JPH0333157A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はポリアミド樹脂の仕れた特性を保持しつつ透明
であり耐アルコール性の改良されたポリアミド樹脂組成
物に関するものである。

（従来の技術） イソフタル酸および／あるいはテレフタル酸と脂環式シ
ア改ンとヘキサメチレンジアミンとよりなる透明な共重
合ポリアミドは古くより知られている。たとえば特公昭
４６−４１０２４号公報ではイソフタル酸、テレフタル
酸、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタンおよびヘ
キサメチレンジアミンとからなる４元共重合ボリアξド
の製造方法が開示されている。かかる共重合ポリアミド
は透明外に優れ高いガラス転移温度を有するため耐熱性
にも優れている。

しかし、かかる共重合ポリアミドはアルコールに対する
抵抗性に劣り、歪負荷状態でアルコールあるいはその蒸
気にふれるとしばしばクランクが発生することが多く、
このことがかかる共重合ポリアミドの幅広い応用をさま
たげてきた。

（発明が解決しようとする課題） かかる事情に鑑み、本発明の目的は耐アルコール性の改
良された透明な成形材料を得ることにある。

（課題を解決するため手段） 本発明者らはかかる目的で鋭意研究を重ねた結果、イソ
フタル酸（その一部をテレフタル酸で置き換えてもよい
）と脂環式ジアミンとへキサメチレンシアミノとよりな
る共重合ボリアミドと、半芳香族ポリアミドとからなる
樹脂組成物が本発明の目的をことごとく満足することを
見いだし本発明に到達したものである。

すなわち本発明は、（八）イソフタル酸５０〜１０モル
％とテレフタル酸０〜４０モル％とへキサメヂレンジア
ミン４５〜５モル％と一般式［Ｉ１で示される脂環式シ
アミツ５〜４５モル％ ｆｈ　　　　　　　　　Ｒ。

（ただし、Ｒｔ　、Ｒｔ、　　Ｒ５ Ｒ４、Ｒ２は同じであ っても異なっていてもよく、それぞれ水素または炭素数
１〜３のアルキル基を示す。） とから得られる共重合ポリアミド９７〜４０重量％と、
（Ｂ）半芳香族ポリアミド３〜６０重量％とからなる樹
脂組成物に関する。

本発明に用いられる共重合ボリアミドのシアミノ成分の
ひとつである脂環式ジアミンは一般式（１）で示される
。

これら脂環式シアミノの好ましい具体例としては、ビス
（４−アミノシクロヘキシル）エタン、ビス（４−アミ
ノシクロヘキシル）プロパン、ビス（４−アミノ−３−
メチルシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アξノー３
−メチルシクロヘキシル）プロパン、ビス（４−アミノ
−３，５−ジメチルシクロヘキシル）メタン、ビス（４
−アξノー３，５−ジメチルシクロヘキシル）プロパン
、ビス（４−アミノ−３−メチル−５−エチルシクロヘ
キシル）メタン、ビス（４−アごノー３−メチル−５−
エチルシクロヘキシル）プロパン、ビス（４−アミノ−
３，５−ジエチルシクロヘキシル）メタン、ビス（４−
アξノー３．５−ジエチルシクロヘキシル）プロパン、
ビス（４−アミノ−３−メチル−５−イソプロピルシク
ロヘキシル）メタン、ビス（４−アξノー３−メチルー
５−イソプロピルシクロヘキシル）プロパン、ビス（４
−アミノ−３，５−ジイソプロピルシクロヘキシル）メ
タン、ビス（４−アミノ−３，５−ジイソプロピルシク
ロヘキシル）プロパン、ビス（４−アξノー３−エチル
シクロヘキシル）メタン、ビス（４−アξノー３−エチ
ルシクロヘキシル）プロパン、ビス（４−アミノ−３−
イソプロピルシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミ
ノ−３−イソプロピルシクロヘキシル）プロパン等があ
る。

本発明で用いられる（Ａ）成分の共重合ポリアミドは公
知の方法によって製造される。たとえば特開昭６２−１
２１７２６号公報では、テレフタル酸とイソフタル酸と
ヘキサメチレンジアミンとビス（４−アミノ−３，５−
ジエチルシクロヘキシル）メタンとの４成分よりなる共
重合ポリアミドの製造方法が開示されている。

本発明に用いられる共重合ボリアミドは、シアミノ成分
とジカルボン酸成分とを最初水中で反応させ、塩を生威
し次いでこれを濃縮しつつ重縮合を行う、塩溶液は好ま
しくは最初密閉したオートクレーブ中で２００℃〜３５
０°Ｃの範囲で反応圧力下で前縮合させ、次いで圧力を
放出し、重縮合を平衡に達するまで大気圧下又は減圧下
に反応を行なう。

良好な物性を得るためには、共重合ポリアミドの相対粘
度（共重合ポリアミドの１重量％ｍ−クレゾール溶液を
用いて２０℃で測定）は１．２〜３．０の範囲にあるこ
とが望ましい。共重合ポリアミドの相対粘度を調整する
ために公知の単官能性のアミノまたはカルボン酸を重合
時に添加することも可能である。こうして得られる共重
合ボリアミドは非晶性で融点を示さず、完全に透明で無
色である。

本発明の（［Ｉ）成分の半芳香族ボリアミドとしては、
芳香族ジアミンと脂肪族ジカルボン酸、脂肪族ジアミン
と芳香族ジカルボン酸との組合せが可能である。芳香族
ジアミンと脂肪族ジカルボン酸の好ましい例をあげると
メタキシリレンシアミン、パラキシリレンジアミン等の
芳香族ジアミンと、メチレン数２〜６の直鎖型脂肪族ジ
カルボン酸類との重縮合体がある。脂肪族シア暑ンと芳
香族ジカルボン酸の好ましい例をあげると、メチレン数
２〜６の直鎖型脂肪族シア旦ン類とテレフタル酸／イソ
フタル酸（両者の混合物でも単体でも使用できる）の重
縮合体がある。直鎖型脂肪族ジカルボン酸類の具体例を
あげると、プタンニ酸、ベンタンニ酸、ヘキサンニ酸、
ヘプタンニ酸、オクタンニ酸等がある。

直鎖型脂肪族ジアミン類の具体例をあげると、ジアミノ
ブタン、ジアミノペンクン、ジアミノヘキサン、シアミ
ノへブタン、ジアミノオクタン等がある。ジアミン類と
ジカルボン酸類の好ましい組み合わせは、メタキシリレ
ンシアミンとヘキサンニ酸であるが、それぞれ二種以上
の使用も可能である。

本発明の樹脂ＭＩ威物における（Ｂ）成分の半芳香族ボ
リアごドの配合比は、３〜６０重量％である。

３重量％未満では耐アルコール性の改良効果が顕著でな
く６０ＹｓＷ％を越える雫では透明性が損なわれるので
好ましくない。

本発明の樹脂組成物には、樹脂本来の物性に悪影響を与
えない範囲で、その用途、目的に応じて難燃剤、強化剤
、顔料、染料、耐熱剤、酸化防止剤、耐候剤、可塑剤、
滑剤、帯電防＋ｈ剤、結品核剤等の各種添加剤を一挿ま
たは二種以上添加することができる。さらにその他の重
合体を添加してもよい。

本発明にかかる樹脂組成物を得るための配合方法として
は、（Ａ）１分の共重合ポリアミドと（Ｂ）成分の半芳
香族ポリアミドとを所定景混合した物を直接ホッパー口
から投入し射出成形、押出し成形、ブロー成形、真空成
形等の成形方法によって直接目的とする成形品とするこ
ともできるし、あるいは（Ａ）成分の共重合ボリアミド
と（Ｂ）成分の半芳香族ボリアミドとをスクリューフィ
ーダー、テーブルフィーダー、ベルトフィーダーのよう
な計景装許にて、それぞれ計量しなから一軸または多軸
の押出機で溶融混練し、ストランドを押出し、カッター
にてペレツト化したものを用いて成形する方法等の公知
の方法で行うことができる。

本発明の樹脂相酸物は透明で、かつ耐アルコール性に優
れているため、射出成形、押出し成形、ブロー成形、真
空成形環一般的成形方法によって各種レンズ、透明ケー
ス、ボトル、パイプ、シート、眼鏡枠、くし等の成形品
をはじめ、電気・電子機器、自動車、機械等の様々な分
野に応用される。

（実施例） 以下実施例により本発明の方法をさらに具体的に説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。実施例
中の性能測定は以下の方法で行った。

曲げ弾性率：　ＡＳＴＭ　０７９０ 荷重たわみ温度：　ＡＳＴＭ　Ｄ６４８荷重１８．６に
ｇ　／　ｃボ 光線透過率：　ＡＳＴＭ　０１００３ 試料厚み３　、２ｍｍ 耐アルコール性：３．２ｍｍの試料をスパン長１０ｃｍ
、３点支持法により曲げ歪を与え、 この部分にエタノールを室温で 塗布し、クラック発生する曲げ 歪をもとめた。曲げ歪は０．３． ０、（３，０，９，１，２，１，５％の５ｎ類で行った
。

参考例１：共重合ポリアミド（ＰＡ−１）イソフタル酸
４５モル、％、テレフタル酸５モル％、ヘキサメチレン
シアξン４５モル％、ビス−（４−アミノ−３−メチル
シクロヘキシル）メタン５モル％の割合の原料１０Ｋｇ
を８Ｋｇの純水と共に反応槽に仕込み、窒素で数回反応
槽内の空気をパージした。温度を９０°Ｃまで上昇させ
約５時間反応さ＝Ｃたのち、反応温度を徐々に１０時間
かけて２８０’Ｃまで加圧下（１８バール）に槽内を撹
拌しつつ上昇させた。

ついで放圧し大気圧まで圧力を下げたのち、さらに同じ
温度で６時間重合を行った。反応終了後反応槽から払い
出し切断してペレットを得た。得られたペレットの相対
粘度（前述と同一の方法）は１．５０であった。またガ
ラス転移温度は１５０°Ｃであった。この共重合ポリア
ミドをＰＡ−１とする。

実施例１〜４、比較例１ （Ａ）成分の共重合ポリアミドＰＡ−１，および（Ｂ）
成分の半芳香族ボリアミド（三菱瓦斯化学製ナイロンＭ
ＸＤ６）とを表１に示した重量％で配合しタンブラ−を
用いてブレンドした。ブレンドされた原料を９５℃の温
度で６時間真空乾燥した。乾燥した原料を４−５ｍｍφ
の２軸押出機（池貝鉄工製）にて３００℃で溶融混練し
、これをカットしペレットを得た。

得られたペレットを９５℃の温度で１６時間乾燥し、射
出成形を行い各種テストピースを得た。成形温度は２６
０°Ｃ１金型温度は４０℃であった。得られたテストピ
ースを用いて各種性能評価を行った。その結果を併せて
表１に掲げた。

表 （発明の効果） 実施例に具体的に示したように本発明の樹脂組成物は半
芳香族ボリアミドを含むことにより、透明性を保持した
まま耐アルコール性が比較例に比べて大幅に改良されて
いる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）イソフタル酸５０〜１０モル％とテレフタ
   ル酸０〜４０モル％とヘキサメチレンジアミン４５〜５
   モル％と一般式［ I ］で示される脂環式ジアミン５〜
   ４５モル％ ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 （ただし、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５は
   同じであっても異なっていてもよく、それぞれ水素また
   は炭素数１〜３のアルキル基を示す。） とから得られる共重合ポリアミド９７〜４０重量％と、
   （Ｂ）半芳香族ポリアミド３〜６０重量％とからなる樹
   脂組成物。