JPH0338537A - ビフェニル―４，４′―ジオールの合成法 - Google Patents
ビフェニル―４，４′―ジオールの合成法Info
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- JPH0338537A JPH0338537A JP17187589A JP17187589A JPH0338537A JP H0338537 A JPH0338537 A JP H0338537A JP 17187589 A JP17187589 A JP 17187589A JP 17187589 A JP17187589 A JP 17187589A JP H0338537 A JPH0338537 A JP H0338537A
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- dhbp
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、ビフェニル−４，４゛−ジオール（以下、Ｂ
ＰＤＯと略記する）の製造方法に関する。更に詳しくは
、４．４″−ジノ１０ゲノビフエ二ル（以下、ＤＨＢＰ
と略記する）の加水分解方法に関するものである。
ＰＤＯと略記する）の製造方法に関する。更に詳しくは
、４．４″−ジノ１０ゲノビフエ二ル（以下、ＤＨＢＰ
と略記する）の加水分解方法に関するものである。
ＢＰＤＯは、エンジニアリングプラスチックス、特に液
晶ポリマーのモノマーとして近年注目を集めており、ま
た高分子材料の酸化防止剤としても有用な化合物である
。
晶ポリマーのモノマーとして近年注目を集めており、ま
た高分子材料の酸化防止剤としても有用な化合物である
。
［従来の技術］
ＤＨＢＰを加水分解してＢＰＤＯを製造する方法として
は、 ■４．４゛−ジクロルビフェニルを、ＣｕＯ−５ｉＯ，
存在下に５２６〜６００℃の高温で気相で加水分解させ
る方法（米国特許１９２５５６７号）、 ■ＤＨＢＰを銅化合物触媒の存在下に、アルカリ金属お
よびまたはアルカリ土類金属水酸化物の水溶液あるいは
懸濁液と２５０〜２７５℃で加圧下に反応させる方法（
特開昭５４−２２３４７号公報、特開昭５５−１７３０
４号公報）、■４．４゛−ジブロモビフェニルを、二価
の銅化合物触媒の存在下に、アルカリ金属水酸化物の水
溶液と２５０〜３００℃で加圧下に反応させる方法（米
国特許４４７５０００号）、 ■４，４゛−ショートビフェニルを、銅もしくは鉄化合
物触媒と苛性アルカリの存在下、ジメチルスルホキシド
溶媒中で加水分解させる方法（特開昭６２−１６７７３
２号公報） などが知られている。
は、 ■４．４゛−ジクロルビフェニルを、ＣｕＯ−５ｉＯ，
存在下に５２６〜６００℃の高温で気相で加水分解させ
る方法（米国特許１９２５５６７号）、 ■ＤＨＢＰを銅化合物触媒の存在下に、アルカリ金属お
よびまたはアルカリ土類金属水酸化物の水溶液あるいは
懸濁液と２５０〜２７５℃で加圧下に反応させる方法（
特開昭５４−２２３４７号公報、特開昭５５−１７３０
４号公報）、■４．４゛−ジブロモビフェニルを、二価
の銅化合物触媒の存在下に、アルカリ金属水酸化物の水
溶液と２５０〜３００℃で加圧下に反応させる方法（米
国特許４４７５０００号）、 ■４，４゛−ショートビフェニルを、銅もしくは鉄化合
物触媒と苛性アルカリの存在下、ジメチルスルホキシド
溶媒中で加水分解させる方法（特開昭６２−１６７７３
２号公報） などが知られている。
しかし、■の方法では、副生する塩化水素による金属材
料の腐蝕があり、高温での気相反応であるため装置の材
質上問題がある。■及び■の方法では、ＤＨＢＰを２５
０℃以上の温度で加圧下、濃厚な苛性ソーダ水溶液と反
応させるため、工業化にあたっては適切な装置材質が見
出だせなかった。それに加えて反応触媒に銅化合物を用
いるため、脱ハロゲンによるフェニルフェノール類及び
アルカリ水溶液可溶性の高分子物質が５〜１５％程度副
生するという問題があった。■の方法では、高価な溶剤
を使用し、かつ反応時に溶剤の分解が認められるという
欠点がある。
料の腐蝕があり、高温での気相反応であるため装置の材
質上問題がある。■及び■の方法では、ＤＨＢＰを２５
０℃以上の温度で加圧下、濃厚な苛性ソーダ水溶液と反
応させるため、工業化にあたっては適切な装置材質が見
出だせなかった。それに加えて反応触媒に銅化合物を用
いるため、脱ハロゲンによるフェニルフェノール類及び
アルカリ水溶液可溶性の高分子物質が５〜１５％程度副
生するという問題があった。■の方法では、高価な溶剤
を使用し、かつ反応時に溶剤の分解が認められるという
欠点がある。
本発明者らは、上記欠点に鑑み塩素及び／又は臭素のＤ
ＨＢＰを炭素数１〜３の一価アルコールを含む水溶液中
、一価及び／又は二価の銅化合物系触媒の存在下、アル
カリ金属水酸化物と反応させ加水分解させる方法により
、２００℃以下の温和な条件下でＢＰＤＯが製造出来る
ことを見出し、既に特許を出願した（特願昭６３−１５
９４９９号）。しかし、該方法においても２００℃以下
の温度で反応は進行するが、反応は遅く、工業化にあた
っては更なる反応速度の向上および反応温度の混和化が
のぞまれていた。
ＨＢＰを炭素数１〜３の一価アルコールを含む水溶液中
、一価及び／又は二価の銅化合物系触媒の存在下、アル
カリ金属水酸化物と反応させ加水分解させる方法により
、２００℃以下の温和な条件下でＢＰＤＯが製造出来る
ことを見出し、既に特許を出願した（特願昭６３−１５
９４９９号）。しかし、該方法においても２００℃以下
の温度で反応は進行するが、反応は遅く、工業化にあた
っては更なる反応速度の向上および反応温度の混和化が
のぞまれていた。
［発明が解決しようとする課８］
芳香族ハロゲン化合物の大きな特色の一つは、ハロゲン
の反応性が脂肪族の場合に比べてはるかに小さいことで
ある。
の反応性が脂肪族の場合に比べてはるかに小さいことで
ある。
従って、■及び■に見られる従来方法では、アルカリ水
溶液中、銅化合物触媒存在下に、２５０℃以上もの高温
下で加水分解を行う必要があった。
溶液中、銅化合物触媒存在下に、２５０℃以上もの高温
下で加水分解を行う必要があった。
それゆえ、装置材質として高価なニッケル、ハステロイ
Ｂ （Ｎ １−２８Ｍ０）、 ハステロイＣ（Ｎｉ−１
７Ｍｏ−１５Ｃｒ−５Ｆｅ−３Ｗ）等を用いても、この
様な高温では腐蝕の問題は解決出来なかった。
Ｂ （Ｎ １−２８Ｍ０）、 ハステロイＣ（Ｎｉ−１
７Ｍｏ−１５Ｃｒ−５Ｆｅ−３Ｗ）等を用いても、この
様な高温では腐蝕の問題は解決出来なかった。
また、本発明者らが既に出願した方法では２００℃以下
の温度でも反応を可能とし、高価な装置材質を用いれば
腐食の問題は解決出来るようになったが、より安価な装
置材質を用いようとすれば更なる反応温度の低温化が必
要であり、また低温化に伴う反応速度の低下という問題
点があった。
の温度でも反応を可能とし、高価な装置材質を用いれば
腐食の問題は解決出来るようになったが、より安価な装
置材質を用いようとすれば更なる反応温度の低温化が必
要であり、また低温化に伴う反応速度の低下という問題
点があった。
本発明の目的は、ＤＨＢＰを低温、短時間で加水分解し
、高選択的にＢＰＤＯを製造する方法を提供することで
ある。
、高選択的にＢＰＤＯを製造する方法を提供することで
ある。
［課題を解決するための手段］
本発明者らは、従来技術の問題点に鑑み、前記金属材料
の腐蝕が抑制される２００℃以下の低温で、短時間にＤ
ＨＢＰを加水分解する方法につき鋭意検討を行った。
の腐蝕が抑制される２００℃以下の低温で、短時間にＤ
ＨＢＰを加水分解する方法につき鋭意検討を行った。
その結果、トリエチレンジアミンの存在下に、ＤＨＢＰ
を加水分解させると、２００℃以下の温和な条件下で加
水分解速度が著しく高まり、加えて脱ハロゲンによるビ
フェニル類やフェニルフェノール類の副生及び−価アル
コールによるアルコキシビフェニル類の副生等の副反応
が抑えられ、高い選択性でＢＰＤＯが製造出来ること等
、公知事実からは予測し得ない結果が達成され、工業的
に極めて有用な技術になることを見出だし、本発明を完
成するに至った。
を加水分解させると、２００℃以下の温和な条件下で加
水分解速度が著しく高まり、加えて脱ハロゲンによるビ
フェニル類やフェニルフェノール類の副生及び−価アル
コールによるアルコキシビフェニル類の副生等の副反応
が抑えられ、高い選択性でＢＰＤＯが製造出来ること等
、公知事実からは予測し得ない結果が達成され、工業的
に極めて有用な技術になることを見出だし、本発明を完
成するに至った。
また、アルコールを含まない系に同様に該化合物を添加
した場合には反応はほとんど進行しない。
した場合には反応はほとんど進行しない。
従って、本発明はアルコールを含む水溶液系に該脂肪族
化合物を添加した場合にのみ、著しい効果が発現出来る
ものである。
化合物を添加した場合にのみ、著しい効果が発現出来る
ものである。
即ち、本発明は、塩素及び／又は臭素のＤＨＢＰを炭素
数１〜３の一価アルコールを含む水溶液中、一価及び／
又は二価の銅化合物系触媒の存在下、アルカリ金属水酸
化物と反応させることにより加水分解させてＢＰＤＯを
製造する方法に於いて、トリエチレンジアミンの存在下
に反応を行うことを特徴とするＢＰＤＯの製造法を提供
するものである。
数１〜３の一価アルコールを含む水溶液中、一価及び／
又は二価の銅化合物系触媒の存在下、アルカリ金属水酸
化物と反応させることにより加水分解させてＢＰＤＯを
製造する方法に於いて、トリエチレンジアミンの存在下
に反応を行うことを特徴とするＢＰＤＯの製造法を提供
するものである。
以下その詳細について説明する。
［作用］
本発明によるＤＨＢＰ加水分解反応は、ＤＨＢＰを炭素
数１〜３の一価アルコールを含む水溶液中、オキシエチ
レン鎖からなり水酸基を含有する脂肪族化合物と一価及
び／又は二価の銅化合物系触媒の存在下にアルカリ金属
水酸化物と反応させることにより達成される。
数１〜３の一価アルコールを含む水溶液中、オキシエチ
レン鎖からなり水酸基を含有する脂肪族化合物と一価及
び／又は二価の銅化合物系触媒の存在下にアルカリ金属
水酸化物と反応させることにより達成される。
本発明でいうＤＨＢＰとは、−４，４−−ジハロゲノビ
フェニルで置換ハロゲンが塩素及び／又は臭素であり、
具体的には４．４゛−ジクロロビフェニル、４．４−−
ジブロモビフェニル、４．４−クロロブロモビフェニル
を挙げることができる。
フェニルで置換ハロゲンが塩素及び／又は臭素であり、
具体的には４．４゛−ジクロロビフェニル、４．４−−
ジブロモビフェニル、４．４−クロロブロモビフェニル
を挙げることができる。
特に４，４″−ジブロモビフェニルは、比較的反応性が
高く、本加水分解反応に好適な化合物である。これらの
化合物は、ビフェニルのハロゲン化等で容易に製造する
ことが出来る。
高く、本加水分解反応に好適な化合物である。これらの
化合物は、ビフェニルのハロゲン化等で容易に製造する
ことが出来る。
本発明で用いる炭素数１〜３の一価アルコールとは、メ
タノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパ
ノールから選ばれる化合物を、少なくとも１種含むもの
である。これらの中でも、エタノールは反応性の高さ、
副反応の少なさより特に好ましいものである。
タノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパ
ノールから選ばれる化合物を、少なくとも１種含むもの
である。これらの中でも、エタノールは反応性の高さ、
副反応の少なさより特に好ましいものである。
またこのアルコールの添加量は、反応溶媒中にアルコー
ルを通常２０〜７５体積％含む範囲が選ばれる。アルコ
ール量２０体積％以下では、ＤＨＢＰの反応転化率が低
く、本加水分解反応の加速効果が少ない。またアルコー
ル量７５体積％以上では、アルコキシ化された副反応生
成物が多くなること及び反応中間体の４−ハロゲノ−４
′−ヒドロキシビフェニルの段階で反応が停止する傾向
にあること等の問題が認められる。
ルを通常２０〜７５体積％含む範囲が選ばれる。アルコ
ール量２０体積％以下では、ＤＨＢＰの反応転化率が低
く、本加水分解反応の加速効果が少ない。またアルコー
ル量７５体積％以上では、アルコキシ化された副反応生
成物が多くなること及び反応中間体の４−ハロゲノ−４
′−ヒドロキシビフェニルの段階で反応が停止する傾向
にあること等の問題が認められる。
本発明で用いるアル均り金属水酸化物としては、水酸化
リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が使用
され、好ましくは水酸化ナトリウム。
リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が使用
され、好ましくは水酸化ナトリウム。
水酸化カリウムである。
その使用量は、出発物質のＤＨＢＰ１モル当たり、通常
２〜１０モル程度である。
２〜１０モル程度である。
アルカリ金属水酸化物は、通常水溶液の形で使用され、
その濃度には特に制限はないが実用上５重量％以上が好
ましい。
その濃度には特に制限はないが実用上５重量％以上が好
ましい。
触媒として用いるトリエチレンジアミンの添加量は、反
応基質であるＤＨＢＰ１モルに対して約０．００１モル
から約０．５モルの範囲で任意であるが、反応効率の面
から約０．０１モルから約０．４モル程度の使用が好ま
しい。
応基質であるＤＨＢＰ１モルに対して約０．００１モル
から約０．５モルの範囲で任意であるが、反応効率の面
から約０．０１モルから約０．４モル程度の使用が好ま
しい。
本発明で用いる一価及び／又は二価の銅化合物系触媒と
は一価もしくは二価の銅の酸化物、硫化物、ハロゲン化
物、シアン化物または有機酸および無機酸の銅塩なとで
あり、それぞれ単独または混合物で使用出来る。その具
体例を挙げると、（：ｕ２０．Ｃｕ２ Ｓ、ＣｕＦ、Ｃ
ｕＣｌ 。
は一価もしくは二価の銅の酸化物、硫化物、ハロゲン化
物、シアン化物または有機酸および無機酸の銅塩なとで
あり、それぞれ単独または混合物で使用出来る。その具
体例を挙げると、（：ｕ２０．Ｃｕ２ Ｓ、ＣｕＦ、Ｃ
ｕＣｌ 。
ＣｕＢｒ、Ｃｕｌ、ＣｕＣＮ、ＣｕＳＣＮ。
Ｋ３ ［ＣＵ （ＣＮ）４ ］ 、Ｃｕ２ Ｃｏ、、
Ｃｕｂ。
Ｃｕｂ。
ＣｕＳ、Ｃｕ５ｅ、Ｃｕ （ＯＨ）２１ ＣｕＦｚ＋
ＣｕＣｌ２およびその２水和物、ＣｕＢｒ、。
ＣｕＣｌ２およびその２水和物、ＣｕＢｒ、。
Ｃｕ （Ｃｊｌ Ｏｓ ）２ ・６Ｈ２０，Ｃｕ （Ｃ
Ｎ）２ 。
Ｎ）２ 。
Ｃｕ （ＣＩＩＯａ ）２ ” ６Ｈ２０，ＣｕＳＯ４
およびその５水和物、 Ｃｕ Ｎ Ｏｇ ” ３ Ｈ２
０＋ＣｕＣ０１（ＯＨ）２ 、Ｃｕ （ＢＦ４ ）２
。
およびその５水和物、 Ｃｕ Ｎ Ｏｇ ” ３ Ｈ２
０＋ＣｕＣ０１（ＯＨ）２ 、Ｃｕ （ＢＦ４ ）２
。
ＣｕＳ ｉ Ｆｂ ”４Ｈ２０，Ｃｕ （Ｃ２０ａ ）
水和物、Ｃｕ （ＣＨ３Ｃｏｏ）ｚ ’ Ｈ２０等があ
る。
水和物、Ｃｕ （ＣＨ３Ｃｏｏ）ｚ ’ Ｈ２０等があ
る。
これらの中でも、酸化物、ハロゲン化物、無機酸の銅塩
が工業的には好ましい。
が工業的には好ましい。
これらの銅化合物の使用量に関しては、実用上Ｄ ＨＢ
Ｐに対して０．１〜４０モル％が選ばれる。
Ｐに対して０．１〜４０モル％が選ばれる。
その理由は、触媒０．１モル％未満では、加水分解反応
が遅く、４０モル％を越えるとその増量効果が認められ
ないことによる。より好ましくは、０．５〜２０モル％
である。
が遅く、４０モル％を越えるとその増量効果が認められ
ないことによる。より好ましくは、０．５〜２０モル％
である。
本発明において反応温度は、目的とするＢＰＤＯを得る
ために１００〜２５０℃が選ばれる。
ために１００〜２５０℃が選ばれる。
１００℃未満では、加水分解反応が遅く、２５０℃を越
えると、ＤＨＢＰの脱ハロゲン反応やＢＰＤｏのアルコ
キシ化反応等の副反応が増大し、ＢＰＤＯの選択率が低
下する。特に好ましくは、１２０〜２００℃である。
えると、ＤＨＢＰの脱ハロゲン反応やＢＰＤｏのアルコ
キシ化反応等の副反応が増大し、ＢＰＤＯの選択率が低
下する。特に好ましくは、１２０〜２００℃である。
この温度を維持するため、本加水分解反応は密閉容器内
で加圧下に反応を行う。本反応条件下では、圧力は通常
５０気圧以下である。
で加圧下に反応を行う。本反応条件下では、圧力は通常
５０気圧以下である。
反応の実施に当たって、攪拌効率は、大きな反応条件因
子となるため、良好な攪拌状態にしておくことが必要で
ある。
子となるため、良好な攪拌状態にしておくことが必要で
ある。
またＢＰＤＯの酸化を防止するため、加圧容器の空間は
、窒素雰囲気下で行うことが好ましい。
、窒素雰囲気下で行うことが好ましい。
反応時間は、個々の反応条件に左右されるので、それら
の条件に見合った反応時間を選択するのが好ましい。
の条件に見合った反応時間を選択するのが好ましい。
本発明の方法において得られた、反応生成物を含むアル
カリ溶液は、アルコールを留去後、水に不溶の抽出溶剤
を用いて副生成物の除去、精製を行った後、鉱酸を用い
て中和しＢＰＤＯのかたちで晶析される。本発明の方法
において、反応生成物の単離、精製方法については特に
制限はない。
カリ溶液は、アルコールを留去後、水に不溶の抽出溶剤
を用いて副生成物の除去、精製を行った後、鉱酸を用い
て中和しＢＰＤＯのかたちで晶析される。本発明の方法
において、反応生成物の単離、精製方法については特に
制限はない。
［発明の効果］
以上説明した如く、本発明の方法によれば、２００℃以
下の温和な条件下でＤＨＢＰの加水分解反応を完結させ
ることができ、しかもＢＰＤＯを高い選択率で得ること
ができる。
下の温和な条件下でＤＨＢＰの加水分解反応を完結させ
ることができ、しかもＢＰＤＯを高い選択率で得ること
ができる。
従って、精製工程の負担が少なく、また金属装置材料の
腐蝕の問題も回避されるため、工業的には極めて有用な
技術となりうる。
腐蝕の問題も回避されるため、工業的には極めて有用な
技術となりうる。
［実施例］
以下実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。
れらに限定されるものではない。
（″Ｘ施例１）
２００−の５ＵＳ３１６製オートクレーブの中に４，４
′−ジブロモビフェニル（以下、ＤＢＢＰと略記する）
１８．７２ｇ （６０ａｉｏｌ）、苛性ソーダ１２ ｇ
（３００ｓｓｏｌ） 、水７０−、エタノール３５ｄ
、トリエチレンジアミン２．６９ｇ（２４、０ｓ＊ｏｌ
）及び酸化第二銅０．１９ｇ （２゜４ ｗＩｌｏｌ）
を仕込み、密閉して空間の空気を窒素に置換した後昇温
し、１８０℃で３時間反応させた。
′−ジブロモビフェニル（以下、ＤＢＢＰと略記する）
１８．７２ｇ （６０ａｉｏｌ）、苛性ソーダ１２ ｇ
（３００ｓｓｏｌ） 、水７０−、エタノール３５ｄ
、トリエチレンジアミン２．６９ｇ（２４、０ｓ＊ｏｌ
）及び酸化第二銅０．１９ｇ （２゜４ ｗＩｌｏｌ）
を仕込み、密閉して空間の空気を窒素に置換した後昇温
し、１８０℃で３時間反応させた。
尚、この時の反応圧力は、１８ｋｇ／ｃｊ（ゲージ圧）
であった。
であった。
次にオートクレーブを室温まで冷却し、反応物を取り出
し、エタノールを留去した。反応物にベンゼン約１００
−を加え、未反応のＤＢＢＰおよび副生成物のビフェニ
ル、４−ブロモビフェニル、４−エトキシビフェニル、
４−ブロモ−４゛−エトキシビフェニル等をベンゼン相
に抽出除去した後、アルカリ水溶液を濾過して触媒の酸
化第一銅を除いた。続いて、濾液のアルカリ水溶液を濃
硫酸で酸性にして、析出した結晶を濾別し水洗して乾燥
することにより白色粉体を得た。
し、エタノールを留去した。反応物にベンゼン約１００
−を加え、未反応のＤＢＢＰおよび副生成物のビフェニ
ル、４−ブロモビフェニル、４−エトキシビフェニル、
４−ブロモ−４゛−エトキシビフェニル等をベンゼン相
に抽出除去した後、アルカリ水溶液を濾過して触媒の酸
化第一銅を除いた。続いて、濾液のアルカリ水溶液を濃
硫酸で酸性にして、析出した結晶を濾別し水洗して乾燥
することにより白色粉体を得た。
この粉体および前出のベンゼン溶液について、ガスクロ
マトグラフィー分析したところ、ＤＢＢＰの反応転化率
は９９．３％、ＢＰＤＯの収率は９３．７％であった。
マトグラフィー分析したところ、ＤＢＢＰの反応転化率
は９９．３％、ＢＰＤＯの収率は９３．７％であった。
また、ＤＢＢＰの一つの臭素が水酸基に置換した中間体
４−ヒドロキシ−４′−ブロモビフェニル（以下、ＨＢ
ＢＰと略記する）の収率は１．４％で、ＤＢＢＰの臭素
が水素置換した副生成物（ビフェニル、４−ブロモビフ
ェニル、４−ヒドロキシビフェニル、４−エトキシビフ
ェニル）の合計は１．３％、ＤＢＢＰの臭素がエトキシ
置換した副生成物（４−ブロモ−４゛−エトキシビフェ
ニル、４−ヒドロキシ−４″−エトキシビフェニル、４
．４”−ジェトキシビフェニル）の合計１．５％が各々
得られた。
４−ヒドロキシ−４′−ブロモビフェニル（以下、ＨＢ
ＢＰと略記する）の収率は１．４％で、ＤＢＢＰの臭素
が水素置換した副生成物（ビフェニル、４−ブロモビフ
ェニル、４−ヒドロキシビフェニル、４−エトキシビフ
ェニル）の合計は１．３％、ＤＢＢＰの臭素がエトキシ
置換した副生成物（４−ブロモ−４゛−エトキシビフェ
ニル、４−ヒドロキシ−４″−エトキシビフェニル、４
．４”−ジェトキシビフェニル）の合計１．５％が各々
得られた。
尚、これらの数値はＤＢＢＰ当たりのｍｏ１％である。
この反応条件および結果を表１と表２に示す。
（実施例２〜６および比較例１〜３）
実施例１に準じて、２００ｒｄのオートクレーブの中に
表１に示した組成を仕込み、表１の反応条件で反応を行
った。実施例１と同様の後処理を実施し、ＢＰＤＯを得
た。
表１に示した組成を仕込み、表１の反応条件で反応を行
った。実施例１と同様の後処理を実施し、ＢＰＤＯを得
た。
得られた結果を表２に示す。
Claims (1)
- 塩素及び／又は臭素の４，４′−ジハロゲノビフェニル
を炭素数１〜３の一価アルコールを含む水溶液中、一価
及び／又は二価の銅化合物系触媒の存在下、アルカリ金
属水酸化物と反応させることにより加水分解させビフェ
ニル−４，４′−ジオールを製造する方法に於いて、ト
リエチレンジアミンの存在下に反応を行うことを特徴と
するビフェニル−４，４′−ジオールの合成法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17187589A JP2737265B2 (ja) | 1989-07-05 | 1989-07-05 | ビフェニル―４，４′―ジオールの合成法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17187589A JP2737265B2 (ja) | 1989-07-05 | 1989-07-05 | ビフェニル―４，４′―ジオールの合成法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0338537A true JPH0338537A (ja) | 1991-02-19 |
| JP2737265B2 JP2737265B2 (ja) | 1998-04-08 |
Family
ID=15931413
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17187589A Expired - Fee Related JP2737265B2 (ja) | 1989-07-05 | 1989-07-05 | ビフェニル―４，４′―ジオールの合成法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2737265B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60243535A (ja) * | 1984-05-18 | 1985-12-03 | Nippon Furnace Kogyo Kaisha Ltd | 流れの可視化方法 |
| US5196605A (en) * | 1990-05-29 | 1993-03-23 | Bromine Compounds, Ltd. | Process for the preparation of pure 4,4'-dihydroxybiphenyl |
| US6721963B1 (en) | 1999-07-30 | 2004-04-20 | Tabata Co., Ltd. | Swimming goggle |
-
1989
- 1989-07-05 JP JP17187589A patent/JP2737265B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60243535A (ja) * | 1984-05-18 | 1985-12-03 | Nippon Furnace Kogyo Kaisha Ltd | 流れの可視化方法 |
| US5196605A (en) * | 1990-05-29 | 1993-03-23 | Bromine Compounds, Ltd. | Process for the preparation of pure 4,4'-dihydroxybiphenyl |
| US6721963B1 (en) | 1999-07-30 | 2004-04-20 | Tabata Co., Ltd. | Swimming goggle |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2737265B2 (ja) | 1998-04-08 |
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