JPH0337485B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、水不溶農薬、水で希釈できる合成樹
脂、水溶性乳化剤、およびアミノ化合物からなる
木材、たとえば建造物または建具類の木材の処理
用農薬組成物に関する。さらに詳しくは、本発明
は濃縮物で存在させ、使用前水で希釈できる上記
型の組成物、およびまた水で希釈してあり直ちに
使用できる上記型の組成物に関する。

米国特許第3281318号（チヤツプマン・ケミカ
ル社）はポリクロロフエノール、ろう、脂肪酸、
非イオン乳化剤、およびアルカノールアミンの混
合物の水性乳濁濁液からなるこの種の農薬組成物
を明らかにしている。この既知の農薬組成物にお
いては、非イオン乳化剤の目的は乳濁液の均質性
を改良することであり、好ましくはエタノールア
ミンであるアルカノールアミンの目的は脂肪酸と
ポリクロロフエノーレの分散を容易にすることで
ある。ポリクロロフエノールの固定剤として振舞
うろうの存在により、この既知の農薬組成物は十
分な深さまで処理木材成分を含浸するのにはむし
ろ不適当な欠点を有しており、これらが与える保
護は短寿命である。さらに、この農薬組成物の安
定性は不確かである。

これらの欠点を克服するため、特許出願DE−
１−3004319号（デンワーグ・バイエル・ホルツ
シユツツ社）は、木材中に活性成分の固定を確保
するために、水で希釈できる合成樹樹脂をアミン
と共に使用し、乳化剤が非イオン性である水性乳
濁液中の農薬組成物を提案してきた。

本発明の目的は、水で希釈後真溶液の外観を有
し、特に真溶液の透明度を有し、すぐれた安定性
を有し、高い木材浸透力を有するこの種の農薬組
成物を提供することにある。

本発明の目的は、水不溶濃薬、水で希釈できる
合成樹脂、水溶性乳化剤、およびアミノ化合物か
らなる木材処理用農薬組成物であり、本発明に従
えば乳化剤は陰イオン乳化剤であり、アミノ化合
物はアルカノールアミンである。

本発明に従う組成物においては、農薬は木材処
理用農薬組成物でふつう使われるどの水不溶農薬
であることもできる。それる水不溶殺真菌剤また
は水不溶殺虫剤であることができる。要求される
ときは、本発明に従う農薬組成物は、幾つかの水
不溶殺真菌剤、幾つかの水不溶殺虫剤、または１
種またはそれ以上の水不溶殺真菌剤と１種または
それ以上の水不溶殺虫剤の混合物を含むことがで
きる。

本発明に従う農薬組成物で使用できる水不溶殺
虫剤の例は、除虫菊、ピレトロイド（たとえばピ
レトリン、アレトリン、シクレトリン、フレトリ
ン、テトラメトリン、デカメトリン、ビオレスメ
トリン）、殺虫剤カルバマート（たとえばプロポ
クスール、ホスホン酸、、リン酸、チオリン酸、
ジチオリン酸、またはチオノリン酸のエステル、
クロロ炭化水素（たとえばメトキシクロル、リン
ダン、クロルダン、ヘプタクロル、アルドリン、
デイエルドリン）である。

本発明に従う農薬組成物で使用できる水不溶殺
真菌剤の例は、４価スズの有機化合物〔たとえば
トリブチルスズベンゾアート、トリス（トリブチ
ルスズ）ホスフアート、ビス（トリブチルスズ）
オキシド〕、一般構造式 （ただしＲはフツ素、塩素、または臭素原子、ト
リフルオロメチル、ニトロ、またはシアノ基、ま
たは４個までの炭素原子を有するアルキル基を表
わし、ｎは数１または２を表わす）の１−トリチ
ル−１，２，４−トリアゾールおよび有機酸また
は無機酸とのその塩（たとえばトリフルオロメチ
ル−トリフエニルメチルトリアゾール）、ヘキサ
クロロベンゼン、ペンタクロロベンゼン、トリス
（Ｎ−シクロヘキシルジアゼニウムジオキシド）−
金属の殺虫剤キレート、特にアルミニウムキレー
ト（キシリゲンA1という名で知られている製品
中に見出され（BASF））、Ｎ，Ｎ−ジメチル−
N′−フエニルル−N′−（フルオロジクロルメチル
チオ）スルフアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−N′−
ｐ−トリル−N′−（ジクロロフルオロメチルチ
オ））スルフアミド、クロロナフタレン類、ナフ
テン酸銅、ナフテン酸亜鉛、メルカプトベンゾチ
アゾールおよびその塩、８−ヒドロキシキノリン
およびその塩、、有機ホウ酸エステル、第四級ア
ンモニウム化合物およびその誘導体、ジフエニル
アミン／アセトン縮合誘導体、Ｎ−シクロヘキシ
ル−Ｎ−メトキシ−２，５−ジメチルフラン−３
−カルボキサミド（キシリゲンＢの名で知られて
いる製品中に見出される（BASF））、Ｎ−（トリ
クロロメチルチオ）フタルイミド、５−エトキシ
−３−トリクロロメチル−１，２，４−チアジア
ゾール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾ
ール、５−ｎ−ブチル−２−ジメチルアミノ−４
−ヒドロキシ−６−メチルピリジン、Ｏ−フエニ
ルフエノール、ｐ−フエニルフエールである。

本発明の特に有利な具体例では、当該組成物中
の農薬は、クロロフエノール類から選ばれる。好
ましいクロロフエノールはポリクロロフエノール
類であり、テトラクロロフエノール、ペンタクロ
ロフエノールが特に有利なことがわかつた。

本発明に従い組成物中に存在させ、水で希釈で
きる合成樹脂は、好ましくはアミノ化合物との塩
形成により水に溶けるアルキド樹脂、または商品
名ヒドロロブ（ロツベ）で知られているようなア
クリル変性アルキド樹脂である。

本発明に従う農薬組成物中の乳化剤は、陰イオ
ン乳化剤である。これはカルボン酸塩、スルホン
酸塩、硫酸塩、またはリン酸塩であることができ
る。

本発明の有利な具体例では、陰イオン乳化剤
は、とりわけ水溶性金属スルホン酸塩、さらに詳
しくは一般式 Ｒ−SO₃−Ｍ のアンモニウムおよびアルカリ金属スルホン酸塩
から選ばれる。ただしＭは、アンモニウム基また
はアルカリ金属、たとえばナトリウムを表わし、
Ｒは炭化水素基、たとえば脂肪族基（たとえばア
ルキル基）、アリール基、アルキルアリール基、
またはナフタレン基を表わす。

本発明のこの具体例の好ましい変形において
は、陰イオン乳化剤はとりわけアルキルベンゼン
スルホン酸塩から選ばれる。これらは線状アルキ
ルベンゼンスルホン酸塩または枝分れアルキルベ
ンゼンスルホン酸塩であることができ、一般に
「AS」と呼ばれる線状アルキルベンゼンスルホン
酸塩が好ましい。特に有利な線状アルキルベンゼ
ンスルホン酸塩は、アルキル鎖が８〜18個の、さ
らに詳しくは10〜14個の炭素原子を含むものであ
り、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、特にドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウムが適している。

本発明に従う組成物においては、そのまま、ま
たはその粘度を減少することを望む場合には、陰
イオン界面活性剤を有機溶剤または水中の分散液
または溶液の形で使用できる。本発明に従い、ア
ルキル鎖に10〜14個の炭素原子を有するアンモニ
ウムまたはアルカリ金属アルキルベンゼンスルホ
ン酸塩30〜80重量部および１種またはそれ以上の
有機溶剤および（または）水20〜70重量部を含む
乳化生成物を使うことにより、一般に著しく良好
な結果が得られ、アルキルベンゼンスルホン酸塩
40〜60重量部および有機溶剤および（または）水
30〜50重量部を含むこの型の乳化生成物で、ふつ
う最上の結果が得られる。

本発明に従う農薬組成物中のアルカノールアミ
ンは、アルカノール基が２〜４個の炭素原子を含
み、アンモニアガスとエチレンオキシド、プロピ
レンオキシド、またはブテンオキシドとの反応に
より得らより得られる通常の生成物、たとえばモ
ノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリ
エタノールアミン、モノイソプロパノールアミ
ン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパ
ノールアミン、モノ−sec−ブタノールアミン、
ジ−sec−ブタノールアミン、トリ−sec−ブタノ
ールアミンであることができる。しかし、アルカ
ノール基が２〜４個の炭素原子を含み、好ましく
は１〜８個の炭素原子を含む少なくとも１個のア
ルキルまたはフエニル基で置換されているアルカ
ノールアミン、さらに詳しくは好ましくは１〜４
個の炭素原子を含む２個のアルキル基で置換され
ているアルカノールアミンが好ましい。一方で
は、このようなアルカノールアミンの例は、メチ
ルエタノールアミン、ブチルエタノールアミン、
フエニルエタノールアミン、メチルジエタノール
アミン、エチルジエタノールアミン、フエニルジ
エタノールアミンであり、他方ではジメチルエタ
ノールアミン、ジエタノールアミン、ジイソプロ
ピルエタノールアミン、ジブチルエタノールアミ
ン、ジメチルイソプロパノールアミンである。−
25℃以下の、好ましくは−50℃以下の凝固点を有
するアルカノールアミンで、さらに詳しくはジエ
チルエタノールアミンで最上の結果が得られてき
た。

使用すべきアルカノールアミンの相対量は、実
験的に容易に決定でき、特にアルカノールアミン
の性質および組成物の各成分の性質と相対量およ
び製造する水性乳濁液の所望の濃度を含む、種々
の因子に依存する。一般則として、アルカノール
アミンの重量対農薬重量比が、0.1〜２、好まし
くは0.25〜1.25であるようにアルカノールアミン
の重量割合も調節するのが望ましいことがわか
り、0.5〜１の重量比で最も有利な結果が得られ
た。

他のものがすべて等しいときは、−25℃以下の
凝固点を有するアルカノールアミンを選択する
と、その安定性、透明さ、木材浸透力が影響され
ることなく、大きな温度変化、特に解氷期間と交
互の凍結期間に耐えることのできる、著しく高い
安定性の、水性乳濁液が得られることを確実にす
る。

得られる水性乳濁液の性質を傷つけることな
く、本発明のこの好ましい具体化に従う組成物の
価格を下げるために、一変形として、低凝固点を
もつアルカノールアミンの一部分を高凝固点を有
するアルカノールアミンの当量で置き代えること
が可態である。本発明のこの変形においては、低
凝固点および高凝固点を有するアルカノールアミ
ンの相対使用量は、水性乳濁液がさらされること
が予測される温度差に依存し、低凝固点をもつア
ルカノールアミンの相対割合が大きいほど、この
温度差は大きくまた一層貯蔵、取扱いまたは使用
温度が低い値へ落ちる。実際には、−25℃以下の
好ましくは−50℃以下の凝固点を有するアルカノ
ールアミンを、少なくとも10重量％、好ましくは
少なくとも20重量％使うのが望ましい。実際に
は、このようなアルカノールアミンが75重量％
を、最もしばしばは50重量％を越える必要はな
い。

本発明に従つて農薬組成物で使用する陰イオン
乳化剤の最適量は実験的に決定でき、さらに種々
の因子−特に選ばれた乳化剤および他の成分の性
質と濃度−に依存する。一般に、乳化剤とアルカ
ノールアミンの重量の和対通常水不溶性の水以外
の組成物の他の成分の重量の和の比が、１〜２、
好ましくは1.25〜1.50となるように、陰イオン乳
化剤の割合を調節することが望ましいことがわか
つた。

水不溶農薬、水で希釈できる合成樹脂、陰イオ
ン乳化剤、アルカノールアミンの他に、本発明に
従う農薬組成物は、他の成分、特に可塑剤および
助溶剤を含むことができる。

常温で液体またはペースト状である、どのよう
な可塑剤も、可塑剤として適している。列挙でき
るこのような可塑剤の例は、リン酸エステルおよ
び脂肪酸エステル、たとえばリン酸トリブチル、
ステアリン酸ブチル、オレイン酸ブチル、セパシ
ン酸ジブチル、フタル酸ジオクチルである。好ま
しくは、これらの可塑剤は、マレイン酸、アジピ
ン酸、フタル酸のような４〜10個の炭素原子を含
むジカルボン酸と２〜８個の炭素原子を含むアル
コールから誘導されるエステルである。３〜６個
の炭素原子を含むアルコールのフタル酸エステ
ル、さらに詳しくはフタル酸ジブチルで最上の結
果が得られた。

水溶性アルキド樹脂と組合せてふつう使用する
どの助溶剤も助溶剤として適しており、特にアル
コール好ましくは２〜８個の炭素原子を含むグリ
コールおよびグリコールエーテルが適している。
２〜４個の炭素原子を含むグリコール、さらに詳
しくはエチレングリコールで最上の結果が得られ
た。助溶剤を含む組成物は、冬の温度で使うのに
特に適している。使用する助溶剤の重量は、水で
希釈できる合成樹脂の重量の20重量％を、好まし
くは10重量％を越えないのが望ましい。

適当なときは、本発明に従う組成物はろうを含
むことができるが、この場合ろうの重量は組成物
の0.5重量％を越えないのが望ましく、一般には
本発明に従う組成物はろうを含まないのが好まし
い。

適当なときは、濃縮形の本発明に従う農薬組成
物は、少量の希釈水を含むことができ、その目的
は貯蔵容器に移すことができ、また水で希釈した
すぐ使える農薬組成物をつくる場合取扱えるのに
十分な流動性を与えることである。原則として、
希釈水の量は重要ではなく、各特定の場合濃縮物
の成分および所望の流動性に従つて容易に決定で
きる。実際には、濃縮物の全重量の50重量％まで
の範囲の水量を含む濃縮物で一般に良好な結果が
得られ、10重量％以上の値、一般には25〜40重量
％の値が好ましい。

著しく高い安定性、著しく高度の細かさ、高度
の透明性のすぐ使える希釈農薬水性乳濁液を得る
のに特に適していることがわかつた本発明に従う
農薬組成物は、クロロフエノール５〜20重量部、
殺虫剤クロロ炭化水素４重量部まで、水溶性アル
キド樹脂５〜20重量部、可塑剤５〜20重量部、ア
ルカノールアミン５〜20重量部、アルキル鎖が10
〜14個の炭素原子を含んでいる線状アルキルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム５〜20重量部、助溶剤
５〜20重量部、水50重量部までからなるもので、
残りは木材処理用農薬組成物中にふつう存在す物
質からなる。これらの物質はたとえば紫外線防止
剤、乾燥剤、または顔料であることができる。

本発明に従う水で希釈したすぐ使える農薬組成
物は、各特定の場合に選択されて、種々の因子特
にその成分の性質と夫々の濃度に依存する希釈係
数を有する。一般則として、適当な希釈係数は組
成物中の水２〜６重量部当り水以外の成分１重量
部に相当するものである。

本発明に従う農薬組成物の製造のためには、そ
の成分を混合することで一般に十分である。実際
には、成分混合物の固化またはこれら成分の１種
またはそれ以上の蒸発の危険のない温度と圧力下
で混合を行なう必要がある。たとえば、15〜75℃
の温度および0.535〜1.135バールの圧力で混合を
実施でき、好ましい温度は30〜55℃で、好ましい
圧力は0.865〜1.055バールである。

本発明に従う農薬組成物は、透明な均一溶液の
外観を有する極度に細かい水性乳濁液であること
がわかつた。本組成物はその安定性が影響を受け
ることなく、時と共に高い安定性と、温度変動に
対する高い抵抗と、衝撃、落下、または遠心分離
のような機械応力に対する高い抵抗を有する。

本発明に従う濃縮物の例を、以下に記載する。

実施例 １ ペンタクロロフエノール、アルドリン、フタル
酸ジイソブチル、エチレングリコール、アルキド
樹脂で「ウラジル30100」の名で知られている生
成物（スカドN.V.）を約40℃で密せつに混合し
た。

得られた混合物の次のものを順次加えた。ジエ
チルエタノールアミンとモノエタノールアミンの
混合物、ついで水約１重量部とイソブタノール１
重量部と一般構造式 （ただし10ｎ14） の線状アルキル鎖を有するアルキルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム混合物２重量部を含む乳化生成
物。

貯蔵容器に移すことのできる十分な流動性を与
えるため水で希釈後、濃縮物は重量で次の組成を
有していた。

成 分 重量％ ペンタクロロフエノール 14 アルドリン ２ ウラジル30100樹脂 13 フタル酸ジイソブチル 13 エチレングリコール １ ジエチルエタノールアミン ４ モノエタノールアミン 10 乳化生成物 10 水 33 木材片、特に建造物材木のような構造材料処理
用のすぐ使える希釈農薬組成物を与えるように、
水４重量部に対し濃縮物１重量部の割合で、この
濃縮物を水に分散した。この組成物は小球が
AFNOR標準T73−409の定義に従い0.05μｍ以下
の平均直径を有する極度に細かい水性乳濁液であ
ることがわかつた。そこで、本組成物は透明な水
溶液の外観を有していた。98100ｍ／秒２の遠心
力加速度に相当する遠心分離試験に１時間かけた
とき、本組成物はいかなるデグラデーシヨンも受
けなかつた。

実施例 ２ デカメトリン、主としてＮ−シクロヘキシル−
Ｎ−メトキシ−２，５−ジメチルフラン−３−カ
ルボキサミドからなる「キシリゲンＢ」の名で知
られる殺真菌剤（BASF）、アクリル変性アルキ
ド樹脂である「ヒドロロブ」ので名で知られる生
成物（ロツベ）、を約40℃で密接に混合した。得
られた混合物に次のものを加えた。まずジエタノ
ールアミンとモノエタノールアミンの混合物、つ
いで実施例１で使つた乳化生成物。

水で希釈後、濃縮物は重量で次の組成を有して
いた。

成 分 重量％ デカメトリン 0.2 「キシリゲンＢ」殺真菌剤 6.0 「ヒドロロブ2428」樹脂 12.0 ジエタノールアミン 1.0 モノエタノールアミン 1.0 乳化生成物 10.0 水 69.8 木材片、特に建造物材木のような構造材料の処
理用のすぐ使える希釈農薬組成物を与えるよう、
水４重量部に対し濃縮物１重量部の割合で、上記
濃縮物を水に分散した。これらの組成物も小球が
AFNOR標準T73−409の定義に従い0.05μｍ以下
の平均直径を有する極度に細かい水性乳濁液であ
ることがわかつた。そこで、本組成物も透明な水
溶液の外観を有していた。98100ｍ／秒２の遠心
力加速度に相当する遠心分慮試験に１時間かけた
とき、本組成物はいかなるデグラデーシヨンも受
けなかつた。

実施例 ３ （対照） 比較のため、上記米国特許第3281318号に記載
の型の水性乳濁液中の農薬組成物を同一遠心分離
試験にかけたとき、上記組成物は遠心分離15分後
二つの重なる相に分離した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 乳化剤が陰イオン乳化剤であり、アミノ化合
   物がアルカノールアミンであることを特徴とする
   水不溶農薬、水で希釈できる合成樹脂、水溶性乳
   化剤、アミノ化合物からなる木材処理用農薬組成
   物。 ２ アルカノールアミンが−50℃以下の凝固点を
   有するアルカノールアミンである特許請求の範囲
   第１項に記載の農薬組成物。 ３ アルカノールアミンがアルカノール基が２〜
   ４個の炭素原子を含み、また１〜４個の炭素原子
   を含む２個のアルキル基により置換されているア
   ルカノールアミンである特許請求の範囲第１項ま
   たは第２項に記載の農薬組成物。 ４ アルカノールアミンがジエチルエタノールア
   ミンである特許請求の範囲第３項に記載の農薬組
   成物。 ５ アルカノールアミン重量対農薬重量の比が、
   0.5〜１の間である特許請求の範囲第１〜４項の
   いずれかに記載の農薬組成物。 ６ アルカノールアミンが−50℃以下の凝固点を
   有するアルカノールアミンと、＋10℃以上の凝固
   点を有するアルカノールアミンとの混合物からな
   る、特許請求の範囲第２〜５項のいずれかに記載
   の農薬組成物。 ７ 混合物が−50℃以下の凝固点を有するアルカ
   ノールアミン20〜50重量％を含んでいる、特許請
   求の範囲第６項に記載の農薬組成物。 ８ 陰イオン乳化剤が水溶性金属スルホン酸塩か
   ら選ばれる特許請求の範囲第１〜７項のいずれか
   に記載の、農薬組成物。 ９ 陰イオン乳化剤がアルキル鎖に10〜14個の炭
   素原子を含んでいる線状アルカリ金属アルキルベ
   ンゼンスルホン酸塩から選ばれる特許請求の範囲
   第８項に記載の、農薬組成物。 １０ 水不溶農薬がクロロフエノール類から選ば
   れる特許請求の範囲第１〜９項のいずれかに記載
   の、農薬組成物。 １１ ３〜６個の炭素原子を含むアルコールのフ
   タル酸エステルである可塑剤、および２〜８個の
   炭素原子を含んでいるグリコールまたはグリコー
   ルエーテルである助溶剤も含んでいる、特許請求
   の範囲第１〜１０項のいずれかに記載の、農薬組
   成物。 １２ 乳化剤、助溶剤、アルカノールアミンの重
   量の和対水溶性でない他の成分の重量の和の比が
   1.25〜1.50の間である特許請求の範囲第１１項に
   記載の、農薬組成物。 １３ クロロフエノール５〜20重量部、殺虫剤ク
   ロロ炭化水素４重量％まで、水溶性アルキド樹脂
   ５〜20重量部、可塑剤５〜20重量部、アルキル鎖
   が10〜14個の炭素原子を含んでいる線状アルキル
   ベンゼンスルホン酸ナトリウム５〜20重量部、ア
   ルカノールアミン５〜20重量部、助溶剤５〜20重
   量部、残りが木材処理用農薬組成物中にふつう存
   在する物質からなる特許請求の範囲第１１項また
   は第１２項に記載の、農薬組成物。