JPH0333853A - 静電記録フイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、静電記録フィルムに関するものであり、特に
電気信号を直接篩１！潜像に変換したのちトナー現像し
て可視像化する静電記録フィルムに関する。さらに詳し
くは、ＣＡＤ　（対話型設計）用などの静電プリンター
・プロッターに使用される静電記録フィルムに関するも
のである。

（従来の技術） 絶縁性フィルム、導電層、絶縁層をこの順に積層せしめ
た静電記録フィルムが知られている。

静電記録方式は、マルチビン電極へンド（以下ビン電極
と略称する）に記録電圧を印加し、ビン電極と静電記録
フィルムの絶縁層との微小空隙（以下ギャップと略称す
る）に気中放電を起して絶縁層表面上に静４１ｔ？ＶＩ
像を形成し、次にこの静電潜像をトナーにより現像し可
視像とするものである。

こうして鮮明な画像を得るには、ギャップをパッシェン
曲線から適当な範囲に制御する必要があり、このために
絶縁性スペーサ粒子を加えて適当な凹凸を設けた絶縁層
とビン電極を接触させることによりギャップを適当に制
御する方式が最も一般的に使用されている。

一方かかる静電記録フィルム上のトナー画像の定着は、
熱や圧力によらず、そのまま放置するだけであるために
従来の静電記録フィルムでは静電記録紙に比べて十分な
定着性が得られず、このため手でされったり、こすられ
たりするとトナー像が絶縁層からはがれやすい欠点があ
った。

トナー画像の定着性を向上する手段としては絶縁層に高
分子結着剤として、（Ａ）６０〜８０重量％のハロゲン
を含むハロゲン化ポリオレフィンから選ばれた少なくと
も１種と、（Ｂ）Ｔｇが２０°Ｃ以下のポリエステル共
重合体および／またはＴｇが２０°Ｃ以下のポリ（メタ
）アクリル酸エステル共重合体から選ばれた少なくとも
１種を含有し、その重量比がＡ／Ｂ＝９８／２〜５０１
５０であることが必要であると報告されている。

（特開昭６３−１８４７５８） 確かに上記発明によればテープ剥離による定着性は向上
するが、爪などでの引掻き傷による定着性に関しては改
善されておらず、更に日光などの光に長時間照射される
と印字濃度の低下や細線切れを生し、精密図面を要求さ
れるＣＡＤ用図面としては、使用に耐えるものではなか
った。

本発明者らは静電記録フィルムの上に液状トナーにより
形成されるトナー像の定着性向上について鋭意検討した
結果、テープ剥離に対する定着性のみならず、引掻き傷
に対する定着性までも向上させる高分子結着剤の組み合
わせが存在することを見い出し、本発明に到達したもの
である。

（発明が解決しようとする問題点〉 本発明の目的は上記欠点を解消せしめ、すなわち、テー
プＩｌ＋離に対する定着性のみならず、引掻傷に対する
定着性までも向上させ、長期保存後も高速記録で濃度低
下や細線切れの少ない高品質画像が得られる静電記録フ
ィルムを提供せんとするものである。

（問題点を解決する為の手段） 本発明は上記目的を遺戒するために、次の構成からなる
。即ち、絶縁性フィルム、導電層、高分子結着剤と絶縁
性スペーサ粒子を含む絶縁層をこの順に積層せしめた静
電記録フィルムにおいて該高分子結着剤として、ＡＳＴ
Ｍ　　Ｄ６３８−６１Ｔによる引張破断伸度が、（Ａ）
１００％以下のポリエステルから選ばれた少なくとも１
種と（Ｂ）３００％以上のポリエステルから選ばれた少
なくとも１種を含有し、その重量比がＡ／Ｂ−６０／４
０〜２０／８０である静電記録フィルムを特徴とするも
のである。

本発明の絶縁層に用いられる高分子結着剤用ポリエステ
ル（Ａ）および（Ｂ）としては通常知れているポリエス
テルの中から上記の引張破断伸度に合致するものを選択
して使用する。

かかるポリエステルは多価カルボン酸と多価アルコール
を共重合して得られるもので、多価カルボン酸としては
、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２．６−ナ
フタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、コハ
ク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカ
ンジオン酸、１．４−シクロヘキサンジカルボン酸、無
水トリメリット酸など、多価アルコールとしては、エチ
レングリコール、１．４−ブタンジオール、■。

５−ベンタンジオール、１．６−ヘキサンジオル、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコル、ポリエチレ
ングリコール、ポリテトラメチレングリコール、プロピ
レングリコール、ネオペンチルグリコール、１５４−シ
クロヘキサンジメタノール、ペンタエリスリトール、ト
リメチロールプロパンなどが好ましく使用される。

より好ましいのは二価のアルコールと二価のカルボン酸
の共重合体である線状ポリエステルである。

（Ａ）と（Ｂ）重量比はＡ／Ｂ＝６０／４０〜２０／８
０であることが必要であり、この範囲で好ましく選択さ
れる。さらに好ましくはＡ／Ｂ＝５５／４５〜２５／７
５であることが望ましい。

Ｂの重量比がこれより多くなると長期間保存後の印字で
鮮明な画像が得られず、これより小さくなると引掻き傷
に対する定着性が悪化する。

本発明の絶縁層には本発明の目的とする静電記録フィル
ムとしての特性を損わない範囲で必要に応して、公知の
高分子結着剤、可塑剤、接着促進剤、安定剤、酸化防止
剤、紫外線吸収剤、滑剤などを添加してもよく、また、
かぶり防止のために導電性粉末などを添加してもよい、
この場合、本発明の高分子結着剤１００１ｉ１部に対し
て公知の高分子結着剤の添加量は２Ｏｆｆｉｆｆｉ部以
下であることが好ましい。本発明の高分子結着剤は特に
有機ポリマー粒子における定着性を向上させる。

絶縁性スペーサ粒子としては体積固有抵抗が１０＠Ω・
０以上、さらに好ましくは１０Ｉ０Ω・ｃｍ以上の通常
知られた無機粒子及び／または有機ポリマー粒子が使用
される。

かかる無機粒子としては、例えば、酸化ケイ素、酸化チ
タン、アルξす、酸化鉛、酸化ジルコニウム、などの金
属酸化物、炭酸カルシウム、チタン酸バリウム、硫酸バ
リウム、などの塩類、有機ポリマー粒子としては、例え
ば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン
、澱粉、スチレン−ジビニルベンゼン共重合体、メラミ
ン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、
などから適宜選択される。これらの絶縁性スペーサ粒子
は単独でも２種以上部合して用いてもよい。

上記絶縁性スペーサ粒子の平均粒径は、放電の安定性か
ら絶縁層上に凸起することが必要であり、膜厚と関係し
てくるが一般には４〜２０μｍの範囲で適宜選択するの
が好ましい。高分子結着剤と絶縁性粒子の重量比ば１０
０１０．５〜１００／１００であることが好ましい、こ
れより少ないと放電の安定性が悪く、これより多いと透
明性が損なわれて好ましくない。絶縁層の厚さは　１〜
２０μｍであることが好ましい。

絶縁層は、単層の他に複数層に積層されていてもよい。

例えば、通常知られた高分子結着剤と粒子からなる絶縁
層の上に本発明の高分子結着剤からなる層積層したもの
であってもよい。この場合、本発明の高分子結着剤から
なる層は粒子を含まない層であってもよい。

絶縁層の具体的な付加方式としては、絶縁性高分子結着
剤を適当な溶剤又は水で溶解又は分散させた液に、絶縁
性粒子の分散物を添加し、均一に混合した後先述した膜
厚になる様、通常知られた方法により塗布、乾燥すれば
よい。

本発明においては使用される絶縁性フィルムは透明性が
よく、機械的強度があれば、通常知られたフィルムを適
宜用いることができる。目的によっては不透明でもよい
。

例えば、このフィルム用樹脂としては、ポリエステル　
ポリオレフィン　ポリアミド、ポリエステルアミド、ポ
リエーテル、ボリイξド、ボリアごトイミド、ポリスチ
レン、ポリカーボネートポリ−Ｐ−フェニレンスルフィ
ド、ポリエーテルエステル、ポリ塩化ビニル、ポリ（メ
タ）アクリル酸エステル、などが好ましい。

なお、絶縁性フィルムの厚さは１０μｍ　〜２５０μｍ
であることが好ましい、さらに好ましくは１５μｍ〜１
５０μｍであることが望ましい。

これより薄いと、フィルムとしての機械的強度が足りず
、これより厚いと透膜性が悪くなり好ましくない。

これらの絶縁性フィルムは、必要に応じて接着性を向上
させるために公知の表面処理、たとえばコロナ放電処理
、プラズマ放電処理、アンカーコートなどを行ったりし
てもよい。

さらに、絶縁性フィルムは走行時のキズの発生を防ぐた
めに静摩擦係数は２．０以下、さらに好ましくは１．０
以下であることが好ましい。

本発明において絶縁性フィルムの体積固有抵抗は特に限
定されず、静電記録方式により適宜選択される。すなわ
ち、絶縁性フィルムの他に本発明の特性を損わない範囲
で、必要に応じて、絶縁性フィルムの導電層と反対側の
面における静電気の発生を防止するために、導電層と反
対側の面に帯電防止層や別の導電層を設けたり、帯電防
止剤を添加して絶縁性フィルムの表面と裏面で導通ずる
ようにしたもの、などを使用することができる。

さらに必要に応して、マット化したものや着色したもの
を用いてもよい、また２種以上の絶縁性フィルムを積層
したものであってもよい。

本発明の導電性は通常知られたものが使用される０表面
電気抵抗は１０’〜１０’Ω／口であることが好ましい
。

かかる導電層としては、（１）電子伝導性の金属や金属
酸化物からなるもの、（２）イオン伝導性の高分子電解
質を塗工したもの、（３）電性粉末と高分子結着剤や高
分子電解質からなる層を塗工したもの、などである。

なお本発明において、必要に応していわゆる、かぶり、
ゴーストなどの対策として通常知られているように絶縁
層の端部にカーボン電極などを設けてもよい。

（発明の効果） 本発明は、絶縁性フィルム、導電層、高分子結着剤と絶
縁性スペーサ粒子を含む絶縁層をこの順に積層せしめた
静電記録フィルムにおいて該絶縁層に特定の高分子結着
剤を適用したので、テープ剥離に対する定着性のみなら
ず、引掻き傷に対する定着性までも向上せしめ、長期保
存後も高速記録で安定して高品質画像が得られる静電記
録フィルムを得るものである。

以上のように本発明の静電記録フィルムはすぐれた特性
を有するので、特にハードコピー用静電記録フィルムと
して、静電記録プリンター・ブロック−用やファクシミ
リ用にｆ更用することができる。

（定着性の測定方法） （１）テープ剥離による測定方法 ベタ黒画像部の画像濃度（初期濃度）を測定したのちメ
ンディングテープをはりつけ、ついで１８０”剥離し、
その剥離部の画像濃度（残留濃度）を測定する。定着率
が６０％以上を良、６０％未満を不良とした。

残留濃度 定着率− ｘｌＯＯ（％） 初期濃度 （２）引掻による測定方法 ベタ黒画像部を連続加重式引掻硬度計を用い定着性の良
い順にＡ−Ｅの５段階に評価した。（Ｂ以上が実用レベ
ル） （保存性） 得られた静電記録フィルムを１年間放置後印字をおこな
い画質の良い順にＡ〜Ｅの５段階に評価した。（Ｂ以上
が実用レベル） （実施例） 以下、実施例にて本発明を更に詳細に説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。

（実施例−ｌ） 厚さ７５μｍの二輪延伸ポリエチレンテレフタレートフ
ィルムの上に平均粒子径０．１５μｍのＳｎＯ□　（Ｓ
ｂドーピング）粒子とゼラチンの重量比５０／ｌの水分
散液を乾燥ｓｇｏ、２μの厚さになるようにもうけ、表
面電気抵抗率が５×１０６Ω／口の導電性フィルムを得
た。

この導電性フィルム上に、下記組成の絶縁Ｎ塗液を乾燥
後の膜が２．１μになるように塗布し、１００°Ｃで１
０分間乾燥し、さらに絶縁層の両端部に１００にΩ／　
１０　ｃｍのカーボン電極を設け、本発明の静電記録フ
ィルムを得た。

画像は１６本／閤のマルチビン電極を有する静電プロッ
ター（バ ）により印字した。

サテツク社製、ＣＲ２４２４ この静電記録の緒特性を 第１表にまとめた。

ｖＰ、縁Ｎ塗液 トルエン ４０ｇ ＥＫ ３０ｇ ロジンエステルガム　ＡＡ−Ｌ　　　　　２ｇ（洗用化
学工業　　製） ポリプロピレン粒子分散物（２０Ｘ）　　６ｇ（ユニス
トールＲ１００Ｋ、平均粒径８．４　μ（三井石油化学
　製） （実施例−２〜４） 実施例１バイロン５００の代りにそれぞれバイロン３０
０、バイロン５３０、および、バイロンＣＫ１３０を用
いた以外は実施例−１と同様にして実施例２〜４のサン
プルを得た。

（実施例−５） 実施例−１のバイロン２００の代りにバイロン２９０を
用いた以外は実施例−ｌと同様にして、実施例−５のサ
ンプルを得た。

（実施例−６〜８） 実施例−１〜３のバイロン２００の代りにバイロン１０
３を用いた以外は同様にして、実施例６〜８のサンプル
を得た。

（実施例−９および１０） 実施例−１のポリエステル比Ａ／Ｂを４０／６０からそ
れぞれ２０／８０および６０／４０に変更した以外は実
施例−１と同様にして、実施例９および１０のサンプル
を得た。

（比較例−１〜４） 実施例−１のポリエステル比Ａ／Ｂを４０／６０からそ
れぞれ１０／９０．１５／８５．７０／３０、および９
０／１０と変更した以外は実施例−１と同様にして、比
較例１〜４のサンプルを得た。第１表から明らかな様に
、全ての必要性能がバランスよく満足されるのは、Ａ／
Ｂが６０／４０〜２０／８０の範囲にある本発明の静電
記録フィルムのみである。

第１表参照（別表）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 〔１〕絶縁性フィルム、導電層、高分子結着剤と絶縁性
   スペーサ粒子を含む絶縁層をこの順に主たる層構成とし
   た静電記録フィルムに於いて、該高分子結着剤としてＡ
   ＳＴＭＤ６３８−６１Ｔによる引張破断伸度が、（Ａ）
   １００％以下のポリエステルから選ばれた少くとも１種
   と、（Ｂ）３００％以上のポリエステルから選ばれた少
   なくとも１種を含有し、その重量比がＡ／Ｂ＝６０／４
   ０〜２０／８０であることを特徴とする静電記録フィル
   ム。 （２）絶縁性スペーサ粒子が有機ポリマー粒子であるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の静電記録フ
   ィルム。