JPH03379B2 - - Google Patents
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- JPH03379B2 JPH03379B2 JP1223357A JP22335789A JPH03379B2 JP H03379 B2 JPH03379 B2 JP H03379B2 JP 1223357 A JP1223357 A JP 1223357A JP 22335789 A JP22335789 A JP 22335789A JP H03379 B2 JPH03379 B2 JP H03379B2
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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Description
【発明の詳細な説明】
この発明は、ポリアミンに関する。
この発明の目的は次の一般式に一致する化合物
を提供することにある： 式中、Ｒは同一または異なつていてもよく、ア
ルキレン基、好ましくはテトラー、ヘキサー、オ
クター、デカー、ウンデカーおよびドデカーメチ
レン基、より好ましくはヘキサメチレン基を示
す。該化合物は、対応する公知のビウレツトリイ
ソシアネートからつくられ得る。これらのビウレ
ツトトリイソシアネートは通常少量（約＜10％重
量）の、減少する量の２個およびそれ以上のビウ
レツト基を含む、より高い官能性のビウレツトポ
リイソシアネートを含む。
を提供することにある： 式中、Ｒは同一または異なつていてもよく、ア
ルキレン基、好ましくはテトラー、ヘキサー、オ
クター、デカー、ウンデカーおよびドデカーメチ
レン基、より好ましくはヘキサメチレン基を示
す。該化合物は、対応する公知のビウレツトリイ
ソシアネートからつくられ得る。これらのビウレ
ツトトリイソシアネートは通常少量（約＜10％重
量）の、減少する量の２個およびそれ以上のビウ
レツト基を含む、より高い官能性のビウレツトポ
リイソシアネートを含む。
したがつて、これからつくられたポリアミン
は、やはり少量の減少する量の２個およびそれ以
上のビウレツト基を有するより高い官能性のアミ
ンを含む。
は、やはり少量の減少する量の２個およびそれ以
上のビウレツト基を有するより高い官能性のアミ
ンを含む。
驚くべきことに、ビウレツト基を含む或る脂肪
族第１級アミンが、対応するNCOプレポリマー
が僅かに過剰の塩基水溶液または塩基の水性溶媒
混合物と混合され（たとえばアルカリ液中に滴下
されるなど）、そして得られた（アルカリ）カー
バメートが酸性イオン交換体によつて処理される
場合直接得られる、ことがわかつた。
族第１級アミンが、対応するNCOプレポリマー
が僅かに過剰の塩基水溶液または塩基の水性溶媒
混合物と混合され（たとえばアルカリ液中に滴下
されるなど）、そして得られた（アルカリ）カー
バメートが酸性イオン交換体によつて処理される
場合直接得られる、ことがわかつた。
これゆえに、この発明によるポリアミンは、末
端イソシアネート基を有する化合物の加水分解に
よつて、ビウレツト基を有するポリアミンを製造
する方法であつて、 (1) 第１段階において、対応するビウレツト基を
有するNCOプレポリマーであつて任意的に水
混和性の不活性有機溶媒に溶解されたものが塩
基の水溶液または塩基の水性溶媒混合物と任意
的に約０から40℃、好ましくは10から20℃にお
いて、NCO基に対する水酸化物の当量比が
0.3：１から1.3：１、好ましくは1.01：１から
1.30：１であるように混合されることによつて
対応するカーバメートに転換され、 (2) 第２段階において、カーバメートが、少なく
とも当量の酸性イオン交換体との反応により、
CO2が発生されながら、遊離のアミンに直接転
換され、そして (3) 遊離のアミンが公知のやり方で分離される、
ことを特徴とする方法（この方法を以下におい
て「新規方法」という。）により製造され得る。
端イソシアネート基を有する化合物の加水分解に
よつて、ビウレツト基を有するポリアミンを製造
する方法であつて、 (1) 第１段階において、対応するビウレツト基を
有するNCOプレポリマーであつて任意的に水
混和性の不活性有機溶媒に溶解されたものが塩
基の水溶液または塩基の水性溶媒混合物と任意
的に約０から40℃、好ましくは10から20℃にお
いて、NCO基に対する水酸化物の当量比が
0.3：１から1.3：１、好ましくは1.01：１から
1.30：１であるように混合されることによつて
対応するカーバメートに転換され、 (2) 第２段階において、カーバメートが、少なく
とも当量の酸性イオン交換体との反応により、
CO2が発生されながら、遊離のアミンに直接転
換され、そして (3) 遊離のアミンが公知のやり方で分離される、
ことを特徴とする方法（この方法を以下におい
て「新規方法」という。）により製造され得る。
この発明のポリアミンは、
(A) ポリイソシアネートと
(B) ポリアミンおよび任意的に
(C) 他の低分子量および／または高分子量化合物
であつてイソシアネート反応性基を有するもの
とを、任意的に (D) 公知の補助剤および添加剤の存在において、
反応させることにより任意的に細胞状のポリウ
レタンプラスチクスおよびポリウレタンフオー
ムの製造において、成分(B)として用いられ得
る。
であつてイソシアネート反応性基を有するもの
とを、任意的に (D) 公知の補助剤および添加剤の存在において、
反応させることにより任意的に細胞状のポリウ
レタンプラスチクスおよびポリウレタンフオー
ムの製造において、成分(B)として用いられ得
る。
これまでの方法に比べて、新規方法は次の驚く
べき利点を有する。
べき利点を有する。
(1) ポリイソシアネートとNCO反応性Ｈ原子を
含む化合物からのNCOプレポリマーの製造に
おいて、少量の単量体のイソシアネートがプレ
ポリマー中に屡々残留する。相当する低分子量
のポリアミンだけが新規方法においてイオン交
換体と結合物をつくり、これらは反応混合物か
らそれらとともに除去され得る、ということが
示された。しかしながら驚くべきことには、こ
れは高分子量のポリアミンについては起こらな
いので、新規方法によると、高分子量のポリア
ミンは鉱酸塩の段階を経るよりもむしろ直接に
手に入れやすく、またかなり改善された分子均
一性を有する。
含む化合物からのNCOプレポリマーの製造に
おいて、少量の単量体のイソシアネートがプレ
ポリマー中に屡々残留する。相当する低分子量
のポリアミンだけが新規方法においてイオン交
換体と結合物をつくり、これらは反応混合物か
らそれらとともに除去され得る、ということが
示された。しかしながら驚くべきことには、こ
れは高分子量のポリアミンについては起こらな
いので、新規方法によると、高分子量のポリア
ミンは鉱酸塩の段階を経るよりもむしろ直接に
手に入れやすく、またかなり改善された分子均
一性を有する。
(2) イオン交換体をカーバメート溶液または懸濁
液に加えることまたはその反対の方法を選ぶこ
とができる。
液に加えることまたはその反対の方法を選ぶこ
とができる。
(3) 新規方法のプロセス条件は非常に穏和であ
り、このことによりポリアミンが一般的に無色
ないし僅かに黄色の生成物としてつくられしか
もこれらは不純物の不存在のために実質的によ
り遅く酸化されるという結果がもたらされる。
り、このことによりポリアミンが一般的に無色
ないし僅かに黄色の生成物としてつくられしか
もこれらは不純物の不存在のために実質的によ
り遅く酸化されるという結果がもたらされる。
(4) 新規方法のプロセス条件は非常に穏和である
ことが証明されているので、ビウレツト基を含
む敏感なポリアミンを容易につくることがで
き、またかくしてビウレツトポリアミンの新し
いクラスのものが新規方法によつて得られ得
る。
ことが証明されているので、ビウレツト基を含
む敏感なポリアミンを容易につくることがで
き、またかくしてビウレツトポリアミンの新し
いクラスのものが新規方法によつて得られ得
る。
(5) Ｈ原子に基づいて当量より多い酸性イオン交
換体を、高分子量ポリアミンが対応する塩に転
換されることなく、使用することができる。対
応する塩は不要の塩の副生物の産出により、さ
らに手順的な段階を要するものである。
換体を、高分子量ポリアミンが対応する塩に転
換されることなく、使用することができる。対
応する塩は不要の塩の副生物の産出により、さ
らに手順的な段階を要するものである。
新規方法において使用されるNCOプレポリマ
ーは公知のやり方において、水を過剰のイソシア
ネートと反応させることによつてつくられる。こ
の理由のために原則として、加水分解され得る基
（NCO基は別として）を有しないアルキレンポリ
イソシアネート、たとえば、「ユスツス・リービ
ツヒの化学年鑑（Justus Lievigs Annalen der
Chemie），562，第75ないし136頁」におけるヴエ
ー・ジーフケン（W.Siefken）によつて記述され
ているように、たとえば、次の一般式： Ｑ（NCO）o （式中、ｎは２そしてＱは２から18個好ましく
は６から10個の炭素原子を有するアルキレン基を
示す。） に相当するもの、たとえば、１，４―テトラメチ
レンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレン
ジイソシアネート、１，12−ドデカンジイソシア
ネートが含まれる。
ーは公知のやり方において、水を過剰のイソシア
ネートと反応させることによつてつくられる。こ
の理由のために原則として、加水分解され得る基
（NCO基は別として）を有しないアルキレンポリ
イソシアネート、たとえば、「ユスツス・リービ
ツヒの化学年鑑（Justus Lievigs Annalen der
Chemie），562，第75ないし136頁」におけるヴエ
ー・ジーフケン（W.Siefken）によつて記述され
ているように、たとえば、次の一般式： Ｑ（NCO）o （式中、ｎは２そしてＱは２から18個好ましく
は６から10個の炭素原子を有するアルキレン基を
示す。） に相当するもの、たとえば、１，４―テトラメチ
レンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレン
ジイソシアネート、１，12−ドデカンジイソシア
ネートが含まれる。
NCO基を含むビウレツトは、NCO化合物と過
剰の水との反応から、または尿素とNCO化合物
との反応によつてつくられる。
剰の水との反応から、または尿素とNCO化合物
との反応によつてつくられる。
新規方法によりポリカーバメートおよびポリア
ミンにそれぞれ移行されるNCO化合物のNCO含
量は、約0.5％重量と37.5％重量の間、好ましく
は0.7重量％と27％重量の間にある。
ミンにそれぞれ移行されるNCO化合物のNCO含
量は、約0.5％重量と37.5％重量の間、好ましく
は0.7重量％と27％重量の間にある。
不溶性の重合体マトリツクス中に移動可能の酸
性の水素原子を有するすべての物質は新規方法に
おける酸性イオン交換体として適当である。
性の水素原子を有するすべての物質は新規方法に
おける酸性イオン交換体として適当である。
重合体のマトリツクスとしてスチレン／ジビニ
ルベンゼン骨格を有し、これに酸機能としてスル
ホン酸基が結合するイオン交換樹脂が新規方法に
おける重合体酸として特に適する。
ルベンゼン骨格を有し、これに酸機能としてスル
ホン酸基が結合するイオン交換樹脂が新規方法に
おける重合体酸として特に適する。
新規方法においてプレポリマーが通常最初に水
混和性の不活性溶媒に溶解される。たとえば適当
な溶媒はジメトキシエタン（DME）、テトラヒド
ロフランまたはジオキサンである。この段階にお
いて、たとえば、プレポリマーの１から400部が
溶媒の100部当りに使用され得る。プレポリマー
は撹拌しながら、水および／または水性溶媒中
の、アルカリ金属またはアルカリ土類金属水酸化
物またはテトラアルキルアンモニウムヒドロキシ
ドまたはアルミン酸ナトリウムのごとき強塩基
の、好ましくは約０から40℃に調節され、塩基の
濃度が水および／または水性溶媒の５から20重量
部に対して塩基の１重量部に好ましくは計算され
る溶液と適当にゆつくり（好ましくは30から120
分の間にわたつて）混合される（たとえば、塩基
の溶液中に滴下することにより）。有機および無
機のアンモニウムの水酸化物（たとえば、テトラ
アルキルアンモニウムヒドロキシド）はまた適当
である。
混和性の不活性溶媒に溶解される。たとえば適当
な溶媒はジメトキシエタン（DME）、テトラヒド
ロフランまたはジオキサンである。この段階にお
いて、たとえば、プレポリマーの１から400部が
溶媒の100部当りに使用され得る。プレポリマー
は撹拌しながら、水および／または水性溶媒中
の、アルカリ金属またはアルカリ土類金属水酸化
物またはテトラアルキルアンモニウムヒドロキシ
ドまたはアルミン酸ナトリウムのごとき強塩基
の、好ましくは約０から40℃に調節され、塩基の
濃度が水および／または水性溶媒の５から20重量
部に対して塩基の１重量部に好ましくは計算され
る溶液と適当にゆつくり（好ましくは30から120
分の間にわたつて）混合される（たとえば、塩基
の溶液中に滴下することにより）。有機および無
機のアンモニウムの水酸化物（たとえば、テトラ
アルキルアンモニウムヒドロキシド）はまた適当
である。
もしも方法が溶媒なしに行なわれるならば、で
きるだけ低い粘度を有し（好ましくは約
5000mpa.sまで）、任意的に予め加熱された（た
とえば30から90℃に）NCOプレポリマーができ
るだけ細かく分散された形において（たとえばノ
ズルを通じて注入することにより導入される）、
高い撹拌速度で添加され、そして導入される水の
量は、撹拌を容易にするために任意的に増加され
る（たとえば1.1から100倍）。
きるだけ低い粘度を有し（好ましくは約
5000mpa.sまで）、任意的に予め加熱された（た
とえば30から90℃に）NCOプレポリマーができ
るだけ細かく分散された形において（たとえばノ
ズルを通じて注入することにより導入される）、
高い撹拌速度で添加され、そして導入される水の
量は、撹拌を容易にするために任意的に増加され
る（たとえば1.1から100倍）。
NCOプレポリマーまたはその溶液はまた反応
室（静的混合機（static mixer）または撹拌室混
合装置のごとき）中に塩基とともに計量供給され
得、反応が完結するまで容器中に留められ得る。
室（静的混合機（static mixer）または撹拌室混
合装置のごとき）中に塩基とともに計量供給され
得、反応が完結するまで容器中に留められ得る。
塩基、好ましくはアルカリ金属またはアルカリ
土類金属の水酸化物の量は、反応が完結したとき
に少なくとも少量の遊離の塩基がなお残存するよ
うに調整され、そして１：1.01から１：1.30まで
のNCO／OHの比率とアルカリ金属の水酸化物の
使用がこの反応において好ましい。溶液の均質性
を改善するために、好ましくは商業的に入手でき
る乳化剤が0.1から２重量部、好ましくは約0.5重
量部の量（100重量部の反応混合物に基づいて）
において添加される。局部的な濃度の差異を避け
るために、NCO成分を水酸化物成分と混合する
ときに強力な撹拌が推奨される。プレポリマーが
添加された後、好ましくは混合物はさらに約15か
ら180分間０から20℃においてさらに撹拌される。
土類金属の水酸化物の量は、反応が完結したとき
に少なくとも少量の遊離の塩基がなお残存するよ
うに調整され、そして１：1.01から１：1.30まで
のNCO／OHの比率とアルカリ金属の水酸化物の
使用がこの反応において好ましい。溶液の均質性
を改善するために、好ましくは商業的に入手でき
る乳化剤が0.1から２重量部、好ましくは約0.5重
量部の量（100重量部の反応混合物に基づいて）
において添加される。局部的な濃度の差異を避け
るために、NCO成分を水酸化物成分と混合する
ときに強力な撹拌が推奨される。プレポリマーが
添加された後、好ましくは混合物はさらに約15か
ら180分間０から20℃においてさらに撹拌される。
しかしながら、たとえば１：0.3から１：0.99
の関係のより少ない塩基を有する、NCO／水酸
化物イオンの関係を用いることも可能である。こ
れにより、尿素基により予め伸長され、高分子量
と高粘度を有するポリカーバメートおよびポリア
ミンの画分が増加するであろう。
の関係のより少ない塩基を有する、NCO／水酸
化物イオンの関係を用いることも可能である。こ
れにより、尿素基により予め伸長され、高分子量
と高粘度を有するポリカーバメートおよびポリア
ミンの画分が増加するであろう。
第２段階において、カーバメート溶液または分
散液はイオン交換体と混合される。新規方法にお
いて、酸性イオン交換樹脂がカーバメート分散液
または溶液に加えられる（方法Ａ）かどうかまた
はその逆の手順が採用される（方法Ｂ）かどうか
は問題でない。イオン交換樹脂とカーバメート成
分は、ガスの発生の強さおよび装置のサイズによ
り許容される比率において混合される（10から
300分）。
散液はイオン交換体と混合される。新規方法にお
いて、酸性イオン交換樹脂がカーバメート分散液
または溶液に加えられる（方法Ａ）かどうかまた
はその逆の手順が採用される（方法Ｂ）かどうか
は問題でない。イオン交換樹脂とカーバメート成
分は、ガスの発生の強さおよび装置のサイズによ
り許容される比率において混合される（10から
300分）。
しかしながら、全体のイオン交換樹脂の約１／
４が加えられた後のみガスの発生が生起する。
４が加えられた後のみガスの発生が生起する。
成分が混合されたとき温度の上昇が起り、外部
加熱により任意的に調節された10から70℃の温度
が好都合であることが証明された。
加熱により任意的に調節された10から70℃の温度
が好都合であることが証明された。
イオン交換体はガスの発生が止むまで添加され
る。短時間の間60から100℃に加熱することによ
り、溶解された二酸化炭素は駆逐される。
る。短時間の間60から100℃に加熱することによ
り、溶解された二酸化炭素は駆逐される。
イオン交換体を導入する逆の方法（方法Ｂ）
は、反応のデータが知られている場合、また連続
法の場合に特に好ましい。反応混合物は反応の終
点において、遊離のアミン含量およびその塩基強
度に相応するように、塩基性である。
は、反応のデータが知られている場合、また連続
法の場合に特に好ましい。反応混合物は反応の終
点において、遊離のアミン含量およびその塩基強
度に相応するように、塩基性である。
簡単な処理は次のように編成される：
(1) もしアミンが可溶性であるならば、それは
別され、そしてアミンの溶液は蒸留により溶媒
から遊離される。
別され、そしてアミンの溶液は蒸留により溶媒
から遊離される。
(2) もしアミンが僅かに可溶性であるならば、ア
ミンが溶解するまで適当な溶媒が加えられ、そ
して方法が上記のように行なわれる。
ミンが溶解するまで適当な溶媒が加えられ、そ
して方法が上記のように行なわれる。
(3) もしアミンが不溶性であるならば、それは液
体媒質から去され、残渣は、アミンが溶解す
るまで適当な溶媒で処理され、そして方法が上
記のように行なわれる。
体媒質から去され、残渣は、アミンが溶解す
るまで適当な溶媒で処理され、そして方法が上
記のように行なわれる。
適当な溶媒はＮ−メチルピロリドン、ジメチル
ホルムアミドおよびジメチルスルホキシドなどの
ごとき非プロトン的双極性の水混和性溶媒であ
る。
ホルムアミドおよびジメチルスルホキシドなどの
ごとき非プロトン的双極性の水混和性溶媒であ
る。
負荷されたイオン交換樹脂（中和形）は公知の
方法により再生され、そして容易に再使用され得
る。すべての得られたポリアミンは60から80℃、
0.013から0.13ミリバールにおいて、痕跡の揮発
成分を含まないものである。
方法により再生され、そして容易に再使用され得
る。すべての得られたポリアミンは60から80℃、
0.013から0.13ミリバールにおいて、痕跡の揮発
成分を含まないものである。
この発明により得られたポリアミンの低蒸気圧
のために、これらは、任意的に細胞状のポリウレ
タンプラスチクスの製造において、任意的に他の
低分子量（分子量：32から399）および／または
比較的高分子量（分子量：400から約15000）のイ
ソシアネート反応性基を有する化合物と混合され
るポリイソシアネートに対する反応体として好ま
しく使用される。ポリウレタンプラスチクスの製
造のための適当な出発成分はプレポリマー製造に
関係して上記に述べられているかまたは次のドイ
ツ特許公開公報第2302564号、第2432764号（米国
特許第3963679号）、第2639083号、第2512385号、
第2513815号、第2550796号、第2550797号、第
2550833号、第2550860号および第2550862号にま
た述べられている。これらの刊行物はまた任意的
にポリウレタン製造に用いられるべき添加物また
は補助剤に対する言及が含まれている。この発明
によるポリアミンを使用して、ポリウレタン尿素
が製造され得る。
のために、これらは、任意的に細胞状のポリウレ
タンプラスチクスの製造において、任意的に他の
低分子量（分子量：32から399）および／または
比較的高分子量（分子量：400から約15000）のイ
ソシアネート反応性基を有する化合物と混合され
るポリイソシアネートに対する反応体として好ま
しく使用される。ポリウレタンプラスチクスの製
造のための適当な出発成分はプレポリマー製造に
関係して上記に述べられているかまたは次のドイ
ツ特許公開公報第2302564号、第2432764号（米国
特許第3963679号）、第2639083号、第2512385号、
第2513815号、第2550796号、第2550797号、第
2550833号、第2550860号および第2550862号にま
た述べられている。これらの刊行物はまた任意的
にポリウレタン製造に用いられるべき添加物また
は補助剤に対する言及が含まれている。この発明
によるポリアミンを使用して、ポリウレタン尿素
が製造され得る。
この発明によるポリアミンの他の適用は、たと
えば、ジアゾ染料のためのカプリング成分、アミ
ドまたはイミド形成などのごときアミンのすべて
の他の公知反応と同様にエポキシドおよびフエニ
ル樹脂のための硬化剤を包含する。
えば、ジアゾ染料のためのカプリング成分、アミ
ドまたはイミド形成などのごときアミンのすべて
の他の公知反応と同様にエポキシドおよびフエニ
ル樹脂のための硬化剤を包含する。
次の例は新規方法を示すとともに本発明を例示
する。量は、もし別段指摘がなければ、重量部ま
たは重量％として理解されるべきである。メルソ
ラート（Mersolat Ｈはバイエル社の登録商標
であり、アルキルスルホネートすなわちパラフイ
ンスルホネートである。
する。量は、もし別段指摘がなければ、重量部ま
たは重量％として理解されるべきである。メルソ
ラート（Mersolat Ｈはバイエル社の登録商標
であり、アルキルスルホネートすなわちパラフイ
ンスルホネートである。
例 １
（カーバメートの製造）
１，６−ジイソシアネートヘキサンのビウレツ
ト化により得られた化合物200ｇ（NCOの1.12モ
ルを含み、NCO価＝23）のジオキサンの200ml中
の溶液が10から15℃において、30分にわたり、
KOHの67.2ｇ（1.2モル）とメルソラート
（Mersolat ）Ｈの0.1ｇの水の200ml中の溶液に、
外部冷却が必要とされながら滴下される。混合物
はこの温度において30分間再撹拌される。
ト化により得られた化合物200ｇ（NCOの1.12モ
ルを含み、NCO価＝23）のジオキサンの200ml中
の溶液が10から15℃において、30分にわたり、
KOHの67.2ｇ（1.2モル）とメルソラート
（Mersolat ）Ｈの0.1ｇの水の200ml中の溶液に、
外部冷却が必要とされながら滴下される。混合物
はこの温度において30分間再撹拌される。
（アミンの製造（方法Ａ））
湿潤したルワチツト（Lewatit
）SC 108の
680ｇが少しづつ、150分にわたり、60から70℃の
温度が維持されながら添加される。このプロセス
の間に、CO2の20mlが発生する。ガス発生がかな
り弱まつた時に、混合物はジオキサンの１と混
合され、そして10分間、90℃に加熱される。この
手順の間に、25.1の全ガス収量（＝理論量の
98.8％）がつくられる結果として、CO2の5.1が
再び発生する。熱い混合物が吸引過され、僅か
に黄色のみであり、正確な1H−NMRスペクトル
を有する樹脂様生成物の80ｇ（46.8％）が得られ
る。
680ｇが少しづつ、150分にわたり、60から70℃の
温度が維持されながら添加される。このプロセス
の間に、CO2の20mlが発生する。ガス発生がかな
り弱まつた時に、混合物はジオキサンの１と混
合され、そして10分間、90℃に加熱される。この
手順の間に、25.1の全ガス収量（＝理論量の
98.8％）がつくられる結果として、CO2の5.1が
再び発生する。熱い混合物が吸引過され、僅か
に黄色のみであり、正確な1H−NMRスペクトル
を有する樹脂様生成物の80ｇ（46.8％）が得られ
る。
〔ルワチツト（Lewatit
SC 108（バイエル
社）〕ゲル様のジビニルベンゼン／スチレンマト
リツクス（0.5ないし1.5mmの粒子サイズを有する
８％架橋されたもの）中にSO3H基を有する強酸
性カチオン交換体。全容量は湿潤樹脂について
2mval／１mlまたは乾燥樹脂について4.5mval／
１ｇである。有用な容量は約1.3mvalまたは
3mval／ｇである。
社）〕ゲル様のジビニルベンゼン／スチレンマト
リツクス（0.5ないし1.5mmの粒子サイズを有する
８％架橋されたもの）中にSO3H基を有する強酸
性カチオン交換体。全容量は湿潤樹脂について
2mval／１mlまたは乾燥樹脂について4.5mval／
１ｇである。有用な容量は約1.3mvalまたは
3mval／ｇである。
次のイオン交換樹脂が同様な方法において例１
の方法において使用され、ポリアミンが匹敵し得
る収量および純度において得られる。
の方法において使用され、ポリアミンが匹敵し得
る収量および純度において得られる。
１ ルワチツト（Lewatit
）S100（バイエル社）
スチレン／ジビニルベンゼンマトリツクス中に
SO3H基を有する強酸性カチオン交換体。全容
量は、湿潤樹脂について2.2mval／mlであり、
有用な容量は、1.8mval／mlまで（見掛重量
800から900ｇ／の湿潤樹脂）である。
スチレン／ジビニルベンゼンマトリツクス中に
SO3H基を有する強酸性カチオン交換体。全容
量は、湿潤樹脂について2.2mval／mlであり、
有用な容量は、1.8mval／mlまで（見掛重量
800から900ｇ／の湿潤樹脂）である。
２ ルワチツト（Lewatit
）SP112（バイエル
社）巨大孔質、細孔質のスチレン／ジビニルベ
ンゼンマトリツクス中にSO3H基と平均架橋を
有する強酸性カチオン交換体。全容量は、湿潤
樹脂について約1.9mval／mlであり、有用な容
量は1.3mval／mlまで（見掛重量700から800
ｇ／の湿潤樹脂）である。
社）巨大孔質、細孔質のスチレン／ジビニルベ
ンゼンマトリツクス中にSO3H基と平均架橋を
有する強酸性カチオン交換体。全容量は、湿潤
樹脂について約1.9mval／mlであり、有用な容
量は1.3mval／mlまで（見掛重量700から800
ｇ／の湿潤樹脂）である。
３ ルワチツト（Lewatit
SP120（バイエル社）
巨大孔質、大孔質スチレン／ジビニルベンゼン
マトリツクス中に高架橋密度とSO3H基を有す
る強酸性カチオン交換体。全容量は湿潤樹脂に
ついて1.9mval／mlであり、有用な容量は湿潤
樹脂について30ｇのCaO／まで（見掛重量
700から800ｇ／の湿潤樹脂）である。
巨大孔質、大孔質スチレン／ジビニルベンゼン
マトリツクス中に高架橋密度とSO3H基を有す
る強酸性カチオン交換体。全容量は湿潤樹脂に
ついて1.9mval／mlであり、有用な容量は湿潤
樹脂について30ｇのCaO／まで（見掛重量
700から800ｇ／の湿潤樹脂）である。
４ ルワソルブ（Lewasorb
）A10（バイエル
社）これは＜0.2mmの粒子サイズに粉砕された
ルワチツト100のタイプ（Ｈ形）の交換体であ
る。
社）これは＜0.2mmの粒子サイズに粉砕された
ルワチツト100のタイプ（Ｈ形）の交換体であ
る。
使用されるイオン交換樹脂に関するその他の情
報はバイエル社による次の刊行物に見出される。
OC／Ｉ 1379、OC／Ｉ 1350、OC／Ｉ
20026、OC／Ｉ 20031、OC／Ｉ 20303および
OC／Ｉ 20333。
報はバイエル社による次の刊行物に見出される。
OC／Ｉ 1379、OC／Ｉ 1350、OC／Ｉ
20026、OC／Ｉ 20031、OC／Ｉ 20303および
OC／Ｉ 20333。
使用されるイオン交換体のすべては予めＨ形
に転換され、それらが酸を含まなくなるまで蒸留
水によつて洗浄される。
に転換され、それらが酸を含まなくなるまで蒸留
水によつて洗浄される。
（比較例）
もし上記のカーバメートが鉱酸で処理され、得
られた塩がKOHで中和されるならば、固体生成
物が約30から50％のCO2ガス収率のみとともに得
られ、その生成物は大きく不溶性である（尿素生
成）。
られた塩がKOHで中和されるならば、固体生成
物が約30から50％のCO2ガス収率のみとともに得
られ、その生成物は大きく不溶性である（尿素生
成）。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 次の一般式の化合物 式中、同一または異なつていてもよい基Ｒは、ア
ルキレン基を示す。 ２ 式 の化合物である、特許請求の範囲第１項記載の化
合物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19803039600 DE3039600A1 (de) | 1980-10-21 | 1980-10-21 | Polyamine, verfahren zur herstellung von polyaminen und deren verwendung zur herstellung von polyurethankunststoffen |
| DE3039600.0 | 1980-10-21 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56165869A Division JPS5795955A (en) | 1980-10-21 | 1981-10-19 | Polyamine, manufacture and use for manufacturing polyurethane plastics |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0276847A JPH0276847A (ja) | 1990-03-16 |
| JPH03379B2 true JPH03379B2 (ja) | 1991-01-07 |
Family
ID=6114806
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56165869A Granted JPS5795955A (en) | 1980-10-21 | 1981-10-19 | Polyamine, manufacture and use for manufacturing polyurethane plastics |
| JP1223357A Granted JPH0276847A (ja) | 1980-10-21 | 1989-08-31 | ポリアミン |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56165869A Granted JPS5795955A (en) | 1980-10-21 | 1981-10-19 | Polyamine, manufacture and use for manufacturing polyurethane plastics |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4386218A (ja) |
| EP (1) | EP0050275B1 (ja) |
| JP (2) | JPS5795955A (ja) |
| AT (1) | ATE5072T1 (ja) |
| AU (1) | AU7665181A (ja) |
| DE (2) | DE3039600A1 (ja) |
| ES (1) | ES506374A0 (ja) |
Families Citing this family (40)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3112118A1 (de) * | 1981-03-27 | 1982-10-07 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Polymerisathaltige polyetherpolyamine, verfahren zur herstellung dieser polyamine und deren verwendung als aufbaukomponente zur herstellung von polyurethanen |
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