JPH09328609A

JPH09328609A - ポリアミド樹脂組成物

Info

Publication number: JPH09328609A
Application number: JP17172096A
Authority: JP
Inventors: Kazuo Kasai; 和雄河西; Riyouya Kawase; 領冶川瀬; Masayuki Takahashi; 昌之高橋; Hideetsu Fujiwara; 秀悦藤原
Original assignee: Japan Synthetic Rubber Co Ltd
Current assignee: JSR Corp
Priority date: 1996-06-11
Filing date: 1996-06-11
Publication date: 1997-12-22

Abstract

(57)【要約】【課題】ポリアミド樹脂にポリカルボジイミドを添加配
合することにより、従来に比べ極めて優れた耐油性、熱
安定性を持つポリアミド樹脂組成物を提供する。【解決手段】１）ポリアミド樹脂、２）ポリカルボジ
イミドおよび３）臭素含有ポリスチレンからなるポリ
アミド樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐油性、熱安定性
に優れたポリアミド樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリアミドは、酸アミド（−ＣＯＮＨ
−）を繰り返し単位中にもつ高分子の総称ですでに公知
の樹脂であり、エンジニアリングプラスチックとして優
れた特性を持つ樹脂であることが知られ、その重合形式
は、ラクタムの開環重合、アミノカルボン酸の重縮合、
ジアミンと二塩基酸との重縮合の３種に分類できる。一
般にポリアミドは、強靱で、強度、耐衝撃性、耐摩擦摩
耗性等の機械的性質に優れ、耐熱性や耐薬品性・耐油性
が高いといった特長を持ち、成形加工性も良好なため
に、自動車部品、電気電子部品、機械部品などの種々の
用途に使用されている。また、ポリエチレンテレフタレ
−トやポリブチレンテレフタレ−トに代表されるポリエ
ステルは、優れた機械的性質と電気的性質を有し、繊
維、フィルムなどとして広く用いられている樹脂であ
る。

【０００３】ポリアミドの末端基は、主としてカルボキ
シル基（−ＣＯＯＨ）とアミノ基（−ＮＨ₂）であり、
それらのいずれか、あるいは、両方と反応性の高い化合
物を添加すればポリアミドの末端基の封止や高分子量化
を図ることが可能である。ポリアミドに反応性化合物を
添加・配合し、押出機中で反応させる例としては、フェ
ノ−ル樹脂を用いる例（特開昭６２−２３０８４６号公
報）、ビスオキサゾリンを用いる例（特開昭６３−２４
３１６０号公報）、Ｎ−アシルラクタムを用いる例（特
開平３−６２８２６号公報）、ポリグルタルイミドと用
いる例（特開平４−１４２３６８号公報、特開平５−１
２５２７８号公報）などが挙げられる。しかしながら、
一般にポリアミドは２００〜３５０℃という高温で加工
されるために、押出機中での反応制御が困難であり、同
時に、反応がうまく起こりポリアミドの高分子量化・高
粘度化が図れたとしても、耐油性や熱安定性という点で
はポリアミド自体より劣るものであった。そのため、高
温下でも比較的反応がゆるやかで制御しやすく、しか
も、ポリアミドの優れた耐油性、熱安定性を損なうこと
のない反応性化合物が待望されていた。ポリアミド樹脂
組成物の耐油性、熱安定性という観点からは、添加する
反応性化合物の耐熱性とポリアミドとの相溶性が重要で
あり、また、ポリアミドの末端基のうち特にカルボミシ
ル基との反応性が高いことが必要であった。

【０００４】一般にポリアミドはその化学構造上アミド
基の窒素のために燃えにくい材料であり、ＡＳＴＭＤ
６３５による試験では自己消化性(self-extinguishing)
の部類に入る。しかし、最近、家庭用品、電気機器、建
築材料、自動車の部品等、一般家庭でも利用される製品
の安全性向上の目的で、難燃化に対する要求が強くなる
とともに、難燃性に対する規制も厳しくなってきてい
る。このため各国で国情に応じた規制処置がとられると
ともに、試験方法が定められつつある。アメリカでは特
に厳しく、アンダ−ライタ−ズラボラトリ−（Underwri
ters Laboratory、以下ＵＬと略記）規格では耐熱性と
ともに詳細な試験法が決められて、電気機器等の安全性
向上に寄与している。電気機器等に用いられる合成樹脂
組成物の難燃性では、ＵＬ−９４試験法による燃焼試験
でＶ−０規格に合格することが要求されることも多い。
樹脂の難燃化の方法としては、樹脂自体の変性による難
燃化の他、不燃性物質の混入、不燃性物質および難燃性
物質による被覆、難燃剤の添加などが挙げられ、ポリア
ミドの難燃化方法として、他の多くの合成樹脂と同様
に、難燃剤を添加する方法、具体的には、有機ハロゲン
化合物を配合する方法が知られている。一般に樹脂の燃
焼過程は、加熱による昇温、溶融、劣化・分解、気化・
拡散、着火、燃焼の継続であるが、燃焼現象の解明や難
燃化機構の解明は個々の高分子材料により現象発現の仕
方が異なることから必ずしも充分ではなく、さらに、ポ
リアミドの場合には、その高い加工温度から、従来の有
機ハロゲン化合物では、ポリアミドの性能維持、耐熱
性、耐衝撃性、熱安定性、燃焼時の耐ドリッピング性の
点で不充分であり、改良が求められていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記従来技術
の課題を背景になされたもので、従来に比べ極めて優れ
た耐油性、熱安定性を持つポリアミド樹脂組成物の提供
を目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、ポリアミ
ド樹脂にポリカルボジイミドを添加配合することによっ
て、従来に比べ極めて優れた耐油性、熱安定性を持つポ
リアミド樹脂組成物が得られることを見出し本発明に至
った。すなわち、本発明は、（ａ）ポリアミド樹脂４
５〜９９.９９重量％、（ｂ）ポリカルボジイミド０.
０１〜４０重量％、および、（ｃ）臭素含有ポリスチレ
ン０〜５０重量％を含有してなるポリアミド樹脂組成
物を提供するものである。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明の好ましい実施態様として
は、（１）上記（ｃ）成分が、数平均分子量（Ｍｎ）が１×
１０⁴〜１５×１０⁴、重量平均分子量（Ｍｗ）／Ｍｎが
５以下であるもの。（２）上記（ａ）（ｂ），（ｃ）成分の合計量１００重
量部に対して、充填材を１〜２００重量部配合したポリ
アミド樹脂組成物が挙げられる。

【０００８】本発明で用いる（ａ）成分のポリアミドと
は、単位構造中にアミド結合を有する樹脂が全て含ま
れ、例えば、ε-カプロラクタム、ω-ラウリルラクタ
ム、ω-ドデカラクタムなどのラクタム類の開環重合に
よって得られるポリアミド、６-アミノカプロン酸、１
１-アミノウンデカン酸、１２-アミノウンデカン酸、１
２-アミノドデカン酸、パラアミノメチル安息香酸など
のアミノ酸から導かれるポリアミド、エチレンジアミ
ド、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミ
ン、２,２,４-／２,４,４-トリメチルヘキサメチレンジ
アミン、５-メチルノナメチレンジアミン、メタキシリ
レンジアミン、パラキシリレンジアミン、１,３-ビス
（アミノメチル）シクロヘキサン、１,４-ビス（アミノ
メチル）シクロヘキサン、１-アミノ-３-アミノメチル-
３,５,５-トリメチルシクロヘキサン、ビス（３-メチル
-４-アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（４,４'-ア
ミノシクロヘキシル）メタン、２,２-ビス（４-アミノ
シクロヘキシル）プロパン、メタキシリレンジアミン、
パラキシリレンジアミン２,２-ビス（アミノプロシル）
ピペラジン、アミノエチルピペラジンなどの脂肪族、脂
環族、芳香族ジアミンとアジピン酸、スベリン酸、アゼ
ライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、１,３−および
１,４−シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、
イソフタル酸、２-クロルテレフタル酸、２-メチルテレ
フタル酸、５-メチルイソフタル酸、５-ナトリウムスル
ホイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒ
ドロイソフタル酸、ダイマ−酸、ジグリコ−ル酸などの
脂肪族、脂環族、芳香族ジカルボン酸とから導かれるポ
リアミドおよびこれらの共重合ポリアミドを挙げること
ができる。これらのうち通常は、ポリカプロアミド（ポ
リアミド６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ポリア
ミド６,６）、ポリテトラメチレンアジパミド（ポリア
ミド４,６）、ポリウンデカンアミド（ポリアミド１
１）、ポリドデカンアミド（ポリアミド１２）、半芳香
族ポリアミド、芳香族ポリアミド、および、これらを主
成分とする共重合ポリアミドが有用である。これらの中
では、とりわけ物性バランスの点から、ポリカプロアミ
ド、ポリヘキサメチレンアジパミド、ポリテトラメチレ
ンアジパミド、および、半芳香族ポリアミド、芳香族ポ
リアミドが好ましい。

【０００９】ポリアミドの重合方法は、公知の溶融重
合、固相重合およびこれらを組み合わせた方法を用いる
ことができる。ポリアミドの重合度は特に制限はなく、
重合体１ｇを９６％濃硫酸１００ｍｌに溶解（１ｇ／ｄ
ｌ）し、粘度管を用いて２５℃で測定した相対粘度が、
好適には１．５〜６、さらに好ましくは２〜５の範囲内
にあるポリアミドを目的に応じて任意に選択でき、上記
ポリアミドのうち２種以上のポリアミドを混合・併用す
ることもできる。本発明における（ａ）成分ポリアミド
の配合量は４５〜９９.９９重量％、好ましくは５０〜
９９.９７重量％、さらに好ましくは５５〜９９.９５重
量％である。（ａ）成分の配合量が４５重量％未満であ
ると押出加工性が悪く、（ａ）成分の配合量が９９.９
９重量％を超えると結果的に（ｂ）成分の配合量が少な
すぎるために充分な耐油性、熱安定性が得られない。

【００１０】本発明（ｂ）成分のポリカルボジイミドと
は、主として、一般式 −Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ− (ただし、Ｒは２価の有機基を示
す) で表される繰返し単位を有する重合体である。その合成
方法としては、例えば、ジフェニルメタン−４,４’−
ジイソシアネ−トとフェニルイソシアネ−トとをシクロ
ヘキサン中で１−フェニル−３−メチル−２−ホスホレ
ン−１−オキシドの存在下に反応させる方法（特開平８
−８１５４５号公報）、ジシクロヘキシルメタン−４,
４’−ジイソシアネ−トを１−フェニル−３−メチル−
２−ホスホレン−１−オキシドの存在下反応させる方法
（同じく、特開平８−８１５４５号公報）等を挙げるこ
とができる。本発明のポリカルボジイミドは、グラフト
反応性基とカルボン酸無水物基とを有する化合物の１種
以上をグラフトさせた変性ポリカルボジイミド、およ
び、上記変性に加えてさらにエポキシ化合物を含有した
ものを含む。また、ポリカルボジイミド、変性ポリカル
ボジイミド、エポキシ化合物のうちの２種以上の混合物
であってもよいが、混合物中のポリカルボジイミドの分
量、あるいは、ポリカルボジイミドと変性ポリカルボジ
イミドの合計分量が５０％以上であることが好ましい。
同時に、耐油性や熱安定性をさらに向上させる目的で、
銅化合物、アミン系化合物、ヒンダ−ドフェノ−ル系化
合物等のうちの１種以上を必要に応じて添加することも
好ましく、それらの添加量は０．０１〜０．２重量％が
好ましい。本発明における（ｂ）成分ポリカルボジイミ
ドの配合量は０.０１〜１０重量％、好ましくは０.０３
〜８重量％、さらに好ましくは０.０５〜５重量％であ
る。（ｂ）成分の配合量が０.０１重量％未満であると
熱安定性と耐油性が劣り、（ａ）成分の配合量が１０重
量％を超えると押出加工性が悪化する。

【００１１】本発明（ｃ）成分の臭素含有ポリスチレン
とは、臭素化ポリスチレン、あるいは、ポリ臭素化スチ
レン、あるいは、臭素化ポリスチレンとポリ臭素化スチ
レンの混合物である。臭素化ポリスチレンとは、ポリス
チレンを後から臭素化したものであり、ポリスチレンの
ベンゼン環に水素と替わって結合する臭素数は１〜５
で、好ましくは２〜３である。ポリ臭素化スチレンは、
一臭素化スチレン、二臭素化スチレン、三臭素化スチレ
ン等の臭素化スチレンモノマ−を１種類、あるいは、２
種類以上重合して得られ、好ましくは二臭素化スチレン
単位を５０重量％以上、さらに好ましくは５５重量％以
上有しているポリ臭素化スチレンである。本発明のポリ
臭素化スチレンとしては、主として二臭素化スチレンモ
ノマ−の重合体であってももちろんよいが、二臭素化ス
チレンモノマ−と三臭素化スチレンモノマ−の共重合体
も臭素含有率が上がるという点から好ましい。本発明の
臭素化ポリスチレン、ポリ臭素化スチレン中の臭素含有
率は好ましくは４０〜７５重量％、さらに好ましくは５
０〜７５重量％である。

【００１２】また、スチレンモノマ−や臭素化スチレン
モノマ−の重合時に必要に応じて他の共重合可能な単量
体を用いてもよい。共重合可能な単量体としては、例え
ば、オレフィンやビニルなどが挙げられ、官能基を含有
するものであってもよい。オレフィンやビニルとしては
エチレン、プロピレン、ブタジエン、ブテン、ヘキセ
ン、ペンテン、メチレブテン、メチルペンテン、スチレ
ン、アクリロニトリル、塩化ビニル、酢酸ビニルなどが挙
げられ、エチレン、プロピレン、ブタジエン、スチレン、
アクリロニトリルが好ましい。共重合可能な単量体が含
有してもよい官能基としては、例えば、カルボキシル
基、酸無水物基、オキサゾリン基、エポキシ基から選ば
れた１種あるいは２種以上の官能基が挙げられ、具体的
には、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マ
レイン酸、無水イタコン酸、ビニルオキサゾリン、グリ
シジルメタクリレ−ト、アリルグリシジルエ−テル等を
挙げることができる。あるいは、上述の官能基をスチレ
ンや臭素化スチレンと共重合したり、あるいは、臭素化
ポリスチレン、ポリ臭素化スチレンの末端等に修飾した
りしてもよい。

【００１３】なお、臭素化ポリスチレンおよびポリ臭素
化スチレンの数平均分子量（Ｍｎ）ならびに重量平均分
子量（Ｍｗ）は、ゲルパ−ミエ−ションクロマトグラフ
ィ−（ＧＰＣ）を用い、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
を溶媒として、当該難燃剤を１ｍｇ／ｍｌの濃度に溶解
させ、流量１.０ｍｌ／分、温度３６〜４０℃にて測定
することにより、ポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍ
ｎ）および重量平均分子量（Ｍｗ）を得ることができ
る。本発明の臭素含有ポリスチレンの数平均分子量（Ｍ
ｎ）は、好ましくは０．５×１０⁴〜１５×１０⁴、より
好ましくは０．７×１０⁴〜１３×１０⁴、さらに好まし
くは０／８×１０⁴〜１０×１０⁴、特に好ましくは１×
１０⁴〜９×１０⁴である。一方、重量平均分子量と数平
均分子量の比（Ｍｗ）／Ｍｎは、１〜５がこのましく、
さらに好ましくは１．２〜４．５である。数平均分子量
（Ｍｎ）およびＭｗ／Ｍｎが上記範囲内のの臭素含有ポ
リスチレンを用いた場合には、耐油性、熱安定性などの
性能が優れた樹脂組成物が得られる。本発明の臭素含有
ポリスチレンのうち、高温における熱安定性の点から、
ポリ臭素化スチレンの方がより好ましい。

【００１４】上述の臭素含有ポリスチレンを用いること
によって、ポリアミド樹脂組成物の耐熱性、耐衝撃性、
熱安定性は従来のものより改善されるが、燃焼時の耐ド
リッピング性については本発明の（ｂ）成分ポリカルボ
ジイミドとの併用効果によって大幅な改善がなされる。
本発明の（ｃ）成分の臭素含有ポリスチレンの配合量
は、０〜５０重量％、好ましくは０〜４０重量％、さら
に好ましくは０〜３５重量％である。（ｃ）成分の配合
量が５０重量％を超えると押出加工性が悪化する。特に
難燃性が要求される場合は、本発明の（ｃ）成分の臭素
含有ポリスチレンの配合量は、１〜５０重量％、好まし
くは２〜４０重量％、さらに好ましくは５〜３５重量％
である。

【００１５】本発明のポリアミド樹脂組成物には、上記
（ａ）、（ｂ）、および、（ｃ）成分にさらに（ｄ）成
分として充填材を配合したものが好ましく用いられる。
（ｄ）成分を用いることで、剛性、寸法安定性をさらに
向上させたポリアミド樹脂組成物が得られる。本発明の
（ｄ）成分は、繊維状、粉末状、粒状、板状、針状、ク
ロス状、マット状を有する種々の充填材であり、代表的
な例としては、ガラス繊維、アスベスト繊維、炭素繊
維、グラファイト繊維、アラミド繊維、ナイロン繊維、
ポリエステル繊維、炭酸カルシウム、タルク、カタル
ボ、ワラステナイト、シリカ、アルミナ、シリカアルミ
ナ、ケイソウ土、クレ−、焼成クレ−、カオリン、マイ
カ（微細雲母）、粒状ガラス、ガラスフレ−ク、ガラス
バル−ン（中空ガラス）、せっこう、フェノ−ル樹脂、
フッ素系樹脂、各種熱硬化性樹脂、ベンガラ、金属繊
維、二酸化チタン、チタン酸カリウムウイスカ−やホウ
酸アルミニウムウイスカ−等の合成および天然鉱物ウイ
スカ−、酸化マグネシウム、ケイ酸カルシウム、アスベ
スト、アルミン酸ナトリウム、アルミン酸カルシウム、
アルミニウム、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウ
ム、銅、ステンレス、酸化亜鉛、金属ウイスカ−などを
挙げることができる。本発明の目的から、ガラス繊維、
炭素繊維、カオリン、マイカ、タルク、各種ウイスカ−
が好ましく、とりわけその経済性からガラス繊維、カオ
リン、タルクが好ましい。それらは、本発明の成形性や
物性を損なわない限りにおいて表面処理を施したもので
あってもよく、特に、アミノシラン、アクリルシラン、
ビニル、ウレタン、アクリルウレタンなどに代表される
化合物による表面処理を施されたものが好ましい。

【００１６】本発明における（ｄ）充填材の添加量は、
本発明の構成成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）成分の合計量
１００重量部に対して、１〜２００重量部であり、好ま
しくは２〜１６０重量部、さらに好ましくは３〜１２０
重量部である。充填材の添加量が１重量部未満では(ｄ)
成分の添加目的が達成されず、一方、２００重量部を超
えると加工性、特に押出成形性や射出成形性が悪化し好
ましくない。

【００１７】本発明のポリアミド樹脂組成物には、必要
に応じて、難燃性をさらに高めるために難燃助剤を添加
することができる。難燃助剤としては、例えば、三酸化
アンチモン、五酸化アンチモン、トリフェニルアンチモ
ン等のアンチモン化合物、リン酸エステル等が挙げら
れ、これらのうちで好ましいものとして三酸化アンチモ
ン、五酸化アンチモンが挙げられる。難燃助剤の添加量
は、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）成分の合計１００重量部に
対して、好ましくは１〜２０重量部、さらに好ましくは
１〜１０重量部である。１重量部未満では添加目的が達
成されず、２０重量部を超えると機械的強度等が低下す
るため好ましくない。

【００１８】本発明のポリアミド樹脂組成物には、その
用途に要求される性能に応じて、その成形性や特性を損
なわない限りにおいて他の成分、例えば顔料、染料、着
色剤、耐火剤、銅化合物やアミン系化合物やヒンダ−ド
フェノ−ル系化合物等に代表される安定剤、変性ポリオ
レフィンやフッ素系重合体等に代表される燃焼時ドリッ
ピング防止剤、酸化防止剤、光保護剤、耐候剤、光安定
剤、結晶核剤、潤滑剤、離型剤、可塑剤、帯電防止剤、
他の重合体などを添加導入することができる。ここで、
他の重合体としては、例えば、ポリプタジエン（Ｐ
Ｂ）、ポリエチレン（ＰＥ）、エチレン-プロピレン共
重合体（ＥＰおよびＥＰＤＭ）、ブタジエン-スチレン
共重合体、スチレン-エチレン-ブテン-スチレン共重合
体（ＳＥＢＳ）、アルリルゴム（ＡＲ）、フッ素ゴム
（ＦＲ）、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン共重
合体（ＡＢＳ）、アクリロニトリル-エチレンプロピレ
ン-スチレン共重合体（ＡＥＳ）、アクリロニトリル-ス
チレン共重合体（ＡＳ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリ
エチレンテレフタレ−ト（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレ
フタレ−ト（ＰＢＴ）、ポリエステル混合物、ポリカ−
ボネ−ト（ＰＣ）、ポリスルホン、ポリエ−テルスルホ
ン（ＰＥＳ）、ポリイミド（ＰＩ）、ポリフェニレンス
ルフィド（ＰＰＳ）、ポリエ−テルエ−テルケトン（Ｐ
ＥＥＫ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、
ポリオキシメチレン（ＰＯＭ）、ポリフェニレンエ−テ
ル（ＰＰＥ）、および、それらの変性物を挙げることが
でき、本発明のポリアミド樹脂組成物の成形性や特性を
損なわない添加量として、本発明のポリアミド樹脂組成
物１００重量部に対して５０重量部未満適宜混合するこ
ともできる。

【００１９】本発明のポリアミド樹脂組成物は、上記の
樹脂組成物を公知の成形方法、例えば、射出成形、押出
成形、ブロ−成形、真空成形、圧縮成形など通常の熱可
塑性樹脂に対して用いられる成形に供することにより各
種の成形品に成形することができる。

【００２０】本発明のポリアミド樹脂組成物の用途につ
いて特に制限はないが、例えば、各種電気・電子部品、
車両部品、機械部品、ＯＡ機器部品、雑貨、耐熱性容
器、各種キャスタ−やフィルタ−等としても特に好適に
用いることができる。

【００２１】

【実施例および比較例】以下、実施例および比較例によ
り本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに
限定されるものではない。実施例および比較例において
は次のような材料を用いた。成分（ａ）ａ−１：ポリアミド６樹脂（鐘紡製ＭＣ１２０）ａ−２：ポリアミド６,６樹脂（東レ製アミランＣＭ３
００１）ａ−３：ポリアミド４,６樹脂（ＤＳＭ製Ｓｔａｎｙ
ｌ、９６％硫酸１ｇ／ｄｌでの相対粘度３.０）ａ−４：ポリアミド１２樹脂（エムス製Ｌ２５）ａ−５：含芳香族ポリアミド樹脂（三井石油化学製ア−
レンＡＥ４２００）

【００２２】成分（ｂ）ｂ−１：ポリジカルボジイミド（特開平８−８１５４５
記載の手法のより合成）ｂ−２：エポキシ（油化シェルエポキシ製エピコ−ト１
００４Ｋ）ｂ−３：１,３−フェニレンビスオキサゾリンｂ−４：ポリグルタルイミド（住化ハ−ス製ＥＸＬ４１
５１；メタクリル酸メチルとＮ−メチル−ジメチル−グ
ルタルイミドの共重合体）

【００２３】成分（ｃ）ｃ−１：ポリ臭素化スチレン（臭素含有量５９重量％、
数平均分子量Ｍｎ＝２１,０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１.８
６、ジブロモスチレンの重合体）ｃ−２：ポリ臭素化スチレン（臭素含有量５９重量％、
数平均分子量Ｍｎ＝１２０,０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝３.３
０）ｃ−３：ポリ臭素化スチレン（臭素含有量６７重量％、
数平均分子量Ｍｎ＝３０,０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２.１
３、ジブロモスチレン：トリブロモスチレン＝２：８の
共重合体）ｃ−４：変性ポリ臭素化スチレン（臭素含有量６０重量
％、数平均分子量Ｍｎ＝５２,０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１.
９２、無水マレイン酸(2wt%)とジブロモスチレンの共重
合体）ｃ−５：後臭素化ポリスチレン（臭素含有量６８重量
％、数平均分子量Ｍｎ＝８４,０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２.
３９）ｃ−６：ポリ臭素化ポリスチレン（臭素含有量５９重量
％、数平均分子量Ｍｎ＝１６０,０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝
４.５０）ｃ−７：後臭素化ポリスチレン（臭素含有量５８重量
％、数平均分子量Ｍｎ＝３２,０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝６.
１２）

【００２４】成分（ｄ）ｄ−１：ガラス繊維（旭ファイバ−グラス製、直径約１
０μｍの連続長繊維のストランドから作られた平均の長
さ３ｍｍのチョップドストランド）ｄ−２：カオリナイト（エンゲルハルト社製、平均径１
〜２ミクロン）

【００２５】実施例および比較例の樹脂組成物試料は、
２軸押出機（池貝鉄工ＰＣＭ４５）を用い、溶融混練し
ペレットとした。得られたペレットを射出成形機（日精
プラスチック製ＰＳ４０Ｅ）にて成形し、所定の試験片
を作製した。押出条件、および、射出成形条件は、各ポ
リアミドメ−カ−のカタログで推奨されている条件を用
いた。

【００２６】なお、実施例および比較例中に記した試料
の性能測定は以下の方法によった。耐油性：オイルとしてトヨタキャッスル７５Ｗ−９
０を用い、１５０℃のオイル中にＡＳＴＭ１号ダンベル
に成形した試料を浸漬し、１０００時間後の試料の引張
強度をオリジナル試料の強度と比較した保持率で評価し
た。熱安定性：上記射出成形条件において、冷却時間（滞
留時間）を１０秒、および、３００秒に設定、長さ１２
７ｍｍ、幅１２．７ｍｍ、厚さ０．８ｍｍの成形品を成
形し、冷却時間３００秒の成形品の冷却時間１０秒の成
形品に対する焼けおよび変色の有無を目視で判定した
（焼け・変色；○＝無、×＝有）。押出加工性：上記押出機による試料作成の際、ストラ
ンドの引取り性を目視で判断した（○＝良好、×＝不
良）。

【００２７】実施例および比較例として、以下にその組
成および上記項目の評価結果を表１および表２に示す。

【００２８】

【表１】

【００２９】

【表２】

【００３０】実施例１〜９上述の方法での評価を行い、表１の結果を得た。これら
の結果から、本発明のポリアミド樹脂組成物は、ポリカ
ルボジイミドをポリアミド樹脂に配合することによっ
て、難燃剤、および、充填材を添加した場合も含め、耐
油性、熱安定性に優れたポリアミド樹脂組成物であるこ
とがわかる。比較例１〜９実施例と同様の評価を行い、表２の結果を得た。比較例
１は、本発明（ａ）成分量が特許請求の範囲より少ない
場合であり、押出加工ができなかった。比較例２は、
（ｂ）成分を添加しなかった場合であり、実施例１と比
較して耐油性および熱安定性が明らかに劣った。比較例
３は、本発明（ａ）成分量が特許請求の範囲より少な
く、（ｃ）成分量が特許請求の範囲を超えた場合であ
り、押出加工ができなかった。比較例４および比較例５
は、成分（ｃ）が本発明特許請求の範囲外のものであっ
た場合であり、実施例２および実施例３と比較して耐油
性と熱安定性が劣った。比較例６は、比較例２同様に
（ｂ）成分を添加しなかった場合であり、実施例６と比
較して明らかに耐油性と熱安定性が劣った。比較例７〜
９は、本発明（ｂ）成分とは異なる化合物を添加した場
合であり、実施例１と比較して明らかに耐油性と熱安定
性が劣り、比較例２と比較しても違いがなかった。

【００３１】

【発明の効果】従来のポリアミド樹脂は、強度、耐衝撃
性、耐摩耗性などの機械的性質が優れ、耐熱性や耐薬品
性が高いといった特長をもち、成形加工性も良好なため
に、自動車部品、電気部品、一般機械部品などの種々の用
途に使用されている利用価値の高いエンジニアリングプ
ラスチックであるが、耐油性、熱安定性といった点で未
だ性能的に不充分な点があった。本発明では、ポリアミ
ド樹脂にポリカルボジイミドを添加配合することによっ
て、従来に比べ極めて優れた耐油性、熱安定性を持つポ
リアミド樹脂組成物の提供を可能とした。本発明によ
り、ポリアミド樹脂をより広範囲の用途へ展開すること
が可能となり、工業的価値は極めて高い。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者藤原秀悦東京都中央区築地２丁目11番24号日本合成ゴム株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）ポリアミド樹脂４５〜９９.９９
重量％、（ｂ）ポリカルボジイミド０.０１〜４０重
量％、および、（ｃ）臭素含有ポリスチレン０〜５０
重量％を含有してなるポリアミド樹脂組成物。