JPH0331370A - 無機質基材用プライマー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は無機質基材用プライマー。２に関する。

さらに詳しくは、特定のシリル基含有ビニル系重合体お
よび含有されていてもよい硬化触媒からなる組成物をベ
ースとする無機質基材用プライマー。２に関する。

〔従来の技術〕

近年、住宅用の無機質板状物として、表面が緻密なセメ
ント挿出成形板から多孔質のＡＬＣまで幅広く開発され
ている。

一般に無機質板状物などの無機質基材はプラスチック製
基材などに比べて吸水性が非常に高く、強アルカリ性で
あるなどの特性があり、無機質基材に塗装する際にはプ
ライマー。２を塗布してそれらを調整してから上塗を行
なう方法がとられている。

前記のごときプライマー。２として使用されているもの
のうちで、比較的好ましい特性を有するものとしてエポ
キシ系プライマー。２がある。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかし、前記エポキシ系プライマー。２のばあい、無機
質基材の中でも表面が緻密なものに対しては基材へのア
ンカー効果が充分でなく密着性が劣り、一方、ＡＬＣの
ような多孔質のものでは表面が脆弱なためにプライマー
。２が低収縮性または弾力性を有することなどが要求さ
れているが、エポキシ系プライマー。２は硬いうえに低
収縮ともいえないという欠点を有している。

また、プライマー。２塗装は工場ラインで行なわれるだ
けでなく、現場塗装もされ、冬場には５℃程度という低
温でも使用されることがあるが、エポキシ系プライマー
。２ではこのような低温での硬化性はよくなく、エポキ
シ系プライマー。２にかわる低温硬化性のよいプライマ
ー。２の開発が望まれている。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは前記エポキシ系プライマー。２における問
題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成す
るに至った。

すなわち、本発明は、 主鎖が実質的にビニル系重合体鎖からなり、末端および
（または）側鎖に加水分解性基と結合したケイ素含有基
を１分子中に少なくとも１個有するシリル基含有ビニル
系重合体および含有されていてもよい硬化触媒からなる
組成物をベースとする無機質基材用プライマー。２に関
する。

〔実施例〕

本発明のプライマー。２のベースとなる組成物の１成分
として、主鎖が実質的にビニル系重合体鎖からなり、末
端および（または）側鎖に加水分解性基と結合したケイ
素含有基（以下、加水分解性シリル基ともいう）を１分
子中に少なくとも１個有するシリル基含有ビニル系重合
体が使用される。

前記シリル基含有ビニル系重合体の主鎖が実質的にビニ
ル系重合体鎖からなるとは、主鎖にウレタン結合やシロ
キサン結合などからなるセグメントのように、ビニル系
単量体単位からなるセグメント以外のセグメントが、シ
リル基含有ビニル系重合体にビニル系重合体としての特
性を実質的に損わない範囲で含有されていてもよいとい
う意味であり、一般に主鎖を構成する原子の５０原子％
程度以下の範囲でビニル系単量体単位からなるセグメン
ト以外のセグメントが含まれていてもビニル系重合体と
しての特性が実質的に損われることはない。このように
主鎖が実質的にビニル系重合体からなるため、耐久性、
耐薬品性などに優れるプライマー。２となる。

また、プライマー。２を塗布した上にアクリルウレタン
、アクリルシリコンまたは一液アクリルなどの上塗塗料
が塗装されるばあいにプライヤーとの密着性が極めてよ
いという効果かえられる。

前記加水分解性基と結合したケイ素含有基とは、ケイ素
原子（Ｓｉ）に結合した基（Ｘ）が加水分解によりＳ　
１０　ＨとＸｌｌに分解しうるような基を含む基のこと
であり、このような基がシリル基含有ビニル系重合体に
含まれているため、水が存在しさえすればシラノール基
が生成し、シロキサン結合が生成しうるという特徴が生
じる。

また、前記シリル基含有ビニル系重合体の末端および（
または）側鎖に加水分解性シリル基を１分子中に少なく
とも１個有するとは、該重合体の主鎖の末端や側鎖に１
分子当り少なくとも１個、好ましくは２個以上の加水分
解性シリル基を有するということである。１分子当り少
なくとも１個の加水分解性シリル基を有するため、水分
の存在下で高分子量化またはゲル化し、化学的に安定な
シロキサン結合を生成して硬化物の耐薬品性などを向上
させる。また、加水分解性シリル基は無機質基材への親
和性がよく、かつ水分の存在によって架橋反応をおこす
ので塗膜は無機質の基材に対しても密着性がよく、基材
が吸水性のものであってもその水分によって悪影響を受
けず、フクレや剥離を生じないという効果かえられる。

なお、前記シリル基含有ビニル系重合体に存在する加水
分解性シリル基１個当りの分子量としては、１．０００
〜２０．０００程度であるのが耐薬品性や密着性などの
点から好ましい。

前記シリル基含有ビニル系重合体の分子量などにはとく
に限定はなく、通常２．０００〜３０，０００程度のも
の、好ましくは３，０００〜２５，０００程度のものが
使用される。

また、該重合体のガラス転移点（Ｔｇ）などにもとくに
限定はないが、たとえばＴｇが１０℃以下というように
低くなると重合体が低収縮性であるという特徴が生じ、
Ｔｇが３０℃以上というように高くなると耐薬品性、耐
水性、基材の補強性が向上するという特徴が生じる。

前記のごときシリル基含有ビニル系重合体は、たとえば
ビニル系モノマーと加水分解性シリル基含有モノマー（
以下、シリル基含有モノマーともいう）との共重合によ
りえられ、この際、主鎖や側鎖の一部にウレタン結合や
シロキサン結合などにより形成されたセグメントを含む
ように重合させてもよい。

前記ビニル系モノマーにはとくに限定はないが、その具
体例としては、たとえばメチル（メタ）アクリレート、
エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレ
ート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ステ
アリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリ
レート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリフ
ルオロエチル（メタ）アクリレート、ペンタフルオロプ
ロピル（メタ）アクリレート、ポリカルボン酸（マレイ
ン酸、フマル酸、イタコン酸など）と炭素数１〜２ｏの
直鎖または分岐のアルコールとのジエステルまたはハー
フエステルなどの不飽和カルボン酸のエステル；スチレ
ン、α−メチルスチレン、クロロスチレン、スチレンス
ルホン酸、４−ヒドロキシスチレン、ビニルトルエンな
どの芳香族炭化水素系ビニル化合物；酢酸ビニル、プロ
ピオン酸ビニル、ジアリルフタレートなどのビニルエス
テルやアリル化合物；　（メタ）アクリロニトリルなど
のニトリル基含有ビニル化合物；グリシジル（メタ）ア
クリレートなどのエポキシ基含有ビニル化合物；ジメチ
ルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノ
エチル（メタ）アクリレート、ビニルピリジン、アミノ
エチルビニルエーテルなどのアミノ基含有ビニル化合物
；　（メタ）アクリルアミド、イタコン酸ジアミド、α
−エチルアクリルアミド、メタクリルアミド、クロトン
アミド、マレイン酸ジアミド、フマル酸ジアミド、Ｎ−
ビニルピロリドン、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−メチ
ルアクリルアミド、アクリロイルモルホリンなどのアミ
ド基含有ビニル化合物；２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、Ｎ−メ
チロール（メタ）アクリルアミド、アロニクス５７００
　（東亜合成化学工業■製）　、Ｐｌａｃｃｅｌ　ＰＡ
−１、Ｐｌａｃｃｅｌ　ＰＡ−４、Ｐｌａｃｃｅｌ　Ｐ
Ｈ−ＩＳＰｌａｃｃｅｌ　ＰＨ−４（ダイセル化学工業
■製）などの水酸基含有ビニル化合物：　（メタ）アク
リル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、それらの
塩（アルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩など）
、無水マレイン酸などの不飽和カルボン酸、酸無水物ま
たはその塩；ビニルメチルエーテル、塩化ビニル、塩化
ビニリデン、クロロブレン、プロピレン、ブタジェン、
イソプレン、マレイミド、Ｎ−ビニルイミダゾール、ビ
ニルスルホン酸などのその他のビニル化合物などがあげ
られる。

たとえばシリル基含有ビニル系重合体としてＴｇが１０
℃以下というように低いＴｇのものを製造するばあいに
は、ビニル系モノマーとしてブチルアクリレート、２−
エチルヘキシル（メタ）アクリレートなどのようにその
ホモポリマーのＴｇが低いとニルモノマーを多く使用す
ればよく、またＴｇが３（１”０以上というように高い
Ｔｇのものを製造するばあいには、メチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、スチレンなどのようにその
ホモポリマーのＴｇが高いビニルモノマーを多く使用す
ればよい。

また、前記シリル基含有モノマーにもとくに限定はない
が、その具体例としては、たとえばＣＩ＋２　−ＣＩＩ
９１（ＯＣ１１３）３　　、Ｃ１１２−ＣＩＩＳＩＣＩ
ｓ　　、１１３ ＣＨ２＝　　ＣｌＩＣ０Ｏ（ＣＨ２）３　Ｓｌ　（ＯＣ
Ｉ！３）　２　　、Ｃ）＋２　＝　　ＣｌＩＣ０Ｏ（Ｃ
Ｈ２）３５ｉ（ＯＣＩＩｚ）　３　、１１３ ＣＨ２−ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｔ（Ｊ　２　　、Ｃ
Ｈ２−Ｃ）ｔｃＯＯ（ＣＨ２）３５ｉＣｆ　ｓ　　、　
Ｈｓ Ｃ）＋２−　　Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３８１（
ＯＣＨ３）２　　、ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（Ｃ）
１２　）３５ｌ（ＯＣ１＋３）　ｓ　　、ＣＨ３ Ｃｌ−１２−Ｃ＜ＣＨｓ　）Ｃｏｏ（ＣＩ４２　）３８
ＩＣＩ　２　　、Ｃ）＋２　＝　　Ｃ（Ｃ）１３　）Ｃ
ＯＯ（ＣＨｚ　）３ＳＩＣＩ　ｓ　　、ＣＨ２−Ｃ（Ｃ
Ｈ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）ｉ　Ｓｌ　（ＯＣ２Ｈ５）３、
ＣＨ３ ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３　Ｓｌ　（Ｏ
Ｃ２Ｈ５）２、などがあげられる。

前記シリル基含有モノマーとビニル系モノマーとからシ
リル基含有ビニル系重合体を製造する方法にはとくに限
定はなく、たとえば特開昭５４−３６３９５号公報、同
５７−３８１０９号公報、同５８−１５７８１０号公報
に示される方法などにしたがって製造しうるが、アゾビ
スイソブチロニトリルなどのアゾ系ラジカル開始剤を用
いた溶液重合が開始剤の取扱いが容易であり、また重合
反応生成混合物がそのまま利用できるという点から最も
好ましい。

前記製造に際し、必要に応じてｎ−ドデシルメルカプタ
ン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ロープチルメルカプタ
ン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−
メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプ
トプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプ
ロピルメチルジェトキシシラン、 （ＣＨ３０）ｘ　５ｔ−８−８−８１（ＯＣＨｘ　）３
、（ＣＩ＋３０　）３３ｌ−８ｓ　−９１（ＯＣＨ３）
ｚなどの連鎖移動剤を用いて分子量を調節することがで
きる。

とくに加水分解性シリル基を分子中に有する連鎖移動剤
、たとえばγ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン
を用いればシリル基含有ビニル系重合体の末端に加水分
解性シリル基を導入することができる。

重合溶剤としては、炭化水素類（トルエン、キシレン、
ｎ−ヘキサン、シクロヘキサンなど）、酢酸エステル類
（酢酸エチル、酢酸ブチルなど）、アルコール類（メタ
ノール、エタノール、イソプロパツール、ｎ−ブタノー
ルなど）、エーテル類（エチルセロソルブ、ブチルセロ
ソルブ、セロソルブアセテートなど）、ケトン類（メチ
ルエチルケトン、アセト酢酸エチル、アセチルアセトン
、ジアセトンアルコール、メチルイソブチルケトン、ア
セトンなど）のごとき非反応性の溶剤であればとくに限
定はなく使用しうる。

本発明のプライマー。２のベースとなる組成物の他の成
分として、前記シリル基含有ビニル系重合体の硬化触媒
が使用されうる。該硬化触媒を使用するばあい、使用し
ないばあいと比較してシリル基含有ビニル系重合体の硬
化が促進される。とくに冬場の５℃程度というような低
温においても硬化が促進され、容易に架橋が形成され、
プライマー。２としての物性発現が速いという顕著な効
果かえられる。

前記硬化触媒の具体例としては、たとえばジブチルスズ
ジラウレート、ジブチルスズジラレ−ト、ジオクチルス
ズジラウレート、ジオクチルスズジラレ−ト、オクチル
酸スズなどの有機スズ化合物；リン酸やモノメチルホス
フェート、モノエチルホスフェート、モノブチルホスフ
ェート、モノオクチルホスフェート、モノデシルホスフ
ェート、ジメチルホスフェート、ジエチルホスフェート
、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジ
デシルホスフェートなどのリン酸エステル、アルキルチ
タン酸塩；有機アルミニウム；マレイン酸、パラトルエ
ンスルホン酸などの酸性化合物；ヘキシルアミン、ジー
２−エチルヘキシルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルドデシル
アミン、ドデシルアミンなどのアミン類；水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウムなどのアルカリ性化合物などがあ
げられる。これらの硬化触媒は単独で用いてもよく、２
種以上併用してもよい。

本発明においては、前記シリル基含有ビニル系重合体お
よび含有されていてもよい硬化触媒から本発明のプライ
マー。２のベースとなる組成物が調製される。

硬化触媒が使用されるばあい、前記組成物におけるシリ
ル基含有ビニル系重合体と硬化触媒との配合割合は、硬
化触媒の種類などによっても異なり一概には規定できな
いが、加水分解性シリル基含有ビニル系重合体１００部
（重量部、以下同様）に対して通常０．０１〜２０部、
好ましく“は０．０１〜ｌＯ部程度である。

また、シリル基含有ビニル系重合体が、７ｇ１０℃以下
のシリル基含有ビニル系重合体と７ｇ３０℃以上のシリ
ル基含有ビニル系重合体とを含むように調製したばあい
には、とくにＡＬＣのように多孔質の無機質基材に適用
したばあい、７ｇ１０℃以下のシリル基含有ビニル系重
合体は低収縮性などの特性をよくするために、また７ｇ
３０℃以上のシリル基含有ビニル系重合体は補強性や耐
水性などをよくするために有効となり、好ましい。

このばあいの７ｇ１０℃以下のシリル基含有ビニル系重
合体と７ｇ３０℃以上のシリル基含有ビニル系重合体と
の使用割合は重量比で１／９〜８／２程度が好ましい。

なお、Ｔｇは下記Ｆａｘの式で計算することができる。

Ｔｇ　　　Ｔｇ。

（式中、Ｔｇ　　は１成分のＴｇ　ｓ　　ｌ　ｓはｉ成
分の重■ 量分率を表わす。） 前記シリル基含有ビニル系重合体および含有されていて
もよい硬化触媒からなる組成物の調製法にもとくに限定
はなく、これらを通常の方法により混合して調製すれば
よい。この際、要すればトルエン、キシレンなどの炭化
水素類；酢酸ブチルなどの酢酸エステル類；メタノール
、イソプロパツールなどのアルコール類；その他エーテ
ル類；ケトン類などの溶剤を使用してもよい。

前記組成物には脱水剤を配合してもよく配合しなくても
よいが、繰返し使用しても問題のない安定性や長期にわ
たる安定性を確保するためには脱水剤を配合するほうが
好ましい。

このような脱水剤の具体例としては、たとえばオルトギ
酸メチル、オルトギ酸エチル、オルト酢酸メチル、オル
ト酢酸エチル、メチルトリメトキシシラン、γ−メタク
リロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメト
キシシラン、メチルシリケート、エチルシリケートなど
の加水分解性エステル化合物があげられる。

前記説明では前記加水分解性エステル化合物は組成物の
調製時に配合しているが、シリル基含有ビニル系重合体
の重合前に加えて溶剤と兼用させてもよく、重合終了後
に加えておいてもよく、さらにはこの組成物を用いて本
発明のプライマー。２を調製する際に配合してもよい。

前記組成物には密着性改良成分として、１分子中に少な
くとも１個の加水分解性基と結合したケイ素含有基を有
するアミン（以下、シリル基含有アミンともいう）の１
種または２種以上を含有させることができる。該シリル
基含有アミンを含有させるばあいには、たとえば本発明
のプライマー。２をセメント押出成形板のように緻密な
表面を有する無機質基材に適用したばあいにも密着性が
著しく改善されるという効果かえられる。

前記シリル基含有アミンの具体例としては、たとえばγ
−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−アミノエチル−γ−
アミノプロピルトリメトキシシランなどのシランカップ
リング剤前記アミノ基を含むシランカップリング剤とエ
チレンオキシド、ブチレンオキシド、エピクロルヒドリ
ン、エポキシ化大豆油、油化シェルエポキシ■製のエピ
コート８２８、エピコート１００１などのエポキシ基を
含む化合物などとの反応物などがあげられる。

また、前記シリル基含有アミンの使用量は、シリル基含
有ビニル系重合体１００部に対して１〜５００部程度が
好ましく、５〜２００部程度がさらに好ましい。

前記シリル基含有アミンをシリル基含有ビニル系重合体
と併用するばあい、炭素数１〜４のアルキルアルコール
を添加すると、容器に入れた組成物を繰返し用いたり長
期にわたって使用する際の安定化、保存中の増粘や硬化
の防止に有効である。該炭素数１〜４のアルキルアルコ
ールの具体例としては、たとえばメタノール、エタノー
ル、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール
、ｎ−ブタノール、５ｅＣ−ブタノールなどがあげられ
る。該アルキルアルコールの使用量は、シリル基含有ア
ミン１００部に対して１〜２００部程度が好ましく、５
〜１００部程度がさらに好ましい。

前記シリル基含有アミンは前記説明では前記組成物調製
時に配合しているが、本発明のプライマー。２調製時に
配合してもよいことは当然のことである。

このようにして調製された本発明に用いる組成物は、一
般に通常の塗装方法、たとえば刷毛塗りやスプレー塗装
に適した樹脂濃度と、溶液粘度または希釈液粘度を有す
るものである。

本発明のプライマー。２は前記組成物のみから構成され
ていてもよいが、用途に応じて各種顔料、染料、沈降防
止剤、レベリング剤などの添加剤−二トロセルロース、
セルロースアセテートブチレートなどの繊維素；アルキ
ド樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩素化プロ
ピレン樹脂、塩化ゴム、ポリビニルブチラールなどの樹
脂を添加して調製してもよい。とくに顔料の添加は、プ
ライマー。２を塗装した部分を識別するうえで有効であ
る。

たとえば、本発明のプライマー。２がＡＬＣ用のプライ
マー。２として使用されるばあいにはＴｇが１０℃以下
のシリル基含有ビニル系重合体とＴｇが３０℃以上のシ
リル基含有重合体の割合が重量比で１／９〜８７２程度
に配合したものをベース樹脂とし、酸化チタンなどで着
色したもののごとき処方のプライマー。２が、低収縮性
と耐水性、基材の補強性のバランスを改善するという点
から好ましい。セメント押出成形板用のプライマー。２
として使用されるばあいにはシリル基含有ビニル系重合
体１００部に対してシリル基含有アミンを５〜２００部
を添加し、そして使用する該シリル基含有アミンを１０
０部を基準として炭素数１〜４のアルキルアルコールを
５〜１００部添加し、酸化チタンなどで着色したものの
ごとき処方のプライマー。２が、基材への密着性がよい
、保存中の粘度の安定性がよいなどの点から好ましい。

このようにして調製された本発明のプライマー。２は、
一般に刷毛塗りやスプレー塗装などの一般の塗装法に適
した樹脂固形分濃度と、溶液粘度または希釈液粘度をも
つという特性を有するものであるが、含有せしめ・られ
る成分の種類や量、用途などによりこれらの特性も変化
するため、前記特性の範囲をはずれるものであってもよ
いことは当然のことである。

前記のごとき本発明のプライマー。２は無機質基材に塗
装され、無機質基材の吸水性などの調整がはかられる。

本発明のプライマー。２はシリル基含有ビニル系重合体
をベースとするため、この重合体に存在する加水分解性
シリル基が水分により加水分解して５ＩＯＨ基が生成し
、無機質基材表面に存在する５ｔａｌｌ基と反応するこ
とにより、強固な結合が生成するためか、たとえばセメ
ント押出成形板のように緻密なものに対しても密着性が
良好である。また、前記加水分解性シリル基の加水分解
およびそののちおこるシロキサン結合の生成は、冬場の
５℃程度というような低温下においてもおこるため、た
とえば従来のエポキシ系プライマー。２における低温下
で使用できないという問題が解消される。さらに、シリ
ル基含有ビニル系重合体の主鎖がビニル系重合体鎖とい
うエポキシ系樹脂に比してやわらかい主鎖からなるため
、ＡＬＣのように多孔質で脆弱な表面に適用してもエポ
キシ系プライマー。２のばあいのような問題が生じない
。

前記無機質基材の具体例としては、たとえばコンクリー
ト、モルタル、ＡＬＣ、気泡コンクリート、煉瓦、瓦、
スレート、ケイ酸カルシウム板、陶磁器、タイル、石材
、木片セメント板、セメント押出成形板、スラブ、石こ
うセメント板などがあげられる。

本発明のプライマー。２の塗装方法にはとくに制限はな
く、またその塗布量は塗装される無機質基材表面の緻密
性、吸水性などやプライマー。２の組成などによっても
異なり一概に規定できないが、たとえばセメント押出成
形板のように緻密な表面の基材では一般に固形分でｌＯ
〜ｌｏｎｇ／Ｍ程度、ＡＬＣのように多孔質表面の基材
では一般に固形分で５０〜２００ｇ／ｎｆ程度である。

以上のように本発明のプライマー。２を塗装した無機質
基材は、耐薬品性、補強性、耐水性または上塗材との密
着性に優れたものとなり、長期耐久性に優れた外装材な
どとして好適に使用しうる。

つぎに本発明のプライマー。２を実施例に基づき説明す
る。

合成例１〜３ 撹拌装置、温度計、チッ素導入管、滴下ロート、冷却管
を備えた反応器にキシレン３８０ｇを仕込み、１１０℃
に加熱した。そののち、ブチルアクリレート２９！ｚｒ
、メチルメタクリレート５７９ｇ、γ−メタクリロキシ
プロピルトリメトキシシランｔｔ７ｇ、アクリルアミド
９ｇ１アゾビスイソブチロニトリル８．５ｇを溶かした
溶液を、反応器に３時間かけて連続添加した。七ツマー
添加終了後、別に用意したアゾビスイソブチロニトリル
２ｇとトルエン１４０　ｇとの？ｌＩ液ヲさらに１時間
かけて添加し、さらに１時間後重合を行ない、シリル基
含有ビニル樹脂（ａ−１）の溶液をえた。

えられた樹脂溶液の不揮発分濃度は６３％であった。ま
た該樹脂のＧＰＣ法による数平均分子量は１５．０００
であった。シリル基含有ビニル樹脂をＰＶＣ５％、塗料
固形分濃度５０％となるように酸化チタン（石原産業■
製のＣＲ−９０’）を分散させ、白エナメルを調製した
。分散はガラスピーズを用い、ペイントシェーカーで２
時間行なった。

一方、単量体およびアゾビスイソブチロニトリルの使用
割合を第１表に示すように変更した他は前記（合成例１
）と同様にして２種の加水分解性シリル基含有ビニル樹
脂（ａ−２）　　（ａ−３）の溶液をえ、白エナメルを
調製した。

〔以下余白〕

合成例４ 撹拌装置、温度計、チッ素導入管、冷却管を備えた反応
器にキシレン１００ｇ、メタノール８０ｇ１エピコー）
　８２８（油化シェルエポキシ■製のビスフェノールＡ
型エポキシ樹脂）５８ｇ。

＾１１００（日本ユニカー鈎製のγ−アミノプロピルト
リエトキシシラン）６４ｇを仕込み、常温で３０分、そ
ののち７０℃で２時間反応させてシリル基含有アミンの
溶液（ａ−４）をえた。なお、（ａ−４）はメタノール
やキシレンを含んだ反応液を示す。

えられた反応物を赤外スペクトル分析法により分析した
ところ、９１０ａｍ−’のエポキシ基の吸収は消滅して
いた。

実施例１〜４および比較例Ｉ ＪＩＳ　Ｒ５２０１の標準砂を用いて作製したモルタル
板に、合成例１〜３でえられた白エナメル１０部にジオ
クチルスズマレエートを第２表に記載の量加えたものお
よび市販されているエポキシ系プライマー。２のそれぞ
れを、乾燥後の厚さが約１ＯＩＡになるように塗装し、
ただちに５℃で養生した。２時間後に塗装サンプルを水
に全没し、５℃で１日保存したのち外観の変化の有無を
目視観察した。結果を第２表に示す。

〔以下余白〕

実施例５〜９および比較例２ ＡＬＣ板（日本テストパネル工業■製）の全面に、第３
表に示したプライマー。２を乾燥後の厚さが約１０通に
なるように塗布し、常温で７日間放置したのち水にサン
プルを全没させ、下記凍結融解性試験を行ない、外観の
変化（ワレの発生）の有無を目視観察し、異常の発生し
たサイクル数および５サイクル後の重量変化率を測定し
た。

結果を第３表に示す。

凍結融解性試験は一２０℃で３時間、６０℃で３時間を
１サイクルとして行なった。

〔以下余白〕

來 派 実施例１Ｏ〜１３および比較例３ 押出セメント板（■ノザワ製の商品名アスロック）に第
４表に示した組成のプライマー。２を乾燥後の厚さが約
１０．ｉ７ｍになるように塗布し、常温で７日間放置し
たのち水にサンプルを全没させ、実施例５〜つと同様に
して凍結融解性試験を行ない、ブリスターまたはワレの
発生の有無を目視観察してこれらの発生したサイクル数
を求めた。また、５０サイクルを終了した時点で密着性
試験を行なった。結果を第４表に示す。

なお、第４表中のＡｌ１２０は、Ｎ−β−アミノエチル
−γ−アミノプロピルトリメトキシシランである。また
、密着性は１１１−ゴバン目のセロハンテープ剥離法で
評価した。

〔以下余白〕

〔発明の効果〕 本発明のプライマー。２を使用すると、従来のエポキシ
系プライマー。２を用いたばあいの欠点であるＡＬＣの
ように多孔質で脆弱な表面に適用したばあい、塗膜はワ
レが生じやすく耐久性に劣るという欠点や、セメント押
出成形板のように表面が緻密なものへの密着力が不充分
であるという欠点や、低温で使用できないなどの欠点を
解ン肖することができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　主鎖が実質的にビニル系重合体鎖からなり、末端お
   よび（または）側鎖に加水分解性基と結合したケイ素含
   有基を１分子中に少なくとも１個有するシリル基含有ビ
   ニル系重合体および含有されていてもよい硬化触媒から
   なる組成物をベースとする無機質基材用プライマー。 ２　前記シリル基含有ビニル系重合体として、少なくと
   もガラス転移点（Ｔｇ）が１０℃以下のシリル基含有ビ
   ニル系重合体とガラス転移点 （Ｔｇ）が３０℃以上のシリル基含有ビニル系共重合体
   とを含む請求項１記載のプライマー。 ３　加水分解性基と結合したケイ素含有基を分子中に少
   なくとも１個有するアミンを少なくとも１種含有する請
   求項１または２記載のプライマー。 ４　炭素数１〜４のアルキルアルコールを含む請求項３
   記載のプライマー。 ５　顔料を含有する請求項１、２または３記載のプライ
   マー。 ６　無機質基材がＡＬＣである請求項２記載のプライマ
   ー。 ７　無機質基材がセメント押出成形板である請求項３記
   載のプライマー。