実
に硬化剤と反応しうる官能基を分子内に少なくと
も２個以上導入した熱可塑性ポリウレタン樹脂
に、その導入された官能基と反応する硬化剤を添
加して三次元網状化をすることができる。しか
し、このような熱可塑性ポリウレタン樹脂を、特
に、磁気テープなど磁気記録媒体の磁性層に使用
した場合には、磁性粉の分散性をはじめ、耐摩耗
性、硬化性、耐溶剤性等の面で、満足のいく性能
が得られていない。 また、磁気テープなどの磁気記録媒体の結合剤
等に含有される顔料は、充分乾燥してもその表面
に吸着水、化学結合水を有しているので、この結
果として、その顔料等は親水性を示し、水酸基、
カルボキシ基、スルホン基等および第３級アミノ
基、第４級アミノ基等を含有する化合物と親和性
があり、これらの基を通して吸着して分散性が改
良されることは公知である。 そこで、本発明者は熱可塑性ポリウレタン樹脂
について鋭意研究をした結果、末端水酸基含有熱
可塑性ポリウレタン樹脂において、長鎖ジオー
ル、短鎖ジオールおよび有機ジイソシアナートと
ともに、特定の構造を有する短鎖トリオール成分
をその一成分として用い、これらを特定の範囲内
の比率をもつて重付加反応せしめることにより、
３官能化合物であるトリオールを原料として用い
ているにもかかわらず製造中にゲル化することも
なく選択的に反応して、分子内に側鎖水酸基を１
個以上、トリオールの種類によつては側鎖水酸基
と主鎖中に第３級アミノ基をそれぞれ１個以上含
有する末端水酸基含有熱可塑性ポリウレタン樹脂
が得られ、このポリウレタン樹脂はポリイソシア
ナート等で容易に硬化でき、従来の熱可塑性ポリ
ウレタン樹脂の欠点であつた耐溶剤性、耐熱性を
大巾に向上でき、かつ、側鎖水酸基または側鎖水
酸基と主鎖中の第３級アミノ基とにより顔料等の
分散性、および他の樹脂との相溶性も大巾に向上
できることを見出した。 すなわち、本発明の磁気記録媒体は、非磁性支
持体に所要の塗布層が形成されてなる磁気記録媒
体において、上記塗布層が、 (A) 分子量約500〜約3000の長鎖ジオール、 (B) 分子量約50〜約500の短鎖ジオール、 (C) 有機ジイソシアナートおよび (D) 分子量約500以下の短鎖トリオールであつて、 一般式〔〕： または 一般式〔〕： 〔式中、 Ｒは一般式：（−CH2）−o（−OCH2CH2）−n（式
中、ｎおよびｍはいずれも０から６までの整数
であり、ｎおよびｍの一方が０のときには、他
方は０以外の整数である）で表わされる基を意
味し、 R′は一般式：（−CH2）−o′（−OCH2CH2）−n′
（式中、n′およびm′はいずれも０から６までの
整数であり、n′およびm′の一方が０のときに
は、他方は０以外の整数である）で表わされる
基を意味し、 R″は一般式：
るものであり、更に詳細には、非磁性支持体上に
設けた磁性層またはバツクコート層などの塗布層
に改良した結合剤を用いた磁気記録媒体に関する
ものである。 従来、磁気テープ等の磁気記録媒体用の結合剤
として用いられている末端水酸基含有熱可塑性ポ
リウレタン樹脂は、アセトン、酢酸エチル、酢酸
ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン、トルエン、イソホロン、イソプロピルア
ルコール等の溶剤またはこれらの混合溶剤に溶解
して用いられている。しかし、この熱可塑性ポリ
ウレタン樹脂の耐熱性、耐溶剤性等を向上させる
ために低分子ジオールの使用比率を高めるなどの
方法でウレタン基濃度を高めると、上記溶剤への
溶解性が悪くなる。そこで、この場合には、溶解
力が強くかつより極性の大きいジメチルホルムア
ミド（DMF）、テトラヒドロフラン（THF）等
を用いる必要が生じる。しかしながら、DMF、
THF等の溶剤は、ベースフイルム、塗布面、被
着面等の溶剤のふれる材質部分を侵かし、部分的
にシワ、凹凸を発生させたり、場合によつてはそ
れらを溶解するという問題が生ずるため、ウレタ
ン基濃度を高めることによる改良には限界があつ
た。また、このような末端水酸基含有熱可塑性ポ
リウレタン樹脂に、コロネートＬ（日本ポリウレ
タン工業(株)製）等のポリイソシアナートを添加
し、鎖延長および架橋反応を行わしめて耐熱性、
耐溶剤性等を改良する方法にしても、この末端水
酸基含有ポリウレタン樹脂がポリイソシアナート
と反応するには、この末端水酸基含有熱可塑性ポ
リウレタン樹脂の両末端に存在する水酸基と分子
内に存在するウレタン結合であり、特にウレタン
結合とイソシアナート基の反応であるアロフアネ
ート化反応には高温を必要とし、更に、塗膜化し
た状態では充分な網状化は期待できない。 一方、顔料等を樹脂に分散してなる磁気テープ
の結合剤においては、耐久性、基材への密接着性
および物理的諸特性はもちろんのこと、塗膜化時
の作業性、たとえば乾燥性、重ね塗り性、硬化速
度、液性なども重要であるが、沈降、硬化物の光
沢、特にテープの電磁変換特性等や顔料の分散性
に起因する諸特性が良好な樹脂が要望されてい
る。しかし、従来の熱可塑性ポリウレタン樹脂は
特にこの分散性が劣るという欠点があつた。 また、ポリウレタン樹脂は、他の樹脂では得ら
れない耐摩耗性等を有し、他の樹脂とブレンドし
て特徴ある性質を期待できるが、従来の熱可塑性
ポリウレタン樹脂は他の樹脂との相溶性が充分満
足できるものでなかつた。 更に、従来の熱可塑性ポリウレタン樹脂では、
耐熱性、耐溶剤性を向上させるために、分子間架
橋をさせて三次元網状構造を与える方法が提案さ
れている。この方法は、従来の熱可塑性ポリウレ
タン樹脂に対し良好な反応性を有し、かつ、確実
に硬化剤と反応しうる官能基を分子内に少なくと
も２個以上導入した熱可塑性ポリウレタン樹脂
に、その導入された官能基と反応する硬化剤を添
加して三次元網状化をすることができる。しか
し、このような熱可塑性ポリウレタン樹脂を、特
に、磁気テープなど磁気記録媒体の磁性層に使用
した場合には、磁性粉の分散性をはじめ、耐摩耗
性、硬化性、耐溶剤性等の面で、満足のいく性能
が得られていない。 また、磁気テープなどの磁気記録媒体の結合剤
等に含有される顔料は、充分乾燥してもその表面
に吸着水、化学結合水を有しているので、この結
果として、その顔料等は親水性を示し、水酸基、
カルボキシ基、スルホン基等および第３級アミノ
基、第４級アミノ基等を含有する化合物と親和性
があり、これらの基を通して吸着して分散性が改
良されることは公知である。 そこで、本発明者は熱可塑性ポリウレタン樹脂
について鋭意研究をした結果、末端水酸基含有熱
可塑性ポリウレタン樹脂において、長鎖ジオー
ル、短鎖ジオールおよび有機ジイソシアナートと
ともに、特定の構造を有する短鎖トリオール成分
をその一成分として用い、これらを特定の範囲内
の比率をもつて重付加反応せしめることにより、
３官能化合物であるトリオールを原料として用い
ているにもかかわらず製造中にゲル化することも
なく選択的に反応して、分子内に側鎖水酸基を１
個以上、トリオールの種類によつては側鎖水酸基
と主鎖中に第３級アミノ基をそれぞれ１個以上含
有する末端水酸基含有熱可塑性ポリウレタン樹脂
が得られ、このポリウレタン樹脂はポリイソシア
ナート等で容易に硬化でき、従来の熱可塑性ポリ
ウレタン樹脂の欠点であつた耐溶剤性、耐熱性を
大巾に向上でき、かつ、側鎖水酸基または側鎖水
酸基と主鎖中の第３級アミノ基とにより顔料等の
分散性、および他の樹脂との相溶性も大巾に向上
できることを見出した。 すなわち、本発明の磁気記録媒体は、非磁性支
持体に所要の塗布層が形成されてなる磁気記録媒
体において、上記塗布層が、 (A) 分子量約500〜約3000の長鎖ジオール、 (B) 分子量約50〜約500の短鎖ジオール、 (C) 有機ジイソシアナートおよび (D) 分子量約500以下の短鎖トリオールであつて、 一般式〔〕： または 一般式〔〕： 〔式中、 Ｒは一般式：（−CH2）−o（−OCH2CH2）−n（式
中、ｎおよびｍはいずれも０から６までの整数
であり、ｎおよびｍの一方が０のときには、他
方は０以外の整数である）で表わされる基を意
味し、 R′は一般式：（−CH2）−o′（−OCH2CH2）−n′
（式中、n′およびm′はいずれも０から６までの
整数であり、n′およびm′の一方が０のときに
は、他方は０以外の整数である）で表わされる
基を意味し、 R″は一般式：
【式】（式中、ｌは
０から３までの整数である）で表わされる基を
意味し または一般式：
意味し または一般式：
で表わされる比率を満足する範囲において重付加
反応させることによつて得られる熱可塑性ポリウ
レタン樹脂を結合剤として含有する磁気記録媒
体、および、上記熱可塑性ポリウレタン樹脂とポ
リイソシアナート硬化剤との反応による硬化物を
含有する磁気記録媒体である。 上記熱可塑性ポリウレタン樹脂は、一般的に、
上記短鎖トリオール成分(D)が一般式〔〕で示さ
れるトリオールのときには、ポリマー側鎖として
１個以上の水酸基を含有し、また上記短鎖トリオ
ール成分(D)が一般式〔〕で示されるトリオール
のときには、ポリマー側鎖として１個以上の水酸
基と、同時にポリマー主鎖中に１個以上の第３級
アミノ基とを含有する分子量約5000以上のもので
あり、 および 〔式中、Ｗは上記長鎖ジオール(A)から水酸基を除
いた残基を意味し、 Ｘは上記有機ジイソシアナート(C)からイソシア
ナート基を除いた残基を意味し、 Ｙは上記一般式〔〕または〔〕で表わされ
る短鎖トリオール(D)から水酸基を除いた残基を意
味し、 Ｚは上記短鎖ジオール(B)から水酸基を除いた残
基を意味し、そして、n1、n2は、正の整数および
n3は０または正の整数を意味する。〕 で表わされる単位を有するものである。なお、上
記熱可塑性ポリウレタン樹脂を構成する単位(a)、
(b)および(c)は、一定の規則性を有する配列で結合
している場合のほか、任意の順序に繰返して配列
されていてもよい。 本発明に用いられる熱可塑性ポリウレタン樹脂
の製造に用いられる長鎖ジオール(A)は、分子量が
約500〜約3000であつて、例えばポリエステルジ
オール、ポリエーテルジオールおよびポリエーテ
ルエステルグリコール等に大別される。ポリエス
テルジオールとしては、具体的には例えばコハク
酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸等の
脂肪族ジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル
酸等の芳香族ジカルボン酸またはそれらの低級ア
ルコールエステルと、エチレングリコール、１，
３−プロピレングリコール、１，４−ブチレング
リコール、１，６−ヘキサングリコール、ジエチ
レングリコール、ネオペンチルグリコール、ある
いはビスフエノールＡのエチレンオキサイド付加
物等またはこれらの混合物とを反応して得られる
ポリエステルジオール類またはε−カプロラクト
ン等のラクトンを開環重合して得られるラクトン
系のポリエステルジオール等が挙げられる。ポリ
エーテルジオールとしては、例えばポリエチレン
グリコール、ポリプロピレンエーテルグリコー
ル、ポリテトラメチレンエーテルグリコールなど
のポリアルキレンエーテルグリコール類またはこ
れらの共重合ポリエーテルグリコール等が挙げら
れる。また、ポリエーテルエステルグリコールと
しては、上記ポリアルキレンエーテルグリコール
を、ポリオール成分として脂肪族または芳香族ジ
カルボン酸と反応させて得られるポリエステルグ
リコール類が挙げられる。この長鎖ジオールの分
子量が余り小さすぎると、得られる熱可塑性ポリ
ウレタン樹脂のウレタン基濃度が大きくなりすぎ
て樹脂の柔軟性が乏しくなり、他の成分との比率
も考える必要があるが、一般に溶剤に対する溶解
性が悪くて溶液化できにくくなり、磁気テープ等
の磁気記録媒体の結合剤として用いるのには余り
好ましくない。また、長鎖ジオールの分子量が余
り大きすぎるときは、樹脂中の長鎖ジオール含有
量（重量比率）が多くなりすぎて相対的にウレタ
ン基濃度が非常に小さくなるため、ウレタン樹脂
の特徴である耐摩耗性が低下し、ゴム弾性が乏し
くなる。 本発明に用いられる熱可塑性ポリウレタン樹脂
の製造に用いられる短鎖ジオール(B)は、分子量が
約50〜約500であつて、例えば、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、１，４−ブチレン
グリコール、１，６−ヘキサングリコール、ネオ
ペンチルグリコール等の脂肪族グリコールあるい
はビスフエノールＡのエチレンオキサイド付加物
またはプロピレンオキサイド付加物、ハイドロキ
ノンのエチレンオキサイド付加物等の芳香族ジオ
ールなどがあり、ポリウレタン樹脂の所望の性質
に応じてこれらを単独または種々の量比で混合し
て使用できる。なお、短鎖ジオール(B)は、必要に
応じ、原料組成系に添加すればよいが、添加する
場合には、上記比率の範囲内の量を添加すれば所
望の効果をより一層発揮し得ることになる。 本発明に使用される熱可塑性ポリウレタン樹脂
の製造に用いられる有機ジイソシアナート(C)とし
ては、トリレンジイソシアナート、４，4′−ジフ
エニルメタンジイソシアナート、パラキシリレン
ジイソシアナート、１，６−ヘキサメチレンジイ
ソシアナート、イソホロンジイソシアナートなど
の芳香族、脂肪族および脂環族ジイソシアナート
等が挙げられ、これらは単独または二種以上を混
合して用いてよい。 更に、本発明に用いられる熱可塑性ポリウレタ
ン樹脂の製造に使用される短鎖トリオール(D)は、
分子量が約500以下であつて、具体的には、上記
一般式〔〕および一般式〔〕で表わされる化
合物である。更に具体的には、上記一般式〔〕
で表わされるトリオールとしては、例えば、
反応させることによつて得られる熱可塑性ポリウ
レタン樹脂を結合剤として含有する磁気記録媒
体、および、上記熱可塑性ポリウレタン樹脂とポ
リイソシアナート硬化剤との反応による硬化物を
含有する磁気記録媒体である。 上記熱可塑性ポリウレタン樹脂は、一般的に、
上記短鎖トリオール成分(D)が一般式〔〕で示さ
れるトリオールのときには、ポリマー側鎖として
１個以上の水酸基を含有し、また上記短鎖トリオ
ール成分(D)が一般式〔〕で示されるトリオール
のときには、ポリマー側鎖として１個以上の水酸
基と、同時にポリマー主鎖中に１個以上の第３級
アミノ基とを含有する分子量約5000以上のもので
あり、 および 〔式中、Ｗは上記長鎖ジオール(A)から水酸基を除
いた残基を意味し、 Ｘは上記有機ジイソシアナート(C)からイソシア
ナート基を除いた残基を意味し、 Ｙは上記一般式〔〕または〔〕で表わされ
る短鎖トリオール(D)から水酸基を除いた残基を意
味し、 Ｚは上記短鎖ジオール(B)から水酸基を除いた残
基を意味し、そして、n1、n2は、正の整数および
n3は０または正の整数を意味する。〕 で表わされる単位を有するものである。なお、上
記熱可塑性ポリウレタン樹脂を構成する単位(a)、
(b)および(c)は、一定の規則性を有する配列で結合
している場合のほか、任意の順序に繰返して配列
されていてもよい。 本発明に用いられる熱可塑性ポリウレタン樹脂
の製造に用いられる長鎖ジオール(A)は、分子量が
約500〜約3000であつて、例えばポリエステルジ
オール、ポリエーテルジオールおよびポリエーテ
ルエステルグリコール等に大別される。ポリエス
テルジオールとしては、具体的には例えばコハク
酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸等の
脂肪族ジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル
酸等の芳香族ジカルボン酸またはそれらの低級ア
ルコールエステルと、エチレングリコール、１，
３−プロピレングリコール、１，４−ブチレング
リコール、１，６−ヘキサングリコール、ジエチ
レングリコール、ネオペンチルグリコール、ある
いはビスフエノールＡのエチレンオキサイド付加
物等またはこれらの混合物とを反応して得られる
ポリエステルジオール類またはε−カプロラクト
ン等のラクトンを開環重合して得られるラクトン
系のポリエステルジオール等が挙げられる。ポリ
エーテルジオールとしては、例えばポリエチレン
グリコール、ポリプロピレンエーテルグリコー
ル、ポリテトラメチレンエーテルグリコールなど
のポリアルキレンエーテルグリコール類またはこ
れらの共重合ポリエーテルグリコール等が挙げら
れる。また、ポリエーテルエステルグリコールと
しては、上記ポリアルキレンエーテルグリコール
を、ポリオール成分として脂肪族または芳香族ジ
カルボン酸と反応させて得られるポリエステルグ
リコール類が挙げられる。この長鎖ジオールの分
子量が余り小さすぎると、得られる熱可塑性ポリ
ウレタン樹脂のウレタン基濃度が大きくなりすぎ
て樹脂の柔軟性が乏しくなり、他の成分との比率
も考える必要があるが、一般に溶剤に対する溶解
性が悪くて溶液化できにくくなり、磁気テープ等
の磁気記録媒体の結合剤として用いるのには余り
好ましくない。また、長鎖ジオールの分子量が余
り大きすぎるときは、樹脂中の長鎖ジオール含有
量（重量比率）が多くなりすぎて相対的にウレタ
ン基濃度が非常に小さくなるため、ウレタン樹脂
の特徴である耐摩耗性が低下し、ゴム弾性が乏し
くなる。 本発明に用いられる熱可塑性ポリウレタン樹脂
の製造に用いられる短鎖ジオール(B)は、分子量が
約50〜約500であつて、例えば、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、１，４−ブチレン
グリコール、１，６−ヘキサングリコール、ネオ
ペンチルグリコール等の脂肪族グリコールあるい
はビスフエノールＡのエチレンオキサイド付加物
またはプロピレンオキサイド付加物、ハイドロキ
ノンのエチレンオキサイド付加物等の芳香族ジオ
ールなどがあり、ポリウレタン樹脂の所望の性質
に応じてこれらを単独または種々の量比で混合し
て使用できる。なお、短鎖ジオール(B)は、必要に
応じ、原料組成系に添加すればよいが、添加する
場合には、上記比率の範囲内の量を添加すれば所
望の効果をより一層発揮し得ることになる。 本発明に使用される熱可塑性ポリウレタン樹脂
の製造に用いられる有機ジイソシアナート(C)とし
ては、トリレンジイソシアナート、４，4′−ジフ
エニルメタンジイソシアナート、パラキシリレン
ジイソシアナート、１，６−ヘキサメチレンジイ
ソシアナート、イソホロンジイソシアナートなど
の芳香族、脂肪族および脂環族ジイソシアナート
等が挙げられ、これらは単独または二種以上を混
合して用いてよい。 更に、本発明に用いられる熱可塑性ポリウレタ
ン樹脂の製造に使用される短鎖トリオール(D)は、
分子量が約500以下であつて、具体的には、上記
一般式〔〕および一般式〔〕で表わされる化
合物である。更に具体的には、上記一般式〔〕
で表わされるトリオールとしては、例えば、
【式】グリセリン
グリセリンのエチレンオキサイド付加体
グリセリンのエチレンオキサイド付加体
２−メチルプロパン−１，２，３−トリオール
（２−メチル−１，２，３−プロバトリオール）
（２−メチル−１，２，３−プロバトリオール）
【式】
４−〔ビス（２−ヒドロキシエチル）〕−２−ヒ
ドロキシペンタン ３−メチルペンタン−１，３，５−トリオール
（３−メチル−１，３，５−ペンタトリオール） １，２，６−ヘキサントリオール 等が挙げられる。また、上記一般式〔〕で表わ
されるトリオールとしては、 １−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ−２
−プロパノール （Ｎ−イソプロパノールジエタノールアミン） ジエタノールアミンのプロピレンオキサイド付
加物 Ｎ−イソプロパノールジエタノールアミンのエ
チレンオキサイド付加物 等があげられる。これらのトリオールはいづれも
イソシアナート基との反応性がほぼ等しい２個の
１級水酸基とそれより反応性の低い１個の２級水
酸基を有している。この第２級水酸基は、上記の
１級水酸基よりもジイソシアナート基との反応性
が低いために、１級水酸基の方がジイソシアナー
ト基と選択的に反応することから、ポリウレタン
樹脂のポリマー主鎖に側鎖として水酸基を残存さ
せながら、鎖延長をすることができる。なお、上
記短鎖トリオール(D)としては、他の樹脂や他の成
分との相溶性等をより一層改善するために、ポリ
マー側鎖として水酸基を有する他、そのポリマー
の主鎖中に親水性の第３級アミノ基を有する上記
一般式〔〕で表わされるトリオールがより好ま
しい。この第３級アミノ基は、ウレタン化触媒作
用を有しているので、後の製造方法で詳しく述べ
るように、プレポリマー法で製造するときに、上
記一般式〔〕で表わされるトリオールを鎖延長
剤として用いると鎖延長反応がより円滑に進行し
製造上有利である。また、得られたポリウレタン
樹脂は、主鎖中に第３級アミノ基を含有し、また
数個の炭素原子を隔てた位置に水酸基をも同時に
有しているため、顔料を分散させる場合、その第
３級アミノ基および水酸基が顔料等の同一粒子に
作用することになり、それによつて顔料等に対す
る選択吸着性が促進されて水酸基または主鎖中の
第３級アミノ基が単独で存在する場合よりも吸着
力が強まり、結果として分散性が著しく向上し有
利である。さらに、ポリイソシアナート等の硬化
剤を添加し三次元網状化させる場合においても、
第３級アミノ基はウレタン化反応の触媒として働
らき架橋性が良好となり有利である。したがつ
て、磁気テープ等の磁気記録媒体の結合剤として
用いた場合には従来にないすぐれた磁性粉の分散
が実現でき、高残留磁束密度、高角型比の磁気テ
ープ等の磁気記録媒体を得ることが出来る。ま
た、ポリイソシアナート硬化剤と併用する場合に
おいては、耐摩耗性のすぐれた磁気記録媒体を得
ることが出来る。なお、硬化剤として用いられる
ポリイソシアナートとしては、例えばコロネート
Ｌ（日本ポリウレタン工業(株)製）、デスモジユール
Ｌ（バイエル社製）などの従来から硬化剤として
使用されているものや、また、硬化剤として使用
可能であるポリイソシアナートであればいずれも
使用できる。また、そのポリイソシアナート硬化
剤の量にしても通常使用されている量であればよ
い。 次に、本発明の磁気記録媒体に用いる熱可塑性
ポリウレタン樹脂の製造方法について述べる。 本発明に用いる熱可塑性ポリウレタン樹脂は、
分子量約500〜約3000の長鎖ジオール(A)、所望に
より添加される分子量約50〜約500の短鎖ジオー
ル(B)、有機ジイソシアナート(C)および上記一般式
〔〕または〔〕で示される分子量約500以下の
短鎖トリオール(D)を、それぞれの成分のモル数を
ａ、ｂ、ｃおよびｄとした場合に、 (i) ｂ／ａ≦３ (ii) １＜ｃ／（ａ＋ｂ）＜３ (iii) １／２≦ｃ−（ａ＋ｂ）／ｄ＜１ の範囲を満足する比率で重付加反応せしめて得ら
れる。 重付加反応は、全成分を同時に反応させるワン
シヨツト法、または長鎖ジオール(A)と短鎖ジオー
ル(B)との混合物をあらかじめ有機ジイソシアナー
ト(C)と反応させイソシアナート基末端のプレポリ
マーを調製し、次いで短鎖トリオール(D)を添加し
鎖延長と側鎖水酸基の導入とを行うプレポリマー
法（）および長鎖ジオール(A)と有機ジイソシア
ナート(C)をあらかじめ反応させてイソシアナート
基末端のプレポリマーを調製し、次いで短鎖ジオ
ール(B)と短鎖トリオール(D)の混合物で鎖延長と側
鎖水酸基導入を行うプレポリマー法（）等があ
る。次に各成分のモル比の範囲について述べる。
上記(i)に示すｂ／ａ≦３とは、上記長鎖ジオール
(A)に対する上記短鎖ジオール(B)のモル比が３以下
であることを示す。このｂ／ａ比が余り大きいと
ウレタン基濃度が高くなりすぎて、製造されたポ
リウレタン樹脂は、磁性塗料を作成するときに用
いる酢酸エチル、メチルエチルケトン、トルエン
等の溶剤に溶解できず余り適当でない。短鎖ジオ
ールとしてエチレングリコール、１，４−ブチレ
ングリコール、１，６−ヘキサングリコール等の
直鎖ジオールを用いるときは、ｂ／ａが１以下、
好ましくは0.5以下が望ましく、ネオペンチルグ
リコール等の分岐短鎖ジオールまたはビスフエノ
ールＡのエチレンオキサイド、プロピレンオキサ
イド付加物等を用いると樹脂の溶解性がよいので
直鎖ジオールに比べｂ／ａの比率を大きくでき
る。しかし、この場合でもｂ／ａの比率が３を余
り超えて大きすぎる場合には、溶解性が悪くなり
好ましくない。なお、前述した如く、上記短鎖ジ
オール(B)が含まれない場合も、本発明の範囲に包
含されるので、この場合には、ｂ／ａ比は考慮す
る必要がないのは当然である。 また、上記(ii)に示す１＜ｃ／（ａ＋ｂ）＜３と
は、プレポリマー法（）においてあらかじめ調
整されるイソシアナート基末端プレポリマーの組
成範囲に関係するものであり、詳しく示すなら長
鎖ジオール(A)と短鎖ジオール(B)のモル数の和に対
する有機ジイソシアナート(C)のモル数が１より大
きく３未満であることを示す。このモル比が１未
満のときは上記(iii)との関係から短鎖トリオール(D)
が導入されないことになる。また、この(ii)の比率
が３より大きいときは、プレポリマー法ではプレ
ポリマーのイソシアナート基濃度が大きくなるた
めでもあるが、一般にフリージイソシアナート含
有量と呼ばれている未反応のまま残存する有機ジ
イソシアナート(C)の量が多くなりすぎ、かつ、上
記(iii)との関係から短鎖トリオール(D)量も多くなり
すぎて、短鎖トリオールで鎖延長と側鎖水酸基を
導入する反応時に反応が急激に進行しすぎること
により反応を制御するのが非常に困難となり、条
件によつては部分的に網状化した生成物、不溶解
分等を生じる場合もあり好ましくない。特に、ワ
ンシヨツト法においては短鎖トリオールに帰属す
る２級水酸基に対する他の水酸基の量比が少なく
なり相対的にトリオールに帰属する２級水酸基濃
度が大きくなりすぎて、反応確率的には反応速度
定数と濃度の積で表わされる相対速度比が接近
し、側鎖として鎖上に導入させるべき短鎖トリオ
ール(D)の第２級水酸基もイソシアナート基と反応
しウレタン結合となり鎖延長に使われてしまい、
直鎖状に高分子化させることが困難となり余り好
ましくないことになる。なお、上記(ii)で表わされ
る比率は、ｃ／（ａ＋ｂ）＝1.02〜2.5の範囲内で
あるのが好ましく、特に1.05〜2.0の範囲内であ
るのが好ましい。 また、上記(iii)に示す１／２≦ｃ−（ａ＋ｂ）／ｄ
＜ １とは、プレポリマー法（）においてあらかじ
め調製されるイソシアナート基末端プレポリマー
のモル数と延長剤として用いる短鎖トリオール(D)
のモル数の比、すなわち、短鎖トリオール(D)の２
級水酸基を反応に関与しないと見なしてジオール
の様に考えた場合におけるトリオールの１級水酸
基に対するプレポリマー両端にあるイソシアナー
ト基（NCO）の比が１／２以上であり、かつ、
１未満であることを表わしている。この比によつ
て製造されるポリウレタン樹脂の構造は、平均的
に理論上は次に示すようになる。ただし、第１表
のγ＝NCO／OHで表わされる水酸基は短鎖トリ
オール(D)中の２級水酸基を除いた他の２個の水酸
基濃度を表わし、NCO基はプレポリマー法（）
で調製されたプレポリマーの両端に付いたイソシ
アナート基濃度を表わしている。即ち、γ＝
ｃ−（ａ＋ｂ）／ｄ＝NCO／OHで表わすことができ る。
ドロキシペンタン ３−メチルペンタン−１，３，５−トリオール
（３−メチル−１，３，５−ペンタトリオール） １，２，６−ヘキサントリオール 等が挙げられる。また、上記一般式〔〕で表わ
されるトリオールとしては、 １−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ−２
−プロパノール （Ｎ−イソプロパノールジエタノールアミン） ジエタノールアミンのプロピレンオキサイド付
加物 Ｎ−イソプロパノールジエタノールアミンのエ
チレンオキサイド付加物 等があげられる。これらのトリオールはいづれも
イソシアナート基との反応性がほぼ等しい２個の
１級水酸基とそれより反応性の低い１個の２級水
酸基を有している。この第２級水酸基は、上記の
１級水酸基よりもジイソシアナート基との反応性
が低いために、１級水酸基の方がジイソシアナー
ト基と選択的に反応することから、ポリウレタン
樹脂のポリマー主鎖に側鎖として水酸基を残存さ
せながら、鎖延長をすることができる。なお、上
記短鎖トリオール(D)としては、他の樹脂や他の成
分との相溶性等をより一層改善するために、ポリ
マー側鎖として水酸基を有する他、そのポリマー
の主鎖中に親水性の第３級アミノ基を有する上記
一般式〔〕で表わされるトリオールがより好ま
しい。この第３級アミノ基は、ウレタン化触媒作
用を有しているので、後の製造方法で詳しく述べ
るように、プレポリマー法で製造するときに、上
記一般式〔〕で表わされるトリオールを鎖延長
剤として用いると鎖延長反応がより円滑に進行し
製造上有利である。また、得られたポリウレタン
樹脂は、主鎖中に第３級アミノ基を含有し、また
数個の炭素原子を隔てた位置に水酸基をも同時に
有しているため、顔料を分散させる場合、その第
３級アミノ基および水酸基が顔料等の同一粒子に
作用することになり、それによつて顔料等に対す
る選択吸着性が促進されて水酸基または主鎖中の
第３級アミノ基が単独で存在する場合よりも吸着
力が強まり、結果として分散性が著しく向上し有
利である。さらに、ポリイソシアナート等の硬化
剤を添加し三次元網状化させる場合においても、
第３級アミノ基はウレタン化反応の触媒として働
らき架橋性が良好となり有利である。したがつ
て、磁気テープ等の磁気記録媒体の結合剤として
用いた場合には従来にないすぐれた磁性粉の分散
が実現でき、高残留磁束密度、高角型比の磁気テ
ープ等の磁気記録媒体を得ることが出来る。ま
た、ポリイソシアナート硬化剤と併用する場合に
おいては、耐摩耗性のすぐれた磁気記録媒体を得
ることが出来る。なお、硬化剤として用いられる
ポリイソシアナートとしては、例えばコロネート
Ｌ（日本ポリウレタン工業(株)製）、デスモジユール
Ｌ（バイエル社製）などの従来から硬化剤として
使用されているものや、また、硬化剤として使用
可能であるポリイソシアナートであればいずれも
使用できる。また、そのポリイソシアナート硬化
剤の量にしても通常使用されている量であればよ
い。 次に、本発明の磁気記録媒体に用いる熱可塑性
ポリウレタン樹脂の製造方法について述べる。 本発明に用いる熱可塑性ポリウレタン樹脂は、
分子量約500〜約3000の長鎖ジオール(A)、所望に
より添加される分子量約50〜約500の短鎖ジオー
ル(B)、有機ジイソシアナート(C)および上記一般式
〔〕または〔〕で示される分子量約500以下の
短鎖トリオール(D)を、それぞれの成分のモル数を
ａ、ｂ、ｃおよびｄとした場合に、 (i) ｂ／ａ≦３ (ii) １＜ｃ／（ａ＋ｂ）＜３ (iii) １／２≦ｃ−（ａ＋ｂ）／ｄ＜１ の範囲を満足する比率で重付加反応せしめて得ら
れる。 重付加反応は、全成分を同時に反応させるワン
シヨツト法、または長鎖ジオール(A)と短鎖ジオー
ル(B)との混合物をあらかじめ有機ジイソシアナー
ト(C)と反応させイソシアナート基末端のプレポリ
マーを調製し、次いで短鎖トリオール(D)を添加し
鎖延長と側鎖水酸基の導入とを行うプレポリマー
法（）および長鎖ジオール(A)と有機ジイソシア
ナート(C)をあらかじめ反応させてイソシアナート
基末端のプレポリマーを調製し、次いで短鎖ジオ
ール(B)と短鎖トリオール(D)の混合物で鎖延長と側
鎖水酸基導入を行うプレポリマー法（）等があ
る。次に各成分のモル比の範囲について述べる。
上記(i)に示すｂ／ａ≦３とは、上記長鎖ジオール
(A)に対する上記短鎖ジオール(B)のモル比が３以下
であることを示す。このｂ／ａ比が余り大きいと
ウレタン基濃度が高くなりすぎて、製造されたポ
リウレタン樹脂は、磁性塗料を作成するときに用
いる酢酸エチル、メチルエチルケトン、トルエン
等の溶剤に溶解できず余り適当でない。短鎖ジオ
ールとしてエチレングリコール、１，４−ブチレ
ングリコール、１，６−ヘキサングリコール等の
直鎖ジオールを用いるときは、ｂ／ａが１以下、
好ましくは0.5以下が望ましく、ネオペンチルグ
リコール等の分岐短鎖ジオールまたはビスフエノ
ールＡのエチレンオキサイド、プロピレンオキサ
イド付加物等を用いると樹脂の溶解性がよいので
直鎖ジオールに比べｂ／ａの比率を大きくでき
る。しかし、この場合でもｂ／ａの比率が３を余
り超えて大きすぎる場合には、溶解性が悪くなり
好ましくない。なお、前述した如く、上記短鎖ジ
オール(B)が含まれない場合も、本発明の範囲に包
含されるので、この場合には、ｂ／ａ比は考慮す
る必要がないのは当然である。 また、上記(ii)に示す１＜ｃ／（ａ＋ｂ）＜３と
は、プレポリマー法（）においてあらかじめ調
整されるイソシアナート基末端プレポリマーの組
成範囲に関係するものであり、詳しく示すなら長
鎖ジオール(A)と短鎖ジオール(B)のモル数の和に対
する有機ジイソシアナート(C)のモル数が１より大
きく３未満であることを示す。このモル比が１未
満のときは上記(iii)との関係から短鎖トリオール(D)
が導入されないことになる。また、この(ii)の比率
が３より大きいときは、プレポリマー法ではプレ
ポリマーのイソシアナート基濃度が大きくなるた
めでもあるが、一般にフリージイソシアナート含
有量と呼ばれている未反応のまま残存する有機ジ
イソシアナート(C)の量が多くなりすぎ、かつ、上
記(iii)との関係から短鎖トリオール(D)量も多くなり
すぎて、短鎖トリオールで鎖延長と側鎖水酸基を
導入する反応時に反応が急激に進行しすぎること
により反応を制御するのが非常に困難となり、条
件によつては部分的に網状化した生成物、不溶解
分等を生じる場合もあり好ましくない。特に、ワ
ンシヨツト法においては短鎖トリオールに帰属す
る２級水酸基に対する他の水酸基の量比が少なく
なり相対的にトリオールに帰属する２級水酸基濃
度が大きくなりすぎて、反応確率的には反応速度
定数と濃度の積で表わされる相対速度比が接近
し、側鎖として鎖上に導入させるべき短鎖トリオ
ール(D)の第２級水酸基もイソシアナート基と反応
しウレタン結合となり鎖延長に使われてしまい、
直鎖状に高分子化させることが困難となり余り好
ましくないことになる。なお、上記(ii)で表わされ
る比率は、ｃ／（ａ＋ｂ）＝1.02〜2.5の範囲内で
あるのが好ましく、特に1.05〜2.0の範囲内であ
るのが好ましい。 また、上記(iii)に示す１／２≦ｃ−（ａ＋ｂ）／ｄ
＜ １とは、プレポリマー法（）においてあらかじ
め調製されるイソシアナート基末端プレポリマー
のモル数と延長剤として用いる短鎖トリオール(D)
のモル数の比、すなわち、短鎖トリオール(D)の２
級水酸基を反応に関与しないと見なしてジオール
の様に考えた場合におけるトリオールの１級水酸
基に対するプレポリマー両端にあるイソシアナー
ト基（NCO）の比が１／２以上であり、かつ、
１未満であることを表わしている。この比によつ
て製造されるポリウレタン樹脂の構造は、平均的
に理論上は次に示すようになる。ただし、第１表
のγ＝NCO／OHで表わされる水酸基は短鎖トリ
オール(D)中の２級水酸基を除いた他の２個の水酸
基濃度を表わし、NCO基はプレポリマー法（）
で調製されたプレポリマーの両端に付いたイソシ
アナート基濃度を表わしている。即ち、γ＝
ｃ−（ａ＋ｂ）／ｄ＝NCO／OHで表わすことができ る。
【表】
表１から、γ＝0.5では得られるポリウレタン
樹脂は平均的にプレポリマーの両末端に１個づつ
トリオールが付加した構造を有し、両末端に水酸
基と側鎖水酸基を含有していることが分かる。好
ましくは、γは2/3以上とし分子鎖中央にも側鎖
水酸基を導入して硬化剤で硬化する場合には、ポ
リマーの分子鎖末端での架橋よりも分子鎖中央部
で架橋を起させるのが、耐熱性、耐溶剤性を向上
させるのに効果が著しく、特に好ましくはγ＝
0.80〜0.99として側鎖水酸基を５個以上導入する
のが望ましい。また、γ、すなわち
ｃ−（ａ＋ｂ）／ｄが１以上となると短鎖トリオール の２級水酸基も反応するため線状ポリマーは得ら
れずゲル化するので１未満とする必要がある。 本発明に用いられる熱可塑性ポリウレタン樹脂
として、高分子体特有の性能を与えるのに必要な
最低限の分子量は、その構造によつて異なるが、
分子量約5000以上、好ましくは9000以上であるの
が好ましい。得られた熱可塑性ポリウレタン樹脂
の分子量が余り小さすぎると、その物性はもろく
破断強度が小さく伸びの短かい樹脂しか得られず
好ましくない。 また、樹脂中の側鎖水酸基および第３級アミノ
基濃度には最適濃度範囲が存在し、多すぎると、
顔料等が分散するバインダーのビヒクル成分とし
た場合、分散液の液性がチクソトロピツクとな
り、作業性を悪くする。逆に、少なすぎると吸着
すべき親水性の基が少なすぎて分散性が通常の熱
可塑性ポリウレタン樹脂と同様悪くなり、かつ、
ポリイソシアナート等の硬化剤で架橋するときも
架橋密度が低くなつて充分な架橋効果が得られず
好ましくない。この濃度範囲は、用途、要求特性
等によつて決められるものであるが、一般的に、
それぞれ約0.01〜約1.0ｍmol／ｇの範囲が好まし
い。 また、本発明で用いる熱可塑性ポリウレタン樹
脂の製造において採用される重付加反応の方法と
しては、溶融状態で反応させる溶融重合、酢酸エ
チル、メチルエチルケトン、アセトン、トルエン
等の単独または混合溶剤などの不活性溶剤に前記
記載の原料を溶解せしめて行なう溶液重合などが
あるが、磁気記録媒体の結合剤のように溶剤に溶
解し使用することの多いポリウレタン樹脂の製造
には、溶液重合が好ましく、特に、プレポリマー
調製時は溶融重合し、鎖延長反応を行う前に上記
の不活性溶剤を加えて溶液重合を行うことがより
好ましい。 反応に際して、触媒として有機金属化合物、例
えば、オクチル酸第１錫、ジブチル錫ジラウレー
トなどの有機錫化合物、あるいは三級アミン、例
えば、Ｎ−メチルモルホリン、トリエチルアミン
等を添加してもよい。また生成物の安定性を増す
ために、酸化防止剤、紫外線吸収剤、加水分解防
止剤等を固形分に対して約５％以内の量を添加し
てもよい。 本発明で用いられる熱可塑性ポリウレタン樹脂
は、磁気記録媒体の磁性層のバインダーとして用
いてよいし、バツクコート層のバインダーとして
用いてもよい。また、非磁性基体上の他の層のバ
インダとしても使用できる。 本発明の磁性記録媒体の所要の塗布層に結合剤
として用いられるポリウレタン樹脂成分には、両
末端だけでなく主鎖にも側鎖として水酸基が導入
されているので、この側鎖の水酸基も親水性に寄
与し、特に、磁性層に添加したときには磁性粉と
親和性が強化され磁性粉と強固に結合するととも
に、イソシアネート基含有硬化剤とも結合して複
雑な網目状三次元架橋構造を形成する。この結
果、磁性粉の分散性が向上すると共にその結合力
が改善され、架橋構造により耐摩耗性、硬化性、
耐溶剤性がすべて向上することになる。 なお、本発明の磁気記録媒体の磁性層に使用さ
れる磁性粉は、従来より使用されている公知のも
のであつてよく、かかる磁性粉としては、γ−
Fe2O3、γ−Fe2O3およびFe3O4の混晶、コバル
トをドープしたγ−Fe2O3又はFe3O4、CrO2、バ
リウムフエライト、ベルトライド化合物および他
の強磁性合金粉末（例えばFe−Co、Co−Ni、
Fe−Co−Ni、Fe−Co−Ｂ、Fe−Co−Cr−Ｂ、
Mn−Bi、Mn−Al、Fe−Co−Ｖ）、窒化鉄等が
挙げられる。磁性層にはまた、酸化アルミニウ
ム、酸化クロム、シリコン酸化物を強化剤として
添加したり、滑剤としてのスクワラン、帯電防止
剤としてのカーボンブラツクや分散剤としてのレ
シチンも添加可能である。また磁性層の構成材料
は有機溶剤に溶かして磁性塗料を調製し、これを
ベース上に塗布するが、その磁性塗料の溶剤とし
てはケトン（例えばアセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノ
ン）、アルコール（例えばメタノール、エタノー
ル、プロパノール、ブタノール）、エステル（例
えばメチルアセテート、エチルアセテート、ブチ
ルアセテート、エチルラクテート、グリコールア
セテート、モノエチルエーテル）、グリコールエ
ーテル（例えばエチレングリコールジメチルエー
テル、エチレングリコールモノエチルエーテル、
ジオキサン、芳香族炭化水素（例えばベンゼン、
トルエン、キシレン）、脂肪族炭化水素（例えば
ヘキサン、ヘプタン）、ニトロプロパン等が挙げ
られる。この磁性塗料を塗布するベースは非磁性
であつて、ポリエステル（例えばポリエチレンテ
レフタレート）、ポリオレフイン（例えばポリプ
ロピレン）、セルロース誘導体（例えばセルロー
ストリアセテート、セルロースジアセテート）、
ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリイミ
ド、ポリアミド、ポリヒドラジド類、金属（例え
ばアルミニウム、銅）、紙等からなつていてよい。 また、バツクコート層は、カーボン（例えば、
フアーネスカーボン、チヤンネルカーボン、アセ
チレンカーボン、サーマルカーボン、ランプカー
ボン等が挙げられるが、フアーネスカーボンやサ
マーカーボンが望ましい）、無機顔料（表面粗度
のコントロール及び耐久性向上のために添加され
るγ−FeOOH、γ−Fe2O3、Cr2O3、TiO2、
ZnO、SiO、SiO2・2H2O、Al2O3・2SiO2・
2H2O、3MgO・4SiO2・H2O、MgCO3・Mg
（OH）2・3H2O、Al2O3、Sb2O3等）を含有してい
てよい。 なお、前述した結合剤は、上記磁性層ばかりで
なく、上記バツクコート層にも使用することがで
きる。 以下、実施例をもつて本発明を説明する。 (i) 樹脂合成例 合成例 １ 撹拌用プロペラ、温度計およびコンデンサーを
設置した加熱可能な容量5000mlの反応容器内に、
分子量2000のエチレンアジペート1000ｇ（0.5モ
ル）とトリレンジイソシアナート（T80、日本ポ
リウレタン工業(株)製）217.5ｇ（1.25モル）を仕
込み80〜90℃で３時間反応させた後、メチルエチ
ルケトン1200ｇ、トルエン900ｇおよびグリセリ
ン71.4ｇ（0.78モル）、触媒としてジブチル錫ジ
ラウレート0.1ｇ加え、60〜70℃で鎖延長させ、
更にメチルエチルケトン290ｇを加えた。得られ
たポリウレタン樹脂溶液は、固形分35％、粘度
17600cp／25℃であり、OH値は0.60ｍmol／ｇで
あつた。 合成例 ２ 分子量1250のポリカプロラクトンジオール1250
ｇ（1.00モル）とネオペンチルグリコール104.2
ｇ（1.00モル）を混合した混合ポリオールに４，
4′−ジフエニルメタンジイソシアナート571ｇ
（2.28モル）およびトルエン1040ｇを加え、80〜
90℃で４時間反応させた後、さらにメチルエチル
ケトン1000ｇおよびグリセリン36.8ｇ（0.40モ
ル）加えて70℃で反応させた。この反応混合液に
メチルエチルケトン1600ｇを加えて固形分を35％
とした。合成されたポリウレタン樹脂溶液の粘度
は10000cp／25℃で、OH値は0.20ｍmol／ｇであ
つた。 合成例 ３ 分子量2000のポリカプロラクトンジオール1000
ｇ（0.50モル）、１，４−ブチレングリコール9.0
ｇ（0.10モル）、１，６−ヘキサメチレンジイソ
シアナート146.2ｇ（0.87モル）、トルエン824ｇ
およびウレタン化触媒0.1ｇを仕込み、90〜95℃
で３時間反応させた後、メチルエチルケトン824
ｇおよびグリセリン27.6ｇ（0.30モル）を加え、
70〜80℃で反応させた。この反応液にさらにメチ
ルエチルケトン550ｇを加えた。得られたポリウ
レタン樹脂溶液は、固形分35％、粘度12000cp／
25℃であり、ポリウレタン樹脂の数平均分子量
60000、重量平均分子量140000であつて、その
OH値は0.25ｍmol／ｇであつた。 合成例 ４ 合成例１と同じ反応容器内に、分子量2000のブ
チレンアジペート1000ｇ（0.50モル）と４，4′−
ジフエニルメタンジイソシアナート250.3ｇ
（1.00モル）とを仕込み、80〜90℃で３時間反応
した後、メチルエチルケトン1335ｇ、Ｎ−イソプ
ロパノールジエタノールアミン84.8ｇ（0.52モ
ル）およびウレタン化触媒としてジブチル錫ジラ
ウレート0.1ｇを加えて60〜70℃で反応した後、
メチルエチルケトン1145ｇを加えた。得られたポ
リウレタン樹脂溶液は固形分35％、粘度
26000cp／25℃であつた。またそのOH値は0.39ｍ
mol／ｇおよび第３級アミノ基含有量は0.39ｍ
mol／ｇであつた。 合成例 ５、６および７ 合成例４において、ポリウレタン樹脂のOH値
を0.39ｍmol／ｇとしたが、組成比を変化させる
ことにより、次のOH値のポリウレタン樹脂溶液
を得た。 第２表 OH値（ｍmol／ｇ） 合成例５ 0.76 合成例４ 0.39 合成例６ 0.20 合成例７ 0.04 ただし、合成例５では、分子量2500のヘキサン
アジペート1250ｇ（0.50モル）に対し１，６−ヘ
キサメチレンジイソシアナートを243.6ｇ（1.45
モル）、Ｎ−イソプロパノールジエタノールアミ
ンを192.4ｇ（1.18モル）使用したので、粘度
5400cp／25℃、数平均分子量50000、重量平均
90000、OH値0.76ｍmol／ｇ、第３級アミノ基
0.76ｍmol／ｇとなつた。 合成例 ８、９、10および11 第３表に示す原料を下記モル比で用いて製造し
た。
樹脂は平均的にプレポリマーの両末端に１個づつ
トリオールが付加した構造を有し、両末端に水酸
基と側鎖水酸基を含有していることが分かる。好
ましくは、γは2/3以上とし分子鎖中央にも側鎖
水酸基を導入して硬化剤で硬化する場合には、ポ
リマーの分子鎖末端での架橋よりも分子鎖中央部
で架橋を起させるのが、耐熱性、耐溶剤性を向上
させるのに効果が著しく、特に好ましくはγ＝
0.80〜0.99として側鎖水酸基を５個以上導入する
のが望ましい。また、γ、すなわち
ｃ−（ａ＋ｂ）／ｄが１以上となると短鎖トリオール の２級水酸基も反応するため線状ポリマーは得ら
れずゲル化するので１未満とする必要がある。 本発明に用いられる熱可塑性ポリウレタン樹脂
として、高分子体特有の性能を与えるのに必要な
最低限の分子量は、その構造によつて異なるが、
分子量約5000以上、好ましくは9000以上であるの
が好ましい。得られた熱可塑性ポリウレタン樹脂
の分子量が余り小さすぎると、その物性はもろく
破断強度が小さく伸びの短かい樹脂しか得られず
好ましくない。 また、樹脂中の側鎖水酸基および第３級アミノ
基濃度には最適濃度範囲が存在し、多すぎると、
顔料等が分散するバインダーのビヒクル成分とし
た場合、分散液の液性がチクソトロピツクとな
り、作業性を悪くする。逆に、少なすぎると吸着
すべき親水性の基が少なすぎて分散性が通常の熱
可塑性ポリウレタン樹脂と同様悪くなり、かつ、
ポリイソシアナート等の硬化剤で架橋するときも
架橋密度が低くなつて充分な架橋効果が得られず
好ましくない。この濃度範囲は、用途、要求特性
等によつて決められるものであるが、一般的に、
それぞれ約0.01〜約1.0ｍmol／ｇの範囲が好まし
い。 また、本発明で用いる熱可塑性ポリウレタン樹
脂の製造において採用される重付加反応の方法と
しては、溶融状態で反応させる溶融重合、酢酸エ
チル、メチルエチルケトン、アセトン、トルエン
等の単独または混合溶剤などの不活性溶剤に前記
記載の原料を溶解せしめて行なう溶液重合などが
あるが、磁気記録媒体の結合剤のように溶剤に溶
解し使用することの多いポリウレタン樹脂の製造
には、溶液重合が好ましく、特に、プレポリマー
調製時は溶融重合し、鎖延長反応を行う前に上記
の不活性溶剤を加えて溶液重合を行うことがより
好ましい。 反応に際して、触媒として有機金属化合物、例
えば、オクチル酸第１錫、ジブチル錫ジラウレー
トなどの有機錫化合物、あるいは三級アミン、例
えば、Ｎ−メチルモルホリン、トリエチルアミン
等を添加してもよい。また生成物の安定性を増す
ために、酸化防止剤、紫外線吸収剤、加水分解防
止剤等を固形分に対して約５％以内の量を添加し
てもよい。 本発明で用いられる熱可塑性ポリウレタン樹脂
は、磁気記録媒体の磁性層のバインダーとして用
いてよいし、バツクコート層のバインダーとして
用いてもよい。また、非磁性基体上の他の層のバ
インダとしても使用できる。 本発明の磁性記録媒体の所要の塗布層に結合剤
として用いられるポリウレタン樹脂成分には、両
末端だけでなく主鎖にも側鎖として水酸基が導入
されているので、この側鎖の水酸基も親水性に寄
与し、特に、磁性層に添加したときには磁性粉と
親和性が強化され磁性粉と強固に結合するととも
に、イソシアネート基含有硬化剤とも結合して複
雑な網目状三次元架橋構造を形成する。この結
果、磁性粉の分散性が向上すると共にその結合力
が改善され、架橋構造により耐摩耗性、硬化性、
耐溶剤性がすべて向上することになる。 なお、本発明の磁気記録媒体の磁性層に使用さ
れる磁性粉は、従来より使用されている公知のも
のであつてよく、かかる磁性粉としては、γ−
Fe2O3、γ−Fe2O3およびFe3O4の混晶、コバル
トをドープしたγ−Fe2O3又はFe3O4、CrO2、バ
リウムフエライト、ベルトライド化合物および他
の強磁性合金粉末（例えばFe−Co、Co−Ni、
Fe−Co−Ni、Fe−Co−Ｂ、Fe−Co−Cr−Ｂ、
Mn−Bi、Mn−Al、Fe−Co−Ｖ）、窒化鉄等が
挙げられる。磁性層にはまた、酸化アルミニウ
ム、酸化クロム、シリコン酸化物を強化剤として
添加したり、滑剤としてのスクワラン、帯電防止
剤としてのカーボンブラツクや分散剤としてのレ
シチンも添加可能である。また磁性層の構成材料
は有機溶剤に溶かして磁性塗料を調製し、これを
ベース上に塗布するが、その磁性塗料の溶剤とし
てはケトン（例えばアセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノ
ン）、アルコール（例えばメタノール、エタノー
ル、プロパノール、ブタノール）、エステル（例
えばメチルアセテート、エチルアセテート、ブチ
ルアセテート、エチルラクテート、グリコールア
セテート、モノエチルエーテル）、グリコールエ
ーテル（例えばエチレングリコールジメチルエー
テル、エチレングリコールモノエチルエーテル、
ジオキサン、芳香族炭化水素（例えばベンゼン、
トルエン、キシレン）、脂肪族炭化水素（例えば
ヘキサン、ヘプタン）、ニトロプロパン等が挙げ
られる。この磁性塗料を塗布するベースは非磁性
であつて、ポリエステル（例えばポリエチレンテ
レフタレート）、ポリオレフイン（例えばポリプ
ロピレン）、セルロース誘導体（例えばセルロー
ストリアセテート、セルロースジアセテート）、
ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリイミ
ド、ポリアミド、ポリヒドラジド類、金属（例え
ばアルミニウム、銅）、紙等からなつていてよい。 また、バツクコート層は、カーボン（例えば、
フアーネスカーボン、チヤンネルカーボン、アセ
チレンカーボン、サーマルカーボン、ランプカー
ボン等が挙げられるが、フアーネスカーボンやサ
マーカーボンが望ましい）、無機顔料（表面粗度
のコントロール及び耐久性向上のために添加され
るγ−FeOOH、γ−Fe2O3、Cr2O3、TiO2、
ZnO、SiO、SiO2・2H2O、Al2O3・2SiO2・
2H2O、3MgO・4SiO2・H2O、MgCO3・Mg
（OH）2・3H2O、Al2O3、Sb2O3等）を含有してい
てよい。 なお、前述した結合剤は、上記磁性層ばかりで
なく、上記バツクコート層にも使用することがで
きる。 以下、実施例をもつて本発明を説明する。 (i) 樹脂合成例 合成例 １ 撹拌用プロペラ、温度計およびコンデンサーを
設置した加熱可能な容量5000mlの反応容器内に、
分子量2000のエチレンアジペート1000ｇ（0.5モ
ル）とトリレンジイソシアナート（T80、日本ポ
リウレタン工業(株)製）217.5ｇ（1.25モル）を仕
込み80〜90℃で３時間反応させた後、メチルエチ
ルケトン1200ｇ、トルエン900ｇおよびグリセリ
ン71.4ｇ（0.78モル）、触媒としてジブチル錫ジ
ラウレート0.1ｇ加え、60〜70℃で鎖延長させ、
更にメチルエチルケトン290ｇを加えた。得られ
たポリウレタン樹脂溶液は、固形分35％、粘度
17600cp／25℃であり、OH値は0.60ｍmol／ｇで
あつた。 合成例 ２ 分子量1250のポリカプロラクトンジオール1250
ｇ（1.00モル）とネオペンチルグリコール104.2
ｇ（1.00モル）を混合した混合ポリオールに４，
4′−ジフエニルメタンジイソシアナート571ｇ
（2.28モル）およびトルエン1040ｇを加え、80〜
90℃で４時間反応させた後、さらにメチルエチル
ケトン1000ｇおよびグリセリン36.8ｇ（0.40モ
ル）加えて70℃で反応させた。この反応混合液に
メチルエチルケトン1600ｇを加えて固形分を35％
とした。合成されたポリウレタン樹脂溶液の粘度
は10000cp／25℃で、OH値は0.20ｍmol／ｇであ
つた。 合成例 ３ 分子量2000のポリカプロラクトンジオール1000
ｇ（0.50モル）、１，４−ブチレングリコール9.0
ｇ（0.10モル）、１，６−ヘキサメチレンジイソ
シアナート146.2ｇ（0.87モル）、トルエン824ｇ
およびウレタン化触媒0.1ｇを仕込み、90〜95℃
で３時間反応させた後、メチルエチルケトン824
ｇおよびグリセリン27.6ｇ（0.30モル）を加え、
70〜80℃で反応させた。この反応液にさらにメチ
ルエチルケトン550ｇを加えた。得られたポリウ
レタン樹脂溶液は、固形分35％、粘度12000cp／
25℃であり、ポリウレタン樹脂の数平均分子量
60000、重量平均分子量140000であつて、その
OH値は0.25ｍmol／ｇであつた。 合成例 ４ 合成例１と同じ反応容器内に、分子量2000のブ
チレンアジペート1000ｇ（0.50モル）と４，4′−
ジフエニルメタンジイソシアナート250.3ｇ
（1.00モル）とを仕込み、80〜90℃で３時間反応
した後、メチルエチルケトン1335ｇ、Ｎ−イソプ
ロパノールジエタノールアミン84.8ｇ（0.52モ
ル）およびウレタン化触媒としてジブチル錫ジラ
ウレート0.1ｇを加えて60〜70℃で反応した後、
メチルエチルケトン1145ｇを加えた。得られたポ
リウレタン樹脂溶液は固形分35％、粘度
26000cp／25℃であつた。またそのOH値は0.39ｍ
mol／ｇおよび第３級アミノ基含有量は0.39ｍ
mol／ｇであつた。 合成例 ５、６および７ 合成例４において、ポリウレタン樹脂のOH値
を0.39ｍmol／ｇとしたが、組成比を変化させる
ことにより、次のOH値のポリウレタン樹脂溶液
を得た。 第２表 OH値（ｍmol／ｇ） 合成例５ 0.76 合成例４ 0.39 合成例６ 0.20 合成例７ 0.04 ただし、合成例５では、分子量2500のヘキサン
アジペート1250ｇ（0.50モル）に対し１，６−ヘ
キサメチレンジイソシアナートを243.6ｇ（1.45
モル）、Ｎ−イソプロパノールジエタノールアミ
ンを192.4ｇ（1.18モル）使用したので、粘度
5400cp／25℃、数平均分子量50000、重量平均
90000、OH値0.76ｍmol／ｇ、第３級アミノ基
0.76ｍmol／ｇとなつた。 合成例 ８、９、10および11 第３表に示す原料を下記モル比で用いて製造し
た。
【表】
表３の略号は次の如き化合物を表わす。
DEA：ジエチレンアジペート
BA：ブチレンアジペート
１，４−BG：１，４−ブチレングリコール
MDI：４，4′−ジフエニルメタンジイソシアナー
ト HDI：１，６−ヘキサメチレンジイソシアナー
ト Ｔ−80：トリレンジイソシアネート （２，４−異性体／２，６−異性体＝80／20） Ｔ：トルエン Ｍ：メチルエチルケトン 比較合成例 １、２、３および４ 短鎖トリオールを使用せずに製造した。 比較例１は、合成例４において、Ｎ−イソプロ
パノールジエタノールアミンを使用せずに、分子
量2000のブチレンアジペートと４，4′−ジフエニ
ルメタンジイソシアネートのみからポリウレタン
樹脂溶液を製造した。 固形分35％、粘度9000cp／25℃ 数平均分子量50000、重量平均分子量105000 比較例２は、合成例２において、グリセリンを
使用せず、分子量1250のポリカプロラクトンジオ
ール0.50モル、ネオペンチルグリコール0.50モル
および４，4′−ジフエニルメタンジイソシアナー
トを用いてポリウレタン樹脂とした。 固形分35％、粘度15000cp／25℃ 比較例３は、合成例10において、グリセリンを
使用せず分子量2400のブチレンアジペート、１，
４−ブチレングリコールおよび１，６−ヘキサメ
チレンジイソシアナートのみでポリウレタン樹脂
溶液を製造した。 固形分30％、粘度15000cp／25℃ 比較例４は、合成例９において、グリセリンを
使用せず製造した。 固形分30％、粘度12000cp／25℃ 以下、本発明を実施例によつて説明する。 実施例 １ 次の組成より成る磁性塗料を調整した。 γ−Fe2O3（Hc＝390Oe、σs＝75emu／ｇ）
100重量部 合成例１で得た熱可塑性ポリウレタン樹脂
25重量部（固型分） オリーブ油 １重量部 混合溶剤（MEK：MIBK：トルエン＝２：１：
１） 220重量部 この組成物をボールミルで48時間混合してから
イソシアナート化合物コロネートＬ（日本ポリウ
レタン工業(株)製）を硬化剤として５重量部添加し
て更に30分間混合し、これを12μ厚のポリエチレ
ンテレフタレートフイルム上に乾燥後の厚みが
6.5μになるように塗布した。乾燥後、3.8mm巾に
裁断して磁気テープを得た。 実施例２〜７ならびに比較例１および２ 上記実施例１において、合成例１で得た熱可塑
性ポリウレタン樹脂に代えて、合成例２、３、
４、５、６および７ならびに比較合成例１および
２で得たそれぞれのポリウレタンを用いて同様に
磁気テープを得た。これらをそれぞれ実施例２、
３、４、５、６および７ならびに比較例１および
２とする。 以上の各実施例について、磁気テープの特性を
測定した結果を第４表に示す。本実施例によれ
ば、磁気特性は勿論、粉落ち、光沢性、耐溶剤性
がことごとく向上することが分る。
ト HDI：１，６−ヘキサメチレンジイソシアナー
ト Ｔ−80：トリレンジイソシアネート （２，４−異性体／２，６−異性体＝80／20） Ｔ：トルエン Ｍ：メチルエチルケトン 比較合成例 １、２、３および４ 短鎖トリオールを使用せずに製造した。 比較例１は、合成例４において、Ｎ−イソプロ
パノールジエタノールアミンを使用せずに、分子
量2000のブチレンアジペートと４，4′−ジフエニ
ルメタンジイソシアネートのみからポリウレタン
樹脂溶液を製造した。 固形分35％、粘度9000cp／25℃ 数平均分子量50000、重量平均分子量105000 比較例２は、合成例２において、グリセリンを
使用せず、分子量1250のポリカプロラクトンジオ
ール0.50モル、ネオペンチルグリコール0.50モル
および４，4′−ジフエニルメタンジイソシアナー
トを用いてポリウレタン樹脂とした。 固形分35％、粘度15000cp／25℃ 比較例３は、合成例10において、グリセリンを
使用せず分子量2400のブチレンアジペート、１，
４−ブチレングリコールおよび１，６−ヘキサメ
チレンジイソシアナートのみでポリウレタン樹脂
溶液を製造した。 固形分30％、粘度15000cp／25℃ 比較例４は、合成例９において、グリセリンを
使用せず製造した。 固形分30％、粘度12000cp／25℃ 以下、本発明を実施例によつて説明する。 実施例 １ 次の組成より成る磁性塗料を調整した。 γ−Fe2O3（Hc＝390Oe、σs＝75emu／ｇ）
100重量部 合成例１で得た熱可塑性ポリウレタン樹脂
25重量部（固型分） オリーブ油 １重量部 混合溶剤（MEK：MIBK：トルエン＝２：１：
１） 220重量部 この組成物をボールミルで48時間混合してから
イソシアナート化合物コロネートＬ（日本ポリウ
レタン工業(株)製）を硬化剤として５重量部添加し
て更に30分間混合し、これを12μ厚のポリエチレ
ンテレフタレートフイルム上に乾燥後の厚みが
6.5μになるように塗布した。乾燥後、3.8mm巾に
裁断して磁気テープを得た。 実施例２〜７ならびに比較例１および２ 上記実施例１において、合成例１で得た熱可塑
性ポリウレタン樹脂に代えて、合成例２、３、
４、５、６および７ならびに比較合成例１および
２で得たそれぞれのポリウレタンを用いて同様に
磁気テープを得た。これらをそれぞれ実施例２、
３、４、５、６および７ならびに比較例１および
２とする。 以上の各実施例について、磁気テープの特性を
測定した結果を第４表に示す。本実施例によれ
ば、磁気特性は勿論、粉落ち、光沢性、耐溶剤性
がことごとく向上することが分る。
【表】
また、第５表に示した各実施例および各比較例
において、熱可塑性ポリウレタン樹脂を、イソシ
アナート化合物で硬化する前と硬化した後で使用
した場合の諸物性の比較を第５表に示した。
において、熱可塑性ポリウレタン樹脂を、イソシ
アナート化合物で硬化する前と硬化した後で使用
した場合の諸物性の比較を第５表に示した。
【表】
なお、上記実施例の磁気記録媒体では本発明で
使用されるポリウレタン樹脂を単独で結合剤とし
て用いた例について説明したが、ポリウレタン樹
脂は、他の樹脂との相溶性にすぐれているので、
他の樹脂と混合したものを結合剤として用いても
無論かまわない。 この場合、本発明で用いるポリウレタン樹脂の
すぐれた特性を発揮させるには、上記ポリウレタ
ン樹脂は結合剤全量のうち少くとも約10％用いる
のが好ましく約30％以上であるのが更に好まし
い。 上記ポリウレタン樹脂と混合して用いられる他
の樹脂の例としては、塩化ビニル−酢酸ビニル−
ビニルアルコール共重合体のような塩化ビニル系
樹脂、エポキシ樹脂、フエノキシ樹脂、ポリビニ
ルブチラール、アクリロニトリル−ブタジエン共
重合体等があげられる。
使用されるポリウレタン樹脂を単独で結合剤とし
て用いた例について説明したが、ポリウレタン樹
脂は、他の樹脂との相溶性にすぐれているので、
他の樹脂と混合したものを結合剤として用いても
無論かまわない。 この場合、本発明で用いるポリウレタン樹脂の
すぐれた特性を発揮させるには、上記ポリウレタ
ン樹脂は結合剤全量のうち少くとも約10％用いる
のが好ましく約30％以上であるのが更に好まし
い。 上記ポリウレタン樹脂と混合して用いられる他
の樹脂の例としては、塩化ビニル−酢酸ビニル−
ビニルアルコール共重合体のような塩化ビニル系
樹脂、エポキシ樹脂、フエノキシ樹脂、ポリビニ
ルブチラール、アクリロニトリル−ブタジエン共
重合体等があげられる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 非磁性支持体上に塗布層が形成されている磁
気記録媒体において、上記塗布層が、 (A) 分子量約500〜約3000の長鎖ジオール、 (B) 分子量約50〜約500の短鎖ジオール、 (C) 有機ジイソシアナートおよび (D) 分子量約500以下の短鎖トリオールであつて、 一般式〔〕： または 一般式〔〕： 〔式中、 Ｒは一般式：（−CH2）−o（−OCH2CH2）−n（式
中、ｎおよびｍはいずれも０から６までの整数
であり、ｎおよびｍの一方が０のときには、他
方は０以外の整数である）で表わされる基を意
味し、 R′は一般式：（−CH2）−o′（−OCH2CH2）−n′
（式中、n′およびm′はいずれも０から６までの
整数であり、n′およびm′の一方が０のときに
は、他方は０以外の整数である）で表わされる
基を意味し、 R″は一般式：【式】（式中、ｌは ０から３までの整数である）で表わされる基を
意味し または一般式：【式】（式中、ｌ は上記と同じ意味を有する）で表わされる基を
意味し、そして、 Ｒは一般式：−CqH2q+1（式中、ｑは０か
ら４までの整数である）で表わされる基を意味
する。〕 で表わされる短鎖トリオールを、下記の比率、
即ち、 (i) ｂ／ａ≦３ (ii) １＜ｃ／（ａ＋ｂ）＜３ (iii) １／２≦ｃ−（ａ＋ｂ）／ｄ＜１ 〔式中、ａは上記長鎖ジオール(A)のモル数を
意味し、 ｂは上記短鎖ジオール(B)のモル数を意味し
（ただし、ｂは０の場合を含む。）、 ｃは上記有機ジイソシアナート(C)のモル数
を意味し、 そして、 ｄは上記短鎖トリオール(D)のモル数を意味
する。〕 で表わされる比率を満足する範囲において重付加
反応させることによつて得られる熱可塑性物質を
結合剤として含有することを特徴とする磁気記録
媒体。 ２ 非磁性支持体上に塗布層が形成されている磁
気記録媒体において、上記塗布層が、熱可塑性ポ
リウレタン樹脂とポリイソシアナート硬化剤との
反応によつて得られる硬化物を結合剤として含有
し、かつ、上記熱可塑性ポリウレタン樹脂が、 (A) 分子量約500〜約3000の長鎖ジオール、 (B) 分子量約50〜約500の短鎖ジオール、 (C) 有機ジイソシアナートおよび (D) 分子量約500以下の短鎖トリオールであつて、 一般式〔〕： または 一般式〔〕： 〔式中、 Ｒは一般式：（−CH2）−o（−OCH2CH2）−n（式
中、ｎおよびｍはいずれも０から６までの整数
であり、ｎおよびｍの一方が０のときには、他
方は０以外の整数である）で表わされる基を意
味し、 R′は一般式：（−CH2）−o′（−OCH2CH2）−n′
（式中、n′およびm′はいずれも０から６までの
整数であり、n′およびm′の一方が０のときに
は、他方は０以外の整数である）で表わされる
基を意味し、 R″は一般式：【式】（式中、ｌは ０から３までの整数である）で表わされる基を
意味し または一般式：【式】（式中、ｌ は上記と同じ意味を有する）で表わされる基を
意味し、そして、 Ｒは一般式：−CqH2q+1（式中、ｑは０か
ら４までの整数である）で表わされる基を意味
する。〕 で表わされる短鎖トリオールを、下記の比率、
即ち、 (i) ｂ／ａ≦３ (ii) １＜ｃ／（ａ＋ｂ）＜３ (iii) １／２≦ｃ−（ａ＋ｂ）／ｄ＜１ 〔式中、ａは上記長鎖ジオール(A)のモル数を
意味し、 ｂは上記短鎖ジオール(B)のモル数を意味し
（ただし、ｂは０の場合を含む。）、 ｃは上記有機ジイソシアナート(C)のモル数
を意味し、 そして、 ｄは上記短鎖トリオール(D)のモル数を意味
する。〕 で表わされる比率を満足する範囲において重付加
反応させて得られるものであることを特徴とする
磁気記録媒体。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP55188035A JPS57113420A (en) | 1980-12-29 | 1980-12-29 | Magnetic recording medium |
| US06/334,255 US4368238A (en) | 1980-12-29 | 1981-12-24 | Magnetic recording media |
| DE19813151797 DE3151797A1 (de) | 1980-12-29 | 1981-12-29 | "magnetisches aufzeichnungsmedium" |
| NLAANVRAGE8105886,A NL189830C (nl) | 1980-12-29 | 1981-12-29 | Magnetisch registreermedium, met een thermoplastische polyurethanhars als bindmiddel voor ferromagnetisch poeder, en werkwijze voor het maken daarvan. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP55188035A JPS57113420A (en) | 1980-12-29 | 1980-12-29 | Magnetic recording medium |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57113420A JPS57113420A (en) | 1982-07-14 |
| JPS6346887B2 true JPS6346887B2 (ja) | 1988-09-19 |
Family
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP55188035A Granted JPS57113420A (en) | 1980-12-29 | 1980-12-29 | Magnetic recording medium |
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| JP (1) | JPS57113420A (ja) |
| DE (1) | DE3151797A1 (ja) |
| NL (1) | NL189830C (ja) |
Cited By (1)
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1980
- 1980-12-29 JP JP55188035A patent/JPS57113420A/ja active Granted
-
1981
- 1981-12-24 US US06/334,255 patent/US4368238A/en not_active Expired - Lifetime
- 1981-12-29 DE DE19813151797 patent/DE3151797A1/de active Granted
- 1981-12-29 NL NLAANVRAGE8105886,A patent/NL189830C/xx not_active IP Right Cessation
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1307372C (zh) * | 2003-10-24 | 2007-03-28 | 日立产业有限公司 | 排水泵及水下轴承装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57113420A (en) | 1982-07-14 |
| US4368238A (en) | 1983-01-11 |
| DE3151797C2 (ja) | 1991-11-28 |
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