JPH0334948A - 二価フェノール類の製造方法 - Google Patents
二価フェノール類の製造方法Info
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- JPH0334948A JPH0334948A JP16820189A JP16820189A JPH0334948A JP H0334948 A JPH0334948 A JP H0334948A JP 16820189 A JP16820189 A JP 16820189A JP 16820189 A JP16820189 A JP 16820189A JP H0334948 A JPH0334948 A JP H0334948A
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- aldehyde
- phenols
- dihydric phenols
- ketone
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
「産業上の利用分野」
本発明は、医薬、農薬、香料等の原料として有用なカテ
コール、ハイドロキノン等の二価フェノール類の製造方
法に関するものである。
コール、ハイドロキノン等の二価フェノール類の製造方
法に関するものである。
「従来の技術」
従来より、フェノール類を核オキ／化し°Ｃカテコール
、ハイドロキノン等を得る方法の一つに、触媒の存在下
で、フェノールと過酸化水素を反応させる方法かある。
、ハイドロキノン等を得る方法の一つに、触媒の存在下
で、フェノールと過酸化水素を反応させる方法かある。
このような製造方法として、例えば、触媒量の強酸の存
在下で酸化する方法（特公昭５２−１３号公報）、触媒
として二酸化イオウまたは二酸化セレンを用いた方ｎｌ
（特開昭５９１７００２５号、特開昭５９−１７００
２７号、特開昭５９−１７００２８号公報）なとか提案
されでいる。
在下で酸化する方法（特公昭５２−１３号公報）、触媒
として二酸化イオウまたは二酸化セレンを用いた方ｎｌ
（特開昭５９１７００２５号、特開昭５９−１７００
２７号、特開昭５９−１７００２８号公報）なとか提案
されでいる。
「発明か解決しようとする課題」
ところが、従来より提案されているいずれの製造方法を
用いた場合においても、二価フェノール類の収率を高く
保ち、かつ製造された二価フェノール類の〇−核オキシ
化体の選択率の高い製造方法は未た提案されていない。
用いた場合においても、二価フェノール類の収率を高く
保ち、かつ製造された二価フェノール類の〇−核オキシ
化体の選択率の高い製造方法は未た提案されていない。
すなわら、従来の製造方法では、二価フェノール類の収
率が高い製造方法の場合は、ｐ−核オキ／化体に対して
、〇−核オキン化体の選択率が低くなり、逆に、０−核
オ牛シ化体の選択率か高い製造方法の場合は、二価フェ
ノール類の収率か低くなるという問題があった。
率が高い製造方法の場合は、ｐ−核オキ／化体に対して
、〇−核オキン化体の選択率が低くなり、逆に、０−核
オ牛シ化体の選択率か高い製造方法の場合は、二価フェ
ノール類の収率か低くなるという問題があった。
本発明は、上記事情に鑑みてなされたもので、二価フェ
ノール類の収率か高く、かつ製造された二価フェノール
類の〇−核オキシ化体の選択率の高い二価フェノール類
の製造方法を提供することを目的とするものである。
ノール類の収率か高く、かつ製造された二価フェノール
類の〇−核オキシ化体の選択率の高い二価フェノール類
の製造方法を提供することを目的とするものである。
「課題を解決するための手段」
本発明者らは、フェノール類を、アルデヒドまたはケト
ンの亜硫酸水素塩イ」加俸の存在下て、過酸化水素と反
応させることにより、上記目的か達成されることを見い
出し、本発明を完成するに至ったものである。
ンの亜硫酸水素塩イ」加俸の存在下て、過酸化水素と反
応させることにより、上記目的か達成されることを見い
出し、本発明を完成するに至ったものである。
以下、本発明の二価フェノール類の製造方法について詳
しく説明する。なお、本発明においてフェノール類とは
、フェノールおよびその誘導体を示すものとする。
しく説明する。なお、本発明においてフェノール類とは
、フェノールおよびその誘導体を示すものとする。
前述したように、本発明の二価フェノール類の製造方法
は、フェノール類を、過酸化水素と反応させることによ
り核オキン化する際、アルデヒドまたはケトンの亜硫酸
水素塩１」加俸の存在下で、この核オキシ化を行うこと
を１−！ｆ徴とするものである。
は、フェノール類を、過酸化水素と反応させることによ
り核オキン化する際、アルデヒドまたはケトンの亜硫酸
水素塩１」加俸の存在下で、この核オキシ化を行うこと
を１−！ｆ徴とするものである。
なお、亜硫酸水素塩付加体を用いずに、亜硫酸水素塩の
みを用いた場合およびアルデヒドまたはケトンと亜硫酸
水素塩を独立に反応系に添加した場合には、即売として
の機能を十分には発揮できない。
みを用いた場合およびアルデヒドまたはケトンと亜硫酸
水素塩を独立に反応系に添加した場合には、即売として
の機能を十分には発揮できない。
本発明において用いられる過酸化水素と反応するフェ／
〜ル類としては、例えば、フェノール、アニソール、０
−１ｍ−１ｐ−クレゾール、ｐ−（ｔｅｒｔブチル）フ
ェ／−ル、ｏ−１ｍ−１ｐ−クロルフェノール、０−１
ｍ−１ｐ−フロモフェノール等カ挙ケラれる。
〜ル類としては、例えば、フェノール、アニソール、０
−１ｍ−１ｐ−クレゾール、ｐ−（ｔｅｒｔブチル）フ
ェ／−ル、ｏ−１ｍ−１ｐ−クロルフェノール、０−１
ｍ−１ｐ−フロモフェノール等カ挙ケラれる。
また、本発明に用いられる過酸化水素の濃度は特に制限
されないが、通常３０〜９０％重量の水溶液が好適に用
いられる。なお、過酸化水素は比較的不安定な物質であ
り、反応系中の微量の重金属により分解しやすいため、
リン酸またはリン酸ヱステル等のキレート剤を安定材と
して加えることが望ましい。
されないが、通常３０〜９０％重量の水溶液が好適に用
いられる。なお、過酸化水素は比較的不安定な物質であ
り、反応系中の微量の重金属により分解しやすいため、
リン酸またはリン酸ヱステル等のキレート剤を安定材と
して加えることが望ましい。
この過ｎ 化水素は、」二価フェノール類１モルに対し
て、０２モル以下で用いられるのが好ましく、なかでも
副反応を生じにくい点で、フェノール類１モルに対して
０．０１−０．１５モルの範囲内か特に好ましい。
て、０２モル以下で用いられるのが好ましく、なかでも
副反応を生じにくい点で、フェノール類１モルに対して
０．０１−０．１５モルの範囲内か特に好ましい。
本発明の二価のフェノール類の製造方法の特徴は、」１
記フェノール類の核オキシ化反応の触媒として、アルデ
ヒドまたはケトンの亜硫酸水素塩付加体を用いたところ
にある。
記フェノール類の核オキシ化反応の触媒として、アルデ
ヒドまたはケトンの亜硫酸水素塩付加体を用いたところ
にある。
本発明においては、」１記アルデヒドまたはケトンの亜
硫酸水素塩付加体の中でも、 （式中、Ｒ９およびＲ２は、水素原子、鎖状もしくは環
状のアルキル基、置換もしくは非置換の芳香族環、アル
デヒド基、ビニル基もしくはそ）誘導体、またはアルコ
ール類、エステル類、フラン類、チオフェン類から水素
原子を一個除いた残基を示す。また、Ｍはアルカリ金属
イオンまたはアンモニウムイオンを示し、ｎは１または
２の整数を示す。） で表されるアルデヒドまたはケトンの亜硫酸水素塩付加
体か好ましく、中でも、亜硫酸水素すトリウム（−１加
体が特に好ましい。
硫酸水素塩付加体の中でも、 （式中、Ｒ９およびＲ２は、水素原子、鎖状もしくは環
状のアルキル基、置換もしくは非置換の芳香族環、アル
デヒド基、ビニル基もしくはそ）誘導体、またはアルコ
ール類、エステル類、フラン類、チオフェン類から水素
原子を一個除いた残基を示す。また、Ｍはアルカリ金属
イオンまたはアンモニウムイオンを示し、ｎは１または
２の整数を示す。） で表されるアルデヒドまたはケトンの亜硫酸水素塩付加
体か好ましく、中でも、亜硫酸水素すトリウム（−１加
体が特に好ましい。
この触媒として使用されるアルデヒド基またはケトンの
亜硫酸水素塩付加体の使用量は、過酔化水素１モルに女
・１して、０００１〜１．０モルの範囲内、好ましくは
０．０１〜０１モルの範囲内である。これらの化合物は
、反応系に溶解しないため、反応後構過等の処理により
系から回収することが容易であるため、繰り返し使用す
ることか可能である。
亜硫酸水素塩付加体の使用量は、過酔化水素１モルに女
・１して、０００１〜１．０モルの範囲内、好ましくは
０．０１〜０１モルの範囲内である。これらの化合物は
、反応系に溶解しないため、反応後構過等の処理により
系から回収することが容易であるため、繰り返し使用す
ることか可能である。
本発明の二価フェノール類の製造方路におけるフェノー
ル類の核オキシ化反応の反応温度は、用いられる触媒の
活性度、ヒドロキシル化される芳香族化合物の反応性等
によって異なるか、５０〜］ ５０ ’Ｃの範囲内か好
ましく、中でも反応の進行か速く、副反応が生じにくい
点で、６０〜１００°Ｃの範囲内が特に好ましい。
ル類の核オキシ化反応の反応温度は、用いられる触媒の
活性度、ヒドロキシル化される芳香族化合物の反応性等
によって異なるか、５０〜］ ５０ ’Ｃの範囲内か好
ましく、中でも反応の進行か速く、副反応が生じにくい
点で、６０〜１００°Ｃの範囲内が特に好ましい。
」１記反応は、無溶媒で行なうことも可能であるか、必
要に応して不活性溶媒を使用することもできる。使用さ
れる溶媒としては、例えば、ｎ−ペンタン、ンクロヘキ
サン等の脂肪族炭化水素類、ヘンセン、トルエン、クメ
ン等の芳香族炭化水素類、イソプロピルエーテル、テト
ラヒドロフランキサン等のエーテル類、ンクロルエタン
、テトうクロルエタン、クロルヘンセン等のハロケン化
炭化水素類などが挙げられる。
要に応して不活性溶媒を使用することもできる。使用さ
れる溶媒としては、例えば、ｎ−ペンタン、ンクロヘキ
サン等の脂肪族炭化水素類、ヘンセン、トルエン、クメ
ン等の芳香族炭化水素類、イソプロピルエーテル、テト
ラヒドロフランキサン等のエーテル類、ンクロルエタン
、テトうクロルエタン、クロルヘンセン等のハロケン化
炭化水素類などが挙げられる。
また、上記反応は、回分方式たけでなく、連続方式（例
えば、触媒充填層中に原＊」脛合液を連続的に送入させ
る方法等）で行なうことも可能である。
えば、触媒充填層中に原＊」脛合液を連続的に送入させ
る方法等）で行なうことも可能である。
反応終了後、生成物を分離するには、回分方式では触媒
化合物を濾過等によって分離後、連続方式では触媒充填
層を通過させた後、反応ｉｌ＆を蒸留することによって
容易に得ることができる。また、蒸留によって回収され
た原料の芳香族化合物は、次の反応に再使用か可能であ
る。
化合物を濾過等によって分離後、連続方式では触媒充填
層を通過させた後、反応ｉｌ＆を蒸留することによって
容易に得ることができる。また、蒸留によって回収され
た原料の芳香族化合物は、次の反応に再使用か可能であ
る。
「実施例」
以下、本発明の二価フェノール類の製造方路について、
実施例を用いて具体的に説明するか、以下の実施例は、
本発明の方法を限定するものではない。
実施例を用いて具体的に説明するか、以下の実施例は、
本発明の方法を限定するものではない。
なお、以下の例において、収率（モル％）は、過酸化水
素をＪＩＬＭ／ｉとしたちのである。
素をＪＩＬＭ／ｉとしたちのである。
（実施例１〜２０）
３００ｍｌの４つ目フラスコに撹拌機、冷却器、温度計
を備え付け、これにフェノール６５．８ｙ（０７モル）
と、触媒として、第１表に示す触媒化合物０ ７ミリモ
ルとを入れた。
を備え付け、これにフェノール６５．８ｙ（０７モル）
と、触媒として、第１表に示す触媒化合物０ ７ミリモ
ルとを入れた。
上記混合物を８０°Ｃに加熱した後、６０重量％の過酸
化水素水４．０ｇ（０．０７モル）を添加後、３０分間
撹拌し反応させた。この反応液をカスクロマトグラフで
分析して、カテコールとハイド′ロキノンの収率を求め
た。結果を第１表に示す。
化水素水４．０ｇ（０．０７モル）を添加後、３０分間
撹拌し反応させた。この反応液をカスクロマトグラフで
分析して、カテコールとハイド′ロキノンの収率を求め
た。結果を第１表に示す。
（実施例２１〜２６）
過酸化水素と反応させるフェノール類として第２表に示
す化合物を用いた他は、実施例１４と同様に実験を行っ
た。結果を第２表に示す。
す化合物を用いた他は、実施例１４と同様に実験を行っ
た。結果を第２表に示す。
（実施例２７〜２８）
触媒として、第３表に示すサリチルアルデヒドの亜硫酸
水素塩を用いた他は、実施例１と同様に実験を行った。
水素塩を用いた他は、実施例１と同様に実験を行った。
結果を第３表に示す。
（比較例１）
触媒として、サリチルアルデヒド８５ｍｇ（０．７ミリ
モル）と亜硫酸水素すトリウＡ７３ｍｇ（０．７ミリモ
ル）を用いた他は、実施例１と同様に実験を行った。結
果を第４表に示す。
モル）と亜硫酸水素すトリウＡ７３ｍｇ（０．７ミリモ
ル）を用いた他は、実施例１と同様に実験を行った。結
果を第４表に示す。
（比較例２）
触媒として、亜硫酸水素すＩ・リウム７ ３ ｍｇ（０
７ミリモル）を用いた他は、実施例１と間係に実験を行
った。結果を第４表に示す。
７ミリモル）を用いた他は、実施例１と間係に実験を行
った。結果を第４表に示す。
（比較例３〜５）
触媒の種類および配合量を第５表に示すように変更した
他は、実施例１と同様に実験を行った。
他は、実施例１と同様に実験を行った。
結果を第５表に示す。
（比較例６〜９）
触媒として二酸化イオウを用い、フェノール類として、
第６表に示す化合物を用いた他は、実施例１と同様に実
験を行った。結果を、第６表に示す。
第６表に示す化合物を用いた他は、実施例１と同様に実
験を行った。結果を、第６表に示す。
（以下、余白）
１５
「発明の効果」
以上説明したように、本発明は、フェノール類を、アル
テヒトまたはケＩ・ンの亜硫酸水素塩（ｔ 加俸の存在
下て、過酸化水素と反応させることを特徴とする二価フ
ェノール類の製造方法である。従って、二価フェノール
類の収率かよく、かつ製造された二価フェノール類にお
いて、０−核オキ／化体の選択率を高くすることか可能
である。
テヒトまたはケＩ・ンの亜硫酸水素塩（ｔ 加俸の存在
下て、過酸化水素と反応させることを特徴とする二価フ
ェノール類の製造方法である。従って、二価フェノール
類の収率かよく、かつ製造された二価フェノール類にお
いて、０−核オキ／化体の選択率を高くすることか可能
である。
Claims (2)
- （１）フェノール類を、アルデヒドまたはケトンの亜硫
酸水素塩付加体の存在下で、過酸化水素と反応させるこ
とを特徴とする二価フェノール類の製造方法。 - （２）請求項（１）記載のアルデヒドまたはケトンの亜
硫酸水素塩付加体が、 一般式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は、水素原子、鎖状もしく
は環状のアルキル基、置換もしくは非置換の芳香族環、
アルデヒド基、ビニル基もしくはその誘導体、またはア
ルコール類、エステル類、フラン類もしくはチオフェン
類から水素原子一個を除いた残基を示す。また、Ｍはア
ルカリ金属イオンまたはアンモニウムイオンを示し、ｎ
は１または２の整数を示す。） で表されるアルデヒドまたはケトンの亜硫酸水素付加体
であることを特徴とする二価フェノール類の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16820189A JPH0334948A (ja) | 1989-06-29 | 1989-06-29 | 二価フェノール類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16820189A JPH0334948A (ja) | 1989-06-29 | 1989-06-29 | 二価フェノール類の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0334948A true JPH0334948A (ja) | 1991-02-14 |
Family
ID=15863664
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16820189A Pending JPH0334948A (ja) | 1989-06-29 | 1989-06-29 | 二価フェノール類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0334948A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6348617B1 (en) | 1996-10-09 | 2002-02-19 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for purifying pyruvic acid compounds |
-
1989
- 1989-06-29 JP JP16820189A patent/JPH0334948A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6348617B1 (en) | 1996-10-09 | 2002-02-19 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for purifying pyruvic acid compounds |
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