JPH0337561B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0337561B2 JPH0337561B2 JP58114305A JP11430583A JPH0337561B2 JP H0337561 B2 JPH0337561 B2 JP H0337561B2 JP 58114305 A JP58114305 A JP 58114305A JP 11430583 A JP11430583 A JP 11430583A JP H0337561 B2 JPH0337561 B2 JP H0337561B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- mold
- water
- polymerization
- hydrogel
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/04—Polymerisation in solution
- C08F2/10—Aqueous solvent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/20—Esters of polyhydric alcohols or phenols, e.g. 2-hydroxyethyl (meth)acrylate or glycerol mono-(meth)acrylate
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Eyeglasses (AREA)
- Heating, Cooling, Or Curing Plastics Or The Like In General (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
〔技術分野〕
本発明は、成形後、鋳型からの剥離が容易な、
親水性のヒドロゲル成形品の製造方法に関するも
のであり、該ヒドロゲル成形品は、主として医療
材料として利用されるものである。 〔従来技術〕 近年高分子材料の医療分野への応用が盛んに検
討されるようになつてきた。中でも水に不溶で、
かつ親水性のヒドロゲルは、物質（気体・イオ
ン・分子等）透過性や含水性を有することが注目
され、各種の分離膜、カテーテル、ソフトコンタ
クトレンズ、血液保存容器、細胞培養用基材、血
流回路、酵素や医薬品などの包埋材などとして用
いられるようになつてきている。 この様な目的のために、これまでアルキレング
リコールモノ（メタ）アクリレートや（メタ）ア
クリル酸などの、分子内に水酸基やカルボキシル
基をもつ化合物を用いたヒドロゲルが多く使われ
ており、これらのヒドロゲルの製造方法も数多く
提案されている。特に成形品を再現性良く製造す
るための方法として、例えば特公昭41−12629に
は、回転鋳型内で重合成形によりコンタクトレン
ズを作る方法が、また特開昭52−117647には可撓
性のリム部品をどちらか一方につけた２個１組の
成形型内でソフトコンタクトレンズを重合成形す
る方法が、また特開昭54−43268には凹凸鋳型間
に原液を注入しコンタクトレンズを成形する方法
が記載されている。 このように鋳型内でヒドロゲル成形品を成形す
る方法において最も重要なのは、鋳型からの成形
品の取り出しである。特に鋳型内で溶液重合によ
り成形が行なわれる場合には、溶媒を含んだ状態
のゲルは強度が低いために大きな問題となる。更
に、分子内に水酸基やカルボキシル基を含有する
化合物を含むヒドロゲル成形品を得ようとする場
合、これらの水酸基やカルボキシル基と鋳型の表
面との相互作用が強いために、鋳型からの成形品
の剥離が困難となり、成形品が損傷を受け易くな
る。 〔発明の目的〕 本発明の目的は、鋳型内に形成させたヒドロゲ
ル成形品を収率よく、かつ容易に鋳型から剥離す
る方法を提供することにある。 〔発明の構成〕 本発明は、 分子内に水酸基および／もしくはカルボキシル
基を有する重合体を含有するヒドロゲルを鋳型内
で水溶性溶媒と共に溶液重合により製造する際、
水または該溶媒とは異なる水溶性有機物質を重合
原液中に0.01〜10重量％添加することを特徴とす
るヒドロゲル成形品の製造方法 である。 分子内に水酸基および／もしくはカルボキシル
基を有する重合体を含有するヒドロゲルとは、 一般式
親水性のヒドロゲル成形品の製造方法に関するも
のであり、該ヒドロゲル成形品は、主として医療
材料として利用されるものである。 〔従来技術〕 近年高分子材料の医療分野への応用が盛んに検
討されるようになつてきた。中でも水に不溶で、
かつ親水性のヒドロゲルは、物質（気体・イオ
ン・分子等）透過性や含水性を有することが注目
され、各種の分離膜、カテーテル、ソフトコンタ
クトレンズ、血液保存容器、細胞培養用基材、血
流回路、酵素や医薬品などの包埋材などとして用
いられるようになつてきている。 この様な目的のために、これまでアルキレング
リコールモノ（メタ）アクリレートや（メタ）ア
クリル酸などの、分子内に水酸基やカルボキシル
基をもつ化合物を用いたヒドロゲルが多く使われ
ており、これらのヒドロゲルの製造方法も数多く
提案されている。特に成形品を再現性良く製造す
るための方法として、例えば特公昭41−12629に
は、回転鋳型内で重合成形によりコンタクトレン
ズを作る方法が、また特開昭52−117647には可撓
性のリム部品をどちらか一方につけた２個１組の
成形型内でソフトコンタクトレンズを重合成形す
る方法が、また特開昭54−43268には凹凸鋳型間
に原液を注入しコンタクトレンズを成形する方法
が記載されている。 このように鋳型内でヒドロゲル成形品を成形す
る方法において最も重要なのは、鋳型からの成形
品の取り出しである。特に鋳型内で溶液重合によ
り成形が行なわれる場合には、溶媒を含んだ状態
のゲルは強度が低いために大きな問題となる。更
に、分子内に水酸基やカルボキシル基を含有する
化合物を含むヒドロゲル成形品を得ようとする場
合、これらの水酸基やカルボキシル基と鋳型の表
面との相互作用が強いために、鋳型からの成形品
の剥離が困難となり、成形品が損傷を受け易くな
る。 〔発明の目的〕 本発明の目的は、鋳型内に形成させたヒドロゲ
ル成形品を収率よく、かつ容易に鋳型から剥離す
る方法を提供することにある。 〔発明の構成〕 本発明は、 分子内に水酸基および／もしくはカルボキシル
基を有する重合体を含有するヒドロゲルを鋳型内
で水溶性溶媒と共に溶液重合により製造する際、
水または該溶媒とは異なる水溶性有機物質を重合
原液中に0.01〜10重量％添加することを特徴とす
るヒドロゲル成形品の製造方法 である。 分子内に水酸基および／もしくはカルボキシル
基を有する重合体を含有するヒドロゲルとは、 一般式
本発明の効果は次の通りである。
(1) ヒドロゲル成形品中の水酸基やカルボキシル
基と鋳型表面との相互作用が水溶性物質の存在
によつて阻害・減少させられるため、成形品の
鋳型からの剥離が容易となる。 (2) 水溶性物質を用いているために、成形品を鋳
型から剥離した後、純水あるいは生理食塩水中
で抽出処理を行なうことにより、容易に成形品
中から除去することができる。 〔応用範囲〕 本発明により、鋳型内に形成されたヒドロゲル
成形品を容易に取り出すことができ、本発明は、
ソフトコンタクトレンズ、カテーテル、細胞培養
用基材、血流回路、各種の分離膜などの製造に好
ましく用いることができる。 以下に実施例をもつて本発明の効果を説明す
る。なお実施例中、部は重量部である。 実施例 １ ２−ヒドロキシエチルメタクリレート90部をア
ゾビスジメチルバレロニトリルを重合開始剤とし
て、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド360部中で窒
素雰囲気下で50℃，８時間重合を行なつた後、メ
タクリル酸クロリド0.72部を添加し、ピリジンを
触媒として反応を行なわせた。次いでこの溶液を
１，４−ジオキサン中に投じて分子内に重合性の
二重結合を有する２−ヒドロキシエチルメタクリ
レートの重合体を沈殿させて回収し、乾燥した。 この分子内に重合性の二重結合を有する２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレートの重合体28部、２
−ヒドロキシエチルメタクリレート５部、メタク
リル酸メチル6.2部、メタクリル酸2.8部、トリメ
チロールプロパントリメタクリレート0.14部、ア
ゾビスジメチルバレロニトリル0.014部、クエン
酸1.0部を、ジメチルスルホキシド55.1部とプロ
ピレングリコール2.9部に溶解して透明な原液を
得た。この原液を、ソフトコンタクトレンズの形
状を形成させるガラス製の２個１組の鋳型中に窒
素雰囲気中で注入した後、電気炉中で40℃から80
℃まで４時間かけて昇温し、重合を行なつた。重
合終了後、鋳型を冷やさないように注意しなが
ら、85℃の25％ジメチルスルホキシド水溶液中に
浸漬した。２個の鋳型を引き離すと、レンズは一
方の鋳型についていたので、更に浸漬，加熱を続
けると、レンズは鋳型から浮き上つた。このレン
ズを生理食塩水中で加熱し、溶媒、未反応単量
体、クエン酸を抽出除去して、透明なソフトコン
タクトレンズ状の成形品を得た。このレンズを10
倍のルーペにより観察したが、光学的欠陥や傷は
みられなかつた。 実施例 ２ メタクリル酸メチル50部、２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート50部、メタクリル酸５部を1.4
−ジオキサン700部に溶解し、アゾビスジメチル
バレロニトリル0.42部を添加して、窒素雰囲気中
で50℃、８時間重合を行なつた。重合終了後、メ
タクリル酸クロリド0.9部を添加し、ピリジンを
触媒として反応を行なつた。次いでこの溶液を水
中に投じて、分子内に重合性の二重結合を有する
共重合体を沈殿・回収し、乾燥した。 この分子内に重合性の二重結合を有する重合体
23.1部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート20
部、メタクリル酸0.3部、トリメチロールプロパ
ントリメタクリレート0.2部、クエン酸1.1部、ア
ゾビスジメチルバレロニトリル0.2部を、ジメチ
ルスルホキシド60.9部、グリセリン3.2部に溶解
し、均一・透明な原液を得た。この原液を、コン
タクトレンズの形状を形成させるステンレス製の
２個１組の鋳型中に、窒素雰囲気中で注入した
後、電気炉中で40℃から90℃まで４時間かけて昇
温し、重合を行なつた。重合終了後、鋳型を35％
ジメチルスルホキシド水溶液中に浸漬した他は、
実施例１と同様にして、剥離・後処理を行なつた
ところ、欠陥のないコンタクトレンズが得られ
た。 比較例 実施例１の原液の中クエン酸とプロピレングリ
コールを除いた他は同一の組成の原液を用い、実
施例１と同様にして原液の注入、重合、25％ジメ
チルスルホキシド水溶液中への浸漬を行なつた。
浸漬２時間後、鋳型を引き離そうとしたところ、
強い力が必要であり、またレンズ状のゲルの一部
は破れてしまつた。更に、損傷を受けなかつたレ
ンズも、10倍のルーペで観察すると、光学的欠陥
がみられた。
基と鋳型表面との相互作用が水溶性物質の存在
によつて阻害・減少させられるため、成形品の
鋳型からの剥離が容易となる。 (2) 水溶性物質を用いているために、成形品を鋳
型から剥離した後、純水あるいは生理食塩水中
で抽出処理を行なうことにより、容易に成形品
中から除去することができる。 〔応用範囲〕 本発明により、鋳型内に形成されたヒドロゲル
成形品を容易に取り出すことができ、本発明は、
ソフトコンタクトレンズ、カテーテル、細胞培養
用基材、血流回路、各種の分離膜などの製造に好
ましく用いることができる。 以下に実施例をもつて本発明の効果を説明す
る。なお実施例中、部は重量部である。 実施例 １ ２−ヒドロキシエチルメタクリレート90部をア
ゾビスジメチルバレロニトリルを重合開始剤とし
て、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド360部中で窒
素雰囲気下で50℃，８時間重合を行なつた後、メ
タクリル酸クロリド0.72部を添加し、ピリジンを
触媒として反応を行なわせた。次いでこの溶液を
１，４−ジオキサン中に投じて分子内に重合性の
二重結合を有する２−ヒドロキシエチルメタクリ
レートの重合体を沈殿させて回収し、乾燥した。 この分子内に重合性の二重結合を有する２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレートの重合体28部、２
−ヒドロキシエチルメタクリレート５部、メタク
リル酸メチル6.2部、メタクリル酸2.8部、トリメ
チロールプロパントリメタクリレート0.14部、ア
ゾビスジメチルバレロニトリル0.014部、クエン
酸1.0部を、ジメチルスルホキシド55.1部とプロ
ピレングリコール2.9部に溶解して透明な原液を
得た。この原液を、ソフトコンタクトレンズの形
状を形成させるガラス製の２個１組の鋳型中に窒
素雰囲気中で注入した後、電気炉中で40℃から80
℃まで４時間かけて昇温し、重合を行なつた。重
合終了後、鋳型を冷やさないように注意しなが
ら、85℃の25％ジメチルスルホキシド水溶液中に
浸漬した。２個の鋳型を引き離すと、レンズは一
方の鋳型についていたので、更に浸漬，加熱を続
けると、レンズは鋳型から浮き上つた。このレン
ズを生理食塩水中で加熱し、溶媒、未反応単量
体、クエン酸を抽出除去して、透明なソフトコン
タクトレンズ状の成形品を得た。このレンズを10
倍のルーペにより観察したが、光学的欠陥や傷は
みられなかつた。 実施例 ２ メタクリル酸メチル50部、２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート50部、メタクリル酸５部を1.4
−ジオキサン700部に溶解し、アゾビスジメチル
バレロニトリル0.42部を添加して、窒素雰囲気中
で50℃、８時間重合を行なつた。重合終了後、メ
タクリル酸クロリド0.9部を添加し、ピリジンを
触媒として反応を行なつた。次いでこの溶液を水
中に投じて、分子内に重合性の二重結合を有する
共重合体を沈殿・回収し、乾燥した。 この分子内に重合性の二重結合を有する重合体
23.1部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート20
部、メタクリル酸0.3部、トリメチロールプロパ
ントリメタクリレート0.2部、クエン酸1.1部、ア
ゾビスジメチルバレロニトリル0.2部を、ジメチ
ルスルホキシド60.9部、グリセリン3.2部に溶解
し、均一・透明な原液を得た。この原液を、コン
タクトレンズの形状を形成させるステンレス製の
２個１組の鋳型中に、窒素雰囲気中で注入した
後、電気炉中で40℃から90℃まで４時間かけて昇
温し、重合を行なつた。重合終了後、鋳型を35％
ジメチルスルホキシド水溶液中に浸漬した他は、
実施例１と同様にして、剥離・後処理を行なつた
ところ、欠陥のないコンタクトレンズが得られ
た。 比較例 実施例１の原液の中クエン酸とプロピレングリ
コールを除いた他は同一の組成の原液を用い、実
施例１と同様にして原液の注入、重合、25％ジメ
チルスルホキシド水溶液中への浸漬を行なつた。
浸漬２時間後、鋳型を引き離そうとしたところ、
強い力が必要であり、またレンズ状のゲルの一部
は破れてしまつた。更に、損傷を受けなかつたレ
ンズも、10倍のルーペで観察すると、光学的欠陥
がみられた。
Claims (1)
- １ 分子内に水酸基および／もしくはカルボキシ
ル基を有する重合体を含有するヒドロゲルを鋳型
内で水溶性溶媒と共に溶液重合により製造する
際、水あるいは該溶媒とは異なる水溶性有機物質
を、重合原液中に0.001〜10重量％添加すること
を特徴とするヒドロゲル成形品の製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58114305A JPS606705A (ja) | 1983-06-27 | 1983-06-27 | ヒドロゲル成形品の製造方法 |
| DE8484107077T DE3475791D1 (en) | 1983-06-24 | 1984-06-20 | Method of manufacturing shaped article of hydrogel |
| EP84107077A EP0129840B1 (en) | 1983-06-24 | 1984-06-20 | Method of manufacturing shaped article of hydrogel |
| US06/623,261 US4548983A (en) | 1983-06-24 | 1984-06-21 | Method of manufacturing shaped article of hydrogel |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58114305A JPS606705A (ja) | 1983-06-27 | 1983-06-27 | ヒドロゲル成形品の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS606705A JPS606705A (ja) | 1985-01-14 |
| JPH0337561B2 true JPH0337561B2 (ja) | 1991-06-06 |
Family
ID=14634541
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58114305A Granted JPS606705A (ja) | 1983-06-24 | 1983-06-27 | ヒドロゲル成形品の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS606705A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08501504A (ja) * | 1992-08-03 | 1996-02-20 | ボシュ アンド ロム インコーポレイテッド | シリコーン含有ヒドロゲルレンズの製造方法 |
-
1983
- 1983-06-27 JP JP58114305A patent/JPS606705A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08501504A (ja) * | 1992-08-03 | 1996-02-20 | ボシュ アンド ロム インコーポレイテッド | シリコーン含有ヒドロゲルレンズの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS606705A (ja) | 1985-01-14 |
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