JPH0338638A - 直接ポジカラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、詳
しくは写真処理性能の安定性に優れた直接ポジカラー写
真感光材料に関するものである。

〔従来の技術〕

一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いて、直接
ポジカラー写真像を得る写真法はよく知られている。

従来知られている直接ポジハロゲン化銀写真感光材料を
用いてポジ画像を作製するために用いられる方法は、特
殊なものを除き、実用的有用さを考慮すると、主として
２つのタイプに分けることができる。

１つのタイプは、あらかじめカプラーれたハロゲン化銀
乳剤を用い、ソーラリゼーションあるいはバーシェル効
果等を利用して露光部のカブリ核（？Ｉ！Ｊ像）を破壊
することによって現像機直接ポジ画像を得るものである
。

もう１つのタイプは、あらかじめカプラーれていない内
部潜像型ハロゲン化銀乳剤を用い、画像露光後カブリ処
理を施した後、またはカブリ処理を施しながら表面現像
を行い直接ポジ画像を得るものである。

上記内部潜像型ハロゲン化銀写真乳剤とは、ハロゲン化
銀粒子の主として内部に感光核を有し、露光によって粒
子内部に主として潜像が形成されるようなタイプのハロ
ゲン化銀写真乳剤をいう。

この技術分野においては種々の技術がこれまでに知られ
ている。例えば、米国特許第２．５９２゜２５０号、同
２，４６６．９５７号、同２，４９７．８７５号、同２
，５８８．９８２号、同３゜３１７．３２２号、同３，
７６１．２６６号、同３．７６１．２７６号、同３，７
９６，５７７号および英国特許第１．１５１．３６３号
、同１゜１５０．５５３号、同１，０１１，０６２号各
明細書等に記載されているものがその主なものである。

また、直接ポジ像の形成機構のｎｊｌＢについては例え
ば、Ｔ、Ｈ，ジェームス著「ザ・セオリー・才ブ・ザ・
フォトグラフィック・プロセス」（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒ
ｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏ
ｃｅｓｓ）、第４版、第７章、１８２頁〜１９３頁や米
国特許第３，７６１．２７６号等に記載されている。

つまり、最初の像ａｍ光によってハロゲン化銀内部に生
じた、いわゆる内部潜像に基因する表面減感作用により
、未露光部のハロゲン化銀粒子の表面のみに選択的にカ
ブリ核を生成させ、次いで通常の、いわゆる表面現像処
理を施す事によって未露光部に写真像（直接ポジ像）が
形成されると考えられている。

上記の如く、選択的にカブリ核を生成させる手段として
は、一般に「光カブリ法」と呼ばれる感光層の全面に第
二の露光を与える方法（例えば英国特許第１．１５１，
３６３号）と「化学的かぶり法」と呼ばれる造核剤（ｎ
ｕｃｌｅａｔｉｎｇ　ａｇｅｎｔ）を用いる方法とが知
られている。この後者の方法については、例えば「リサ
ーチ・ディスクロージーヤーＪ　　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ
口１ｓｃｌｏｓｕｒｅ）誌、第１５１巻、血１５１６２
　（１９７６年１１月発行〉の７６〜７８頁に記載され
ている。

従来のハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いられるシ
アン、マゼンタ、イエローカプラーによる発色色素は不
要なＪｉｌＪ吸収を有しているために、その色再現性が
損なわれる傾向がある。従って、これまで副吸収の少な
い画像色素を形成するカプラーが研究されてきた。

例えば、特開昭６３−１２３０４７号には、発色色素の
シャープな吸収スブクトルを示し、発色性に優れ、かつ
カブリが少なく、またカラー現像液のｐＨによる発色性
の変動が少ないイエローカプラーが開示されている。

また、ピラゾロアゾールマゼンタカプラーの発色色素が
５−ピラゾロンマゼンタカプラーのそれより可視吸収ス
ペクトルがシャープであることは知られている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、本発明者らの研究によると、特に直接ポ
ジカラー写真感光材料においては、上記イエローカプラ
ーとピラゾロアゾールマゼンタカプラーを併用した際の
それぞれのカプラーによる発色色素の形成は、カラー現
像液のｐＨの変動により大きく変動し、特に最高濃度（
Ｄｏ＋ａｘ）及び最低濃度（Ｄｍｉｎ　）の変動が大き
く、これらの問題について解決が望まれていた。

従って、本発明の目的は、カラー現像液のｐＨの変動に
よって最高濃度（Ｄａａｘ）及び最低濃度（Ｄｍｉｎ　
）の変動がすることなく、優れた直接ポジカラー写真感
光材料を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明の前記目的は、支持体上に少なくとも一層の予め
かぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀粒子とカラ
ー画像形成カプラーとを含有する直接ポジカラー写真感
光材料において、該感光材料が下記一般式〔Ｉ］で示さ
れる化合物の少なくとも一種及び一般式〔Ｍ−■〕で示
される化合物の少なくとも一種を含有し、かつ少なくと
も一種の該内部潜像型ハロゲン化銀粒子がＭｎ、Ｃｕ。

Ｚｎ、Ｃｄ、Ｐｄ、Ｂｉ及び周期律表第■族に属する金
属からなる群から選ばれる少なくとも一種を内蔵するこ
と特徴とする直接ポジカラー写真感光材料により達成さ
れた。

〔式中、Ｒ１はアリール基または三級アルキル基を、Ｒ
１はフッ素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、ジアルキルアミノ基、アルキル
チオ基、またはアリールチオ基を、Ｒ３はベンゼン壇上
にＲｔ！！可能な基を、Ｘは水素原子または芳香族第一
級アミン系現像薬の酸化体とのカップリング反応により
離脱可能な基を、１１ＥＯ〜４の整数をそれぞれ表わす
。ただし１が複数のとき、複数のＲ３は同じでも異なっ
ていてもよい。〕 一般式〔Ｍ−ｎ］ 〔式中、Ｒ１゜は水素原子又は置換基を表す。Ｙ。

は水素原子又は離脱基を表す。Ｚａ、ＺｂおよびＺｃは
メチン、置換メチン、＝Ｎ−又は−ＮＨ−を表し、Ｚａ
−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のうち一方は二重結合であ
り、他方は単結合である。

Ｚｂ−Ｚｃ結合が炭素−炭素二重結合の場合は、それが
芳香環の一部である場合を含む。Ｒ１゜又はＹ、で２量
体以上の多量体を形成する場合、またＺａ、Ｚｂあるい
はＺｃが置換メチンであるときはその置換チカンで２量
体以上の多量体を形成する場合を含む。〕 特開昭６３−２３１４５１号には、上記イエローカプラ
ー及びピラゾロアゾールマゼンタカプラーを含有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料が、優れた色再現性、色
素画像保存性及び発色性を示すことが開示されているが
、直接ポジカラー写真感光材料について何ら言及されて
おらず、直接ポジカラー写真感光材料に用いた際の本発
明の課題や解決手段は見出せるものではない。

本発明に用いる一般式〔■〕で表される化合物について
さらに詳細に説明する。

一般式〔！〕において、Ｒ６は好ましくは炭素原子数６
〜２４のアリール基（例えばフェニル、ｐ−）リル、０
−）リル、４−メトキシフェニル２−メトキシフヱニル
、４−ブトキシフェニル４−オクチルオキシフェニル、
４−ヘキサデシルオキシフェニル、１−ナフチル）また
は炭素原子数４〜２４の三級アルキル基（例えばｔ−ブ
チル、ｔ−ペンチル、ｔ−ヘキシル、１．１．３．３−
テトラメチルブチル、■−アダマンチル、１．１＝ジメ
チル−２−クロロエチル、２−フェノキシ２−プロピル
、ビシクロ（２，２，２）　オ９９ンーｌ−イル）であ
る。

一般式（［１において、Ｒ３は好ましくはフッ素原子、
炭素原子数１〜２４のアルキル基（例えばメチル、エチ
ル、イソプロピル、ｔ−ブチル、シクロペンチル、ｎ−
オクチル、ｎ−ヘキサデシル、ベンジル〉、炭素原子数
６〜２４のアリール基（例えばフェニル、ｐ−）ＩＪル
、ｏ−）ＩＪル、４−メトキシフェニル）、炭素原子数
１〜２４のアルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、
ブトキシ、ｎ−オクチルオキシ、ｎ−テトラデシルオキ
シ、ベンジルオキシ、メトキシエトキシ）、炭素原子数
６〜２４のアリールオキシ基（例えばフェノキシ、ｐ−
）リルオキシ、ｏ−トリルオキシ、ｐ−メトキシフェノ
キシ、ｐ−ジメチルアミノフェノキシ、ｍ−ペンタデシ
ルフェノキシ〉、炭素原子数２〜２４のジアルキルアミ
ノ基（例えばジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ピロリ
ジノ、ピペリジノ、モルホリノ）、炭素原子数１〜２４
のアルキルチオ基（例えばメチルチオ、ブチルチオ、ｎ
−オクチルチオ、ｎ−ヘキサデシルチオ）または炭素原
子数６〜２４のアリールチオ基（例えばフェニルチオ、
４−メトキシフェニルチオ、４−ｔ−ブチルフェニルチ
オ、４−ドデシルフェニルチオ）を表わす。

一般式〔■〕において、Ｒ５は好ましくはハロゲン原子
（例えば、フッ素、塩素、臭素、沃Ｓ）、炭素原子数１
〜２４のアルキル基（例えばメチル、ｔ−ブチル、ｎ−
ドデシル）、炭素原子数６〜２４のアリール基〈例えば
フェニル、ｐ−）Ｕル、ｐ−ドデシルオキシフェニル）
、炭素原子数１〜２４のアルコキシ基（例えばメトキシ
、ｎ−ブトキシ、ｎ−オクチルオキシ、ｎ−テトラデシ
ルオキシ、ベンジルオキシ、メトキシエトキシ）、炭素
原子数６〜２４のアリールオキシ基（例えばフェノキシ
、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシ、４−ブトキシフェノキシ
）、炭素原子数２〜２４のアルコキシカルボニル基〔例
えばエトキシ　カルボニル、ドデシルオキシカルボニル
、ｌ−（ドデシルオキシカルボニル）エトキシカルボニ
ル〕、炭素原子数７〜２４のアリールオキシカルボニル
基（例えばフェノキシカルボニル、４−ｔ−オクチルフ
ェノキシカルボニル、２．４−ジ−ｔ−ペンチルフェノ
キシカルボニル）、炭素原子数１〜２４のカルボンアミ
ド基〔例えばアセトアミド、ピバロイルアミノ、ベンズ
アミド、２−エチルヘキサンアミド、テトラデカンアミ
ド、１−（２，４−ジー１−ペンチルフェノキシ）ブタ
ンアミド、３−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ
〉ブタンアミド、３−ドデシルスルホニル−２−メチル
プロハンアミド〕、炭素原子数１〜２４のスルホンアミ
ド基（例えばメタンスルホンアミド、ｐ−トルエンスル
ホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド）、炭素原子
数１〜２４のカルバモイル基（例えばＮ−メチルカルバ
モイル、Ｎ−テトラデシルカルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジヘ
キシル力ルバモイル、Ｎ−才クタデシル−Ｎ−メチルカ
ルバモイル、Ｎ−７エニルカルバモイル）　、炭ｔ４原
子数０〜２４のスルファモイル基（例えばＮ−メチルス
ルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル、Ｎ−アセ
チルスルファモイル、Ｎ−プロパノイルスルファモイル
、Ｎ−ヘキサデシルスルファモイル、ＮｌＮ−ジオクチ
ルスルファモイル）、炭素原子数１〜２４のアルキルス
ルホニル基（例えばメチルスルホニル、ベンジルスルホ
ニル、ヘキサデシルスルホニル）、炭素原子数６〜２４
のアルキルスルホニル基（側光ｌｆフェニルスルホニル
、ｐ−）ＩＪルスルホニル、ｐ−ドデシルスルホニル、
ｐ−メトキシスルホニル）、炭素原子数１〜２４のウレ
イド基（例えば３−メチルウレイド、３−フェニルウレ
イド、３．３−ジメチルアミノ、３−テトラデシルウレ
イド〉、炭素原子数０〜２４のスルファモイルアミノ基
（例えばＮ、Ｎ−ジメチルスルファモイルアミノ）、炭
素原子数２〜２４のアルコキシカルボニルアミノ基（例
えばメトキシカルボニルアミノ、イソブトキシカルボニ
ルアミノ、ドデシルオキシカルボニルアミノ）、ニトロ
基、炭素原子数１〜２４の複素環基（例えば４−ピリジ
ル、２−チエニル、フタルイミド、オクタデシルスクシ
ンイミド）、シアノ基、炭素原子数１〜２４のアシル基
（例えばアセチル、ベンゾイル、ドデカノイル）、炭素
原子数１〜２４のアシルオキシ基（例えばアセトキシ、
ベンゾイルオキシ、ドデカノイルオキシ）、炭素原子数
１〜２４のアルキルスルホニルオキシ基（例えばメチル
スルホニルオキシ、ヘイサブシルスルホニルオキシ）ま
たは炭素原子数６〜２４のアリールスルホニルオキシ基
（例えばｐ−）ルエンスルホニルオキシ、ｐドデシルフ
ェニルスルホニルオキシ）である。

一般式〔Ｉ］において、ｌは好ましくは１または２の整
数である。

一般式〔Ｉ〕において、Ｘは好ましくは芳香族第一級ア
ミン現像薬の酸化体とのカップリング反応により離脱可
能な基（離脱基という）であり、具体的にはハロゲン原
子（フッ素、塩素、臭素、沃素）、炭素原子数１〜２４
の窒素原子でカップリング活性位に結合する複素環基、
炭素原子数６〜２４のアリールオキシ基、炭素原子数６
〜２４のアリールチオ基（例えばフェニルチオ、ｐ−ｔ
ブチルフェニルチオ、ｐ−クロロフェニルチオ、ｐ−カ
ルボキシフェニルチオ）、炭素原子数ｌ〜２４のアシル
オキシ基（例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシ、ドデ
カノイルオキシ）、炭素原子数ｌ〜２４のアルキルスル
ホニルオキシ基（例えばメチルスルホニルオキシ、ブチ
ルスルホニルオキシ、ドデシルスルホニルオキシ）、炭
素原子数６〜２４のアリールスルホニルオキシ基（例え
ばベンゼンスルホニルオキシ、ｐ−クロロフェニルスル
ホニルオキシ）または炭素原子数１〜２４の複素環オキ
シ基（例えば３−ピリジルオキシ、１フェニル−１，２
，３，４−テトラゾール−５イルオキシ）であり、より
好ましくは窒素原子でカップリング活性位に結合する複
素環基またはアリールオキシ基である。

Ｘが窒素原子でカップリング活性位に結合する窒素環基
を表わすとき、Ｘは該窒素原子の他に酸素、イオウ、窒
素、リン、セレン及びテルルの中から選ばれるヘテロ原
子を含んでいてもよい５〜７員環の置換されていてもよ
い単環または縮合通の複素環であり、その例として、ス
クシンイミド、マレインイミド、フタルイミド、ジグリ
コールイミド、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、
ｌ。

２．４−）リアゾール、テトラゾール、インドール、ベ
ンゾピラゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾ
ール、イミダゾリジン−２，４−ジオン、オキサゾリジ
ン−２，４−ジオン、チアゾリジン−２，４−ジオン、
イミダゾリジン−２−オン、オキサゾリン−２−オン、
チアゾリン−２−オン、ベンズ・イミダシリン−２−オ
ン、ベンゾオキサゾリン−２−オン、ベンゾチアゾリン
−２−オン、２−ピロリン−５−オン、２−イミダシリ
ン−５−オン、インドリン−２，３−ジオン、２．６−
シオキシプリン、パラバン酸、１．２゜４−トリアシリ
ジン−３，５−ジオン、２−ピリドン、４−ピリドン、
２−ピリミドン、６−ピリダゾン、２−ピラゾン等があ
り、これらの複素環基は置換されていてもよい。置換基
の例として、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ
基、アミノ基（例えばアミノ、Ｎ−メチルアミノ、Ｎ。

Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ、アニリ
ノ、ピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ）の他、前記
Ｒ５の例として挙げた置換基がある。

Ｘがアリールオキシ基を表わすとき、Ｘは炭素原子数６
〜２４のアリールオキシ基であり、Ｘが複素環基である
場合は挙げた前記置換基群から選ばれる基で置換されて
いてもよい。置換基としはカルボキシル基、スルホ基、
シアノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基、ハロゲ
ン原子、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、アルキル基、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基またはアシル基が好
ましい。

次に以上述べた置換基Ｒ＋　、Ｒ２、Ｒｓ及びＸのそれ
ぞれについて本発明において特に好ましく用いられる置
換基の例について述べる。

一般式（１３において、Ｒ１は特に好ましくは２もしく
は４−アルコキシアリール基（例えば４−メトキシフェ
ニル、４−ブトキシフェニル、２メトキシフエニル）ま
たはｔ−ブチル基であり、ｔ−ブチル基が最も好ましい
。

一般式［１］において、Ｒ２は特に好ましくはメチル基
、エチル基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはジ
アルキルアミノ基であり、メチル基、エチル基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基またはジメチルアミノ基が最
も好ましい。

一般式〔■〕において％Ｒ３は特に好ましくはアルコキ
シ基、カルボンアミド基またはスルホンアミド基である
。

一般式〔■〕においてＸは特に好ましくは窒素原子でカ
ップリング活性位に結合する複素環基またはアリールオ
キシ基である。

Ｘが前記複素環基を表わすとき、Ｘは好ましくは下記一
般式〔■〕により表わされる。

一般式〔■〕 °・Ｚ−′ ４ 一般式〔■〕においてＺは、−０−Ｃ−Ｒｓ Ｒｓ ６ Ｒｓ Ｒ・ Ｒフ を表わす。ここで、Ｒ４、Ｒｓ　、Ｒｅ及びＲ９は水ｉ
ｉ子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基またはアミキ基
を表わし、Ｒ８及びＲ１は水素原子、アルキル基、アリ
ール基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基
、又はアルコキシカルボニル基を表わし、Ｒ１゜及びＲ
ｏは水素原子、アルキル基またはアリール基を表わす。

ＲＩＯとＲｏは互いに結合してベンゼン環を形成しても
よい。Ｒ１とＲｓ、ＲｓとＲｓ、Ｒ−とＲ？またはＲ４
とＲ・は互いに結合してｍ（例えばシクロブタン、シク
ロヘキサン、シクロへブタン、シクロヘキセン、ピロリ
ジン、ピペリジン）を形成してもよい。

一般式［１１］で表わされる複素環基のうち特に好まし
いものは、一般式（ｎ）においてＺがである複素環基で
ある。

一般式（Ｉｌ〕で表わされる複素環基の総炭素原子数は
２〜２４、好ましくは４〜２０、さらに好ましくは５〜
１６である。一般式（Ｉ［］で表わされる＊ｓｙｈ基の
例としてスクシンイミド基、マレインイミド基、ブタル
イミド基、ｌ−メチルイミダゾリジン−２，４−ジオン
−３−イル基、ｌ−ベンジルイミダゾリジン−２，４−
ジオン−３−イル基、５．５−ジメチルオキサゾリジン
−２゜４−ジオン−３−イル基、５−メチル−５−プロ
ピルオキサゾリジン−２，４−ジオン−３−イル基、５
，５−ジメチルチアゾリジン−２，４−ジオン−３−イ
ル基、５．５−ジメチルイミダゾリジン−２，４−ジオ
ン−３−イル基、３−メチルイミダゾリジントリオン−
１−イル基、１．２゜４−トリアシリジン−３，５−ジ
オン−４−イル基、１−メチル−２−フェニル−１，２
，４−トリアシリジン−３，５−ジオン−４−イル基、
１ベンジル−２−フェニル−１，２，４−）リアシリジ
ン−３，５−ジオン−４−イル基、５−へキシルオキシ
−１−メチルイミダゾリジン−２゜４−ジオン−３−イ
ル基、１−ベンジル−５−エトキシイミダゾリジン−２
，４−ジオン−３−イル基、ｌ−ベンジル−５−ドデシ
ルオキシイミダゾリジン−２，４−ジオン−３−イル基
がある。

上記複素環基の中でもイミダゾリジン−２，４−ジオン
−３−イル基（例えばｌ−ベンジル−イミダゾリジン−
２，４−ジオン−３−イル基）が最も好ましい基である
。

Ｘがアリールオキシ基を表わすとき、４−カルボキシフ
ェノキシ基、４−メチルスルホニルフェノキシ基、４−
（４−ベンジルオキシフェニルスルホニル）フェノキシ
基、４−＜４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノ
キシ基、２−クロロ−４−＜３−９０ロー４−ヒドロキ
シフェニルスルホニル）フェノシキ基、４−メトキシカ
ルボニルフェノキシ基、２−クロロ−４−メトキシカル
ボニルフェノキシ基、２−アセトアミド−４−メトキシ
カルボニルフェノキシ基、４−イ゛ソブロポキシカルボ
ニルフェノキシ基、４−シアノフェノキシ基、２−　Ｃ
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）カルバモイル〕フェノキ
シ基、４−ニトロフェノキシ基、２．５−ジクロロフェ
ノキシ基、２．３゜５−トリクロロフェノキシ基、４−
メトキシカルボニル−２−メトキシフェノキシ基、４−
　（３−カルボキシプロパンアミド）フェノキシ基が最
も好ましい例である。

一殻式〔Ｉ］で示されるカプラーは置換基Ｒ９、２ ２価以上の基を介して互いに結合する２量体またはそれ
以上の多量体を形成してもよい。この場合、前記の各置
換基において示した炭素原子数範囲の規定外となっても
よい。

−Ｇ式〔Ｉ〕で示されるカプラーが多量体を形成するば
あい、イエロー色素形成カプラー残基を有する付加重合
体エチレン型不飽和化合物（イエロー発色モノマー〉の
単独もしくは共重合体が典型例である。この場合、多量
体は下記一般式（１１１〕で示されるくり返し単位を含
有し、一般式〔Ｉ］で示されるイエロー発色くり返し単
位は多量体中に１種類以上含有されていてもよく、共重
合成分として非発色性のエチレン型モノマーの１種また
は２種以上を含む共重合体であってもよい。

一般式〔ｍコ 式中Ｒは水素原子、炭素数１〜４個のアルキル基または
塩素原子を示し、Ａは−ＣＯＮＨ−１−ＣＯローまたは
置換もしくは無置換の）ユニレン基を示し、Ｂは置換も
しくは無置換のアルキレン基、フェニレン基またはアラ
ルキレン基を示し、Ｌは−ＣＯＮ）Ｉ−１−ＮＨＣＯＮ
Ｈ−１−ＮＨＣＯＯ−−ＮＨＣＯ−１−０ＣＯＮＨ−−
ＮＨ−１Ｃ００−〜ｏｃｏ−−ｃｏ−１−ｏ−−ｓ−−
ｓｏ。

−Ｎ）ＩＳＯ，−または−Ｓロ２ＮＨ−を表わす、ａＳ
ｂＳｃは０または１を示す。Ｑは一般式〔１〕で表わさ
れ２ 子が離脱したイエローカプラー残基を示す。

多量体としては一般式［１１１］のカプラーユニットで
表わされるイエロー発色モノマーと下記非発色性エチレ
ン様モノマーの共重合体が好ましい。

芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン型単量体としては、アクリル酸、
α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸（例え
ばメタクリル酸など）これらのアクリル酸類から誘導さ
れるアミドもしくはエステル（例えば、アクリルアミド
、メタクリルアミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−
ブチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピル
アクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔブチルアク
リレート、１ｓｏ−ブチルアクリレート、２−エチルへ
キシルアク・リレート、ｎ−オクチルアクリレート、ラ
ウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメ
タクリレート、ｎ−ブチルメタクリレートおよびβ−ヒ
ドロキシメタクリレート）、ビニルエステル（例えばビ
ニルアセテート、ビニルプロピオネートおよびビニルラ
ウレート）、アクリロニトリル、メタクリレートリル、
芳香族ビニル化合物（例えばスチレンおよびその誘導体
、例えばビニルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニルア
セトフェノンおよびスルホスチレン）イタコン酸、シト
ラコン酸、クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニル
アルキルエーテル（例えばビニルエチルエーテル）、マ
レイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−
ビニルピリジンおよび２−および−４−ビニルピリジン
等がある。

特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレ
イン酸エステル類が好ましい。ここで使用する非発色性
エチレン型モノマーは２種以上を一緒に使用することも
できる。例えばメチルアクリレートとブチルアクリレー
ト、ブチルアクリレートとスチレン、ブチルメタクリレ
ートとメタクリル酸、メチルアクリレートとジアセトン
アクリルアミドなどが使用できる。

ポリマーカプラー分野で周知の如く前記一般式１［１］
に相当するビニル系単量体と共重合させるためのエチレ
ン系不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質お
よび／または化学的性質、例えば溶解度、写真コロイド
組成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その可撓性
、熱安定性等が好影響を受けるように選択することがで
きる。

本発明に用いられるイエローポリマーカプラーは前記−
毅式（Ｉｆｆ〕で表わされるカプラーユニットを与える
ビニル系単量体の重合で得られた親油性ポリマーカプラ
ーを有機溶媒に溶かしたものをゼラチン水溶液中にラテ
ックスの形で乳化分散して作ってもよく、あるいは直接
乳化重合法で作ってもよい。

親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液中にラテック
スの形で乳化分散する方法については米国特許３，４５
１．８２０号に、乳化重合については米国特許４，０８
０，２１１号、同３，３７０．９５２号に記載されてい
る方法を用いることが出来る。

以下に一般式［１３で表わされるイエロー色素形成カプ
ラーＲ３及びＸの具体例を示すが、本発明はこれらに限
定されるものではない。

Ｘの具体例を以下に示す。

（１） 〈２〉 （３） （４） （５） （６） （７） （８） （９） しに （１１） （１２） （１３） ■ （１４） 口 （１８） （２０） （２１） （１５） （１７〉 （２２） （２３） （２４〉 Ｒ１の具体例を以下に示す。

（２５） ＣＨ。

ＮｔｌＣＯＣＨＣ−）１１ｔ−ｎ −ＮＨＣＯＣ）ＩＣ）ＩＣＨ，Ｃ，）１．−ｔＣａＨ＋
５ （ＣＨｚ）　２ｃＨｃＨ２ｃＪｓ−ｔ （３６） （３７） ＣＬ Ｃ１゜０１ 茸 −ＮＨＣＯＣＨｆｆＣＨＣＯ口Ｃ８゜ −ＮＨＳＯａ〔ＩＪａｓ−ｎ （３８） （３９） （４１〉 ［Ｈ３ ＣＯＯＣ１Ｊ−ｓ ＣＯＯＣＨＣ口０Ｃ１２Ｈ２ｓ 〜Ｃ０ＮＨＣ＋Ｊ２ｍ （４２） （４３） （４４） −ＣＯＮ）Ｉ　（ＣＬ）３０〔ＩＪ２５−ＮＨＣＯＣ，
Ｓ）１．。

（４７） （４８） 一般式［１１ で表わされるイエロー色素形成カ プラーの具体例を下記構造式のそれぞれの置換基ごとに
列挙する。

表において（〉内の数字は前記Ｘ及びＲ５の具体例に付
した番号を表わし、〔〕内の数字はアニリド基上の置換
位置を表わす。

本発明のカプラーは単独で用いても、２種〜数種混合し
て用いてもよく、また公知のイエロー色素形成カプラー
と混合して用いてもよい。

本発明のカプラーは感光材料のいずれの層にも使用可能
であるが、感光性ハロゲン化銀乳剤層またはその隣接層
での使用が好ましく、感光性ハロゲン化銀乳剤層での使
用が最も好ましい。

本発明のカプラーは従来公知の合成方法によって合成す
ることができるが、その具体例として、特開昭６３−１
２３０４７号明細書に記載の合成方法が挙げられる。

本発明のカプラーの感光材料中での使用量は１ｍ″当た
りｌＸｌ０−’モル−１０−２モルであり、好ましくは
ｌＸｌ０−’モル〜５ＸＩＯ−’モル、より好ましくは
２Ｘ１０−’モル−１０１モルである。

次に前記一般式［：Ｍ−ＩＩ）で表わされる化合物につ
いて、以下詳しく説明する。

一般式 ［ 一般式１：Ｍ−１１３において、Ｒｈｏは水素原子又は
置換基を表す。Ｙ、は水素原子又は離脱基を表し、特に
ハロゲン原子やアリールチオ基が好ましい。ＺａＳＺｂ
及びＺｃはメチン、置換メチン、＝Ｎ−又は−ＮＨ−を
表し、Ｚａ−Ｚｂ結合と２ｂ−Ｚｃ結合のうち一方は二
重結合であり、他方は単結合である。Ｚｂ−Ｚｃ結合が
炭素−炭素二重結合の場合は、それが芳＃盪の一部であ
る場合を含む。Ｒ１゜又はＹ、で２量体以上の多量体を
形成する場合、またＺａＳＺｂあるいはＺｃが置換メチ
ンであるときはその置換メチンで２量体以上の多量体を
形成する場合を含む。

−ａ式〔Ｍ−Ｉ１１で示される化合物はピラゾロアゾー
ル系カプラーとして知られている。本発明のピラゾロア
ゾール系カプラーの中でも米国特許第４，５００，６３
０号に記載のイミダゾ〔Ｉ。

２−ｂ〕ピラゾール類は好ましく、米国特許第４゜５４
０．６５４号に記載のピラゾロ（１，５−ｂ〕Ｎ、２．
４］　　）リアゾールは特に好ましい。

その他、特開昭６１−６５２４５号に記載されているよ
うな分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２．３
又は６位に直結しているピラゾロトリアゾールカプラー
、特開昭６ｌ−６ｉ５２４６号に記載されているような
分子内にスルホンアミド基を含んだようなアルコキシフ
ェニルスルホンアミドバラスト基を持つピラゾロアゾー
ルカプラーや欧州特許（公開）第２２６．８４９号や同
２９４．７８５号に記載されたような６位にアルコキシ
基やアリーロキシ基を持つピラゾロトリアゾールカプラ
ーの使用が好ましい。

一般式〔Ｍ−１１）で示されるピラゾロアゾール系カプ
ラーの具体例を以下に列挙するが、本発明はこれらに限
定されるものではない。

本発明では予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン
化銀粒子にＭｎ、Ｃｕ、Ｚｎ５Ｃｃｔ。

Ｐｄ、Ｂｉ若しくは周期率表第■族に属する金属からな
る群から少なくとも一種を内蔵する。予めかぶらされて
いない内部潜像型ハロゲン化銀粒子にＭｎ％Ｃｕ、Ｚｎ
５Ｃｄｓ　Ｐｄｓ　Ｂｉ若しくは周期率表第■族に属す
る金属からなる群から少なくとも一種を内蔵させること
により再反転ネガ像の発生が抑えられることは、米国特
許第４．３９５４７８号等で知られている。しかしなが
ら、本発明のイエローカプラーとピラゾロアゾールマゼ
ンタカプラーとの併用における本発明の効果について何
ら言及されていない。

本発明の予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化
銀粒子が内蔵するＭｎ％Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｐｄ、Ｂｉ
若しくは周期率表第Ｕ族に属する金属の量は、ハロゲン
化銀１モル当たり１０−９〜１Ｏ−２モルが好ましく、
１０４〜１０−３モルがより好ましい。

上記の金属の中では、鉛、イリジウム及びビスマスの使
用が特に好ましい。

本発明に用いる予めかぶらされていない内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤の如何なる位置に前記金属が内蔵されてい
るかについては特に制限はないが、コア／シェル型構造
を有する内部潜像型乳剤においては、コアに内蔵させる
ことが好ましい。

これらの金属は銀イオン溶液とハロゲン水溶液を混合し
てハロゲン化銀の粒子を形成する際に金属イオンを水溶
液又は有機溶剤溶液の形で共存させて粒子に内蔵させる
ことができる。或いは、粒子を形成した後、金属イオン
を水溶液又は有機溶剤溶液の形で添加し１．その後更に
ハロゲン化銀で覆ってもよい。

これらの金属の内蔵方法については、米国特許第３．７
６１．２７６号、同４．３９−５．４７８号及び特開昭
５９−２１６１３６号等に記載されている。

本発明に用いる予めかぶらされていない内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の表面が予めかぶら
されてなく、しかも潜像を主として粒子内部に形成する
ハロゲン化銀を含有する乳剤であるが、更に具体的には
、ハロゲン化銀乳剤を透明支持体上に一定量（０，５〜
３　ｇ　／　ｍ″）塗布し、これに０．０１ないし１０
秒の固定された時間で露光を与え下記現像液Ａ（内部型
現像液〉中で、１８℃で５分間現像したとき通常の写真
濃度測定方法によって測られる最大濃度が、上記と同ｆ
ｉｌ！布して同様にして露光したハロゲン化銀乳剤を下
記現像液Ｂ（表面型現像液）中で２０℃で６分間現像し
た場合に得られる最大濃度の、少なくとも５倍大きい濃
度を有するものが好ましく、より好ましくは少なくとも
１０倍大きい濃度を有するものである。

内部現像液Ａ メトール　　　　　　　　　　　　　　２ｇ亜硫酸ソー
ダ（無水）　　　　　　　　　９０ｇハイドロキノン　
　　　　　　　　　　　　８ｇ炭酸ソーダ（−水塩）　
　　　　　　　５２．５ｇＫＢｒ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　５ｇＫＩ　　　　　　　　　　　　
　　　　　Ｏ，５ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　
　　　１ｉ表面現像液Ｂ メトール　　　　　　　　　　　　２．５ｇＬ−アスコ
ルビン酸　　　　　　　　　１０ｇＮａ　ＢＯ２・４　
Ｈａ　Ｏ３５ｇ ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　　１ｇ水を
加えて　　　　　　　　　　　　　　ｌｌｌ内型型乳剤
具体例としては例えば、米国特許第２，５９２．２５０
号に明細書に記載されているコンバージョン型ハロゲン
化銀乳剤、米国特許３．７６１．２７６号、同３，８５
０，６３７号、同３，９２３．５１３号、同４，０３５
．１８５号、同４，３９５．４７８号、同４，５０４，
５７０号、特開昭５２−１５６６１４号、同５５−１２
７５４９号、同５３−５０２２２号、同５６−２２６８
１号、同５９−２０８５４０号、同６０−１０７６４１
号、同６１−３１３７号、特願昭６１−３２４６２号、
リサーチ・ディスクロージャー誌狙２３５１０　（１９
８３年１１月発行）Ｐ２Ｓ５に開示されている特許に記
載のコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤を挙げることがで
きる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体の様な規則的な結晶体、球状な
どのような変則的な結晶形、また長さ／厚み比の値が５
以上特に８以上の平板状の形の粒子が、粒子の全投影面
積の５０％以上を占める乳剤を用いてもよい。また、こ
れら種々の結晶形の複合形をもつもの、またそれらの混
合から戊る乳剤であってもよい。

ハロゲン化銀の組成としては、塩化銀、臭化銀混合ハロ
ゲン化銀があり、本発明に好ましく使用されるハロゲン
化銀は沃化銀を含まないか含んでも３モル％以下の塩（
沃）臭化銀、（沃）塩化銀またはく沃〉臭化銀である。

ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状若しくは球に
近い粒子の場合は粒子直径を、立方体粒子の場合は縦長
を、それぞれ粒子サイズとし投影面積に基づく平均で表
す。）は、１．５μｍ以下でＯ，ｌａｍ以上が好ましい
が、特に好ましいのは１．２μｍ以下０．２μｍ以上で
ある。粒子す′！＊＊ｌよｆｉ＜アも広、ア、いアゎ、
６よいわ、え成性や鮮鋭度等の改良のために粒子数ある
いは重量で平均粒子サイズの±４０％以内、好ましくは
±３０％以内、最も好ましくは±２０％以内に全粒子の
９０％以上、特に９５％以上が入るような粒子サイズ分
布の狭い、いわゆる「単分散」ハロゲン化銀乳剤を本発
明に使用するのが好ましい。

また感光材料が目標とする階調を満足させるために、実
質的に同一の感色性を有する乳剤層において粒子サイズ
の異なる２種以上の単分散ハロゲン化銀乳剤もしくは同
一サイズで感度の異なる複数の粒子を同一層に混合また
は別層に重層塗布することができる。さらに２種類以上
の多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散
乳剤との組合わせを混合あるいは重層して使用すること
もできる。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、粒子内部または
表面に硫黄もしくはセレン増感、還元増感、貴金属増感
などの単独もしくは併用により化学増感することができ
る。詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディスクロージ
ャー誌Ｎａ１７６４３ＩＩＩ（１９７８年１２月発行）
Ｐ２３などに記載の特許にある。

本発明に用いる写真乳剤は、慣用の方法で写真用増感色
素によって分光増感される。特に有用な色素は、シアニ
ン色素、メロシアニン色素および複合メロシアニン色素
に属する色素であり、これらの色素は単独又は組合せて
使用できる。また上記の色素と強色増感剤を併用しても
よい。詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディスクロー
ジャー誌Ｎａ１７６４３−ｒＶ　（１９７８年１２月発
行）Ｐ２３〜２４などに記載の特許にある。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的でカブリ防止剤または安
定剤を含有させることができる。詳しい具体例は、例え
ばリサーチ・ディスクロージャー誌１ｋ１７６４３−Ｖ
ｌ　（１９７８年１２月発行）および、Ｅ、Ｊ、８１ｒ
「著＝Ｓｔａｂｉｌｉａｕｔｉｏｎ　ｏｆ　　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃ　　５ｉｌｖｅｒＨａｉｌｄｅ　ｅｍ
ｕｌｓｉｏｎ”（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅａｓ　）　、１９
７４年刊などに記載されている。

本発明において直接ポジカラー画像を形成するには種々
のカラーカプラーを併用することができる。カラーカプ
ラーは、芳香族第一級アミン系発色現像薬の酸化体とカ
ップリング反応して実質的に非拡散性の色素を生成また
は放出する化合物であって、それ自身実質的に非拡散性
の化合物であることが好ましい。有用なカラーカプラー
の典型例には、ナフトールもしくはフェノール系化合物
、ピラゾロンもしくはピラゾロアゾール系化合物および
開鎖もしくは’ａｓｓのケトメチレン化合物がある。本
発明で併用でうるこれらのシアン、マゼンタおよびイエ
ローカプラーの具体例は「リサーチ・ディスクロージャ
ー」誌ｋ１７６４３　（１９７８年１２月発行）Ｐ２５
、■−り項、同Ｎ１１８７１７　（１９７９年１１月発
行）および特願昭６１−３２４６２号に記載の化合物お
よびそれらに引用された特許に記載されている。

生成する色素が有する短波長域の不要吸収を補正するた
めの、カードカプラー、発色色素が適度の拡散性を有す
るカプラー、無呈色カプラー、カップリング反応に伴っ
て現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーやポリマー化さ
れたカプラーも又使用できる。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。

本発明の感光材料には、色カブリ防止剤もしくは混色防
止剤が使用できる。

これらの代表例は特開昭６２−２１５２７２号１８５〜
１９３頁に記載されている。

本発明にはカプラーの発色性の向上させる目的で発色増
強剤を用いることができる。化合物の代表例は特開昭６
２−２１５２７２号１２１〜１２５頁に記載のものがあ
げられる。

本発明の感光材料には、イラジェーションやハレーショ
ンを防止する架剤、紫外線吸収剤、可塑剤、螢光増白剤
、マット剤、空気カブリ防止剤、塾布助剤、硬膜剤、帯
電防止剤やスベリ性改良剤等を添加する事ができる。こ
れらの添加剤の代表例は、リサーチ・ディスクロージャ
ー誌ｋ１７６４３■〜ｘ■項（１９７８年１２月発行）
ｐ２５〜２７、および同１８７１６　（１９７９年１１
月発行）ｐ６４７〜６５１に記載されている。

本発明は支持体上に少なくとも２つに異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
縁感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
べる。好ましい層配列の順序は支持体側から赤感性、緑
感性、青感性または支持体側から縁感性、赤感性、青感
性である。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上
の乳剤層からできていてもよく、また同一感色性をもつ
２つ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよ
い。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、縁感性乳剤
層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー
形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合に
より異なる組合わせをとることもできる。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルター層、ハレーション防止剤、
バック層、白色反射層などの補助層を適宜設けることが
好ましい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
リサーチ・ディスクロージャー誌弘１７６４３Ｖ■項（
１９７８年１２月発行）ｐ２８に記載のものやヨーロッ
パ特許０，１０２，２５３号や特開昭６１−９７６５５
号に記載の支持体に塗布される。またリサーチ・ディス
クロージャー誌Ｎ１１７６４３ＸＶ項ｐ２８〜２９１．
：記載の塗布方法を利用することができる。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。

例えば、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィ
ルム、カラー反転ペーパー、インスタントカラーフィル
ムなどを代表例として挙げることができる。またフルカ
ラー複写機やＣＲＴの画像を保存するためのカラーハー
ドコピーなどにも適用することができる。本発明はまた
、「リサーチ・ディスクロージャー」誌１１ｈ１７１２
３　　（１９７８年７月発行）などに記載の三色カプラ
ー混合を利用した白黒感光材料にも適用できる。

本発明のかぶり処理は下記の「光かぶり法」及び／又は
「化学かぶり法」によりなされる。本発明の「光かぶり
法」における全面露光即ち、かぶり露光は、像ｍｓ先光
後現像処理および／または現像処理中に行われる。像様
露光した感光材料を現像液中、或いは現像液の前浴中に
浸漬し、あるいはこれらの液より取り出して乾燥しない
うちに露光を行うが、現像液中で露光するのが最も好ま
しい。

かぶり露光の光源としては、感光材料の感光波長内の光
源を使用すればよく、一般に螢光灯、タングステンラン
プ、キセノンランプ、太陽光等、いずれも使用しつる。

これらの具体的な方法は、例えば英国特許１，１５１．
３６３号、特公昭４５−１２７１０号、同４５−１２７
０９号、同５８−６９３６号、特開昭４８−９７２７号
、同５６−１３７３５０号、同５７−１２９４３８号、
同５８−６２６５２号、同５８−６０７３９号、同５８
−７０２２３号（対応米国特許４，４４０゜８５１号）
、同５８−１２０２４８号（対応欧州特許８９１０１Ａ
２号）などに記載されている。

全波長域に感光性をもつ感光材料、たとえばカラー感光
材料では特開昭５６−１３７３５０号や同５８−７０２
２３号に記載されているような演色性の高い（なるべく
白色に近い〉光源がよい。光の照度は０．０１〜２００
０ルツクス、好ましくは０．０５〜３０ルツクス、より
好ましくは０゜０５〜５ルツクスが適当である。より高
感度の乳剤を使用している感光材料はど、低照度の感光
の方が好ましい。照度の調整は、光源の光度を変化させ
てもよいし、各種フィルター類による感光や感光材料と
光源の距離、感光材料と光源の角度を変化させてもよい
。また上記かぶり光の照度を低照度から高照度へ連続的
に、又は段階的に増加させることもできる。

現像液またはその前浴の液に感光材料を浸漬し液が感光
材料の乳剤層に十分に浸透してから光照射するのがよい
。液に浸透してから光かぶり露光をするまでの時間は、
一般に２秒〜２分、好ましくは５秒〜１分、より好まし
くは１０秒〜３０秒である。

かぶりのための露光時間は、一般に０．０１秒〜２分、
好ましくは０．１秒〜１分、さらに好ましくは１秒〜４
０秒である。

本発明において、いわゆる「化学的かぶり法」を施す場
合に使用する造核剤は感光材料中または感光材料の処理
液に含有させる事ができる。好ましくは感光材料中に含
有させる事ができる。

ここで、「造核剤」とは、予めかぶらされていない内部
潜像型ハロゲン化銀乳剤を表面現像処理する際に作用し
て直接ポジ像を懲戒する働きをする物質である。本発明
においては、造核剤を用いたかぶり処理することがとく
に好ましい。

感光材料中に含有させる場合は、内湯型ハロゲン化銀乳
剤層に添加することが好ましいが、塗布中、或いは処理
中に拡散して造核剤がハロゲン化銀に吸着する限り、他
の層たとえば、中間層、下塗り層やバック層に添加して
もよい。

造核剤を処理液に添加する場合は、現像液または特開昭
５８−１７８３５０号に記載されているような低ｐＨの
前浴に含有してもよい。

また、２種類以上の造核剤を併用してもよい。

本発明に用いることのできる造核剤としては、例えば、
「リサーチ・ディスクロージャー」誌、Ｎ１１２２５３
４　（１９８３年１月〉５０〜５４頁、同誌、Ｎ１１１
５１６２（１９７６年１１月）７６〜７７頁、同誌、ｋ
　２３５１０　（１９８３年１１月）３４６〜３５２頁
に記載されている四級複素環化合物、ヒドラジン系化合
物等が−挙げられる。特に、特開昭６４−５９３５１号
に記載されている一般式〔Ｎ−■〕又は［Ｎ−４］で示
される造核剤が好ましい。

本発明に用いることのできる前記造核剤の作用を促進す
るための造核促進剤としては、任意にアルカリ金属原子
またはアンモニウム基で置換されていてもよいメルカプ
ト基を少なくとも１つ有する、テトラザインデン類、ト
リアブインデン類及びペンタザインデン類および特開昭
６３−１０６６５６号第５頁〜１６頁に記載の化合物を
挙げることができる。

造核促進剤は、感光材料中或いは処理液中に含有させる
ことができるが、感光材料中なかでも内部潜像型ハロゲ
ン化銀乳剤やその他の親水性コロイド層（中間層や保護
層など）中に含有させるのが好ましい。特に好ましいの
はハロゲン化銀乳剤中又はその隣接層である。

造核促進剤の添加量はハロゲン化銀１モル当り１０−”
〜１Ｏ−２モルが好ましく、更に好ましくは１０−’〜
１Ｏ−２モルである。

また、造核促進剤を処理液、即ち現像液あるいはその前
浴に添加する場合にはそのｌＩｌ当りｌＯ〜１Ｏ−３モ
ルが好ましく、更に好ましくは１０−７〜１０−’モル
である。

また二種以上の造核促進剤を併用することもできる。

本発明で使用できる公知の写真用添加剤は前述のリサー
チ・ディスクロージャーＮ１１７６４３（１９７８年１
２月）および同Ｎ１１１８７９年ｉｔ月）に記載されて
おり、 を後掲の表にまとめた。

添加剤種類　　　　ＲＯ１７６４３ １化学増感剤　　　　　２３頁 ２　感度上昇剤 ３　分光増感剤　　　　２３〜２４頁 強色増感剤 ４　　増　　白　　剤　　　　　　　　２４頁５　かぶ
り防止剤、　　２４〜２５頁 安定剤 ６　光吸収剤、　　　　２５〜２６頁 フィルター染料、 紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤　　２５頁右掴 ８　色素画像安定剤　　　２５頁 ９　硬膜剤　　　　　　　２６頁 １０　　バインダー　　　　　２６頁 １１　　可塑剤、潤滑剤　　　２７頁 １２　　塗布助剤、　　　　２６〜２７頁７１６（１９ その該当個所 ＲＤ１８７１６ ６４８頁右欄 同上 ６４８頁右欄〜 ６４９頁右欄 ６４９頁右欄 ６４９頁右欄〜 ６５０頁左欄 ６５０頁左〜右欄 ６５１頁左欄 同上 ６５０頁右欄 同上 表面活性剤 １３　　スタチック　　　　　２７頁　　　　　同上防
止剤 本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィル
ム、紙、布などの可撓性支持体またはガラス、陶器、金
属などの剛性の支持体に塗布される。可撓性支持体とし
て有用なものは、硝酸セルロース、酢酸セルロース、酢
酸錯酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリカーボネート等の半合
成または合成高分子から威るフィルム、バライタ層また
はα−オレフィンポリマー（例えばポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレン／ブテン共重合体）等を塗布また
はラミネートした紙等である。

支持体は染料や顔料を用いて着色されてもよい。

ハロゲン化銀写真乳剤層やその他の親水性コロイド層の
塗布には、例えばデイツプ塗布法、ローラー塗布法、カ
ーテン塗布法、押し出し塗布法などの公知の種々の方法
を使用することができる。

また、必要に応じて、米国特許第２６８１２９４号、同
第２７６１７９１号、同第３５２６５２８号、同第３５
０８９４７号等に記載の方法により、多層を同時に塗布
してもよい。

また、本発明の感材がカラー拡散転写法用に使用される
場合、色材として色素現像薬を使用する事ができるが、
色材自身としてはアルカリ性（現像液中）で非拡散性（
非移動性）であるが、現像の結果、拡散性色！！（又は
その前駆体）を放出する型の色材を使用する方が有利で
ある。この拡散性色素放出型色材（ＤＲＲ化合物）とし
ては、拡散性色素を放出するカプラーやレドックス化合
物等があり、これらはカラー拡散転写法（ウェット方式
）用のみならず、例えば特開昭５８−５８５４３号に記
載されているような熱現像型感材用（ドライ方式）色材
としても有用である。

本発明の感材がカラー拡散転写法に用いられる場合、写
真孔付は受像層が塗布されている支持体と同一の支持体
上に一体として塗布されていてもよいし、又別の支持体
上に塗布されていてもよい。

またハロゲン化銀写真乳剤層（感光要Ｓ）と受像層（受
像要素）とはフィルムユニットとして組合わされた形態
で提供されてもよいし、又分離独立した写真材料として
提供されてもよい。また、フィルムユニットとしての形
態は、露光、現像、転写画像の鑑賞を通じて終始一体化
されたものでもよいし、或いは現像後、剥離するタイプ
のものでもよいが、本発明にとっては後者のタイプの方
がより効果的である。

本発明は種々の写真感光材料に適用することができる。

例えば、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィ
ルム、カラー反転ペーパー、インスタントカラーフィル
ムなどを代表例として挙げることができる。また、フル
カラー複写機やＣＲ７画像を保存するためのカラーハー
ドコピーなどにも適用できる。本発明はまた、「リサー
チ・ディスクロージャー」誌勉１７１２３　（１９７８
年７月発行）などに記載の三色カプラー混合を利用した
白黒感光材料にも適用できる。

本発明の感光材料の現像処理に用いるカラー現像液は、
好ましくは芳香族第一級アミン系カラー現像主薬を主成
分とするアルカリ性水溶液である。

このカラー現像主薬としては、アミノフェノール系化合
物も有用であるが、ｐ−フユニレンジアミン系化合物が
好ましく使用され、その代表例としては３−メチル−４
−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４
−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニ
リン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
メタンスルホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４
−アミノーＮ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリ
ン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンス
ルホン酸塩が挙げられる。これらの化合物は目的に応じ
２種以上併用することもできる。

カラー現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩若し
くはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩
、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくは
メルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止
剤などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒ
ドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫
酸塩、ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリ
エタノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチ
レンジアミン（ｌ、４−ジアザビシクロＣ２，２，２〕
オクタン）＠の如き各種保恒剤、工予レンゲリコール、
ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアル
コール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩
、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競
争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドのようなカ
ブラセ剤、１−フェニル−３ピラゾリドンのような補助
現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノ
ポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボ
ン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロ
キシエチルイミノジ酢酸、ｌ−ヒドロキシエチリデン−
１ｌ−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ。

Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸、エチレ
ンジアミンージ（０−ヒドロキシフェニル酢ＮＩ）及び
それらの塩を代表例として上げることができる。

これらのカラー現像液のｐＨは９〜１２であることが一
般的であり、９．５〜１１．５が好ましい。またこれら
の現像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にも
よるが、一般に感光材料ｌ平方メートル当たりｔＸ以下
であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させておく
ことにより３０〇−以下にすることもできる。補充量を
低減する場合には処理槽の空気との接触面積を小さくす
ることによって液の蒸発、空気酸化を防止することが好
ましい。また現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手
段を用いることにより補充量を低減することもできる。

カラー現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。漂白
処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白定着
処理〉、個別に行なわれてもよい。

更に処理の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理
する処理方法でもよい。さらに二種の連続した漂白定着
浴で処理すること、漂白定着処理の前に定着処理するこ
と、又は漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ
任意に実施できる。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ
）　、コバルト（ＩＩＩ）、クロム（Ｖｌ）　、ｊｌ　
（ＩＩ）等の多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニ
トロ化合物等が用いられる。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物：重クロム酸塩
；鉄（１）もしくはコバル）　＜ｌ１ｌ）の有機錯塩、
例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ
ニ酢酸、ｌ、３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；過
硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン類
などを用いることができる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程の水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプラ
ー等使用素材による）、用途、更に水洗水温、水洗タン
クの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々
の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向
流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏｕｒ
ｎａｌｏｒ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉ
ｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄＴｅｌｅｖｉｓｉｏｎ　
Ｂｎｇｉｎａｅｒｓ第６４巻、Ｐ、２４８−２５３（１
９５５年５月号）に記載の方法で、求めることができる
。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好ましくは２
５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択される。更に、
本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によ
って処理することもできる。このような安定化処理にお
いては、特開昭５７−８，５４３号、同５８−１４．８
３４号、６０−２２０．３４５号に記載の公知の方法は
すべて用いることができる。

この安定浴にも各種手レート剤や防黴剤を加えることも
できる。上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバ
ーフロー液は脱銀工程等地の工程において再利用するこ
ともできる。

本発明における各種処理液はｌＯ℃〜５０℃において使
用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が権準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を連成することができる。

各処理工程における補充量は少ない方が好ましい。補充
液量は感光材料の単位面積当りの前浴の持込み量に対し
て、０．１〜５０倍が好ましく、さらに好ましく３〜３
０倍である。

本発明の内湯型乳剤含有感光材料は、表面現像液を用い
て現像することにより直接ポジ画像を得ることができる
。表面現像液はそれによる現像過程が実質的に、ハロゲ
ン化銀粒子の表面にある潜像又はカブリ核によって誘起
されるものである。

ハロゲン化銀溶解剤を現像液に含まないことが好ましい
けれども、ハロゲン化銀粒子の表面現像中心による現像
が完結するまでに内部潜像が実質的に寄与しない限り、
ハロゲン化銀溶解剤（たとえば亜硫酸塩）を含んでもよ
い。

現像液にはアルカリ剤および！１衝剤として水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、リン１３ナトリウム、メタホウ酸ナトリウム等を含
んでよい。これらの薬剤（ａｇｅｎｔｓ）の含有量は、
現像液のりＨを９〜１３、好ましくはｐＨ１Ｏ〜１１．
２とするように選ぶ。

現像液にはまた直接ポジ画像の最小濃度をより低くする
ために、たとえばベンズイミダゾール類、たとえば５−
ニトロベンズイミダゾール；ベンゾトリアゾール類、た
とえばベンゾトリアゾール、５−メチル−ベンゾトリア
ゾール類、通常カブリ防止剤として用いられる化合物を
含むことが有利である。

本発明の感材が拡散転写法用フィルムユニット用に用い
られる場合には粘性現像液で処理することが好ましい。

この粘性現像液はハロゲン化銀乳剤の現像（と拡散転写
色素像の形式と）に必要な処理成分を含有した液状組成
物であって、溶媒の主体は水であり、他のメタノール、
メチルセロソルブの如き親水性溶媒を含むこともある。

好ましくは処理組成物は高分子量のポリビニルアルコー
ル、ヒドロキシエチルセルローズ、ナトリウムカルボキ
シメチルセルローズの如き親水性ポリマーを含有する。

これらのポリマーは処理組成物に室温で１ポイズ以上、
好ましくは５００〜１０００ポイズ程度の粘度を与える
ように用いるとよい。

上記の処理組成物は、米国特許２，５４３．１８１号、
同２，６４３，８８６号、同２，６５３゜７３２号、同
２，７２３．０５１号、同３，０５６．４９１号、同３
，０５６，４９２号、同３゜１５２．５１５号等に記載
されているような圧力により破裂可能な容器に充填して
使用することが好ましい。

実施例−１ 以下、実施例によって本発明を具体的に説明する。ただ
し、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものでは
ない。

実施例で用いた乳剤Ｃ−１〜乳剤Ｃ−６は以下のように
して調製した。

Ｃ−のｉＩ 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をｔＢ１モル当り０．１
５ｇの３，４−ジメチル−１，３−チアゾリン−２−チ
オンを添加したゼラチン水溶液に激しく攪拌しなから７
５°Ｃで約１５分を要して同時に添加し、平均粒子径が
０．３５μｍの八面体単分散臭化銀乳剤を得た。この乳
剤に！ＩＩモル当り５■のチオ硫酸ナトリウムと８ｍの
塩化金酸（４水塩）を加え７５℃で８０分間加熱するこ
とにより化学増感処理を行った。こうして得た臭化銀粒
子をコアとして、第１回目と同し沈澱環境でさらに成長
させ、最終的に平均粒径が０．７μｍの八面体単分散コ
ア／シェル臭化銀乳剤を得た０粒子サイズの変動係数は
約１０％であった。

この乳剤に銀１モル当り１．　５１１１ｇのチオ硫酸ナ
トリウムと１．５■の塩化金！（４水塩）を加え６０’
Ｃで６０分間加熱して化学増感処理を行い、内部潜像型
ハロゲン化乳剤Ｃ−１を得た。

乳週旦二に亙二１辺贋−製 コア形成時に各乳剤に、第１表に示す金属化合物を添加
したことを除いて乳剤Ｃ−１と全く同様にして乳剤Ｃ−
２〜Ｃ−４を調製した。添加量は最終的にできたコア／
シェル臭化銀１モルあたりの添加量で示しである。

１旦旦二ｉ坐與１ シェル形成時に、金属化合物を添加したことを除いて乳
剤Ｃ−３と全く同様にして乳剤Ｃ−５を調製した。

第 １ 表 試料１０１の作成 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（厚さ１０
０ミクロン）の表側に、次の第−層から第十四層を、裏
側に第十五層から第十六層を重層塗布したカラー写真感
光材料を作成した。

第−層塗布側のポリエチレンには酸化チタン（４ｇ／ｍ
’）を白色顔料とシテ、また微量０．００３ｇ／ｍ゛の
群青を青み付は染料として含む（支持体の表面の色度ハ
Ｌ　”、　。　ｂ１系で８８．０゜Ｏ，２０，−０，７
５であった。）。

（感光層組成） 以下１＝成分と塗布量＜ｇ／ｄ単位）を示す。なおハロ
ゲン化銀については鐘換算の塗布量を示す。

各層に用いた乳剤は乳剤Ｃ−ｔの製法に準じて作られた
。但し第十四層の乳剤は表面化学増感しないリップマン
乳剤を用いた。

１１層（アンチハレーション層ン 黒色コロイド銀　　　　　　　・・・・・・０．１０ゼ
ラチン　　　　　　　　　　・・・・・・０．７０第２
層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・０．７０′
ｊｌＪ３層（低感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．２５μ、サイズ分布し変動
係数１８％、八面体）・・・・・・０．０４ 赤色増感色＃　（ＥＸＳ−１，２，３）　で分光増感さ
れた塩臭化銀（塩化銀５モル％、平均粒子サイズ０．４
０μ、サイズ分布１０％、八面体）・・・・・・０．０
８ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・１．００シ
アンカプラーＩＥｘｃ−１，２，３をｌ：１：０．２）
　　　　　　　　　・・・・・・０，３０退色防止剤（
Ｃｐ　ｄ　−１，２，３，４等量）・・・・・・０．１
８ スティン防止剤（Ｃｐ　ｄ　−５）・・・・・・０．０
０３力プラー分牧媒（Ｃｐｄ−６＞・・・・・・０．０
３カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１，２，３等量）・・・・
・・０．１２ 第４層（高感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．６０μ、サイズ分布１５％
、八面体）　　　・旧・・０　、　１４ゼラチン　　　
　　　　　　　・・・・・・１．００シアンカプラー（
ＥｘＣ−１，２，３を１：ｌ：０．２）　　　　　　　
　　・旧・・０．３０週色防止剤（Ｃｐ　ｄ　−１，２
，３，４等り・・・・・・０，１８ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）・・・・・・０．０３カ
プラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１，２，３等量）・・・・・・
０．１２ 第５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・１．００混
色防止剤（Ｃｐｄ−７）　　　・・・・・・Ｏ，Ｏａ混
色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４，５等量〉・・・−・・０
．１６ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） ・・・・・・０．１０ 第６層（低感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０．２５μ、サイズ分布８％、八面体）
　　　　　　・・・・・・０．０４緑色増感色素（Ｅｘ
Ｓ−４）で分光増感された塩臭化銀（塩化銀５モル％、
平均粒子サイズ０．４０μ、サイズ分布１０％、八面体
）・・・・・・０．０６ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・０．８０マ
ゼンタカプラー（ＥｘＭ−１＞ ・・・・・・０．１１ 退色防止剤（Ｃｐ　ｄ　−９，２６を等量）・・・・・
・０．１５ スティン防止剤（Ｃｐｄ−１０１１１，１２，１３を１
０：７：７：１比テ）　　・・・−・−０，０２５力プ
ラー分散媒（Ｃｐｄ−６）＝０．０５カプラー溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−４，６等量）・・・・・・０．１５ 第７層（高感度緑感層） 緑色増感色Ｊｌ　（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズ０．６５μ、サイズ分布１６％、八
面体）　　　　　・・・・・・０．１０ゼラチン　　　
　　　　　　　・・・・・・０．８０マゼンタカプラー
（ＥｘＭ−１） ・・・・・・０．１１ 退色防止剤（Ｃｐ　ｄ　−９，２６等量）・・・・・・
０．１５ スティン防止剤（Ｃｐｄ−１０，１１，１２，１３を１
０：７：？：１比で〉　・・・・・・０．０２５力プラ
ー分散媒（Ｃｐ　ｄ　−６）・・・・・・０，０５カプ
ラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４，６等１ｉ）・・・・・・０．
１５ 第８層（中間層） 第５層と同じ 第９層（イエローフィルター層） イエローコロイド銀 （粒子サイズ１００Ａ） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐ　ｄ　−７） ・・・・・・Ｏｌ ・・・・・・０゜ ・・・・・・０゜ ２ ０ ３ 混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ４．５等量）・・・・・・０
．１０ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） ・・・・・・０．０？ ！！１０層（中間層） 第５層と同じ 第１１層（低感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズ０．４０μ、サイズ分布８％、八面
体〉　　　　・・・・・・０．０７青色増感色素（Ｅ　
ｘ　Ｓ　−５，６〉で分光増感された塩臭化銀（塩化銀
８モル％、平均粒子サイズ０．６０μ、サイズ分布１１
％、八面体）・・・・・・０．１４ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・０．８０イ
エローカプラー（ＥｘＹ−１） ・・・・・・０．３５ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４）　　・・・・・・０．１０
ステイン防止剤（Ｃｐ　ｄ　−５，１５を１；５比で〉
　　　　　　　　　　　　　・・・・・・０．００７力
プラー分散媒（Ｃｐ　ｄ　−６）・・・・・・０．０５
カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２）・・・・・・０．ＩＯ第
１２層（高感度青感層） 青色増感色、Ｉ（ＥｘＳ−５，６〉で分光増感された臭
化銀（平均粒子サイズ０．８５μ、サイズ分布１８％、
八面体）　　　・・・・・・０．１５ゼラチン　　　　
　　　　　　・・・・・・０．６０イエローカプラー（
ＥｘＹ−１） ・・・・・・０．３０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４）　　−−−−・・０．　１
０ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５，１５を１：５比で）　
　　　　　　　　　　　　・・・・・・０．００７力ブ
ラー分散媒（Ｃｐｄ−６）・・・・・・０．０５カプラ
ー溶媒（ＳｏｌＶ−２）・・・・・・０．１０第１３層
（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・１．００紫
外線吸収剤（Ｃｐ　ｄ　−２，４，１６等量）・・・・
・・０．５０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７，１７等量） ・・・・・・０．０３ 分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　　・・・・・・０．０２
紫外線吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−２，７等量）・・・・・
・０．０８ イラジェーション防止染料（Ｃｐｄ−１８，１９，２０
，２１，２７を１０：１０：１３：１５：２０比で）　
　　　　　　・・・・・・０．０５第１４層（保護層〉 微粒子塩臭化銀（塩化銀９７モル％、平均サイズ０．１
μ）　　　　　　　　　・・・・・・０．０３ポリビニ
ルアルコールのアクリル変性共重合体（分子量５０．０
００）　　　　・・・・・・０．０１ポリメチルメタク
リレ一ト粒子（平均粒子サイズ２．４μ）と酸化けい素
（平均粒子サイズ５μ）等量　　　　　　　　　　・・
・・・・０．０５ゼラチン　　　　　　　　　　・・・
・・・１．８０ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、Ｈ−２等量）
・・・・・・０．１８ 第１５層（裏層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・２．５０紫
外線吸収剤（Ｃｐ　ｄ　−２，４，１６等量）・・・・
・・０．５０ 染料（Ｃｐｄ−１８，１９，２０，２１，２７を等量）
　　　　　　　　　　・・・・・・０．０６第１６層（
裏面保護層） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４
μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５μ）等量　　　　
　　　　　　・・・・・・０．０５ゼラチン　　　　　
　　　　　・・・・・・２．００ゼラチン硬化剤（Ｈ−
１、Ｈ−２等量）・・・・・・０．１４ 各感光層には、造核剤としてＥｘＺＫ−１とＥｘＺＫ−
２をハロゲン化銀に対しそれぞれ１Ｏ１Ｏ−２重量％、
造核促進剤としてＣｐｄ−２２をｔｏ”’重量％用いた
。更に各層には乳化分散助剤としてアルカノールＸＣ（
Ｄｕｐｏｎ社）及びアルキルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウムを、塗布助剤としてコハク酸エステル及び　Ｍａｇ
ｅｆａｃＦ１２０　（大日本インキ社製）を用いた。ハ
ロゲン化銀及びコロイド銀含有層には安定剤としてＣｐ
ｄ−２５）を用いた。この試料を試料番号１０１とした
。以下に実施例に用いた化合物を示す。

ｘＳ−１ ・Ｎ　（ＣａＨｓ）　３ ｘＳ−３ ｘＳ−４ ｘＳ−５ 鵞 ５ＯｓＨ−Ｎ（Ｃ２Ｈｓ）３ ＥｘＳ−６ Ｃｐｄ−１ Ｃｐｄ−２ し４１１・（１） Ｃｐｄ−３ Ｃｐｄ−４ Ｃｐｄ−５ Ｈ Ｈ Ｃｐｄ−６ Ｃｐｄ−７ Ｈ Ｈ Ｃｐｄ−８ （ＣＬ−Ｃｉ。

０ＯＣＪｓ Ｃｐ　ｄ　−９ しｔ１３ しＨａ Ｃｐ　ｄ　−１１ Ｃｐ　ｄ　−１２ Ｃｐｄ　−１３ Ｃｐｄ　−１４ Ｃｐｄ　−１５ Ｈ Ｈ Ｈ Ｃｐｄ　−１６ Ｃｐｄ−１７ Ｈ Ｕｌ′Ｉ Ｃｐｄ　−１８ ０３Ｋ ＳＯｓに Ｃｐｄ〜１９ Ｃｐ　ｄ　−２０ ＳＯｌに Ｃｐ　ｄ　−２１ ＳＯｌに ＳＯ，Ｋ ０４Ｋ Ｃｐｄ　−２２ Ｃｐｄ ５ Ｃｐ　ｄ　−２６ Ｃｐｄユ２７ Ｈ （：ＨｉＣＯＯＫ ＣＨ，ＣＯＯに ＥＸＣ−１ Ｌｌ ＥＸＣ−２ し１ ＥＸＣ−３ ＸＭ−１ ＸＹ−１ ＯＣ＝Ｈｓ（ｎ） １ ｏｌｖ−１ ｏｌｖ−２ ｏｌｖ−３ ｏｌｖ−４ ｏｌｖ−５ Ｓｏ　ｌ　　ｖ−６ ｏｌｖ−７ −１ −２ ｘＺＫ−１ ジ（２−エチルヘキシル）セパケ ート トリノニルホスフェート ジ（３−メチルヘキシル）フタレ ート トリクレジルホスフェート ジブチルフタレート トリオクチルホスフェート ジ（２−エチルヘキシル）フタレ ート １、　２−ビス（ビニルスルホニル アセトアミド）エタン ４．６−ジクロロ−２−ヒドロキ シ−１，３，５−）リアジンＮａ 塩 ７−（３−エトキシチオカルボニ ルアミノベンズアミド）−９−メ チル−１０−プロパギル−１゜ ２．３．４−テトラヒドロアクリ ジニウム　トリフルオロメタンス Ｅｘ２に−２ ルホナート ２−　［４−（３−Ｃ３−（３− Ｃ５−（３−Ｃ２−クロロ−５− （ｌ−ドデシルオキシカルボニル エトキシカルボニル）フェニル力 ルバモイル〕−４−ヒドロキシ− １−ナフチルチオ）テトラゾール −１−イル〕フェニル）ウレイド〕 ベンゼンスルホンアミド）フェニ ル３−１−ホルミルヒドラジン 試料１０２〜１１７の作成 試料１０１の第３層、第４層、第６層、第７層、第１１
層および第１２層の乳剤の製造を第１表のようにし、第
６層、第７層のマゼンタカプラー第１１Ｊｉｌ、第１２
層のイエローカプラーをそれぞれ第１表に示す化合物に
する以外試料１０１と全く同様にして試料１０２〜１１
７を作成した。

尚、試料１０２〜１１７のそれぞれのカプラーの添加量
は、試料１０１の各層と等モルにした。

この様に作成した試料１０１〜１１７に、マクベス社の
カラーチャートを撮影し現像処理したカラーリバーサル
フィルムを通して、引き伸ばし機で露光し、下記発色現
像液Ａを使って現像処理した。

そして、それらの特に黄色の色再現性を比較した。また
、試料１０１−１１７を光楔を通して露光し、発色現像
液Ａを使用して下記現像処理した。

また同様に露光し、発色現像液Ｂを使用して下記現像処
理した。これらのマゼンタとイエローの最高画像濃度及
び最小画像濃度を測定した。

これらの結果を第１表に示す。

処理工程　　時間　　温度　母液タンク容量　補充量発
色現像　　１３５秒　３８℃　　１５１　　３００ｙｄ
／ｒｄ漂白定着　　４０〃３３〃３〃３００〃水洗（１
）　　４０　Ｎ　３３〃３／／水洗（２）　４０〃３３
〃３〃３２０〃乾　　　！　　　　３０〃８０” 水洗水の補充方式は、水洗浴（２）に補充し、水洗浴（
２）のオーバーフロー液を水洗浴（１）に導く、いわゆ
る向流補充方式とした。このとき感光材料による漂白定
着浴から水洗浴（１）への漂白定着液の持ち込み量は３
５ｍ１ｇ／ｍ″であり、漂白定着液の持ち込み量に対す
る水洗水補充量の倍率は９．１倍であった。

各処理液の組成は、以下の通りであった。

発色現像液Ａ Ｄ−ソルビット　　　　　　　　　０．１５ｇ　　０．
２０ｇナフタレンスルホン酸ナトリ　　０．１５ｇ　　
Ｏ，２０ｇ０ｇラムルマリン縮合物 エチレンジアミンテトラキス メチレンホスホン酸 ジエチレングリコール ベンジルアルコール 臭化カリウム ベンゾトリアゾール 亜硫酸ナトリウム Ｎ、Ｎ−ビス（カルボキシメ チル）ヒドラジン Ｄ−グルコース トリエタノールアミン Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタ ンスルホンアミドエチル）− ３−メチル−４−アミノアニ リン硫酸塩 炭酸カリウム 蛍光増白剤〈ジアミノスチル ベン系） １．５ｇ １．５ｇ １２．０ｄ　　１６．０ｄ １３．５ｄ　　１８．０ａｆ ０．８５ｇ ０，００３ｇ　　０．００４ｇ ２．４ｇ　　　３．２ｇ ６．０ｇ　　　８．０ｇ ２．０ｇ ２．４ｇ ６．０ｇ ８．０ｇ ６４ｇ ８．５ｇ ３０．０ｇ　　２５．０ｇ １．０ｇ　　　１．２ｇ ｐＨ（２５℃） １０．４０　　１１．００ 漂白定着液 エチレンジアミン四酢酸・２ ナトリウム・２水塩 エチレンジアミン４酢酸・ Ｆｅ（ＩＩＩ）　　・アンモニウム・ ２水塩 チオ硫酸アンモニウム（７０ ０ｇ／１） ｐ−）ルエンスルフィン酸ナ トリウム 重亜硫酸ナトリウム ５−メルカプト−１，３，４ 一トリアゾール 硝酸アンモニウム 水を加えて ｐＨ（２５℃） 母　液　補充液 ４．０ｇ　　母液に同じ ７０．０ｇ １８（Ｉｇ＋ｊ！ ２０．０ｇ ２０．０ｇ ０．５ｇ １０．０ｇ ０００ｄ ６．２０ 水洗水　　　　　　　　　　母液、補充液とも水道水を
Ｈ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハース社製
アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型アニオン交
換樹脂（同アンバーライトｒＲ−４００）を充填した混
床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシウムイオ
ン濃度を３■／ｌ以下に処理し、続いて二塩化イソシア
ヌール酸ナトリウム２０ＩＩＩｇ／ｉと硫酸ナトリウム
１．５ｇ／ｌを添加した。この液のｐＨは６．５〜７゜
５の範囲にあった。

カラー現像液Ｂ カラー現像ＩＡの炭酸カリウムの量を代えて、ｐＨをｌ
０９４から１０．０に変えた以外は同様第１表の結果よ
り、本発明は比較例に比べて発色現像液のｐＨの変動に
対してＤｉ＋ａｘおよびＤｍｉｎの変動を大きくするこ
となく、高い発色性を示しかっ色再現性が改良されてい
ることが明白である。

実施例２ 実施例１の試料１０１〜１１７の造核剤ＥｘＺＫ−ｌを
除いて試料２０１〜２１７を作成した。

これらの試料２０１〜２１６について実施例１と同様に
像様露光した後、光で一様にカブラセ露光しながら現像
処理する以外実施例１と全く同様にして現像処理した。

それらの色再現性、Ｄｍａｘ及びロー１ｎの値を第２表
に示す。

第２表の結果より本発明は比較例に比べて、発色現像液
のＰＨの変動に対してＤｍａｘ及びＤｍｉｎの変動を大
きくすることなく、高い発色性を示し、かっ色再現性が
改良されていることが明白である。

実施例３ 実施例１および２の乳剤Ｃ−２中の金属化合物酢酸鉛の
代わりに、マンガン、亜鉛７、銅、カドミウムを使用し
ても実施例１および２と同様の結果が得られた。

（発明の効果） 本発明によれば発色現像液のｐＨの変動によってＤｍａ
ｘ及びＤｍｉｎが変動することなく色再現性の優れた直
接ポジカラー写真感光材料が得られる。

発色現像液のｐＨを一定に保つことは難しいのＳ、本発
明の直接ポジカラー写真感光材料は実用上のメリットが
大きい。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　支持体上に少なくとも一層の予めかぶらされていない
   内部潜像型ハロゲン化銀粒子とカラー画像形成カプラー
   とを含有する直接ポジカラー写真感光材料において、該
   感光材料が下記一般式〔 I 〕で示される化合物の少な
   くとも一種及び一般式〔Ｍ−II〕で示される化合物の少
   なくとも一種を含有し、かつ少なくとも一種の該内部潜
   像型ハロゲン化銀粒子がＭｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｐｄ
   、Ｂｉ及び周期律表第VIII族に属する金属からなる群か
   ら選ばれる少なくとも一種を内蔵すること特徴とする直
   接ポジカラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１はアリール基または三級アルキル基を、
   Ｒ＿２はフッ素原子、アルキル基、アリール基、アルコ
   キシ基、アリールオキシ基、ジアルキルアミノ基、アル
   キルチオ基、又はアリールチオ基を、Ｒ＿３はベンゼン
   環上に置換可能な基を、Ｘは水素原子又は芳香族第一級
   アミン系現像薬の酸化体とのカップリング反応により離
   脱可能な基を、ｌは０〜４の整数をそれぞれ表わす。た
   だしｌが複数のとき、複数のＲ＿２は同じでも異なって
   いてもよい。〕 一般式〔Ｍ−II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１＿８は水素原子又は置換基を表す。Ｙ＿
   ４は水素原子又は離脱基を表す。Ｚａ、ＺｂおよびＺｃ
   はメチン、置換メチン、＝Ｎ−又は−ＮＨ−を表し、Ｚ
   ａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のうち一方は二重結合で
   あり、他方は単結合である。 Ｚｂ−Ｚｃ結合が炭素−炭素二重結合の場合は、それが
   芳香環の一部である場合を含む。Ｒ＿１＿９又はＹ＿４
   で２量体以上の多量体を形成する場合、またＺａ、Ｚｂ
   あるいはＺｃが置換メチンであるときはその置換メチン
   で２量体以上の多量体を形成する場合を含む。〕