JPH0331387A - 金属と多塩基酸よりなる粉末 - Google Patents

金属と多塩基酸よりなる粉末

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JPH0331387A
JPH0331387A JP1163651A JP16365189A JPH0331387A JP H0331387 A JPH0331387 A JP H0331387A JP 1163651 A JP1163651 A JP 1163651A JP 16365189 A JP16365189 A JP 16365189A JP H0331387 A JPH0331387 A JP H0331387A
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竹村 洋三
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多美夫 野田
Yoshimasa Igari
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は1例えば脱臭薬剤、食品鮮度保持薬剤。
植物生育促進薬剤等として用いることができる粉末に関
する。
[従来の技術] 特開昭59−132937号、59−1.46578号
、60−202805゜60−142856号には、F
e50. 、 FeC,Q 2. Fe(No3)、等
の鉄(n)化合物とL−7スコルビン酸とを溶液反応さ
せて製造した、鉄(II)+アスコルビン酸の錯体が、
脱臭効果や食品鮮度保持効果や植物生育促進効果を有す
る事が記載されている。
また繊維学会誌第42巻第12号には、鉄(n)−アス
コルビン酸の錯体は、脱臭薬剤としてまた食品鮮度保持
薬剤としての効果を有し、また該錯体が有する酸素の活
性触媒効果によって植物生育促進薬剤としての効果も有
する事が述べられている。
[発明が解決しようとする[!11 即ち従来はこの種類の例えば脱臭剤は、イ、鉄(■)化
合物を製造し1口、この鉄(■)化合物とアスコルビン
酸とを溶液状態で反応させ、ハ、この反応生成物をゼオ
ライトや活性炭等の担体に担持させて乾燥する、上記イ
、口、ハ、の工程で製造されていた。しかし鉄(n)の
化合物の準備や、溶液反応や、担持体の準備や溶液反応
物の乾燥等の複雑な工程が必要である。
また前記の従来の例えば脱臭剤は、臭気ガスと化学反応
して消耗するために、長期間に亘って使用すると効果が
減少するという問題点がある。
更に本発明者等の知見では前記の従来の例えば脱臭剤は
、アンモニア系の臭気ガスは十分に脱臭するが、硫化水
素系の臭気ガスの脱臭力はアンモニア系の臭気ガスの場
合に比べて弱いという問題点がある。
本発明は、従来の鉄(II)+アスコルビン酸の錯体と
同種の性能を同等以上に有し、かつ従来の鉄(I[)+
7スコルビン酸の錯体よりも製造工程が簡単で、長期間
に亘って使用しても優れた効能が維持され、更に硫化水
素系の臭気ガスにも強い脱臭力を有する1Mi成物や粉
末を開示するものである。
[課題を解決するための手段および作用]本発明者等は
、鉄粉と多塩基酸と湿分とを大気中で混合して乾燥する
と、鉄の内核を有しかつ鉄と多塩基酸との反応生成物を
含有する外層を有する粒子よりなる組成物や粉末が得ら
れる事を知得した。またこの組成物や粉末は、前記の従
来の鉄(IN)−アスコルビン酸の錯体と同種の性能を
同等に有する事を知得して本発明をなすに至った。
本発明者等は更に、マンガン粉と多塩基酸と湿分とを大
気中で混合して乾燥すると、マンガンの内核を有しかつ
マンガンと多塩基酸との反応生成物を含有する外層を有
する粒子よりなる組成物や粉末が得られる事を知得し、
またこの組成物や粉末は前記の従来の鉄(■)−アスコ
ルビン酸の錯体と同種の性能を同等以上に有し、更にこ
の粉末は硫化水素系の臭気ガスに対して従来の鉄(II
)−アスコルビン酸の錯体よりも強い脱臭力を有する事
を知得した。
鉄粉やマンガン粉の代りに、鉄粉とマンガン粉の混合粉
を用い、あるいは鉄−マンガン合金の粉末を用いても、
同様の性能が得られる。
本発明者等は、多塩基酸としてアスコルビン酸以外に、
グルコン酸、クエン酸、酒石酸を、更にキレート化合物
を生成するEDTA、リンゴ酸、ビロリン酸等を用いて
、鉄粉やマンガン粉等を処理したが、例えば脱臭性能と
してはアスコルビン酸。
グルコン酸、クエン酸、酒石酸を用いると十分な脱臭性
能が得られるが、EDTAやリンゴ酸やビロリン酸では
脱臭力のある組成物や粉末は得られるが、脱臭性能が弱
い事を知得した。
即ち本発明の請求項(1)は、粉末の各粒子が、鉄およ
びまたはマンガンあるいは鉄−マンガン合金の金属質の
内核を有し、かつアスコルビン酸、グルコン酸、クエン
酸、酒石酸から選ばれる1または2以上の多塩基酸と該
金属質との反応生成物を含有する外層を有する、金属と
多塩基酸よりなる組成物である。
本発明では鉄粉、マンガン粉、あるいは鉄−マンガン合
金粉を使用する。鉄粉は銑鉄や回収鉄粉等を粉砕する事
によって、またスケールや鉄鉱石等の酸化鉄の粉末を還
元する事によって容易に得られる。またマンガン粉も金
属マンガンを粉砕しあるいは酸化マンガンやマンガン鉱
石を還元して容易に得られる。鉄−マンガンの合金粉は
鉄−マンガン合金やフェロマンガン等を粉砕して得られ
る。本発明で鉄粉やマンガン粉や鉄−マンガン合金粉は
、格別に高純度でなくても1例えば少量の不純物や合金
成分を含有したものも十分に使用することができる1本
発明では平均粒径が1μ〜IIの鉄粉やマンガン粉や鉄
−マンガン合金粉を用いる1粒径が1μ以下の金属質の
粉末では、多塩基酸で処理した際に、粒子の内核も多塩
基酸と反応して、金属質の内核が残存しない粒子が増加
する1本発明では、各粒子の金属質の内核は1反応生成
物である薬剤を担持する担体としての役割を有する。ま
た金属質の内核は外層と徐々に反応して1反応生成物で
ある薬剤を長期間に亘って継続して生成する役割を有す
る。従って粒径が1μ以下の金属粉を用いて金属質の内
核も多塩基酸と反応させてしまうと、別途の例えばゼオ
ライトや活性炭のような薬剤を担持する担体が必要とな
るし、また薬剤の寿命が短い、しかし金属質の粉末の平
均粒径が1醜−以上では、成品粉末の平均粒径も大きく
、各粒子の薬剤となる外層の面積の総和が小さくなって
、薬剤としての効率が悪くなるし。
また成品粉末の重量が不必要に重くなって、使用時に不
都合な場合が生ずる。
本発明では多塩基酸は、金属質の粉末に対するモル比で
o、oos〜0.50の範囲で使用する。多塩基酸のモ
ル比がo、oos以下では、粉末の外層に形成される反
応生成物の量が少なく薬剤としての効果が低い、また0
、50以上では乾燥後の組成物が潮解性となり易く、薬
剤としての効果が低下する。
本発明では金属質の粉末と多塩基酸と湿分とを大気中で
混合接触させるが、例えば多塩基酸を水溶液としこれに
金属質の粉末を混合してもよいし。
また例えば多塩基酸の粉末と金属質の粉末とを混合して
水蒸気雰囲気中に保持して反応させてもよい。本発明で
金属質の粉末と多塩基酸と湿分とを接触させる際は、硫
酸や塩酸を併用してPH<2.0の酸性雰囲気で接触さ
せる事が好ましい1本発明者等の知見では、硫酸や塩酸
を併用すると、アンモニア系の臭気ガスを脱臭する際の
脱臭効果が大きい。
本発明では該混合接触させた物を乾燥するが、この乾燥
は自然乾燥によって行う事ができる。乾燥を早めるため
に加熱して乾燥してもよいが、乾燥温度が150℃近傍
に達すると多塩基酸や反応生成物が変質するため、乾燥
の加熱温度は100℃以下が好ましい。
第1図は、平均粒径が50μの鉄粉と1モル比で0゜1
0のアスコルビン酸と、湿分とを大気中で混合接触させ
、自然乾燥して製造した1本発明の金属と多塩基酸より
なる粉末の、粒子の拡大模式図である。■は反応生成物
で、鉄の内核2上に亀甲状に形成されている。
本発明の粉末が、従来の鉄(n)−アスコルビン酸の錯
体と同等以上の性能を有する理由は詳かではないが、第
1図の反応生成物1中には、鉄(■)−アスコルビン酸
の錯体が多量に含有されている事によると思考される。
また、本発明の粉末の薬剤としての効果が、従来の鉄(
II)−アスコルビン酸の錯体に比べて長期間に亘って
維持されている理由も詳かではないが、従来の鉄(■)
−アスコルビン酸の錯体においては、例えば脱臭に際し
て鉄(n)の成分が酸化すると。
錯体が変質して薬剤としての効果を失うが1本発明の粉
末では、脱臭に際して鉄(n)の成分が酸化しても、各
粒子の内核を形成している鉄が鉄(II)を再生して1
反応生成物1中の鉄(n)−アスコルビン酸の錯体は変
質する事がなく、従って薬剤としての効果が長期間に亘
って維持される事による思われる。
本願の請求項(3)の粉末は、先に述べた請求項′C1
)や請求項(2)の、金属と多塩基酸よりなる粉末に、
更に例えばCab、 Ca(OH)、 、 Na、Go
、 、 MgO。
Mg(OH)、、 Mg、Go3から選ばれる1または
2以上の固体塩基を添加して混合する1本発明者等の知
見によると、この固体塩基の添加により、請求項(1)
や請求項(2)の粉末をPH>7.0以上の塩基性にす
ると、硫化水素系の臭気ガスに対する脱臭力が顕著に向
上する。この際に添加する塩基は潮解し難い性質の固体
塩基が適当で、例えばCaOやCa(OH)、やNa、
CO,やMgOやMg(0+DzやMg、 Go3から
選ばれる1種又は2以上の固体塩基の例えば粉末を請求
項(1)または(2)の粉末に添加して混合する。固体
塩基の混合量は、粉末のPHを7以上とする混合量で十
分である。混合量が少ないと固体塩基を加えた効果が小
さいが、 PHが7以上で適量に混合しても、固体塩基
を加えた効果は飽和する。
以上述べた本発明の請求項(1)や(2)や(3)に記
載の粉末は、後で述べる如く、脱臭力や食品鮮度保持力
や植物生育促進力を有するために、脱臭薬剤としである
いは食品鮮度保持薬剤としであるいは植物生育促進薬剤
として用いる事ができる。
本発明の粉末を使用するに際しては、例えば粉末を通気
性のあるケースに入れて使用してもよいし、プラスチッ
クや合板等の構造材料に対しては成形時に粉末状で添加
しあるいは溶剤等に混じて塗布してもよい。また請求項
(1)や(2)の粉末は。
水と混じて、工業排ガス中のNHlやH,S等の有害ガ
スを除去する脱臭剤として用いる事もできる。
本発明者等は、固体塩基を添加混合した粉末は有機溶剤
とバインダーとで混練し、また固体塩基を添加混合しな
い粉末は水とバインダとで混練して混練物とし、この混
練物を有機高分子三次元網目体(ウレタンフオーム)の
骨格に塗着して、脱臭エレメントを作成したが、この脱
臭エレメントを工業排ガスの流路に配する事によって、
工業排ガス中のNH,やH2S等の臭気ガスを効率よく
除去する事ができた。また本発明者等は、前記の混練物
を有機高分子小球体(接水化成■製、スチレン発泡球体
)の表面に塗布し、この小球体を型枠内に充填した脱臭
エレメントを作成して、工業排ガスを前記と同様に処理
したが、工業排ガス中の臭気ガスを、前記と同様に効率
よく除去することができた。本発明の粉末は取り扱いが
簡単なため、これ等の方法で脱臭エレメントを簡易に製
造する事ができる。
[実施例] 第1表で、 No、1.2.3.4は本発明の金属と多
塩基酸よりなる粉末である。第1表のNo、5は比較例
で、特開昭60−142856に記載の鉄(n)+アス
コルビン酸の錯体をゼオライトの粉末に担持させた従来
品である。
(1)脱臭性能の実施例 第2図は、本実施例で用いた脱臭力測定装置の例で、3
は臭気ガスボンベ、4はサンプルセル、5は流量計、6
は湿分調整器である0本実施例で臭気ガスとしてはN2
ガスで稀釈したNH,ガスまたはH,Sガスを用いた。
試験方法は、第2図のサンプルセル4内に第1表の各粉
末を1gづつ装入し、NH。
ガスまたはH,SガスをN2ガスで濃度100pp−に
調製した混合ガスを流し、平衡吸着量を測定した。その
結果を第2表に示した。第2表に示す如く、本発明の粉
末Nol〜No4は、比較例の粉末に比べて5倍〜10
0倍の寿命を有する事がわかった。
(2)食品鮮度保持性能の実施例 第1表の粉末を20ρダンボ一ル箱の内壁に吹きっ第 
2 表平衡吸着量(wt%) け、ダンボール箱の内部に供試材を入れ、室温(20℃
)で供試材の鮮度保持性能を比較した。その結果を第3
表に示した。第3表に見られる如く、第1表のNol〜
No4は、従来品(第1表のNo5)と同等の食品鮮度
保持性能を有し、これ等を用いない場合に比べて、供試
材の鮮度保持期間を約2倍に延長できる。
(3)植物生育促進性能の実施例 第1表のNo4の粉末を水に10g/ Q溶解させた溶
液を、1日当り5cc /本をミツバ、カイワレ大根。
ホウレン草に2週間に亘って散布したが、散布したもの
の生長度は、この溶液の散布を行わないものに比べて、
重量にして1.2〜2.0倍大きかった。
第 3 表 [発明の効果] 本発明の組成物や粉末は、従来の鉄(■)+アスコルビ
ン酸の錯体よりなる脱臭剤や食品鮮度保持剤や植物生育
促進剤と同種の性能を同等以上に有するため、同様の用
途に使用して効果が大きい。
また、本発明の組成物や粉末は、従来の鉄(■)+アス
コルビン酸の錯体よりなる脱臭剤等に比べて、簡易な工
程で製造する事ができる。
更に本発明の組成物や粉末は、従来の鉄(n)+アスコ
ルビン酸の錯体よりなる脱臭剤等に比べて、長期間に亘
って優れた効能が維持される。
【図面の簡単な説明】
第1図は、本発明の金属と多塩基酸よりなる粉末の粒子
の拡大模式図。 第2図は、実施例で用いた脱臭力測定装置の例を示す図
、 である。 l:多塩基酸と金属質との反応生成物、 2:金属質の
内核、 3:臭気ガスボンベ、 4:サンプルセル、 
5:流量計、 6:@分調整器。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)粉末の各粒子が、鉄およびまたはマンガンあるい
    は鉄−マンガン合金の金属質の内核を有し、かつアスコ
    ルビン酸、グルコン酸、クエン酸、酒石酸から選ばれる
    1又は2以上の多塩基酸と該金属質との反応生成物を含
    有する外層を有することを特徴とする、金属と多塩基酸
    よりなる組成物。
  2. (2)平均粒径が1μ〜1mmの鉄粉、マンガン粉、鉄
    −マンガン合金粉から選ばれる1又は2以上の金属質の
    粉末と、該金属質の粉末に対するモル比で0.005〜
    0.50のアスコルビン酸、グルコン酸、クエン酸、酒
    石酸から選ばれる1又は2以上の多塩基酸と、湿分とを
    大気中で混合接触させ、該混合接触物を乾燥したことを
    特徴とする、金属と多塩基酸よりなる粉末。
  3. (3)請求項(1)または(2)の粉末に固体塩基を添
    加混合したことを特徴とする金属と多塩基酸よりなる粉
    末。
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