JPH0333860A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子７ｙ真感光体に関し、特に光導電性材料と
して特定のチタニルフタロシアニン顔料を用い、プリン
タ、複写ｉ等に有効であって、露光手段として半導体レ
ーザー光及びＬＥＤ光等を用いて像形成を行うときにも
好適な電子写真感光体に関するものである。

［従来の技術］ 近年、電子写真感光体に用いられる光導電性０料として
、無機光導電性材料に代えて有機光導電性材料が多く用
いられるようになった。その理由は、有機光ｉ９１性材
料においては、合成物質及び合成条件の組合せにより多
種多様の材料を得ることができ、材料の選択の自由度が
大きく、目的に応じて所望の感光体を容易に作製できる
からである。

更にまた、前記１５機光導電性材料を用いた感光体にお
いては、キレリア発生ＦＲ能とキャリア輸送機能とを異
なる材料に分担させた機能分離型とすることにより、材
料の選択の自由度が一層拡大され、（ｉ）　？！Ｉｆ能
、感度及び耐久性等の電子写ｒ４特性の改善が１＃Ｊ待
されるようになった。

他方、複写業界において、−層の画質の改善及び画像の
ＩＩＥ集機能が要請され、これに対応したデジタル方式
の複写機又はプリンター等の記録装置の開発が進められ
ており、そのための記録媒体としての感光体の改善が切
望されＣいる。前記デジタル方式の記録装置においては
、一般に、画像１３号により変調されたレーザー光を用
いてドラ１〜状に露光して感光体上にドツト潜像を形成
し、これを反転現像方式により現像して像形成を行うよ
うにしている。この場合、前記ロー１Ｆ−光としてｔよ
、露光装置の単純化、小型化及び低価格化が可能な半導
体レーザー装置が好ましく用いられ、その発振波長は７
５０ｒｖ以上の赤外領域とされている。従って、用いら
れる感光体としては、少なくとも７５０〜８５０１１の
波長ｉ７ｉ域にＢ＠度をイｊすることが要求される。

ところで、閣記機能分離型の感光体に用いられるキャリ
ア発生物質として、種々の有機染料又は有機顔料が提案
されており、例えば、ジブロムアンスアンス０ンに代表
される多環ギノン顔料、ビリリウム染料、及び該ビリリ
ウム染料とポリカーボネートとの共晶錯体、スクェアリ
ウム顔料、フタロシアニン顔料、アゾ顔料等が実用化さ
れている。これらのうち、特（Ｆｉ！昭６１−２３９２
４８号公報、同６１−２１７０５０月公報、同６２−６
７０９４号公報及び周６３−２１８７６８＠公報等には
、７５０ｒｖ以上の長波長領域に主感度を有するチタニ
ル系フタロシアニン顔料が記載されている。こうしたチ
タニル系フタロシアニン顔料はいずれも、特定の凝集構
造もしくは結晶構造をもたせることによって、主吸収を
長波長化させ、高感度化を図ったものであるが、前記し
た顔料の製造条件の設定が難しく、このため、帯１！能
、感度、繰り返し特性等の特性全般を満足するものが得
られず、また、感度の点では一層の高感度化が望まれる
。

本出願人は先に、前記高感度化の要望に対応するものと
して、待閏昭６４Ｊ７ＧθＧ号明１ＩＩＩｌ＃Ｉ及び特
願昭６３−２８６５３７号明ＩＩＩ糊（昭和６３年１１
月１１日出願〉により高感度チタニル系フタロシアニン
感光体を提案した。この感光体は、キャリア発生物質と
してＣｕ−Ｋａ特性Ｘ線（波長１．５４Ａ）４Ｃ対１’
ルプラッグ角度２θの主要ピークが少なくとも２７．２
゜±０．２°及び９．６゜±０．２°にあるチタニルフ
タロシアニン顔料を用いた点に特徴がある。

即ち、このＷｉ料は、従来公知のチタニル系フタロシア
ニン顔料とし全く異なった前記Ｘ線回折スペクトルを有
していて、可視及び近赤外の吸収スペクトルが７８０ｒ
ｖ〜８６０ｎｌに最大吸収を示す凝集状態を有し、前記
レーザー光に対して極めて高感度な特性を発揮しうるち
のである。

［発明が解決しようとする課題］ 本出願人が先に提案した上記チタニルフタロシアニン顔
料は前記のように優れた感度特性を有し、また、感光体
上への像形成に際して、画像信号により変調されたレー
ザー光によりドツト露光して前記感光体上にドツト潜像
を形成し、該潜像のドツト露光部を反転現像してドツト
状のトナー画像を良好に得ることができる。ところが、
このようなチタニルフタロシアニン顔料を用いた感光体
の感度特性や電荷保持性は、その分散方法によって左右
されることがあり、分散方法の確立によって安定した特
性を得ることが望まれている。

他方、通常の電子写真感光体においては、接地されたＩ
ＪＮ層と感光層との間の電気的接触は微視的には均一で
はなく、例えば３４電層側からのキｌ’リア注入が場所
によって５１ｉ！なるために、感光体表面に保持される
電荷分（ｎに、局所的な差異が生じる。これは、現像の
後に、画像欠陥として顕在化し、ポジ型現像方式にＪ３
いては黒地に白色斑点、ネガ型の反転現像方式において
は白地に黒色斑点となる。特に反転現像方式における黒
色斑点は、地かぶりと同様に、画像品質を著しく損なう
ものである。この問題は、前記の？２＆感度化された感
光体においては特に鋭敏に生じ、前記反転現像方式にお
＃Ｊる黒色斑点のｎ生が顕著となる。

また、通常の電子写真感光体に最もよく使用されている
バインダーはポリカーボネート樹脂であるが、これは機
械的強度が十分でなく、耐久性が劣るという欠点がある
。

本発明は上記従来の課題に鑑みなされたもので、その目
的は、特に半導体レーザー等の長波長光に対して高感度
特性を有し、電荷保持性が良好で、画像欠陥、特に反転
現像時における黒色斑点の少ない、しかも耐久性の向上
した電子写真感光体を提供することにある。

［課題を解決づるための手段］ 上記目的を達成づるために、本発明は、導電性支持体上
に少なくともキャリア発生層及びキャリア輸送層をこの
順に積属してなる電子写真感光体において、前記キャリ
ア発生層がＣＬＩ　−にα特性ＸＩ（波長１．５４Ａ）
に対するブラッグ角２θの主要ピークが少なくとも９．
６゜±０．２°及び２７．２’±０．２°にあるチタニ
ルフタロシアニン顔料を含有し、かつ、前記キャリア輸
送層がポリアリレート系バインダー樹脂を含有すること
を特徴とする。

本発明に係る前記チタニルフタロシアニン顔料は、前記
した各公報で知られたチタニル系フタロシアニン顔料と
は顔料結晶の凝集状態が異なり、後記の実施例の第２図
〜第５図に示されるような独特のＸ線回折スペクトルを
有していて、可視及び近赤外の吸収スペクトルが７８０
ｎｎ＋　〜８６０ｎｍ　ｌ、：最大吸収を示す凝集状態
を有し、半導体レーザー光等に対して極めてａＩ！！度
な特性を発揮しうるちのである。本発明に係るｆＰＩ記
チタニルフタロシアニン顔料の基本構造は次の一般式で
表される。

式中、×１、×２、×３及びＸ＋はそれぞれ水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基又はアルコキシ基を表し、ｎ
、ｗ＋、ｌ及びｋはそれぞれＯ〜４の整数を表す。

また、上記のＸ線回折スペク１−ルは次の条件で測定し
たもの（以下同様〉である。

Ｘ線管球　　　　Ｃｕ 電圧　　　　　　４０．０　　ＫＶ 雷電流　　　　１００．０　　ｍＡ スタート角度　　　６．００　　ｄｅｇ。

ストップ角度　　３５．００　　ｄｅｇ。

ステップ角ｒｆＯ，０２０ｄａｇ 測定時Ｉ！Ｉｌｏ、ｓｏ　　ｓｅｃ また、上記のＸ線回折スペクトルは「３２０型自記記録
分光光度計」　（日立製作新製）を用いて測定され、反
射型の回折スペクトルとされる。

本発明に係るチタニルフタロシアニン顔料Ｇ、ｉ前記ブ
ラツグ角２θの主要ピークが９．６゜±０．２゜及び２
７．２゜±０，２°にあるが、これらの特徴的なピーク
の他に、１１．７０±　０．２°、１５．０’　±　０
．２゜２３．５゜±０．２°及び２４．１゜±０．２９
にもピークを有している。

本発明に係るチタニルフタロシアニン顔料のうち、前記
ブラッグ角２θの９．Ｇ゜±０．２°のピーク強度が２
７．２゜±　０．２°のピーク強度の４０％以上である
ものが感度、帯電性等の点から特に好ましい。

本発明に係る前記チタニルフタロシアニンの製造方法を
次に説明する。例えば、１．３−ジイミノイソインドリ
ンとスルホランを混合し、これにチタニウムテトラプロ
ポキシドを加え、窒素雰囲気下に反応させる。反応）ｇ
度１．１８０　”０〜３００℃で、特に　１００℃〜２
６０℃が好ましい。反応終了後、放冷した後析出物を濾
取し、チタニルフタロシアニンを１ｑることができる。

次にこれを溶媒処理することによって、第２図〜第５図
に示す目的の結晶型のチタニルフタロシアニンを得るこ
とができるが、処理に用いられる装置としては一般的な
攪拌装置の他に、ホモミキサ、ディスパーサ、アジタ、
或いはボールミル、サンドミル、アトライタ等を用いる
ことができる。

本発明では、キャリア発生物質として上記のチタニルフ
タロシアニンの他に、本発明の効果を損わない記聞で他
のキャリア発生物質を併用してもよい。そのような０（
用可能なキャリア発生物質としては、木発１ｊのチタニ
ルフタロシアニンとは結晶型において異なる、例えばα
型、β型、α、β混合型、アモルファス型等のチタニル
フタロシアニンをはじめ、他のフタロシアニン顔料、ア
ゾ顔料、アントラキノン顔料、ペリレン顔料、多環キノ
ン顔料、スクェアリウム顔料等が挙げられる。

本発明の感光体は、高感度特性及び高耐久性の感光体を
得る上から、機能分離型の第１図の２層構成の感光体と
する。この場合、バインダー樹脂を溶解した溶液中に前
記チタニルフタロシアニン顔料を混合分散してなる塗布
液を、必要に応じ°Ｃ下引層３を有する導電性支持体１
上に塗布してキャリア発生層５を形成した後、該主１１
リア発生層上にキャリア輸送物質を含む塗布液を塗布加
工してキャリア輸送ｍ６を積層し、２ｆｆ構成の感光層
４を形成する。

前記の２層構成の感光１１４のキャリア発生層５を形成
するには、適当な溶剤又は分散媒中にバインダー樹脂を
混合溶解し、得られた溶液中に前記チタニルフタロシア
ニン顔料を混合し、ホモミキサー、ボールミル又は超音
波分散器等により分散して、前記顔料の微細粒子を含む
塗布液を作成し、前記１ｊｆｆｉ性支持休１の表面に設
けた下引層３上に塗布加工される。

前記２１１構成の感光体におけるキャリア発生層を形成
するためのバインダー樹脂としては任意のものを選ぶこ
とかできるが、例えば以下のものを挙げることができる
。

ポリカーボネー１−　ポリカーボネート２樹脂アクリル
樹脂　　　メタクリル樹脂 ポリ塩化ビニル　　ポリ塩化ビニリデンポリスチレン　
スチレン−ブタジェン共重合体ポリ酢酸ビニル　　ポリ
ビニルカルバゾールスチレン−アルキッド樹脂　シリコ
ーン１１脂シリコーン−アルキッド樹脂　ポリエステル
フェノール樹脂　　ポリウレタン エポキシ樹脂　　　ポリビニルブチラール塩化ビニリデ
ン−アクリロニトリル共重合体塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体 塩化ビニル−酢酸ビニルー無水マレイン酸共重合体 キャリア発生層に分散含有される前記チタニルフタロシ
アニン顔料の分数液中での、及び層形成後の結晶性及び
凝集性の安定化の点から、キャリア発生層のバインダー
樹脂としては特に、シリコーンｆＭｍ、ポリビニルブチ
ラールなどが好ましく用いられる。

前記キヤリア発生層ｂに用いられるバインダー樹脂は、
単独或い（よ２種以上の混合物として用いることができ
る。またバインダー樹脂に対する４−ヤリア発生物質の
割合は好ましくは１０〜６００重量％、更に好ましくは
５０〜４０唖橿％とされる。

また、キＶす７発生廚の形成に使用される溶ｎ１或は分
散媒としては広く任意のものを用いることができる。例
えば、ｎ−ブチルアミン、エチレンジアミン、Ｎ、Ｎ−
ジメチルホルムアミド、アヒトン、メチルエチルケ１−
ン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルセルソルブ、エチ
ルセルソルブ、エチレングリコールジメチルエーテル、
トルエン、キシレン、アセトフェノン、クロロホルム、
ジクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン、
メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等
が挙げられる。

このようにして形成されるキャリア発生層５の厚さはＯ
，Ｏｆ〜２０μ畑であることが好ましいが、更に好まし
くは０．０５〜５μｍである。

上記キャリア発生物質を分散けしめてキレ９フ発生ｌｉ
！５を形成する場合においては、当該キャリア発生物質
は２μ信以下、好ましくは１μ−以下の平均粒径の粉粒
体とされるのが好ましい。即ち、粒径が余り大きいと、
層中への分散が悪くなるとともに、粒子が表面に一部突
出して表面の平滑性が悪くなり、場合によっては粒子の
突出部分で放電が生じたり、あるいはそこにトナー粒子
が付着してトナーフィルミンク現象が生じ易い。

次に、前記キャリア発生層５上にキヤリア輸送物質６を
設けて感光体が作製されるが、ｌｙＩ記キ１１リア輸送
層６を形成するための塗布液に用いられる溶剤としては
、後述するバインダー樹脂及びキャリア輸送物質等を溶
解するが下府のキャリア発生層５を溶解又は浸食しない
ものが選択される。

前記キャリア輸送物質としては、種々のものが使用でき
るが、代表的なものとしては例えば、オキサゾール、オ
キサジアゾール、チタゾール、チアジアゾール、イミダ
ゾール等に代表される含窒素複素環核及びその縮合環核
を右する化合物、ポリアリールアルカン系の化合物、ピ
ラゾリン系化合物、ヒドラゾン系化合物、トリアリール
アミン系化合物、スチリル系化合物、スチリルトリフ１
ニルアミン系化合物、β−フェニルスチリルトリフェニ
ルアミン系化合物、ブタジェン系化合物、ヘキサトリエ
ン系化合物、カルバゾール系化合物、綜合多環系化合物
等が挙げられる。

これらのキャリア輸送物質の具体例としては、例えば特
開昭６１−１０７３５６号に記載のキャリア輸送物質を
挙げることができるが、特に代表的なもの−１ −２ −３ −４ −７ Ｔ−９ Ｔ−１４ −１５ −１７ −１８ −１９ 前記ギヤリア輸送物質と共にキャリア輸送層を形成する
ためのバインダー樹脂として、本発明ではボリアリレー
１へ系バインダー樹脂が用いられる。

本発明において好ましく用いられるポリアリレート系バ
インダー樹脂として下記一般式［Ｉ］で示される構造を
右するものが挙げられる。

一般式［Ｉ］ り 式中、Ｒ＋〜Ｒ４はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子（
例えば塩素原子、臭素原子等）又はアルキル基（例えば
メチル基、エチル基等）を表わす。

Ｒ５及びＲ６はそれぞれ水素原子、アルキル基（例えば
メチル基、エチル′ＩＳ等）又はアリール基（例えばフ
ェニル塩等）を表わし、Ｒ５とＲ６が互に結合してＴ：
４（例えばシクロアルキル環）を形成してもよい。これ
らのアルキル基又はアリール基はざらに′Ｅｉ換！、暫
をイアしていても１二い。ｎは０〜４の整数を表ねり。

次に一般式［Ｉ］で示されるポリアリレート系バインダ
ー樹脂の代表的具体例を示ずが、本発明本発明に用いら
れるボリアリレー１・系バインダー樹脂は重量平均分子
量が１００００〜１０００００のものが好ましく、３０
０００〜１０００００のものが特に好ましい。

キャリア輸送層の形成に使用される溶剤或は分散媒とし
ては広く任意のものを用いることができる。例えば、ｎ
−ブチルアミン、エチレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキザノン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、酢酸エ
チル、酢酸ブチル、メチルヒルソルブ、エチルセルソル
ブ、エチレングリコールジメチルエーテル、トルエン、
キシレン、アヒトフエノン、クロロボルム、ジクロロメ
タン、ジクロロエタン、トリクロロエタン、メタノール
、エタノール、プロパノール、ブタノール等が挙げられ
る。

バインダー樹脂に対するキャリア輸送物質の割合は好ま
しくは１０〜５００！１　ｆｆｉ％とされ、また、キャ
リア輸送層の厚みは好ましくは１〜１００μ■、更に好
ましくは５〜３０μ麿とされる。

本発明の感光体の感光層には感度の向上や残留電位の減
少、或いは反復使用時の疲労の低減を目的として、電子
受容性物質を含有させることができる。このような電子
受容性物質としては例えば、無水コハク酸、無水マレイ
ン酸、ジブロム無水コハク酸、無水フタル酸、テトラク
ロル無水フタル酸、テトラブロム無水フタル酸、３−ニ
トロ無水フタル酸、４−ニトロ無水フタル酸、無水ピロ
メリット酸、無水メリット酸、テトラシアノエチレン、
テトラシアノキノジメタン、０−ジニトロベンゼン、園
−ジニトロベンゼン、１．３．５−トリニトロベンゼン
、ｐ−ニトロベンゾニトリル、ビクリルクロライド、キ
ノンクロルイミド、クロラニル、ブロマニル、ジクロル
ジシアノ−ｐ−ベンゾキノン、アントラキノン、ジニト
ロアントラキノン、９−フルオレこりデンマロノジニト
リル、ポリニド０−９−フルオレニリデンマロノジニト
リル、ピクリン酸、０−ニトロ安息香酸、ｐ−二トロ安
息香酸、３．５−ジニトロ安息香酸、ペンタフルオロ安
息香酸、５−ニトロサリチル酸、３゜５−ジニトロリリ
ヂル恕、フタル酸、メリット酸、その他の電子親和力の
大きい化合物を挙げることができる。電子受容性物質の
添加割合は主１９フ発生物質の瓜ｒ１１００に対して０
．０１〜２００が望ましく、更には０．１〜１００が好
ましい。

また、上記感光層中には、保存性、耐久性、耐環境依存
性を向上させる目的で酸化貼止剤や光安定剤等の劣化防
止剤を含有させることができる。

前記導電性支持体としては、金属板、金属ドラム等が用
いられる他、導電性ポリマーや酸化インジウム等の導電
性化合物、もしくはアルミニウム、パラジウム等の金属
の薄層を塗布、蒸着、ラミネート等の手段により紙やプ
ラスチックフィルムなどの上に設けてなるものが用いら
れる。

本発明の感光体の構成は以上に例示したが、以下の実施
例からも明らかなように、レーザー光を露光手段とする
感光体として高感度特性を有し、且つ、反転現像時に黒
色斑点などの欠点を生ずることのない優れた特性を有す
る。

［実施例１ 以下、本発明を実施例によって更に詳細に説明する。

まず、各種のチタニルフタロシアニン顔料の合成例を述
べる。

（合成例１） １．３−ジイミノイソインドリン２’Ｊ、２ｇとスルホ
ラン２００１Ｑを混合し、チタニウムテトライソプロポ
キシド１７．ｏｇを加え、窒素雰囲気下に１４０℃で２
時間反応させた。放冷した後析出物を濾取し、りＯロボ
ルムで洗浄、２％の塩酸水溶液で洗浄、水洗、メタノー
ル洗浄して、乾燥の後２５．５Ｑ（８８，５％）のチタ
ニルフタロシアニンを得た。

生成物は２０倍量の濃１ａ酸に溶解し、１００００倍量
にあけて析出させて、濾取した後にウェットケーキを１
，２−ジクロルエタンにて５０℃で１０時間加熱して第
２図に示ｔ　Ｘ線回折スペクトルをもつ結晶型とした。

この結晶はブラッグ角２θの９．６′のピーク強度が２
７．２°のそれの１０２％であった。

（合成例２） １．３−ジイミノイソインドリン２９．２ｇとスルホラ
ン２００１１２を混合し、チタニウムテトライソプロポ
キシド１７．０１７を加え、窒素雰囲気下に１４０℃で
２時間反応させた。放冷した後析出物を濾取し、クロロ
ホルムで洗浄、２％の塩酸水ｍ液で洗浄、水洗、メタノ
ール洗浄して、乾燥の後２５．５０（８８，５％〉のチ
タニルフタロシアニンを１！！た。

生成物は２０倍ｍの濃硫酸に溶解し、１００００倍ｍに
あけて析出させて、濾取した後にウェットケーキを１，
２−ジクロルエタンにて室温で１時Ｉａｌｌｊｔ拌して
第３図に示す×４１！回折スペクトルをもつ結晶型とし
た。この結晶はブラッグ角２θの９．６°のピーク強度
が２７．２°のそれの７５％であった。

（合成例３） フタＯジニトリルｚｓ、ｅｇとα−クロルナフタレン１
５０１Ｎの混合物中に窒素気流下で６．５鶴の四塩化チ
タンを滴下し、２００〜２２０℃の温度で５時間反応さ
せた。析出物を濾取し、α−クロルナフタレンで洗浄し
た後、クロロホルムで洗浄し、統いてメタノールで洗浄
した。次いでアンモニア水中で還流して加水分解を完結
させた後、水洗、メタノール洗浄し乾燥の後チタニルフ
タロシアニン２１゜８Ｑ　　（７５，６％）を得た。

生成物は１０倍量の濃硫酸に溶解し、１００倍ｍの水に
あけて析出させて、濾取した後にウェットケーキを１．
２−ジクロルエタンにて室温で１時間Ｉｊ！痒して第４
図に示すＸ線回折スペクトルをもつ結晶型とした。この
結晶はブラッグ角２θの９．６°のピーク強度が２７．
２°のそれの４５％であった。

（合成例４） フタロジニトリル２５．６ｇどα−クロルナフタレン１
５０１［の混合物中に窒素気流下で６．５１ｆｉの四塩
化チタンを滴下し、２００〜２２０℃の温度で５時間反
応させた。析出物を濾取し、α−り０ルナフタレンで洗
浄した後、クロロホルムで洗浄し、続いてメタノールで
洗浄した。次いでアンモニア水中で還流して加水分解を
完結させた後、水洗、メタノール洗浄し乾燥の後チタニ
ルフタ口シアニン２１．８ｇ　　（７５，６％〉を１ｒ
７た。

生成物は１０倍出の濶硫酸に溶解し、１００倍量の水に
あ【プで析出させて、濾取した後にウェットケーキを０
−ジクロルベンゼンにて室温で１時間撹拌して第５図に
示すＸ線回折スペクトルをｂつ結晶型とした。この結晶
はブラッグ角２θの９．６°のピーク強度が２７．２°
のそれの３５％であった。

（比較合成例１） 合成例１のウエツトケーキを乾燥後、α−クロロナフタ
レンを用いて、加熱撹拌することによって、第６図に示
すようなβ型のチタニルフタロシアニンを得た。

（実施例１） 共重合ポリアミド「ラッカマイト５００３　Ｊ　　（大
日本インキ社製）３部（部は重量部を示す二以下同じ〉
をメタノール１００部に加熱溶解し、０．６μｍフィル
タで濾過した後、浸透塗布法によって、アルミニウムド
ラム上に塗在し、膜厚０．５μ−の下引層を形成した。

一方、合成例１にＪ３いて得られた第２図のＸ線回折パ
ターンを右するチタニルフタロシアニン３部、バインダ
（ｆｉｌ脂としてシリコーン樹脂ｒＫＲ−５２４０、１
５％キシレン／ブタノール溶液」　（信越化学社製）固
形分３部、分散媒としてメチルイソブチルケトン１００
部、をザンドミルを用いて分散した液を、先の下引層の
上に、浸透塗布法によって塗布して、膜Ｊ！ｊＦ０．２
μ慣のキャリア発生層を形成した。次いで、４ニヤリア
輸送物ＤＴ　Ｔ　−１の１部、ポリアリレート樹脂「例
示Ｐ−ＩＪ　　１．５部、微最のシリコーンオイルｒＫ
Ｆ−５４Ｊ（信越化学社製Ｅりを、１，２−ジクロロエ
タン１０部に溶解した液を用いて浸透塗布し乾燥の後、
膜厚２５μｍのキャリア輸送層を形成した。このように
して得られた感光体を試ｆ１１とする。

（実施例２〜６） キャリア発生物質の種類並びにキャリア発生層及びキャ
リア輸送層の樹脂の種類を表−１に示すものとした他は
実施例１と同様にして５種類の感光体を得、これらを試
料２〜６とする。

（比較例１，２） キャリア発生物質の種類並びにキャリア発生層及びキャ
リア輸送層の樹脂の種類を表−１に示すものとした他は
実施例１と同様にして２種類の感使用した樹脂は次の通
りである。

・シリコーン樹脂ｒＫＲ−５２４０Ｊ　　（信越化学社
製）・ポリビニルブブラール「ニスレフ９８Ｍ−８Ｊ（
漬水化学社製） ・ポリカーボネー１・「パンライ１〜ｌ−１２５０Ｊ（
帝人化成社製） （評１１１ｉ　） 前記試別１〜６及び比較試料１，２をｒ　ＵＢｉｘ　１
５５０　Ｊ　（Ｊニカ社製ン　（半導体レーザ光源搭ｌ
Ｔ１り改造機に１５　Ｖｉｔ、、５万回連続コピーを行
なった。未露光部電位ｖ１１が−６００［Ｖ］になるよ
うにグリッド電圧ＶＧをｍ節し、０．７ｍＷの照射時の
露光部の電位ＶＬを測定し、さらにコピー終了後の残留
電位Ｖｎを測定した。また、現像バイアス−５６０［Ｖ
］で反転現像を行い、複写画像の白Ｊｌ！Ｉ　Ｎ５分の
黒斑点を評価した。

なお、黒斑点の評価は、画像解析装置「オムニコン３０
００形」　（島ｖＱ製作所社製）を用いて黒斑点の粒径
と個数を測定し、φ（径）　　０．０５ｉ＋ｍ以上の黒
斑点がｌ　ｃｉ２当たり何個あるかにより判定した。

黒斑点評価の判定基準は、 下記表に示す通りであ る。

さらに、 ５万回連続コピー後の画質について目 視により評価した。

○・・・良好 ×・・・不良 表−２ 表−２から、本発明の感光体は、比較感光体に比して高
感ｔｉ特性を有し、５万連続コピー後も残留電位がなく
、しかも画像欠陥が少なく、反転現像時の黒斑点が少な
いことがわかる。

５万連続コピー後の画質についても本発明の感光体は良
好な画像が１りられたのに対し、比較１では５万コピー
により感光体上に（粒が付き、これが筋状欠陥となって
コピーアウトされ、また比較２では感光体上に傷はでき
なかったが、黒斑点が多発し、残留電位も高い。

［発明の効果］ 以上詳細に説明したように、本発明の感光体によれば、
反転現ｔ！＆時の黒斑点等の発生が少なく、耐久性も向
上し、高感度、高画質の画像が安定して得られる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の感光体の層構成を例示する断面図、第
２図〜第５図はそれぞれ本発明の実施例のチタニルフタ
ロシアニン顔料のＸ線回折スペクトル図、第６図は比較
例のチタニルフタロシアニン顔料のＸ線回折スペクトル
図である。 １・・・導電性支持体 ３・・・下引層 ４・・・２層構成の感光層 ５・・・キャリア発生層 ６・・・キャリア輸送層

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に少なくともキャリア発生層及び
   キャリア輸送層をこの順に積層してなる電子写真感光体
   において、前記キャリア発生層がＣｕ−Ｋα特性Ｘ線（
   波長１．５４Å）に対するブラッグ角２θの主要ピーク
   が少なくとも９．６゜±０．２゜及び２７．２゜±０．
   ２゜にあるチタニルフタロシアニン顔料を含有し、かつ
   、前記キャリア輸送層がポリアリレート系バインダー樹
   脂を含有することを特徴とする電子写真感光体。
2. （２）前記ブラッグ角２θの９．６゜±０．２゜のピー
   ク強度が２７．２゜±０．２゜のピーク強度の４０％以
   上であるチタニルフタロシアニン顔料を含有する請求項
   １記載の電子写真感光体。
3. （３）前記ポリアリレート系バインダー樹脂が下記一般
   式［ I ］で示される構造を有する請求項１記載の電子
   写真感光体。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１〜Ｒ＿４はそれぞれ水素原子、ハロゲン
   原子又はアルキル基を表わし、Ｒ＿５及びＲ＿６はそれ
   ぞれ水素原子、アルキル基又はアリール基を表わし、Ｒ
   ＿５とＲ＿６は互に結合して環を形成してもよい。、ｎ
   は０〜４の整数を表わす。）（４）前記キャリア発生層
   のバインダーがシリコーン樹脂又はポリビニルブチラー
   ルである請求項１記載の電子写真感光体。