JPH0336093A - レーザー誘導染料熱転写に用いる染料供与素子用赤外線吸収鉄（２）錯体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、レーザー誘導染料熱転写に用いられる染料供
与素子に関する。より詳細には、赤外線吸収物質である
鉄（ＩＩ）錯体の使用に関する。

［従来技術］ 近年、カラービデオカメラで電気的につくり出される画
像をプリントすることを目的とする熱転写系が開発され
た。開発された方法の一つによれば、まず色フィルター
によって電気的な画像の色を分けて、それぞれの色の画
像を電気信号に変換する。その後これらの電気信号から
シアン、マゼンタおよびイエローの電気信号をつくり出
して電気信号を熱転写器へ送る。熱転写器において、シ
アン、マゼンタおよびイエローの染料供与素子はプリン
トするために染料受容素子に近接して設置されている。

線形熱転写ヘッドが染料供与シートの裏面から熱を与え
るように、これら二つの素子を熱転写ヘッドと熱盤ロー
ラーとの間に挿入する。線形熱転写ヘッドは加熱素子を
数多く有しており、シアン、マゼンタおよびイエローの
電気信号に応じて各々継続的に加熱される。このように
して、画面上の画像に対応したカラーノ＼−トコビーが
得られる。この工程およびこの工程を実施するための装
置はブラウンスタイン（Ｂｒｏｗｎｓｔｅｉｎ）の「熱
プリント装置操縦法およびそのための装置」と題する米
国特許第４，６２Ｌ２７１号（１９８６年１１月４０付
）にさらに詳しく記載されている。

上記の電気信号を使用したプリントを熱的手段によって
得る他の方法は、熱プリントヘッドの代わりにレーザー
を用いる方法である。この方法では、供与体シートはレ
ーザーの波長で強力な吸収を示す物質を含有する。供与
体を照射したとき、この吸収物質は光エネルギーを熱エ
ネルギーに変換し、近接する染料を蒸発温度に加熱する
ことによって転写する。層中において吸収物質は染料の
下に存在させても、染料と混合して使用してもよい。レ
ーザービームは、原像の形と色を表す電気信号によって
変調し、受容体に転写が必要とされる場合のみ染料を加
熱し転写する。この工程の詳細は英国特許２，０８３，
７２６Ａに記載されている。

英国特許第２．０８３，７２８Ａ号明細書には、吸収物
質として炭素を使用したレーザー系が記載されている。

［発明が解決しようとする課題］ しかし、このように吸収物質として炭素を用いた場合に
は、炭素が粒状になってクランプし、それによって転写
した染料像が劣化しがちであるという問題がある。また
、炭素が粘着やこすりあわせによって受容体に移動し、
これがモトルや不完全なカラー像の形成につながるおそ
れもある。

そこで、本発明はこのような従来技術の問題点を解決し
た新しい吸収物質を見いだすことを目的として完成され
た。

（３題を解決するための手段） 」二記の課題を解決した本発明は、染料層とその染料層
の染料とは異なる赤外線吸収物質とを表面に有する支持
体からなるレーザー誘導染料熱転写用染料供与素子であ
って； 前記赤外線吸収物質が下記の染料リガンドのＦ　ｅ（Ｉ
Ｉ　）錯体であることを・特徴とする染料供与素子。

Ｈ 上記式において、Ｒは水素、ノ１０ゲン（例えばクロロ
、ブロモ、フルオロ、ヨード）、シアノ、アルコキシ（
例えばメトキシ、２−エトキシエトキシ、ベンジルオキ
シ）、アリールオキシ（フェノキシ、３−ピリジルオキ
シ、１−ナフトキシ、３−チエニルオキシ）、アシルオ
キシ（例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシ、フェニル
アセトキシ）、アリールオキシカルボニル（例えばフェ
ノキシカルボニル、ｍ−メトキシフェノキシカルボニル
）、アルコキンカルボニル（例えばメトキシカルボニル
、ブトキシカルボニル、２−シアノエ・トキシカルボニ
ル）、スルホニル（例えばメタンスルホニル、シクロヘ
キサンスルホニル、ｐ−）ルエンスルホニル、６−キノ
リンスルホニル、２−ナフタレンスルホニル）、カルバ
モイル（例えばＮ−フェニルカルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルカルバモイル、Ｎ−フェニル−Ｎ−エチルカルバ
モイル、Ｎ−イソプロピルカルバモイル）、アシル（例
えばベンゾイル、フェニルアセチル、アセチル）、アシ
ルアミド（例えばｐ−トルエンスルホンアミド、ベンズ
アミド、アセトアミド）、アルキルアミノ（例えばジエ
チルアミノ、エトキシベンジルアミノ、イソプロピルア
ミノ）、アリールアミノ（例えばアニリノ、ジフェニル
アミノ、Ｎ−エチルアニリノ）または置換または無置換
のアルキル、アリールまたはへタリール（例えばシクロ
ペンチル、ｔ−ブチル、２−エトキシエチル、ｎ−ヘキ
シル、ベンジル、３−クロロフェニル、２−イミダゾリ
ル、２−ナフチル、４−ピリジル、メチル、エチル、フ
ェニル、ｍ−トリル）である。

Ｚは５〜７原子からなる置換または無置換の窒素含衝複
素環、芳香環または融合環（例えばピリジン、キノリン
、ベンゾチアゾール、ピラジン、イソキノリン、キノキ
サリン、チアゾール）を形成するのに必要な原子である
。ｎは２である。

赤外線吸収鉄錯体は下記の構造式で表される。

上式において、Ｚは上記の通りである。

本発明の好ましい実施態様においては、Ｚはピ リジン環を形成するのに必要な原子である。他の好まし
い実施態様においては、Ｒは水素である。

さらに他の好ましい実施態様においては、２はベンゾチ
アゾール環を形成するのに必要な原子である。他の好ま
しい実施態様においては、Ｚはキノリン環を形成するの
に必要な原子である。

所期の目的をａ効に達成する濃度であれば、上記錯体を
いかなる濃度で使用してもよい。概して、染料層または
隣接層中に０．０５〜０．５ｇ／ｒｒｌ’の濃度で実施
すれば良好な結果が得られる。

−上記の赤外線吸収染料は、後述の方法と同様な方法に
よって合成することができる。

染料受容素子から染料供与素子を分離することによって
染料転写の均一性とその濃度を高めるために、スペーサ
ービーズを染料層上の別個の層中に存在させてもよい。

この技術については、米国特許第４，７７２．５８２号
明細書により詳細に記載されている。

本発明の範囲に含まれる染料の具体例を以下に例示する
。

染料 本発明の染料供与の染料層中には、熱によって、熱によ
って染料受容層に転写することができるものであればい
かなる染料も使用することができる。

特に以下の昇華性染料を使用すると良好な結果が得られ
る。

ＮＨＣＯＣＨ３（マゼンタ） Ｃ）Ｉ２Ｃ１１２０２ＯＮＨ−０６１１５ｎ また、米国特許第４，５４１，８３０号に記載されるい
ずれの染料を用いても良好な結果が得られる。単一色を
作り出すために、上記の昇華性染料は組み合わせて使用
しても、単独で使用してもよい。染料の被覆量は０１０
５〜Ｉｇ／ｒｒｒとすることができ、また染料は疎水性
であるのが好ましい。

染料供与素子中の染料は高分子結合剤中に分散させるの
が好ましい。高分子結合剤としては、例えば、セルロー
スアセテートヒドロジエンフタレート、セルロースアセ
テート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロ
ースアセテートブチレート、セルローストリアセテート
といったセルロース誘導体；ポリカーボネート；ポリ（
スチレンーコーアクリロニトリル）、ポリスルホンまた
はポリ（フェニレンオキシド）などが挙げられる。これ
らの結合剤の被覆量は、０．１〜５ｇ／ｒｄとすること
ができる。

染料供与素子の染料層は、支持体上にコートしてもよい
し、グラビア法などのプリント技法によってプリントし
てもよい。

等方安定性があってレーザービームによって発生する熱
に耐え得るものであれば、染料供与素子の支持体として
使用する材料は制限されない。例えば、ポリ（エチレン
テレフタレート）などのポリエステル；ポリアミド；ポ
リカーボネート；グラシン紙；コンデンサー紙；セルロ
ースエステルフルオリンポリマー；ポリエーテル；ポリ
アセタール；ポリオレフィンやメチルペンタンポリマー
などを使用することができる。支持体の厚みは一般に２
〜２５０ｔｌＩＴＩである。また、支持体には所望によ
り下塗り層をコーティングしてもよい。

本発明の染料供与素子とともに使用する染料受容素子は
、表面に像受容層を有する支持体からなる。支持体は、
ポリ（エーテルスルホン）、ポリイミド、セルロースア
セテート等のセルロースエステル、ポリ（ビニルアルコ
ールーコーアセタール）またはポリ（エチレンテレフタ
レート）等の透明なフィルムであってもよい。染料受容
素子用の支持体はバライタ被覆紙、ポリエチレン被覆紙
、ホワイトポリエステル（白色顔料を混入したポリエス
テル）、アイポリ−紙、コンデンサー紙またはｄｕＰｏ
ｎｔ　ＴｙｖｃｋＲ等の合成紙のように反射性を有する
ものであってもよい。

染料像受容層は、例えばポリカーボネート、ポリウレタ
ン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリ（スチレンー
コーアクリロニトリル）、ポリ（カプロラクトン）また
はこれらの混合物を含有していてもよい。染料受容層は
本発明の目的を効果的に達成せしめる量で存在させてよ
い。通常は、濃度１〜５ｇ／Ｉ′ｒｌｌ′とすれば良好
な結果が得られる。

上述したように、染料供与素子は染料転写像を形成する
ために使用する。染料像の転写は、上述したようにレー
ザーによって像の形に染料供与素子を加熱し、染料像を
染料受容素子上に転写して染料転写像を形成することに
よって行う。

本発明の染料供与素子は、シート、連続ロールまたはリ
ボンのいずれの状態で使用してもよい。

連続ロールまたはリボンにする場合には、一種類の染料
だけに限って使用しても、昇！’ｌ’ｌ：性シアンおよ
び／またはマゼンタおよび／またはイエローおよび／ま
たはブラック等の上記の染料以外の染料を交互に使用し
てもよい。かかる染料については、米国特許第４．５４
１．８３０号、第４．６９８．８５１号、第４．８９５
．２８７号、第４，７０１，４３９号、第４，７５７，
０４８号、第４，７４３．５８２号、第４．７８９．３
６０号および第４．７５３，９２２号明細書に開示され
ている。かかる単一色、二色、三色または四色（あるい
はそれ以上の色からなる）素子は本発明の範囲内に含ま
れるものである。

本発明の好ましい実施態様では、染料供与素子はシアン
、マゼンタ、イエローを順に繰り返し被覆したポリ（エ
チレンテレフタレート）の支持体を有しており、これら
の色それぞれについて上記の操作を施して三色の染料転
写像を得る。また、単一色についてこの工程を実施して
単一染料転写像を形成してもよい。

染料供与シートから染料受容素子へ染料を熱転写するの
に用いるレーザーとして、様々な種類のレーザーを使用
しうると考えられる。例えば、イオンガスレーザー（例
えばアルゴン、クリプトン）；金属蒸気レーザー（例え
ば銅、金、カドミウム）；固体状レーザー（例えばルビ
ー、ＹＡＧ）；またはダイオードレーザ−（例えば７５
０〜８７０ｎｍの赤外領域で発光するガリウムアルセニ
ド）を使用しうる。しかし、実際には、サイズが小さい
こと、低コストであること、安定性、信頼性、−様性、
調整の容易性などからダイオードレーザ−を使用するの
が最も効果的である。実際は、染料供与素子を加熱する
のにレーザーを使用する前に、レーザーが染料層に吸収
され分子内エネルギー変換によって熱エネルギーに変換
されなくてはならない。このため効率の良い染料層をつ
くるためには、染料、その昇華性、像染料の強度のみな
らず、染料のレーザー吸収能と熱エネルギー変換能をも
考慮しなくてはならない。

染料を本発明の染料供与素子から転写するのに使用する
レーザーは商業的に人手することができる。例えば、レ
ーザーモデル５ＤＬ−２４２０−Ｈ２’　　（Ｓｐｅｃ
ｔｒｏｄｉｏｄｅ　Ｌａｂｓ）やレーザーモデル５ＬＤ
　３０４Ｖ／Ｗ”　　（ソニー）がある。

染料転写体は、染料が転写し得るように隣接または重ね
合わせた上記の染料受容素子と上記の染料供与素子から
なる。

単一色の像を形成したいときには、あらかじめ染料供与
素子と染料受容素子を組み合わせておいてもよい。また
、周辺部のみを暫定的に接着しておいてもよい。染料転
写後に、染料供与素子と染料受容素子を分離する。

三色像を形成するときには、サーマルプリントヘッドか
ら熱を供給するときに上記の組み合わせを３回つくるこ
とになる。最初の染料が転写した後に染料受容素子を分
離し、次の染料供与素子をその染料受容素子と組み合わ
せて同一の操作を繰り返す。第３の染料についても同一
の操作を繰り返すことによって像を描くことができる。

以下に実施例を挙げて、本発明を具体的に説明するが、
本発明の範囲は特許請求の範囲により定まるものであり
、かかる実施例の記載によって制限されるものではない
。

染料錯体５の合成 中間体Ｉ　Ａ　：　（４，５−ジモルホリノー０−ベン
ゾキノン） 該化合物は、ＢｒａｅｋｆｆｉａｎとＨａｖｉｎｇａ、
　Ｒｃｃ、　Ｔｒａｖ。

ＣｈｉＩｌ、　Ｐａｙｓ　−ｂａｓ　７４．９３７７（
１９５５）ｌこ３己載される方法によって合成した。

ピロカテコール（９９，０ｇ　；０．９モル）をメタノ
ール（２，５，Ｉ２　）に溶解し、モルホリン（３６０
ｍｌ　；４．１モル）および酢酸第二銅（９，Ｏｇ）を
添加した。９時間反応溶液をバブリングし冷却して濾過
した。得られた固体をメタツール（１，５Ｎ　）で洗浄
して空気乾燥した。収量は１５０．３ｇ　（６０％）で
あった。

中間体Ｉ　Ｂ　：　２．３−ジクロロ−５−（Ｎ−カル
ボキシメチルスルファモイルピリジン） グリシン（１２０ｇ　：１．６モル）を炭酸ナトリウム
（１７０，０ｇ）と水（７５０ｍｌ）の混合物に溶解し
て冷却した。スルホニルクロリド（１００，０ｇ　；０
．４モル）のエーテル（１００ｍｌ）溶液を撹拌しなが
ら滴下した。

水浴中で５時間撹袢して室温に一晩放置した。反応混合
物を水で希釈して、相を分離した、水相を塩酸で酸性に
して濾過した。収量は９８．４ｇ　（８５％）であった
。

中間体ＩＣ＝３−クロロー２−ヒドラジノ５−　（Ｎ−
カルボニルメチルスルファモイル−ピリジン） 塩化物ψ量体Ｉ　Ｂ　（９８，０ｇ　、　０．３４モル
）をエタノール（１，０ｆｌ）に溶解し、ヒドラジン（
３４Ｊｍｌ　；１．１モル）を添加した。反応混合物を
２４時間リフラックスして濾過した。得られた固体を１
０％水酸化ナトリウム（１，，５Ｎ）に溶解して中和し
濾過した。

粗生成物の収量は９５．０ｇであった。

非キレート化アゾ染料、　１．２−　（３−クロロ−５
−（Ｎ−カルボキシメチルスルファモイル）２−ピリジ
ルアゾ）−４，５−ジモルホリノフェノール 〔〕 〔〕 〜 ピラジン中間体Ｉ　Ｃ（６０，４ｇ　；　０．２１モル
）を酢酸（９００ｍｌ）中に溶解した。キノン中間体Ｉ
Ａ（６７０，０ｇ　；　０．２１モル）を添加し、室温
で一晩撹拌した。反応混合物を濾過して、固体をオーブ
ンで乾燥した。収量は４８．６ｇ　（４２％）であった
。

染料錯体５： 上記のマゼンタ染料層（０，３８ｇ／ｒｒｌ’）有する
下塗りしていない１００Ｉｓのポリ（エチレンテレフタ
レート）の支持体上に、セルロースアセテートプロピオ
ネ−）　（２，５％アセチル、４５％プロピオニル）結
合剤（０，２７ｇ／ｒｒｒ）中の下記第１表【こ示す赤
外線吸収錯体（０，１４ｇ／ｒｒｒ）染料を塩イヒメチ
レンカ）らコーティングして、本発明の染料供与素子を
調製した。

マゼンタ染料のみを含有する対照染料供与素子を上記の
方法で製造した。

市販のクレーコーティングした艶消平板印刷紙（Ｓｅｎ
ｅｃａ　Ｐａｐｅｒ社の８０ポンドＭｏｕｎｔ　ｉ　ｅ
−Ｍａｔ　ｔｅ）を染料受容素子として使用した。

染料受容素子を円周２９５ｍｍのドラム上に設置した染
料供与素子と重ね合わせ、反射光によって染料供与素子
表面の変形を感知するのにちょうど良い力でテープした
。この染料転写体を１８ｏｒｐｍで回転するドラムで、
レーザーモデルＳ　Ｄ　Ｌ　−２４３０Ｈ２（Ｓｐｅｃ
ｔｒａ　Ｄｆｏｄｃ　Ｌａｂｓ）を使用してスポット直
径３３マイクロメーターで照射時間３７ミリ秒のレーザ
ーを照射した。ライン間の間隔は２０マイクロメーター
とし、ライン同士の重なりは３９％とした。染料受容素
子への染料転写の総エリアは６×６ｍｍとした。レーザ
ー電力は約１８０ミリワツトであり、重なっている部分
を含む照射エネルギーは０．１ｅｒｇ／　［ｌ１ｉｃｒ
ｏｎ２とした。

転写した各々の染料のステータスＡグリーン反射濃度は
下記の通りであった。

部 表 供与素子中の染料 受容素子へ転写した ステータスＡ グリーン濃度 なしく対照） 染料１ ０．０ ０．１ ［発明の効果］ 上記の結果は、本光門の赤外線吸収染料を含有するコー
ティングは対照物よりも実質的に濃度が高かったことを
示している。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 染料層とその染料層の染料とは異なる赤外線吸収物質と
   を表面に有する支持体からなるレーザー誘導染料熱転写
   用染料供与素子であって、 前記赤外線吸収物質が下記の染料リガンドのＦｅ（II）
   錯体であることを特徴とする染料供与素子。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （上式において、Ｒは水素、ハロゲン、シアノ、アルコ
   キシ、アリールオキシ、アシルオキシ、アリールオキシ
   カルボニル、アルコキシカルボニル、スルホニル、カル
   バモイル、アシル、アシルアミド、アルキルアミノ、ア
   リールアミノまたは置換または無置換のアルキル、アリ
   ールまたはヘタリールである。Ｚは５〜７原子からなる
   置換または無置換の窒素含有複素環、芳香環または融合
   環を形成するのに必要な原子である。ｎは２である。）