JPH033716B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 炭化水素系液状混合物はその混合する化合物の
組合せも様々で燃料用途を代表例としてその用途
は多岐にわたつている。例えば、重質油の燃料効
率を高め軽質油分野への用途拡大のため、該油中
に少量のメタノールを混合したり、あるいは微粉
石炭の安全かつ効率的な輸送を目的として該微粉
をメタノールや炭化水素系油に分散させること
等、実用化が期待されている。しかして、いずれ
の用途においても炭化水素系液状混合物が相分離
をおこさない様に系を安定に維持するために各種
界面活性剤の添加が必要とされており、特に近
時、エチレン−酢酸ビニル共重合体又はそのケン
化物が好適な安定化剤として使用し得るとの提案
が行われている。

しかしながら、該安定化剤を用いた場合、低温
での放置安定性に劣るため冬場での保存あるいは
寒冷地での取扱いにおいて分散状態が破壊して相
分離をおこす恐れがあり、更に改善の余地がある
ことが明かとなつた。

しかるに本発明者等はエチレン、酢酸ビニルの
組成比、平均重合度更には平均ケン化度の変動に
よつてその性能が大きく変化することに着目し、
低温時にも安定化効果を充分発揮しうる領域があ
るとの確信のもとに、研究を行ない、先にエチレ
ン含有量50モル％以上、平均ケン化度95モル％以
下、平均重合度1500以下のエチレン−酢酸ビニル
共重合体又はそのケン化物について特許出願を行
つた。本発明者等は更に上記共重合体の組成ばか
りでなく、その分子構造も安定性に大きな影響を
及ぼすのではないかと考え、分子構造と安定性効
果の関連について鋭意研究をつづけた結果、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体又はそのケン化物のメ
チレン基に特定数のメチル末端側鎖が結合した分
枝構造をもつものが一段とすぐれた低温放置安定
性を有することを見出した。すなわち本発明はア
ルコール、固形状炭化水素、液状炭化水素の少な
くとも二種の組合せよりなる炭化水素系液状混合
物にエチレン含有量30モル％以上、平均ケン化度
95モル％以下平均重合度1500以下であり、かつメ
チレン基にメチレン基100個当り４〜20個のメチ
ル末端側鎖が分枝した構造のエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体又はそのケン化物を添加してなる燃料
組成物に関するものである。しかも該組成物に更
に平均ケン化度80モル％以下、平均重合度1500以
下のポリ酢酸ビニル系樹脂を添加する時は一層安
定性が向上した燃料組成物が得られるのである。

本発明で使用する安定化剤はエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体又はそのケン化物中のメチレン基上
にメチレン基100個当り４〜20個のメチル末端側
鎖を分枝した構造であることが必要であり、メチ
ル末端側鎖が３以下では本発明の如き安定効果が
得られず、一方20個以上では共重合体の製造面か
ら実用上支障がある上、分散効果が低下する。

かかる共重合体又はそのケン化物はエチレンと
酢酸ビニルを常法に従つて共重合すれば容易に得
られ、メチル末端側鎖の数は主として重合温度に
より調整される。例えばメチル末端基を４〜９個
導入する時は重合温度100〜150℃程度、10個以上
の導入は150℃以上の重合温度が必要である。

該共重合体においてはエチレンの含有量、平均
ケン化度、平均重合度も限定することが必要であ
り、安定な分散効果を得るエチレン含有量は30モ
ル％以上、好ましくは50〜95モル％、特に好まし
くは75〜95モル％、平均ケン化度は95モル％以
下、好ましくは60モル％以下、平均重合度は1500
以下好ましくは500以下に規定することが望まし
い。

従来報告されているエチレン−酢酸ビニル共重
合体の中から、この様に共重合体の組成、重合度
及び構造を特定化することによりかかる安定化剤
を使用すると、極めて長期にわたり低温中で放置
されても充分その安定化効果が発揮できる点、本
発明で使用する共重合体は特異な性能を有するも
のである。又、該安定化剤の使用により混合物を
長期間にわたつて保存しても相分離あるいは分散
系の破壊等の心配は全くないことは上記した通り
であるが、流動性の点でも取扱い上適当な粘性を
有するという利点もある。

該エチレン−酢酸ビニル共重合体又はそのケン
化物中には、エチレン、酢酸ビニルと共重合し得
る他の不飽和単量体を少量共重合させても差支え
ない。

又該エチレン−酢酸ビニル共重合体又はそのケ
ン化物は粉末状、ブロツク状、溶液状いずれの形
態で添加されることも可能である。

該共重合体又はそのケン化物の添加量は対象混
合液の種類あるいはその目的によつて多少変動す
るので一概には規定出来ないが、通常組成物全体
に対して0.005〜５重量％の範囲が適当である。

本発明においては、更に平均ケン化度80モル％
以下、平均重合度1500以下のポリ酢酸ビニル系樹
脂を併用すると一段と安定性が向上する。

上記のポリ酢酸ビニル系樹脂の中でも平均ケン
化度60モル％以下、特に好ましくは20〜60モル
％、平均重合度50〜1000のポリ酢酸ビニル部分ケ
ン化物、即ち、低ケン化物及び低重合度の部分ケ
ン化物が特に効果的である。

該ポリ酢酸ビニル系樹脂の分子中には酢酸ビニ
ル基、水酸基以外に少量の他の官能基が含まれて
も差支えない。

又、該ポリ酢酸ビニル系樹脂は粉末状、ブロツ
ク状、溶液のいずれの形態で添加されることも可
能であり、溶液状としてはメタノール溶液、エタ
ノール溶液、メタノール／酢酸メチル溶液等のア
ルコール系溶剤溶液が適当であり、必要に応じて
該アルコールと相溶性のある水及び他の溶剤の併
用も勿論可能である。

該樹脂の添加量も対象混合液の種類あるいはそ
の目的によつて多少変動するので一概に規定は出
来ないが、通常組成物全体に対して0.005〜５重
量％の範囲が適当である。エチレン−酢酸ビニル
共重合体又はそのケン化物に対して該ポリ酢酸ビ
ニル系樹脂を５〜90重量％併用する場合、特に効
果が顕著である。

本発明でアルコールとしてはメタノールが代表
的であるがエタノール、プロパノール、ベタノー
ル等の高級アルコールも使用可能である。又、固
形状炭化水素としては石炭、アスフアルト、コー
ルタール、ピツチ等が例示される。

更に、液状炭化水素としてはガソリン（自動車
および航空用）、ジエツト燃料油、燈油、軽質油、
重質油（Ａ重油、Ｂ重油、Ｃ重油）あるいは潤滑
油等が例示されるが、本発明によると特に沸点が
200℃以上の炭化水素に対して顕著な効果が得ら
れる。

本発明の対象となる炭化水素系液状混合物はア
ルコール、固形状炭化水素、液状炭化水素のうち
いずれか二種以上の組合せであればいずれでも良
く、要は混合物とした場合に液状となつているこ
とが必要である。液状であればスラリー状、エマ
ルジヨン状等の分散状態であつても又、見かけ上
均一な溶液状であつても差支えない。

実用上から考えて好ましい組合せはガソリン／
メタノール、軽油／メタノール、重質油／メタノ
ール、石炭／メタノール、石炭／エタノール、ア
スフアルト／メタノール等であるが、特に重質
油／メタノールあるいはアスフアルト／メタノー
ルが効果が顕著に発揮される。該混合物における
混合比率は特に制限はなく目的に応じて任意の範
囲から選定すれば良い。例えば重質油にメタノー
ルを混合する場合、実用上の30重量％以下のメタ
ノールが使用される。

本発明の組成物を調製する際、その混合手段に
制限はなく要はアルコール、固形状炭化水素、液
状炭化水素の少くとも二種類とエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体又はそのケン化物あるいはポリ酢酸
ビニル系樹脂を攪拌下に混合しさえすればよい。
その添加順序は任意である。

又かかる操作の際、必要に応じて各種界面活性
剤、燃焼助剤等の各種添加剤、水等任意の化合物
の併用も差支えない。

かくして得られた組成物は極めて安定体が良好
で低温中に長期保存しても安定性にすぐれ適度の
流動性を有すため、燃料に有用である。

以下、実例を挙げて本発明を更に具体的に説明
する。部又は％とあるのは特にことわりのない限
り重量基準である。

実施例 １ 軽油100部を室温下でステンレス容器に仕込み
攪拌下にメタノール10部、エチレン含有量90モル
％、平均重合度50、メチレン基100個当り８個の
メチル末端側鎖を有する分枝状エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体0.4部を仕込んで組成物を得た。こ
の組成物は完全に均一であつた。室温で該組成物
を30日放置しその透過率を測定したところ21％で
あつた。又、５℃で該組成物を30日放置しその透
過率を測定したところ45％であつた。

但し、透過率は厚さ２mmのセルを用い430mμの
波長にて20℃で測定した。透過率が低い値を示す
程均一な分散状態を呈する。

実施例 ２ 軽油100部を室温下でステンレス容器に仕込み
攪拌下にメタノール５部、水0.1部、エチレン含
有量85モル％、平均重合度60、メチレン基100個
当り９個のメチル末端側鎖をもつエチレン−酢酸
ビニル共重合体0.3部及び平均ケン化度45モル％、
平均重合度400のポリ酢酸ビニル部分ケン化物
0.08部を仕込んで組成物を得た。室温で30日放置
後の透過率は５％、５℃で30日放置後の透過率は
７％であつた。

実施例 ３ エチレン含有量87モル％、平均重合度100、メ
チレン基100個当り７個のメチル末端側鎖をもつ
エチレン−酢酸ビニル共重合体2.0部とＣ重油100
部とを攪拌下に混合した。この系は均一であつ
た。５℃で30日間放置しても相分離は認められな
かつた。

実施例 ４〜５ 実施例２における軽油に代えてアスフアルト
（実施例４）、Ｃ重油（実施例５）を用いた以外は
同例と同じ実験を行つた。系は均一であつた。５
℃で30日間放置しても相分離は認められなかつ
た。

実施例 ６ Ｃ重油100部を室温下でステンレス容器に仕込
み攪拌下にメタノール10部、水0.2部、エチレン
含有量90モル％、平均ケン化度55モル％、平均重
合度70メチル基100個当り９個のメチル末端側鎖
をもつエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
0.7部を添加し組成物を得た。５℃に30日間放置
しても相分離は認められなかつた。

対照例 実施例１においてメチレン基100個当り２個の
メチル末端側鎖をもつエチレン−酢酸ビニル共重
合体を用いた以外は同例と同じ実験を行つた。室
温中に30日放置した時の透過率は25％、５℃に30
日放置した時の透過率は60％であつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ アルコール、固形状炭化水素、液状炭化水素
   の少くとも二種の組合せよりなる炭化水素系液状
   混合物に、エチレン含有量30モル％以上、平均ケ
   ン化度95モル％以下平均重合度1500以下であり、
   かつメチレン基にメチレン基100個当り４〜20個
   のメチル末端側鎖が分枝した構造のエチレン−酢
   酸ビニル共重合体又はそのケン化物を添加してな
   る燃料組成物。 ２ エチレン含有量50モル％以上のエチレン−酢
   酸ビニル共重合体又はそのケン化物を使用する特
   許請求の範囲第１項記載の燃料組成物。 ３ アルコール、固形状炭化水素、液状炭化水素
   の少くとも二種の組合せよりなる炭化水素系液状
   混合物に、(1)エチレン含有量30モル％以上、平均
   ケン化度95モル％以下、平均重合度1500以下であ
   り、かつメチレン基にメチレン基100個当り４〜
   20個のメチル末端側鎖が分枝した構造のエチレン
   −酢酸ビニル共重合体又はそのケン化物及び(2)平
   均ケン化度80モル％以下、平均重合度1500以下の
   ポリ酢酸ビニル系樹脂を添加してなる燃料組成
   物。 ４ エチレン含有量50モル％以上のエチレン−酢
   酸ビニル共重合体又はそのケン化物を使用する特
   許請求の範囲第３項記載の燃料組成物。