JPH0336070B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0336070B2 JPH0336070B2 JP58189943A JP18994383A JPH0336070B2 JP H0336070 B2 JPH0336070 B2 JP H0336070B2 JP 58189943 A JP58189943 A JP 58189943A JP 18994383 A JP18994383 A JP 18994383A JP H0336070 B2 JPH0336070 B2 JP H0336070B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- meth
- parts
- adhesive
- adhesion
- general formula
- Prior art date
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- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
本発明は過酸化物を含有しない接着性に優れた
嫌気性接着剤に関する。即ち、本発明は皮膚刺激
性のある過酸化物を含有することなく各種材質の
ネジ部等に対して優れた接着性を有する高性能の
嫌気性接着剤に関するものである。 従来より空気の存在している間は硬化せず長期
間安定であるが、金属と金属の隙間等で空気が遮
断されると短時間で硬化して接着効果を発揮する
嫌気性接着剤は多数知られており、その特異な性
質を利用して工業分野に於てネジ部のゆるみ止め
や環とシヤフトの固定等に幅広く使用されてい
る。嫌気性接着剤は主として分子中に（メタ）ア
クリル基を含有する嫌気重合性単量体と硬化触
媒、硬化促進剤および安定剤等から成つており、
硬化触媒としては市販されている嫌気性接着剤の
殆んどのものが有機過酸化物を使用している。し
かしながら、この有機過酸化物はよく知られてい
るように皮膚に対して強い刺激性がありまた刺激
臭を有するため、有機過酸化物を含む嫌気性接着
剤の使用に当つては作業環境上充分な注意を必要
としている。 一方、有機過酸化物を含有しない嫌気性接着剤
が特公昭45−19390、同51−597、同54−23716、
特開昭55−164269、同57−105473、同57−
105474、および同57−165473号公報に記載されて
いる。これらはいずれも接着性は有しているが、
過酸化物を含有していないために接着速度と接着
強度の点で実用的には充分満足できるものとはい
えない。また、有機過酸化物以外の硬化触媒とし
てジアゾニウム塩を用いた系（特公昭54−1597）
や無機塩開始剤を用いた系（特開昭55−16077）
も提案されているが、これらは溶解性に問題があ
り、接着性の点でもやや不満足である。これに対
して本発明者等は、特公昭53−39480、同53−
47266、同54−28176および同55−1958号公報にお
いて過酸化物を含有せずに速硬性で接着性の良好
な嫌気性接着剤を提案した。これらは分子中に２
ケ以上の（メタ）アクリル基を含有する多官能
（メタ）アクリレートに対して硬化触媒として
Ｏ・ベンゾイツクスルフイミドと次の一般式(2) （式中R2、R3は水素またはメチル基を示す。）で
表されるアミンとの塩を添加することによつて得
られたものであり、過酸化物を含有しない嫌気性
接着剤としては比較的優秀な性能を有していた。
しかしながら、その後の検討により、各種材質の
金属のうち銅系金属に対して接着性が非常に悪い
ことが明らかとなつた。過酸化物を多量に含有す
る従来の嫌気性接着剤においては前述の如く、皮
膚刺激性と悪臭の欠点は有しているものの、銅系
金属に対してはむしろ速硬性であるが、過酸化物
を含有しない嫌気性接着剤においては銅は重合禁
止作用を示し、従つて接着性が著しく阻害される
のである。 本発明者等は銅系金属に対する接着性を改良
し、更に優れた性能の過酸化物を含有しない嫌気
性接着剤を得る目的で前記本発明者等による発明
の改良研究を行つた。その結果、本発明者等の前
記発明の組成においては、嫌気重合性単量体とし
て、主として分子中に２ケ以上の（メタ）アクリ
ル基を含有する他官能（メタ）アクリレートを使
用していたが、その一部を次の一般式(1) （式中、Ｒは水素またはメチル基、R1は炭素数
２〜４ケのアルキレン基、ｎは１〜８の整数を示
す。） で表わされる水酸基含有（メタ）アクリレートに
置きかえて検討したところ、銅系金属に対しても
接着可能となることを見出した。一般式(1)で表わ
される（メタ）アクリレート単独の系においては
銅系金属はもとより、その他の材質の金属に対し
ても著しく接着性不良であるが、多官能（メタ）
アクリレートとの併用に於ては逆に接着性が改善
されることは驚くべきことである。また、この系
に少量のアゾ系重合開始剤を添加したところ接着
性が更に向上することを見出し本発明に至つたも
のである。 即ち、本発明は、 (a) 前記一般式(1)で表わされる水酸基含有嫌気重
合性単量体と、分子中に２ケ以上の（メタ）ア
クリル基を含有する嫌気重合性単量体との任意
の混合物100重量部 (b) ０・ベンゾイツクスルフイミドと前記一般式
(2)で表わされるアミンとの塩0.2〜10重量部お
よび (c) アゾ系重合開始剤の0.01〜10重量部を含有し
てなる嫌気性接着剤に関するものである。 一般式(1)で表わされる水酸基含有（メタ）アク
リレートとしては、ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレー
ト、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリ
レート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）
アクリレート等があげられる。これらの水酸基含
有（メタ）アクリレート類はＯ・ベンゾイツクス
ルフイミドと前記一般式(2)で表わされるアミンと
の塩（以下Ｓ・アミン塩と略記する。）の添加に
よつても嫌気硬化性が著しく悪く、銅系金属はも
とより鉄等その他の材質の金属に対しても接着性
に乏しい。しかしながら、分子中に２ケ以上の
（メタ）アクリレートを含有する多官能（メタ）
アクリレートに混合した場合は、両者の相乗効果
により特に銅系金属に対して接着性が高められる
のである。 分子中に２ケ以上の（メタ）アクリル基を含有
する嫌気重合性単量体としては、エチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、グリセリン
トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロ
パントリ（メタ）アクリレート、トリメチロール
エタントリ（メタ）アクリレート、ビスフエノー
ルＡアルキレンオキサイド付加物のジ（メタ）ア
クリレート等の多価アルコールのポリ（メタ）ア
クリレート類、前記一般式(1)の化合物と分子中に
２ケ以上のイソシアネート基を含有するポリイソ
シアネート化合物との付加反応生成物であるウレ
タンポリ（メタ）アクリレート類及びポリエステ
ル（メタ）アクリレート類等があげられる。これ
らの多官能（メタ）アクリレート類は前述の如
く、Ｓ・アミン塩の添加によつて各種材質に良好
な接着性を示すが、銅系金属に対しては接着性が
著しく悪く、前記一般式(1)の単量体の混合によつ
てその欠点が解消される。特に好ましいのはウレ
タンポリ（メタ）アクリレートである。 Ｓ・アミン塩は本願発明者等による前記特許に
記載の方法で容易に合成することができる。ま
た、Ｏ・ベンゾイツクスルフイミドと前記一般式
(2)で表わされるアミンを本発明の成分である嫌気
重合性単量体中にそれぞれ等モル添加し、30〜
100℃で加熱反応することによつても得ることが
できるが、前者の方法により塩の形で単離したも
のを添加した方が良好な物性の嫌気性接着剤が得
られる。Ｓ・アミン塩の添加量は嫌気重合性単量
体100重量部に対して0.2〜10重量部好ましくは
1.0〜3.0重量部である。Ｓ・アミン塩における前
記一般式(2)で表わされるアミンはキノリン類の
１，２，３，４−テトラヒドロ誘導体であり、例
としては、１，２，３，４−テトラヒドロキノリ
ン、１，２，３，４−テトラヒドロキナルジン、
６・メチル・１，２，３，４−テトラヒドロキノ
リン等があげられる。これらの複素環式第２級ア
ミン以外に芳香族第３級アミンを用いても本発明
の組成においては各種材質に対して接着可能なも
のが得られるが、保存安定性の点でやや不満足で
ある。 アゾ系重合開始剤としては、たとえば２−ター
シヤリイブチルアゾ−２−シアノプロパン、１−
ターシヤリイブチルアゾ−１−シアノシクロヘキ
サン、２−ターシヤリイブチルアゾ−２−シアノ
ブタン、アゾビスイソブチロニトリル、ターシヤ
リイブチルアゾフオルムアミド等があげられる。
特に好ましいのは、室温で液状である前三者であ
る。添加量は重合性単量体100重量部に対して10
重量部以下、好ましくは0.1〜２重量部である。
これらのアゾ系重合開始剤は発泡剤やラジカル重
合の触媒等として公知であるが、嫌気性接着剤の
硬化触媒として使用した場合には殆んど効果が認
められていなかつた。本発明者等は本発明の組成
に添加して検討したところ、各種材質特に銅系金
属に対する接着性が更に良好になることを見出し
たのである。 以上が本発明の主たる構成であるが、更に商品
価値を高める目的で次のような添加剤を加えるこ
とも可能である。即ち、接着強度を高める目的
で、重合性酸性リン酸エステル、重合性または共
重合性スルフオン酸、接着強度と保存安定性を高
める目的でポリリン酸、保存安定性を高める目的
で各種のラジカル重合の禁止剤、金属キレート化
剤、有機酸のアミン塩、粘性を調節する目的で可
溶性ポリマー、チクソトロピツク剤、その他可塑
剤、光増感剤等である。 以上の如く、本発明は皮膚刺激性の強い過酸化
物開始剤を用いることなく各種材質に対して接着
性の良好な嫌気性接着剤を提供するものであり、
斯業の発展に大きく貢献するものである。 次に本発明を実施例、比較例によつて更に詳し
く説明する。尚、各接着剤の性能試験はJAI−６
−1979に準じて次のように行つた。 Γセツトタイム M10のボルトのネジすじ上に接着剤を塗布し、
ナツトをねじこんで締めつけトルクを加えない状
態で23℃で放置し、接着の開始によつてナツトが
手で動かなくなるまでの時間を測定し、セツトタ
イムとした。セツトタイムが短かい程接着速度が
速いことを示している。 Γ戻しトルク強度 同上の接着したボルト・ナツトを更に23℃で24
時間放置した後トルクレンチにて破壊トルク及び
脱出トルク強度を測定した。破壊トルク強度は接
着したボルト・ナツトを回転によつてゆるめる場
合に、最初に接着が破壊される時のトルクを示
し、脱出トルクはその後1/4、1/2、3/4、１回転
時のそれぞれのトルクの平均値とした。 Γ保存安定性 100mlのポリエチレン製容器に接着剤を1/2量だ
け入れ、50℃の熱風乾燥器中に放置して接着剤の
増粘またはゲル化の有無を観察した。この条件下
で大きな変化がなければその接着剤は室温で１年
以上安定である。 実施例１、比較例１ テトラエチレングリコールジメタクリレート60
部とヒドロキシプロピルメタクリレート40部の混
合物にＯ・ベンゾイツクスルフイミドの１，２，
３，４−テトラヒドロキノリン塩（以下、STQ
塩と略記）を1.5部、シユウ酸を0.005部添加し、
60℃で15分間加熱溶解して接着剤を調製した。得
られた接着剤を２等分し、一方はそのままで（接
着剤No.１）、他方には１−ターシヤリイブチルア
ゾ−１−シアノシクロヘキサン（日本ヒドラジン
工業（株）製TBA−96）を0.5重量％添加し（接
着剤No.２）鉄、黄銅、及びユニクロメートのボル
ト・ナツトに対する接着性と保存安定性を測定し
た。尚、比較としてテトラエチレングリコールジ
メタアクリレートとSTQ塩のみの組成（接着剤
No.３）についても実施した。結果を表１に示す。
表１において明らかな如く、嫌気重合性単量体が
テトラエチレングリコールジメタクリレート単独
の場合は銅系金属である黄銅に付着しないのに対
し、ヒドロキシプロピルメタクリレートとの混合
系である実施例の場合は、黄銅に接着可能となつ
ており、アゾ系重合開始剤の添加によつて更に接
着性が良好となつている。
嫌気性接着剤に関する。即ち、本発明は皮膚刺激
性のある過酸化物を含有することなく各種材質の
ネジ部等に対して優れた接着性を有する高性能の
嫌気性接着剤に関するものである。 従来より空気の存在している間は硬化せず長期
間安定であるが、金属と金属の隙間等で空気が遮
断されると短時間で硬化して接着効果を発揮する
嫌気性接着剤は多数知られており、その特異な性
質を利用して工業分野に於てネジ部のゆるみ止め
や環とシヤフトの固定等に幅広く使用されてい
る。嫌気性接着剤は主として分子中に（メタ）ア
クリル基を含有する嫌気重合性単量体と硬化触
媒、硬化促進剤および安定剤等から成つており、
硬化触媒としては市販されている嫌気性接着剤の
殆んどのものが有機過酸化物を使用している。し
かしながら、この有機過酸化物はよく知られてい
るように皮膚に対して強い刺激性がありまた刺激
臭を有するため、有機過酸化物を含む嫌気性接着
剤の使用に当つては作業環境上充分な注意を必要
としている。 一方、有機過酸化物を含有しない嫌気性接着剤
が特公昭45−19390、同51−597、同54−23716、
特開昭55−164269、同57−105473、同57−
105474、および同57−165473号公報に記載されて
いる。これらはいずれも接着性は有しているが、
過酸化物を含有していないために接着速度と接着
強度の点で実用的には充分満足できるものとはい
えない。また、有機過酸化物以外の硬化触媒とし
てジアゾニウム塩を用いた系（特公昭54−1597）
や無機塩開始剤を用いた系（特開昭55−16077）
も提案されているが、これらは溶解性に問題があ
り、接着性の点でもやや不満足である。これに対
して本発明者等は、特公昭53−39480、同53−
47266、同54−28176および同55−1958号公報にお
いて過酸化物を含有せずに速硬性で接着性の良好
な嫌気性接着剤を提案した。これらは分子中に２
ケ以上の（メタ）アクリル基を含有する多官能
（メタ）アクリレートに対して硬化触媒として
Ｏ・ベンゾイツクスルフイミドと次の一般式(2) （式中R2、R3は水素またはメチル基を示す。）で
表されるアミンとの塩を添加することによつて得
られたものであり、過酸化物を含有しない嫌気性
接着剤としては比較的優秀な性能を有していた。
しかしながら、その後の検討により、各種材質の
金属のうち銅系金属に対して接着性が非常に悪い
ことが明らかとなつた。過酸化物を多量に含有す
る従来の嫌気性接着剤においては前述の如く、皮
膚刺激性と悪臭の欠点は有しているものの、銅系
金属に対してはむしろ速硬性であるが、過酸化物
を含有しない嫌気性接着剤においては銅は重合禁
止作用を示し、従つて接着性が著しく阻害される
のである。 本発明者等は銅系金属に対する接着性を改良
し、更に優れた性能の過酸化物を含有しない嫌気
性接着剤を得る目的で前記本発明者等による発明
の改良研究を行つた。その結果、本発明者等の前
記発明の組成においては、嫌気重合性単量体とし
て、主として分子中に２ケ以上の（メタ）アクリ
ル基を含有する他官能（メタ）アクリレートを使
用していたが、その一部を次の一般式(1) （式中、Ｒは水素またはメチル基、R1は炭素数
２〜４ケのアルキレン基、ｎは１〜８の整数を示
す。） で表わされる水酸基含有（メタ）アクリレートに
置きかえて検討したところ、銅系金属に対しても
接着可能となることを見出した。一般式(1)で表わ
される（メタ）アクリレート単独の系においては
銅系金属はもとより、その他の材質の金属に対し
ても著しく接着性不良であるが、多官能（メタ）
アクリレートとの併用に於ては逆に接着性が改善
されることは驚くべきことである。また、この系
に少量のアゾ系重合開始剤を添加したところ接着
性が更に向上することを見出し本発明に至つたも
のである。 即ち、本発明は、 (a) 前記一般式(1)で表わされる水酸基含有嫌気重
合性単量体と、分子中に２ケ以上の（メタ）ア
クリル基を含有する嫌気重合性単量体との任意
の混合物100重量部 (b) ０・ベンゾイツクスルフイミドと前記一般式
(2)で表わされるアミンとの塩0.2〜10重量部お
よび (c) アゾ系重合開始剤の0.01〜10重量部を含有し
てなる嫌気性接着剤に関するものである。 一般式(1)で表わされる水酸基含有（メタ）アク
リレートとしては、ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレー
ト、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリ
レート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）
アクリレート等があげられる。これらの水酸基含
有（メタ）アクリレート類はＯ・ベンゾイツクス
ルフイミドと前記一般式(2)で表わされるアミンと
の塩（以下Ｓ・アミン塩と略記する。）の添加に
よつても嫌気硬化性が著しく悪く、銅系金属はも
とより鉄等その他の材質の金属に対しても接着性
に乏しい。しかしながら、分子中に２ケ以上の
（メタ）アクリレートを含有する多官能（メタ）
アクリレートに混合した場合は、両者の相乗効果
により特に銅系金属に対して接着性が高められる
のである。 分子中に２ケ以上の（メタ）アクリル基を含有
する嫌気重合性単量体としては、エチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、グリセリン
トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロ
パントリ（メタ）アクリレート、トリメチロール
エタントリ（メタ）アクリレート、ビスフエノー
ルＡアルキレンオキサイド付加物のジ（メタ）ア
クリレート等の多価アルコールのポリ（メタ）ア
クリレート類、前記一般式(1)の化合物と分子中に
２ケ以上のイソシアネート基を含有するポリイソ
シアネート化合物との付加反応生成物であるウレ
タンポリ（メタ）アクリレート類及びポリエステ
ル（メタ）アクリレート類等があげられる。これ
らの多官能（メタ）アクリレート類は前述の如
く、Ｓ・アミン塩の添加によつて各種材質に良好
な接着性を示すが、銅系金属に対しては接着性が
著しく悪く、前記一般式(1)の単量体の混合によつ
てその欠点が解消される。特に好ましいのはウレ
タンポリ（メタ）アクリレートである。 Ｓ・アミン塩は本願発明者等による前記特許に
記載の方法で容易に合成することができる。ま
た、Ｏ・ベンゾイツクスルフイミドと前記一般式
(2)で表わされるアミンを本発明の成分である嫌気
重合性単量体中にそれぞれ等モル添加し、30〜
100℃で加熱反応することによつても得ることが
できるが、前者の方法により塩の形で単離したも
のを添加した方が良好な物性の嫌気性接着剤が得
られる。Ｓ・アミン塩の添加量は嫌気重合性単量
体100重量部に対して0.2〜10重量部好ましくは
1.0〜3.0重量部である。Ｓ・アミン塩における前
記一般式(2)で表わされるアミンはキノリン類の
１，２，３，４−テトラヒドロ誘導体であり、例
としては、１，２，３，４−テトラヒドロキノリ
ン、１，２，３，４−テトラヒドロキナルジン、
６・メチル・１，２，３，４−テトラヒドロキノ
リン等があげられる。これらの複素環式第２級ア
ミン以外に芳香族第３級アミンを用いても本発明
の組成においては各種材質に対して接着可能なも
のが得られるが、保存安定性の点でやや不満足で
ある。 アゾ系重合開始剤としては、たとえば２−ター
シヤリイブチルアゾ−２−シアノプロパン、１−
ターシヤリイブチルアゾ−１−シアノシクロヘキ
サン、２−ターシヤリイブチルアゾ−２−シアノ
ブタン、アゾビスイソブチロニトリル、ターシヤ
リイブチルアゾフオルムアミド等があげられる。
特に好ましいのは、室温で液状である前三者であ
る。添加量は重合性単量体100重量部に対して10
重量部以下、好ましくは0.1〜２重量部である。
これらのアゾ系重合開始剤は発泡剤やラジカル重
合の触媒等として公知であるが、嫌気性接着剤の
硬化触媒として使用した場合には殆んど効果が認
められていなかつた。本発明者等は本発明の組成
に添加して検討したところ、各種材質特に銅系金
属に対する接着性が更に良好になることを見出し
たのである。 以上が本発明の主たる構成であるが、更に商品
価値を高める目的で次のような添加剤を加えるこ
とも可能である。即ち、接着強度を高める目的
で、重合性酸性リン酸エステル、重合性または共
重合性スルフオン酸、接着強度と保存安定性を高
める目的でポリリン酸、保存安定性を高める目的
で各種のラジカル重合の禁止剤、金属キレート化
剤、有機酸のアミン塩、粘性を調節する目的で可
溶性ポリマー、チクソトロピツク剤、その他可塑
剤、光増感剤等である。 以上の如く、本発明は皮膚刺激性の強い過酸化
物開始剤を用いることなく各種材質に対して接着
性の良好な嫌気性接着剤を提供するものであり、
斯業の発展に大きく貢献するものである。 次に本発明を実施例、比較例によつて更に詳し
く説明する。尚、各接着剤の性能試験はJAI−６
−1979に準じて次のように行つた。 Γセツトタイム M10のボルトのネジすじ上に接着剤を塗布し、
ナツトをねじこんで締めつけトルクを加えない状
態で23℃で放置し、接着の開始によつてナツトが
手で動かなくなるまでの時間を測定し、セツトタ
イムとした。セツトタイムが短かい程接着速度が
速いことを示している。 Γ戻しトルク強度 同上の接着したボルト・ナツトを更に23℃で24
時間放置した後トルクレンチにて破壊トルク及び
脱出トルク強度を測定した。破壊トルク強度は接
着したボルト・ナツトを回転によつてゆるめる場
合に、最初に接着が破壊される時のトルクを示
し、脱出トルクはその後1/4、1/2、3/4、１回転
時のそれぞれのトルクの平均値とした。 Γ保存安定性 100mlのポリエチレン製容器に接着剤を1/2量だ
け入れ、50℃の熱風乾燥器中に放置して接着剤の
増粘またはゲル化の有無を観察した。この条件下
で大きな変化がなければその接着剤は室温で１年
以上安定である。 実施例１、比較例１ テトラエチレングリコールジメタクリレート60
部とヒドロキシプロピルメタクリレート40部の混
合物にＯ・ベンゾイツクスルフイミドの１，２，
３，４−テトラヒドロキノリン塩（以下、STQ
塩と略記）を1.5部、シユウ酸を0.005部添加し、
60℃で15分間加熱溶解して接着剤を調製した。得
られた接着剤を２等分し、一方はそのままで（接
着剤No.１）、他方には１−ターシヤリイブチルア
ゾ−１−シアノシクロヘキサン（日本ヒドラジン
工業（株）製TBA−96）を0.5重量％添加し（接
着剤No.２）鉄、黄銅、及びユニクロメートのボル
ト・ナツトに対する接着性と保存安定性を測定し
た。尚、比較としてテトラエチレングリコールジ
メタアクリレートとSTQ塩のみの組成（接着剤
No.３）についても実施した。結果を表１に示す。
表１において明らかな如く、嫌気重合性単量体が
テトラエチレングリコールジメタクリレート単独
の場合は銅系金属である黄銅に付着しないのに対
し、ヒドロキシプロピルメタクリレートとの混合
系である実施例の場合は、黄銅に接着可能となつ
ており、アゾ系重合開始剤の添加によつて更に接
着性が良好となつている。
【表】
実施例２、比較例２
トリメチロールプロパントリメタクリレート60
部とヒドロキシプロピルメタクリレート40部の混
合物に硬化触媒として表２に示すＳ・アミン塩を
1.5部添加し、更にポリリン酸を0.03部添加して
60℃で15分間加熱溶解後室温に冷却し、２−ター
シヤリイブチルアゾ−２−シアノプロパン（日本
ヒドラジン工業（株）製TBA−79）0.5部を添加
して接着剤を調製した。得られた接着剤について
実施例１と同様に保存安定性と鉄及び黄銅ボル
ト・ナツトに対する接着性を測定した結果を表２
に示す。尚、比較の為にＯ・ベンゾイツクスルフ
イミド1.5部のみ、及び１，２，３，４−テトラ
ヒドロキノリン1.5部のみを用いた組成について
も物性を測定した。表２で明らかな如くＳ・アミ
ン塩を用いた系以外は著しく接着性不良である。
部とヒドロキシプロピルメタクリレート40部の混
合物に硬化触媒として表２に示すＳ・アミン塩を
1.5部添加し、更にポリリン酸を0.03部添加して
60℃で15分間加熱溶解後室温に冷却し、２−ター
シヤリイブチルアゾ−２−シアノプロパン（日本
ヒドラジン工業（株）製TBA−79）0.5部を添加
して接着剤を調製した。得られた接着剤について
実施例１と同様に保存安定性と鉄及び黄銅ボル
ト・ナツトに対する接着性を測定した結果を表２
に示す。尚、比較の為にＯ・ベンゾイツクスルフ
イミド1.5部のみ、及び１，２，３，４−テトラ
ヒドロキノリン1.5部のみを用いた組成について
も物性を測定した。表２で明らかな如くＳ・アミ
ン塩を用いた系以外は著しく接着性不良である。
【表】
実施例３、比較例３
トルエンジイソシアネートとヒドロキシプロピ
ルメタクリレートを１対２のモル比で常法により
付加反応して得られるウレタンポリメタクリレー
トとその他の嫌気重合性単量体との混合物100部、
STQ塩1.5部、ポリリン酸0.03部、メタクリル酸
のエチレンジアミン塩0.005部及び２−ターシヤ
リイブチルアゾ−２−シアノブタン（日本ヒドラ
ジン工業（株）製TBA82）0.5部より実施例１と
同様に接着剤を調製し物性を測定した。尚、比較
の為に同じ組成で前記ウレタンポリメタクリレー
トを用いずにヒドロキシプロピルメタクリレート
のみを用いた系についても行つた。結果を表３に
示す。ヒドロキシプロピルメタクリレート単独の
場合には黄銅ボルトに接着せず、鉄ボルトに対し
ても接着性不良であつた。
ルメタクリレートを１対２のモル比で常法により
付加反応して得られるウレタンポリメタクリレー
トとその他の嫌気重合性単量体との混合物100部、
STQ塩1.5部、ポリリン酸0.03部、メタクリル酸
のエチレンジアミン塩0.005部及び２−ターシヤ
リイブチルアゾ−２−シアノブタン（日本ヒドラ
ジン工業（株）製TBA82）0.5部より実施例１と
同様に接着剤を調製し物性を測定した。尚、比較
の為に同じ組成で前記ウレタンポリメタクリレー
トを用いずにヒドロキシプロピルメタクリレート
のみを用いた系についても行つた。結果を表３に
示す。ヒドロキシプロピルメタクリレート単独の
場合には黄銅ボルトに接着せず、鉄ボルトに対し
ても接着性不良であつた。
【表】
【表】
実施例 ４
実施例３と同じウレタンポリメタクリレート50
部、ヒドロキシプロピルメタクリレート50部の混
合物にSTQ塩1.5部、ポリリン酸0.03部及びメタ
クリル酸のエチレンジアミン塩0.005部を添加し、
60℃で15分間加熱溶解して接着剤を得た。得られ
た接着剤を２等分し、一方はそのままで（接着剤
No.13）他方には２−ターシヤリイブチルアゾ−２
−シアノプロパン0.5部を添加し（接着剤No.14）、
各種材質のボルト・ナツトに対する接着性を測定
した結果を表４に示す。アゾ系重合開始剤を添加
した系の方が黄銅、クロメート処理、クロムメツ
キ、ステンレス等に対して良好な値を示した。
部、ヒドロキシプロピルメタクリレート50部の混
合物にSTQ塩1.5部、ポリリン酸0.03部及びメタ
クリル酸のエチレンジアミン塩0.005部を添加し、
60℃で15分間加熱溶解して接着剤を得た。得られ
た接着剤を２等分し、一方はそのままで（接着剤
No.13）他方には２−ターシヤリイブチルアゾ−２
−シアノプロパン0.5部を添加し（接着剤No.14）、
各種材質のボルト・ナツトに対する接着性を測定
した結果を表４に示す。アゾ系重合開始剤を添加
した系の方が黄銅、クロメート処理、クロムメツ
キ、ステンレス等に対して良好な値を示した。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (a) 一般式(1) （式中Ｒは水素またはメチル基、R1は炭素数
２〜４ケのアルキレン基、ｎは１〜８の整数を
示す。） で表わされる水酸基含有嫌気重合性単量体と分
子中に２ケ以上の（メタ）アクリル基を含有す
る嫌気重合性単量体との任意の混合物100重量
部および (b) ０・ベンソイツクスルフイミドと次の一般式
(2) （式中R2、R3は水素またはメチル基を示す。）
で表わされるアミンとの塩0.2〜10重量部およ
び (c) アゾ系重合開始剤0.01〜10重量部からなる嫌
気性接着剤 ２ 分子中に２ケ以上の（メタ）アクリル基を含
有する嫌気重合性単量体が、前記一般式(1)の化合
物と分子中に２ケ以上のイソシアネート基を有す
る化合物との付加反応によつて得られるウレタン
ポリ（メタ）アクリレートである事を特徴とする
特許請求の範囲第１項記載の嫌気性接着剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18994383A JPS6081272A (ja) | 1983-10-13 | 1983-10-13 | 嫌気性接着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18994383A JPS6081272A (ja) | 1983-10-13 | 1983-10-13 | 嫌気性接着剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6081272A JPS6081272A (ja) | 1985-05-09 |
| JPH0336070B2 true JPH0336070B2 (ja) | 1991-05-30 |
Family
ID=16249799
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18994383A Granted JPS6081272A (ja) | 1983-10-13 | 1983-10-13 | 嫌気性接着剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6081272A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007026631A1 (ja) * | 2005-08-31 | 2007-03-08 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | 成形品製造用接着剤、接着剤組成物及びこれらを用いた成形品 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51119050A (en) * | 1975-04-11 | 1976-10-19 | Okura Ind Co Ltd | Quick-curing, anaerobic adhesive |
| JPS5215530A (en) * | 1975-07-29 | 1977-02-05 | Okura Ind Co Ltd | Quick curing anaerobic adhesive composition |
| JPS5276345A (en) * | 1975-12-22 | 1977-06-27 | Okura Ind Co Ltd | Composition of fast curable adhesive |
| JPS53281A (en) * | 1976-06-24 | 1978-01-05 | Okura Ind Co Ltd | Adhesive composition |
| CA1210198A (en) * | 1980-11-03 | 1986-08-19 | Charles W. Boeder | Anaerobically curing compositions |
| JPS5950712B2 (ja) * | 1981-06-23 | 1984-12-10 | 大倉工業株式会社 | 嫌気硬化性組成物 |
| JPS58138730A (ja) * | 1982-02-12 | 1983-08-17 | Toshiba Corp | エポキシ樹脂系組成物 |
-
1983
- 1983-10-13 JP JP18994383A patent/JPS6081272A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6081272A (ja) | 1985-05-09 |
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