JPH0391737A - 直接ポジ写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は直接ポジ写真感光材料また画質のすぐれた直接
ポジ両像形威方法に関する。

〔従来の技術〕

予めカブラされていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を
用い、画像露光後カブリ処理を施した後かまたはカブリ
処理を施しながら表面現像を行い直接ポジ画像を得る方
法が知られている．上記内部潜像型ハロゲン化銀写真乳
剤とは、ハロゲン化銀粒子の主として内部に感光核を有
し、露光によって粒子内部に主として潜像が形威される
ようなタイプのハロゲン化銀写真乳剤をいう．この技術
分野においては種々の技術がこれまでに知られている．
例えば、米国特許第２，５９２，２５０号、同２，４６
６．９５７号、同２，４９１．８１５号、同２．５８８
，９８２号、同３３１７．３２２号、同３，７６１．２
６６号、同３，７６１，２７６号、同３，７９６．５７
７号および英国特許第１，１５１．３６３号、同１１５
０．５５３号、同１，０１１，０６２号各明細書等に記
載されているものがその主なものである． これら公知の方法を用いると直接ポジ型としては比較的
高感度の写真感光材籾を作ることができる． また、直接ポジ像の形成機構の詳構については例えば、
Ｔ．　　Ｈ，　　ジェームス著「ザ・セオリー・オブ・
ザ・フォトグラフィック・プロセスＪ（Ｔｈｅτｈｅｏ
ｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒ
ｏｃｅｓｓ）、第４版、第７章、１８２頁〜１９３頁や
米国特許第３．７６１，２７６号等に記載されている．
つまり、最初の像様露光によってハロゲン化銀内部に生
じた、いわゆる内部潜像に起因する表面減感作用により
、未露光部のハロゲン化銀粒子の表面のみに選択的にカ
ブリ核を生威させ、次いで通常の、いわゆる表面現像処
理を施すことによって未露光部に写真像（直接ポジ像）
が形威される。

上記の如く、選択的にカブリ核を生威させる手段として
は、一般に１光カブリ法」とよばれる感光層の全面に第
二の露光を与える方法（例えば英国特許第１，１５１，
３６３号）と「化学的かぶり法Ｊと呼ばれる造核剤（ｕ
ｎｃｌｅａｔｉｎｇ　ａｇｅｎｔ）を用いる方法とが知
られている。この後者の方法については、例えば「リサ
ーチ・ディスクロージャー」（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｔ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ）誌、第１５１巻、恥１５１６２　（
１９７６年１１月発行）の７６〜７８頁に記載されてい
る。

直接ポジカラー画像を形或するには、内部潜像型ハロゲ
ン化銀感光材料をカプリ処理を施した後、又はカブリ処
理を施しながら表面発色現像処理を行い、その後漂白、
定着（又は漂白定着）処理して達戒できる。漂白・定着
処理の後は通常水洗および／又は安定化処理が施される
。

〔発明が解決しようとする課題〕

光カブリ法又は化学的カブリ法を用いての直接ポジ画像
形成においては、通常のネガ型の場合に比べて現像速度
が遅く処理時間が長くかかるため、従来は現像液のｐＨ
及び／又は？＆温を高くして処理時間を短かくする方法
がとられてきていた。しかし、−ａにｐＨが高いと得ら
れる直接ポジ画像の最小画像濃度が増大するという問題
を有する。

また高ｐ　Ｈ条件下では空気酸化による現像主薬の劣化
が起こりやすく、また空気中の炭酸ガスを吸収しｐＨが
低下しやすい．その結果現像活性が著しく低下する問題
がある． 直接ポジ画像形威の現像速度を上げる手段としては他に
、ハイドロキノン誘導体を用いるもの（米国特許３，２
２７．５５２号）、カルボン酸基やスルホン酸基をもっ
たメルカブト化合物を用いたもの（特開昭６０−１７０
８４３号）等が知られているが、これらの化合物を使用
した効果は小さく、有効に直接ポジ画像の最大濃度を上
げる技術は見出されていない。特に最小画像濃度を上げ
ずに高い最大画像濃度を得ることが求められていた．ま
た直接ポジ画像は、従来のネガ感材を２回重ねるネガー
ポジ方式に比較して、マスクの技術が使用できないため
、色再現性が問題となる場合があった。

従って、本発明の第一の目的は、最小画像濃度を上げず
に高い最大画像濃度を与える直接ポジカラー画像形成方
法を提供することにある。

さらに、本発明の第二の目的は、色再現性にすぐれた直
接ポジカラ一画像形成方法を提供することにある． 〔課題を解決するための手段〕 本発明の前記目的は、支持体上に少なくとも１層の予め
かぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤層を有
する直接ポジ写真感光材料において、下記一般式ＣＩ）
で示される化合物、および下記一般式（■］および／ま
たは（Ｉｌｌ）で示される化合物を含有することを特徴
とする直接ポジ写真感光材料により達或された。

一般式（１） 〔式中、Ｒ１はアリール基または三級アルキル基を、Ｒ
２はフッ素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、ジアルキルアミノ基、アルキル
チオ基またはアリールチオ基を、Ｒ，はベンゼン環上に
置換可能な基を、Ｘは水素原子または芳香族第一級アミ
ン現像薬の酸化体とのカップリング反応により離脱可能
な基を、ｅはＯ〜４の整数をそれぞれ表わす。ただし、
ｌが複数のとき複数のＲ２は同じでも異なっていてもよ
い．］ 一般式（ｎ） 式中、Ｑは５または６員の複素環を形成するのに必要な
原子群を表わす。またこの複素環は炭素芳香環または複
素芳香環と縮合していてもよい．しは、水素原子、炭素
原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子から選ばれた原子
または原子群よりなる２価の連結基を表わし、Ｒ！Ａは
チオエーテル基、アミノ基、アンモニウム基、エーテル
基またはへテロ環基を少くとも一つ含む有機基を表わす
。

ｎは０またはｌを表わし、ｍは０，１または２を表わす
。

Ｍは、水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム基ま
たはアルカリ条件下で解裂する基を表わす。

一般式Ｃｍ） 式中、Ｑ′はイ旦ノ銀形戒可能な５または６員の複素環
を形戊するのに必要な原子群を表わし、Ｌ，Ｒ”，ｎ，
Ｍは前記一般式（ＩＩ）のそれと同義である．ｐはｌま
たは２を表わす。

一般式（１）で表わされる化合物について以下に詳しく
説明する。

一般式（１）において、Ｒ１は好ましくは炭素原子数６
〜２４のアリール基（例えばフェニル、Ｐ一トリル、０
−トリル、４−メトキシフェニル、２−メトキシフェニ
ル、４−ブトキシフェニル、４−オクチルオキシフェニ
ル、４−ヘキサデシルオキシフェニル、ｌ−ナフチル）
または炭素原子数４〜２４の三級アルキル基（例えばｔ
−ブチル、Ｌ−ペンチル、Ｌ−へキシル、１　　１　　
３　　３−テトラメチルブチル、１−アダマンチル、１
．　　１一シｉチｎｔ−２−クロロエチル、２−フエノ
キシ−２−プロビル、ビシクロ（２，２．２３オクタン
−１−イル）である。

一般式（１）において、Ｒ２は好ましくはフフ素原子、
炭素原子数１〜２４のアルキル基（例えばメチル、エチ
ル、イソプロビル、Ｌ−ブチル、シクロペンチル、ｎ−
オクチル、ｎ−ヘキサデシル、ベンジル）、炭素原子数
６〜２４のアリール基（例えばフェニル、ｐ一トリル、
〇一トリル、４−メトキシフエニル）、炭素原子数ｌ〜
２４のアルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、プト
キシ、ｎ−オクチルオキシ、ｎ−テトラデシルオキシ、
ペンジルオキシ、メトキシエトキシ）、炭素原子数６〜
２４のアリールオキシ基（例えばフエノキシ、ｐ−トリ
ルオキシ、０−トリルオキシ、Ｐ−メトキシフェノキシ
、ｐ−ジメチルアミノフエノキシ、ｍ−ペンタデシルフ
ェノキシ）、炭素原子数２〜２４のジアルキルアミノ基
（例えばジメチルアξノ、ジエチルアξノ、ピロリジノ
、ビ？リジノ、モルホリノ）、炭素原子数１〜２４のア
ルキルチオ基（例えばメチルチオ、ブチルチオ、ｎ−オ
クチルチオ、ｎ−ヘキサデシルチオ）または炭素原子数
６〜２４のアリールチオ基（例えばフェニルチオ、４−
メトキシフエニルチオ、４−ｔ−プチルフエニルチオ、
４−ドデシルフエニルチオ）を表わす。

一般式〔１］において、Ｒ■は好ましくはハロゲン原子
（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子）、炭素
原子数１〜２４のアルキル基（例えばメチル、ｔ−ブチ
ル、ｎ−ドデシル）、炭素原子数６〜２４のアリール基
（例えばフエニル、Ｐ一トリル、ｐ−ドデシルオキシフ
エニル）、炭素原子数１〜２４のアルコキシ基（例えば
メトキシ、ｎ−ブトキシ、ｎ−オクチルオキシ、ｎ−テ
トラデシルオキシ、ペンジルオキシ、メトキシエトキシ
）、炭素原子数６〜２４のアリールオキシ基（例えばフ
ェノキシ、ｐ−ｔ−プチルフェノキシ、４−ブトキシフ
エノキシ）、炭素原子数２〜２４のアルコキシカルボニ
ル基（例えばエトキシカルボニル、ドデシルオキシカル
ボニル、１一（ドデシルオキシ力ルボニル）エトキシ力
ルボニル〕、炭素原子数７〜２４のアリールオキシ力ル
ボニル基（例えばフエノキシカルボニル、、４一Ｌ−オ
クチルフエノキシカルボニル、２　４−ジｔ−ベンチル
フエノキシカルボニル）、炭素原子数１〜２４のカルボ
ンアミド基〔例えばアセトアミド、ピバロイルアミノ、
ペンズアミド、２一エチルヘキサンアミド、テトラデカ
ンアξド、１（２．４−ジーｔ−ペンチルフェノキシ）
ブタンア稟ド、３−（２．４−ジーＬ−ベンチルフェノ
キシ）ブタンアミド、３−ドデシルスルホニルー２−メ
チルプロパンアミド〕、炭素原子数１〜２４のスルホン
アξド基（例えばメタンスルホンアミド、ρ一トルエン
スルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアξド）、炭素
原子ｆｉ１〜２４のカルバモイル基（例えばＮ−メチル
力ルバモイル、Ｎ−テトラデシルカルバモイル、Ｎ，Ｎ
−ジヘキジル力ルバモイル、Ｎ−オクタデシルーＮ−メ
チルカルバモイル、Ｎ−フエニルカルバモイル）、炭素
原子数０〜２４のスルファモイル基（例えばＮ−メチル
スルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル、Ｎ−ア
セチルスルファモイル、Ｎ−プロバノイルスルフプモイ
ル、Ｎ−ヘキサデシルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジオク
チルスルファモイル）炭素原子数１〜２４のアルキルス
ルホニル基（例えばメチルスルホニル、ペンジルスルホ
ニル、ヘキサデシルスルホニル）、炭素原子数６〜２４
のアリールスルホニル基（例えばフェニルスルホニル、
ρ一トリルスルホニル、ｐ−ドデシルスルホニル、ｐ−
メトキシスルホニル）、炭素原子数１〜２４のウレイド
基（例えば３−メチルウレイド、３−フエニルウレイド
、３　３−ジメチルウレイド、３−テトラデシルウレイ
ド〉、炭素原子数Ｏ〜２４のスルファモイルアミノ基（
例えばＮ，　　Ｎ一ジメチルスルファモイルアごノ）、
炭素原子数２〜２４のアルコキシカルボニルアミノ基（
例えばメトキシ力ルボニルア鴫ノ、イソブトキシカルポ
ニルアミノ、ドデシルオキシカルボニルアξノ）二トロ
基、炭素原子数１〜２４の複素環基（例えば４−ビリジ
ル、２−チェニル、フタルイミド、オクタデシルスクシ
ンイミド）、シアノ基、炭素原子数１〜２４のアシル基
（例えばアセチル、ベンゾイル、ドデカノイル）、炭素
原子数１〜２４のアシルオキシ基（例えばアセトキシ、
ペンゾイルオキシ、ドデカノイルオキシ）、炭素原子数
Ｉ〜２４のアルキルスルホニルオキシ基（例えばメチル
スルホニルオキシ、ヘキサデシルスルホニルオキシ）ま
たは炭素原子数６〜２４のアリールスルホニルオキシ基
（４Ｍｔばｐ−トルエンスルホニルオキシ、Ｐ−ドデシ
ルフェニルスルホニルオキシ）である。

一般式（Ｉ）において、ｌは好ましくはｌまたは２の整
数である． 一般式（１）において、Ｘは好ましくは芳香族第一級ア
ξン現像薬の酸化体とのカップリング反応により離脱可
能な基（離脱基という）であり、具体的にはハロゲン原
子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子）、炭
素原子数ｌ〜２４の窒素原子でカップリング活性位に結
合する複素環基、炭素原子数６〜２４のアリールオキシ
基、炭素原子数６〜２４のアリールチオ基（例えばフェ
ニルチオ、ｐ−ｔ−ブチルフェニルチオ、ｐ−クロロフ
ェニルチオ、ｐ一カルポキシフェニルチオ〉、炭素原子
数１〜２４のアシルオキシ基（例えばアセトキシ、ペン
ゾイルオキシ、ドデカノイルオキシ）　、炭素原子数ｌ
〜２４のアルキルスルホニルオキシ基（例えばメチルス
ルホニルオキシ、プチルスルホニルオキシ、ドデシルス
ルホニルオキシ）炭素原子数６〜２４のアリールスルホ
ニルオキシ基（例えばベンゼンスルホニルオキシ、ｐ−
クロロフェニルスルホニルオキシ）または炭素原子数１
〜２４の複素環オキシ基（例えば３−ビリジルオキシ、
ｌ−フェニルー１．２，３．４−テトラゾール−５−イ
ルオキシ）であり、より好ましくは窒素原子でカップリ
ング活性位に結合する複素環基またはアリールオキシ基
である。

Ｘが窒素原子でカップリング活性位に結合する複素環基
を表わすとき、Ｘは該窒素原子の他に酸素原子、イオウ
原子、窒素原子、リン原子、セレン原子及びテルル原子
の中から選ばれるヘテロ原子を含んでいてもよい５〜７
員環の置換されていてもよい単環または縮金環の復素環
であり、ソノ例として、スクシンイミド、マレインイく
ド、フタルイミド、ジグリコールイ果ド、ビロール、ピ
ラゾール、イミダゾール、１．２　４−トリアゾール、
テトラゾール、インドール、ペンゾピラゾール、ペンズ
イミダゾール、ペンゾトリアゾール、イξダゾリジン−
２　４−シオン、オキサゾリジン−２，４−ジオン、チ
アゾリジン−２．　　４　−’；オン、イミダゾリジン
−２−オン、オキサゾリン２−オン、チアゾリン−２−
オン、ペンズイミダゾリン−２−オン、ペンゾオキサプ
リン−２一オン、ペンゾチアゾリン−２−オン、２−ビ
ロリン〜５−オン、２−イミダゾリンー５−オン、イン
ドリンー２，３−ジオン、２．６−ジオキシプリン、パ
ラバン酸、１．２．４−トリアゾリジン−３，５−ジオ
ン、２−ビリドン、４−ビリドン、２〜ピリξドン、６
−ビリダゾン、２−ピラヅン等があり、これらの複素環
基は置換されていてもよい．置換基の例として、ヒドａ
キシル基、カルボキシル基、スルホ基、アミノ基（例え
ばア藁ノ、Ｎ−メチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアξノ
、ＮＮ−ジエチルアミノ、アニリノ、ビロリジノ、ビベ
リジノ、モルホリノ）の他、前記Ｒ，の例として挙げた
置換基がある。

Ｘが了りールオキシ基を表わすとき、Ｘは炭素原子数６
〜２４のアリールオキシ基であり、Ｘが複素環基である
場合に挙げた前記置換基群から選ばれる基で置換されて
いてもよい。置換基としてはカルボキシル基、スルホ基
、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ力ルボニル基、ハロ
ゲン原子、カルボンアミド基、スルホンアξド基、カル
バモイル基、スルファモイル基、アルキル基、アルキル
スルホニル基、アリールスルホニル基またはアシル基が
好ましい。

次に以上述べた置換基Ｒ，、Ｒ２、Ｒ３及びＸのそれぞ
れについて本発明において特に好ましく用いられる置換
基の例について述べる。

一般式（Ｈにおいて、Ｒ１は特に好ましくは２もしくは
４−アルコキシアリール基（例えば４一メトキシフェニ
ル、４−ブトキシフエニル、２一メトキシフェニル）ま
たはＬ−ブチル基であり、Ｌ−ブチル基が最も好ましい
． 一般式〔［］において、Ｒ２は特に好ましくはメチル基
、エチル基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはジ
アルキルアミノ基であり、メチル基、エチル基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基またはジメチルアミノ基が最
も好ましい。

一般式〔１］において、Ｒ，は特に好ましくはアルコキ
シ基、カルボンアミド基またはスルホンアミド基である
． 一般式（１）においてＸは特に好ましくは窒素原子でカ
ップリング活性位に結合する複素環基またはアリールオ
キシ基である． Ｘが前記複素環基を表わすとき、Ｘは好ましくは下記一
般式（ＩＡ）により表わされる。

一般式ＣＩＡ］ 一般式ＣＩＡ） においでＺは Ｒ， Ｒ４ Ｒ， Ｒｓ　　　　　　　Ｒｓ　　　　　Ｒ＆　　ＲＳ　　　
　　Ｒ＆　　ＲｖＲ＆Ｏ　　　　　　ＲｓＲｗ　　　　
　　　　　Ｒｈｏ　　　Ｒｌを表わす．ここで、Ｒ４、
ＲＳ、Ｒｌ及びＲ，は水素原子、アルキル基、アリール
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基
、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールス
ルホニル基またはアミノ基を表わし、Ｒ，及びＲ，は水
素原子、アルキル基、アリール基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、またはアルコキシカルボニ
ル基を表わし、Ｒ１。及びＲ．は水素原子、アルキル基
またはアリール基を表わす．ＲＩＯとＲ．は互いに結合
してベンゼン環を形成してもよい，Ｒ４とＲ．、Ｒ，と
Ｒ！，Ｒ６とＲ〒またはＲ４とＲ，は互いに結合して環
（例えばシクロブタン、シクロヘキサン、シクロへブタ
ン、シクロヘキセン、ピロリジン、ビベリジン）を形威
してもよい。

一般式（ＩＡ）で表わされる複素環基のうちとくに好ま
しいものは一般式（ＩＡ）においてＺがＲＳ　　　　　
Ｒ６　　ＲＳ　　　　　　　　Ｒ６　　Ｒフ複素環基で
ある。

一般式（ＩＡ）で表わされる複素環基の総炭素原子数は
２〜２４、好ましくは４〜２０，さらに好ましくは５〜
ｌ６である。一般式（ｉＡ）で表わされる復素環基の例
としてスクシンイ亀ド基、マレインイ藁ド基、フタルイ
ξド基、ｌ−メチルイξダゾリジン−２　４−ジオンー
３−イル基、ｌ−ペンジルイミダゾリジン−２．４−ジ
オンー３−イル基、５．５−ジメチルオキサゾリ．ジン
−２．４−ジオンー３−イル基、５−メチル−５一ブロ
ビルオキサゾリジン−２．４−ジオンー３一イル基、５
．５−ジメチルチアゾリジン−２，４ージオンー３−イ
ル基、５．５−ジメチルイミダゾリジン−２，４−ジオ
ンー３−イル基、３−メチルイミダゾリジントリオン−
１−イル基、ｌ，２．４−トリアプリジン−３．５−ジ
オンー４−イル基、１−メチル−２−フェニルー１．２
．４−トリアゾリジン−３．５−ジオンー４−イル基、
１−ベンジル−２−フェニルー１，２．４−トリアゾリ
ジン−３．５−ジオンー４−イル基、５一へキシルオキ
シーｌ−メチルイミダゾリジン−２．４−ジオンー３−
イル基、ｌ−ベンジル−５−エトキシイミダゾリジン−
２，４−ジオンー３−イル基、１−ベンジル−５−ドデ
シルオキシイくダゾリジンー２．４−ジオンー３−イル
基がある．上記複素環基の中でもイミダゾリジン−２４
一ジオンー３−イル基（例えばｌ−ペンジルーイミダゾ
リジン−２．４−ジオンー３−イル基）が最も好ましい
基である． Ｘがアリールオキシ基を表わすとき、４−カルボキシフ
エノキシ基、４−メチルスルホニルフエノキシ基、４−
（４−ペンジルオキシフェニルスルホニル）フ、エノキ
シ基、４　−　（４−ヒＦＯキシフェニルスルホニル）
フェノキシ基、２−クロロ４−（３−クロロ−４−ヒド
ロキシフェニルスルホニル）フェノキシ基、４−メトキ
シ力ルボニルフェノキシ基、２−クロロ−４−メトキシ
カルボニルフェノキシ基、２−アセトアミドー４−メト
キシカルボニルフェノキシ基、４−イソブロボキシカル
ボニルフェノキシ基、４−シアノフェノキシ基、２−　
（Ｎ−　（２−ヒドロキシエチル）カルバモイル）フェ
ノキシ基、４−ニトロフェノキシ基、２，５−ジクロロ
フェノキシ基、２，３，５−トリクロロフェノキシ基、
４−メトキシカルボニル−２−メトキシフエノキシＬ４
−（３−カルボキシプロパンアミド）フェノキシ基が最
も好ましい例である． 一般式（１）で示されるカブラーは置換基Ｒは２価以上
の基を介して互いに結合する２量体またはそれ以上の多
量体を形威してもよい。この場合、前記の各置換基にお
いて示した炭素原子数範囲の規定外となってもよい． 一般式（１）で示されるカプラーが多量体を形成するぱ
あい、イエロー色素形成カブラー残基を有する付加重合
体エチレン型不飽和化合′ｐ！Ｊ（イエロー発色七ノマ
ー）の単独もしくは共重合体が典型例である．この場合
、多量体は一般式（ＩＢ）のくり返し単位を含有し、一
Ｍ式（ＩＢ）で示されるイエロー発色くり返し単位は多
量体中に１種類以上含有されていてもよく、共重合威分
として非発色性のエチレン型モノマーの１種または２種
以上を含む共重合体であってもよい。

一般式（ＩＢ） 式中Ｒは水素原子、炭素数１〜４個のアルキル基または
塩素原子を示し、Ａは−ＣＯＮＨ−、−　ＣＯＯ一また
は置換もしくは無置換のフエニレン基を示し、Ｂは置換
もしくは無置換のアルキレン基、フェニレン基またはア
ラルキレン基を示し、しは−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＮ
Ｈ−、−ＮＨＣＯＯ−　　−ＮＩＩＣＯ−、−０ＣＯＮ
Ｈ−　　−Ｎｌｌ−、ｃｏｏ−　　　−ｏｃｏ−、一Ｃ
Ｏ−、−Ｏ−　　　−Ｓ−、−ＳＯ．−ＮＨＳＯｚ−ま
たは−ＳＯＩＮＨ−を表わす．ａ，ｂＳｃはＯまたはｌ
を示す。Ｑは一般式（１）で表わされより水素原子が離
脱したイエローカブラー残基を示す． 多量体としては一般式（ｒＢ）のカブラーユニットで表
わされるイエロー発色七ノマーの下記非発色性エチレン
様七ノマーの共重合体が好ましい．芳香族一級アミン現
像薬の酸化生成物とカップリングしない非発色性エチレ
ン型単量体としては、アクリル酸、α−クロロアクリル
酸、α−アルキルアクリル酸（例えばメタクリル酸など
）これらのアクリル酸頻から誘導されるアミドもしくは
エステル（例えば、アクリルアミド、メタクリルアξド
、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルア果
ド、ジアセトンアクリルアミド、メチルアクリレート、
エチルアクリレート、ｎ−プロビルアクリレート、ｎ−
プチルアクリレート、Ｌ一プチルアクリレート、ｉｓｏ
−プチルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレー
ト、ｎ−オクチルアクリレート、ラウリルアクリレート
、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎブ
チルメタクリレートおよびβ−ヒドロキシメタクリレー
ト）、ビニルエステル（例えばビニルアセテート、ビニ
ルプロピオネートおよびビニルラウレート）・アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル・芳香族ビニル化合物（
例えばスチレンおよびその誘導体、例えばビニルトルエ
ン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフェノンおよびス
ルホスチレン）、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン
酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエーテル（
例えばビニルエチルエーテル）、マレイン酸エステル、
Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ一ビニルピリジンおよ
び２−および−４−ビニルピリジン等がある． 特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレ
イン酸エステル類が好ましい．ここで使用する非発色性
エチレン型モノマーは２種以上を一緒に使用することも
できる．例えばメチルアクリレートとプチルアクリレー
ト、プチルアクリレートとスチレン、プチルメタクリレ
ートとメタクリル酸、メチルアクリレートとジアセトン
アクリルアミドなどが使用できる． ポリマーカブラー分野で周知の如く前記一般式（１８）
に相当するビニル系単量体と共重合させるためのエチレ
ン系不飽和単量体は形或される共重合体の物理的性質お
よび／または化学的性質、例えば溶解度、写真コロイド
＆ｌ戒物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その可撓
性、熱安定性等が好影響を受けるように選択することが
できる．本発明に用いられるイエローボリマーカプラー
は前記一般式〔ＩＢ〕で表わされるカブラーユニットを
与えるビニル系単量体の重合で得られた親油性ボリマー
カブラーを有機溶媒に溶かしたものをゼラチン水溶液中
にラテックスの形で乳化分散して作ってもよく、あるい
は直接乳化重合法で作ってもよい． 親油性ポリマーカブラーをゼラチン水溶液中にラテック
スの形で乳化分散する方法については米国特許３，４５
１．８２０号に、乳化重合については米国特許４．０８
０．２１１号、同３，３７０．９５２号に記載されてい
る方法を用いることが出来る． 以下に一般式（１）で表わされるイエロー色素形成カプ
ラーＲ，及びＸの具体例を示すが、本発明はこれらに限
定されるものではない．Ｘの具体例 （１〉 （２） （３） （４） （５） （６） （７） （９） （ｌ１〉 （８） （ｌＯ〉 （１２〉 Ｈ （１３） （１４） （１５） （１６） ０ （１９） （２０） （２１） （２２） Ｒ３ の具体例 （３０） （３２〉 （２３） （３１） （３３〉 ＣＨｓ ＣＨｓ （３６） （３７） Ｃ目Ｈ３， ＮＨＣＯＣＨｘＣＨＣＯＯＣｌｈ −ＮＨＳＯ１ＣｔＪｔｓ−ｎ （３８） （３９） （４０） （４１） ＣＨ， −ＣＯＯＣ＋Ｊｇｓ −ＣＯＯＣＨＣＯＯＣ＋　！Ｈｉｓ く４２） （４３） −ＣＯＮＨＣ．Ｈｔｑ −ＯＣ＠Ｕ．〒−ｎ （４４） （４５） −ＣＯＪＩ（Ｃｌ｛ｔ）ｓＯｃ＋Ｊｚｓ−ＮＨＣＯＣ＋
ｓＨｓ＋ （４７） （４８） 一般式（１） で表わされるイエロー色素形戒カ プラーの具体例 表において（　）内の数字は前記Ｘ及びＲ，の具体例に
付した番号を表わし、〔　〕内の数字はアニリド基上の
置換位置を表わす。

本発明のカブラーは単独で用いても、２種〜数数混合し
て用いてもよく、また公知のイエロー色素形戒カブラー
と混合して用いてもよい．本発明のカブラーは感光材料
のいずれの層にも使用可能であるが、感光性ハロゲン化
銀乳剤層またはその隣接層での使用が好ましく、感光性
ハロゲン化銀乳剤層での使用が最も好ましい。

本発明のカブラーは従来公知の合成方法によって合成す
ることができるが、その具体例として、特開昭６３−１
２３０４７号明細書に記載の合戒方法が適用される． 本発明のカプラーの感光材料中での使用量は１一当たり
１×ＩＯ−″モル〜ｌＯ１モルであり、好ましくはＩＸ
ＩＯ−’モル〜５Ｘ１０−３モル、より好ましくは２Ｘ
ＩＯ−’モル〜１０−３モルである。

本発明で用いられる、一般式（ＩＩ）及び〔ＩＩＩ〕で
示される化合物は、造核促進剤の作用をするものであっ
て、造核促進剤は、造核剤としての機能は実質的にない
が、造核剤の作用を促進して直接ポジ画像の最大濃度を
高める及び／又は一定の直接ポジ画像濃度を得るに必要
な現像時間を速める働きをする物質をいうものである． 前記一般式（ｎ）及び（１）をさらに説明する．一般式
〔■〕中、Ｑは好ましくは炭素原子、窒素原子、酸素原
子、硫黄原子およびセレン原子の少なくとも一種の原子
から構成される５又は６員の複素環を形或するのに必要
な原子群を表わす．またこの複素環は炭素芳香環または
複素芳香環と縮合していてもよい． 複素環としては例えばテトラゾール類、トリアゾール類
、イ壽ダゾール類、チアジアゾール類、オキサジアゾー
ル類、セレナジアゾール類、オキサゾール類、チアゾー
ル類、ペンズオキサゾール類、ペンズチアゾール類、ペ
ンズイミダゾール類、ピリミジン類等が挙げられる． また、前記複素環はニトロ基、ハロゲン原子〈例えば、
塩素、臭素〉、メルカブト基、シアン基、それぞれ置換
もしくは無置換のアルキル基（例えは、メチル、エチル
、プロビル、ｔ−ブチル、シアノエチル）、アリール基
（例えば、フヱニル、４−メタンスルホンアミドフェニ
ル、４一メチルフェニル、３，４−ジクロルフェニル、
ナフチル）、アルケニル基（例えば、アリル）、アー，
　ルキル５　（（Ｍ，ｔば、ベンジル、４−メチルベン
ジル、フェネチル〉、スルホニル基（例えば、メタンス
ルホニル、エタンスルホニル、Ｐ一トルエンスルホニル
）、カルバモイル基（例えば、無置換力ルバモイル、メ
チル力ルバモイル、フェニルカルバモイル）、スルファ
モイル基（例えば、無置換スルファモイル、メチルスル
ファモイル、フェニルスルファモイル）、カルボンアミ
ド基（例えば、アセトアミド、ペンズアミド）、スルホ
ンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド、ベンゼン
スルホンアミド、Ｐ−トルエンスルホンア没ド）、アシ
ルオキシ基（例えば、アセチルオキシ、ペンゾイルオキ
シ）、スルホニルオキシ基（例えば、メタンスルホニル
オキシ〉、ウレイド基（例えば、無置換のウレイド、メ
チルウレイド、エチルウレイド、フェニルウレイド）、
チオウレイド基（例えば、無Ｗ？＃！のチオウレイド、
メチルチオウレイド〉、アシル基（例えば、アセチル、
ベンゾイル）、オキシカルポニル基（例えば、メトキシ
カルポニル、フエノキシカルボニル）、オキシカルボニ
ルアミノ基（例えば、メトキシ力ルポニルアミノ、フエ
ノキシカルボニルアミノ、２−エチルへキシルオキシカ
ルボニルアミノ）、カルボン酸またはその塩、スルホン
酸またはその塩、ヒドロキシル基などで置換されていて
もよいが、カルボン酸またはその塩、スルホン酸または
その塩、ヒドロキシル基で置換されない方が造核促進効
果の点で好ましい． Ｑで表わされる複素環として好ましいものは、テトラゾ
ール類、トリアゾール類、イミダゾール類、チアジアゾ
ール類、オキサジアゾール類が挙げられる． Ｍは水素原子、アルカリ金属原子（例えば、ナトリウム
、カリウム）、アンモニウム基（例えば、トリメチルア
ンモニウム、ジメチルベンジルアンモニウム｝、アルカ
リ条件下でＭ＝Ｈまたはアルカリ金属原子となりうる基
（例えば、アセチル、シアノエチル、メタンスルホニル
エチル〉を表わす． Ｌは水素原子、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原
子から選ばれる原子または原子群よりなる２価の連結基
を表わす．２価の連結基としては例Ｒ４＾　　　Ｏ　　
　　　　　　０ ＲＳ＾ Ｒ４Ａ Ｒ７＾ Ｒ８＾ Ｒ９＾ Ｒ Ｒ　ｌ　ｌ　Ａ ＲＩｌＡ ０ ［１ 一Ｎ−ＣＯ− Ｒ ＳＯ２ Ｏ　　　　　Ｏ １１１１ −Ｃ−　　　−ＳＯ １１ ０ −ＯＳ一　等が挙げられる．ここで、前記複素環１１ ０ Ｑは上記連結基の左側に連結する． これらの連結基はＲＳＩＬまたは前述の復素環との間に
直鎖または分岐のアルキレン基（例えば、メチレン、エ
チレン、プロピレン、ブチレン、へキシレン、１−メチ
ルエチレン）、または置換また４；ｌ？Ｉ！換のアリー
レン基（フェニレン、ナフチレン）を介して結合されて
いてもよい． Ｒ０、ＲＳ＾、Ｒ−＾、Ｒ？＾、Ｒ厘＾、Ｒ９＾、Ｒｉ
ｌｌ＾Ｒｌｌ＾　Ｒ　Ｉ　Ｘ＾およびＲ　ｌ　２Ａぱ水
素原子、それぞれ置換もしくは無置換のアルキル基（例
えば、メチル、エチル、プロビル、ｎ−ブチル）、置換
もしくは無置換のアリール基〈例えば、フエニル、２−
メチルフェニル〉、置換もしくは無置換のアルケニル基
（例えば、ブロペニル、ｌ−メチルビニル〉、または置
換もしくは無置換のアラルキル基（例えば、ベンジル、
フェネチル〉を表わす．Ｒｈはチオエーテル基、アミノ
基（塩の形も含む）、アンモニウム基、エーテル基また
はへテロＮ基（塩の形も含む）を少くとも一つ含む有機
基を表わす。このような有機基としてはそれぞれ置換ま
たは無置換のアルキル基、アルケニル基、アラルキル基
または了りール基から選ばれる基と前記の基とが合体し
たものがあげられるが、これらの基の組合せであっても
よい．例えばジメチルアミノエチル基、アミノエチル基
、ジエチルアミノエチル基、ジブチルアミノエチル基、
ジメチルアξノブロピル基の塩酸塩、ジメチルアミノエ
チルチオエチル基、４−ジメチルアミノフェニル基、４
−ジメチルアごノベンジル基、メチルチオエチル基、エ
チルチオブロビル基、４−メチルチオ３−シアノフェニ
ル基、メチルチオメチル基、トリメチルアンモニオエチ
ル基、メトキシエチル基、メトキシエトキシエトキシエ
チル基、メトキシエチルチオエチル基、３，４−ジメト
キシフェニル基、３−クロルー４−メトキシフヱニル基
、モルホリノエチル基、１−イ稟ダゾリルエチル基、モ
ルホリノエチルチオエチル基、ビロリジノエチル碁、ビ
ベリジノブロピル基、２−ビリジルメチル基・ｚ−（１
−イξダゾリル）エチルチオエチル基、ピラゾリルエチ
ル基、トリアゾリルエチル基・メトキシエトキシエトキ
シエトキシ力ルポニルアξノエチル基等が挙げられる． ｎはＯまたはｌを表わし、ｍは０、１または２を表わす
． 一般式（ｉｌｌ３中、Ｌ％　Ｒ！Ａ．．ｎ，Ｍは一般式
〔■〕のそれらと同義であり、ｐはｌまたは２を表わし
、Ｑ′はイミノ銀形戒可能な５員又は６員の複素環を形
戒するのに必要な原子群を表わす。

好ましくは炭素、窒素、酸素、硫黄、セレンから選ばれ
る５又は６員の複素環を形戒するに必要な原子群を表わ
す．またこの複素環は炭素芳香環または複素芳香環と縮
合していてもよい．Ｑ′によって形威される複素環とし
ては、例えば、インダゾール類、ペンズイミダゾール類
、ペンゾトリアゾール類、ペンズオキサゾール類、ペン
ズチアゾール類、イミダゾール類、チアゾール類、オキ
サゾール類、トリアゾール類、テトラゾール類、テトラ
アザインデン類、トリアザインデン類、ジアザインデン
類、ビラゾール類、インドール類が挙げられる． 前記一般式（ｎ）で示される化合物は、下記一般式〔■
〕、（Ｖ）、〔■〕、及び〔■〕で示されるものが好ま
しく使用される． 一般式（ＩＶ） 式中、Ｍ％　Ｒ”％　Ｌ％　ｎは一般式（Ｕ）のそれと
同義である．Ｘは酸素原子、硫黄原子またはセレン原子
を表わすが、硫黄原子が好ましい。

一般式（Ｖ） Ｒ′ 式中、Ｒ′は水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素、
臭素〉、二トロ基、メルカブト基、無置換アミノ基、そ
れぞれ置換もしくは無置換のアルキル基（例えば、メチ
ル、エチル〉、アルケニル基（例エハ、フロベニル、ｌ
−メチルビニル〉、アラルキル基（例えば、ベンジル、
フェネチル）、了りール基（例えば、フェニル、２−メ
チルフェニル）、または→Ｌ｝−．Ｒ”を表わす．Ｒ′
は水素原子、無置換アミノ基、または→Ｌｈ．Ｒ’島を
表わす． Ｒ′とＲ′が→Ｌト．Ｒ”＾を表わすときは、互いに同
じであっても異っていてもよい。ただし、Ｒ’、Ｒ’の
うち少くとも１つは→ＬトｆｉＲ”を表わす． Ｍ％　Ｒ”％　Ｌ％　ｎはそれぞれ前記一般式（ＩＩ）
のそれぞれと同義である． 一般式（Ｖｌ） 式中、 Ｒ″′は→Ｌ←１ Ｒ３＾を表わす。

Ｍ１ Ｒ３轟 Ｌ，ｎはそれぞれ前記一般式 （ＩＩ） のそれぞれと 同義である． 一般式 〔■〕 Ｒ／ｌ／ 式中、Ｒｌ４＾及びＲ”＾は水素原子、ハロゲン原子、
置換もしくは無置換のアミノ基、ニトロ基、それぞれ置
換もしくは無置換のアルキル基、アルケニル基、アラル
キル基またはアリール基を表わす．ただし、Ｍ，Ｒ”は
それぞれ前記一般式［ＶＩ）のそれぞれと同義である． 以下に本発明の一般式（Ｉｌｌ）〜〔■〕で表わされる
具体的化合物を示すが、本発明の化合物はこれに限定さ
れるものではない． Ｒ１。２ ＣＬＣＨｘＳＣＬ ＲＩ０４ Ｒ，。， Ａ−３４ ＣＭ．ＣＨオＮ（（Ｊ｛ｓ）ｚ 本発明において前記一般式（Ｉｆ）及びＣＩＯ）で示さ
れる造核促進剤は、感光材料中に含有さセるが、感光材
料中なかでも内部潜像型ハロゲン化銀乳剤層やその他の
粗水性コロイド層（中間層や保護層など）中に含有させ
るのが好ましい。特に好ましいのはハロゲン化銀乳剤層
中又はその隣接層である． 造核促進剤の添加量はハロゲン化銀１モル当り１０４〜
ｔｏ−”モルが好ましく、更に好ましくはｔｏ−’〜１
０−２モルである． また、造核促進剤を処理液、即ち現像液あるいはその前
浴に添加する場合にはその１ｉ当りｉｏ−’−ｔｏ−’
モルが好ましく、更に好ましくは１０−’〜ｉｏ−’モ
ルである。

また、二種以上の造核促進剤を併用することもできる． 前記造核促進剤と一緒に用いられる造核剤として下記一
般式（Ｎ−１）及び（Ｎ一Ｉ［）で示される化合物の少
なくとも一種が用いられる．一般式（Ｎ−１） 一般式（Ｎ−１）中、Ｚ１は５ないし６員の複素環を形
成ずるに必要な非金属原子群を表わし、ＲＩＭは脂肪族
基であり、ＲＥＮは水素原子、脂肪族基または芳香族基
である．Ｚ＋　、Ｒ”、Ｒ”は置換されていてもよく、
またＲＥＮは更にＺｉで完成される復素環と結合して、
環を形戒してもよい。

但し、［；ｊｌＮ、ＲｔＨ及びＺ，で表わされる基のう
ち少なくとも一つは、アルキニル基、アシル基、ヒドラ
ジン基またはヒドラゾン基を含むか、またはＲＩＮとＲ
２Ｎとで６Ｒ環を形成しジヒドロピリジニウム骨格を形
威する．Ｙは電荷バランスのための対イオンであり、ｎ
は０まはた１である．一般式（Ｎ−Ｉ１） ＲＳＮＲ６Ｎ 一般式（Ｎ−ｎ）中、Ｒ１Ｎは脂肪族基、芳香族基、又
は複素環基を表わし、Ｒ４Ｎは水素原子、アルキル基、
アラルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、又はアξノ基を表わし、Ｇはカルボニル基、ス
ルホニル基、スルホキシ基、ホスホリル基、又はイミノ
メチレン基（ＨＮ＝Ｃ＜＞を表わし、ＲＳ）ｌ及びＲ６
Ｎは共に水素原子か、あるいは一方が水素原子で他方が
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基又はアシ
ル基のどれかひとつを表わす．ただしＱ，Ｒ４ＮＳＲ６
Ｎおよびヒドラジン窒素を含めた形でヒドラゾン構造（
）Ｎ　−　Ｎ　＝　Ｃ＜−＞を形戊してもよい。また以
上述べた基は可能な場合は置換基で置換されていてもよ
い． 一般式（Ｎ−１）において、Ｚ１で完成される複素環は
、例えばキノリニウム、ペンゾチアゾリウム、ペンズイ
ミダゾリウム、ビリジニウム、チアゾリニウム、チアゾ
リウム、ナフトチアゾリウム、セレナゾリウム、ペンゾ
セレナゾリウム、イミダゾリウム、テトラゾリウム、イ
ンドレニウム、ビロリニウム、アクリジニウム、フエナ
ンスリジニウム、イソキノリニウム、オキサゾリウム、
ナフトオキサゾリウム及びペンズオキサゾリウム核があ
げられる，Ｚ１の置換基としては、アルキル基、アルケ
ニル基、アラルキル基、アリール基、アルキニル基、ヒ
ドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲ
ン原子、アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
アジルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニル基、スル
ホニルオキシ基、スルホニルア稟ノ基、カルボキシル基
、アシル基、カルバモイル基、スルファモイル基、スル
ホ基、シアノ基、ウレイド基、ウレタン基、炭酸エステ
ル基、ヒドラジン基、ヒドラゾン基、またはイミノ基な
どがあげられる。Ｚｌの置換基としては、例えば上記置
換基の中から少なくとも１個選ばれるが、２個以上の場
合は同しでも異なっていてもよい，また上記置換基はこ
れらの置換基でさらに置換されていてもよい． 更にＺ一の置換基として、適当な連結基Ｉ、を介してＺ
＋　で完威される複素環四級アンモニウム基を有しても
よい．この場合はいわゆるダイマーの構造を取る． Ｚ１で完戒される複素環として、好ましくはキノリニウ
ム、ペンゾチアゾリウム、ペンズイミダゾリウム、ピリ
ジニウム、アクリジニウム、フェナンスリジニウム、及
びイソキノリニウム核があげられる．更に好ましくはキ
ノリニウム、ペンゾチアゾリウムであり、最も好ましく
はキノリニウムである。

ＲＩＭ及びＲＩＭの脂肪族基は、炭素数１〜１８個の無
置換アルキル基およびアルキル部分の炭素数が１〜ｌ８
個の置換アルキル基である。置換基としては、Ｚ１の置
換基として述べたものがあげられる． ＲｔＮで表わされる芳香族基は炭素数６〜２０個のもの
で、例えばフエニル基、ナフチル基などがあげられる．
置換基としてはＺ１の置換基として述べたものがあげら
れる．ＲＥＮとして好ましくは脂肪族基であり、最も好
ましくはメチル基、置換メチル基、又は更に２，で完成
される複素環と結合して環を形成する場合である。

Ｒｌｌｌ，　Ｒ！Ｎ及びＺ１で表わされる基のうち、少
なくとも一つはアルキニル基、アシル基、ヒドラジン基
、またはヒドラゾン基を有するか、またはＲＩＭとＲ！
Ｈとで６員環を形威し、ジヒドロビリジニウム骨核を形
或するが、これらはＺ，で表わされる基への置換基とし
て先に述べた基で置換されていてもよい． Ｒ　Ｉ　Ｎ，　Ｒ　！，Ｎ及びＺ１で表わされる基また
は環への置換基の少なくとも１つは、アルキニル基また
はアシル基である場合、あるいはＲＩＭとＲ１とが連結
してジヒドロビリジニウム骨核を形戒する場合が好まし
く、更にアルキニル基を少なくとも一つ含む場合が好ま
しく、特にプロバルギル基が最も好ましい。

ＲＩＭ、Ｒ２Ｎ及びｚｌの置換基の有するハロゲン化銀
への吸着促進基としてはＸ’−（Ｌ’）．で表わされる
ものが好ましい．ここでＸ＋　はハロゲン化銀への吸着
促進基、Ｌｌ　は二価の連結基でありｍは０又は１であ
る． ＸＩで表わされるハロゲン化銀への吸着促進基の好まし
い例としては、チオアミド基、メルカブト基または５な
いし６員の含有窒素へテロ環基があげられる． これらはＺｌの置換基として述べたもので置換されてい
てもよい．チオアミド基としては好ましくは非環式チオ
アミド基（例えばチオウレタン基、チオウレイド基など
〉である． Ｘ１のメルカブト基としては、特にヘテロ環メルカブト
基（例えば５−メルカプトテトラゾール、３−メルカブ
ト−１．２．４−トリアゾール、２一メルカブト−１．
３．４−チアジアゾール、２一メルカブト−１．３．４
−オキサジアゾールなど）が好ましい． Ｘ１で表わされる５ないし６員の含窒素複素環としては
、窒素、酸素、硫黄及び炭素の組合せからなるもので、
好ましくはイξノ銀を生戊するもので例えばペンゾトリ
アゾールやアミノチアトリアゾールがあげられる． Ｌｌで表わされる二価の連結基としては、０５Ｎ，Ｓ，
Ｏのうち少なくとも１種を含む原子又は原子団である．
具体的には、例えばアルキレン基、アルケニレン基、ア
ルキニレン基、アリーレン基、−Ｏ−　　−Ｓ−　　−
ＮＨ−　　−Ｎ＝　　−ＣＯ−ＳＯｚ　　　（これらの
基は置換基をもっていてもよい）、等の単独またはこれ
らの組合せからなるものである。

組合せの例としては、−ＣＯ−　　−ＣＮＨ−一ＮＨＳ
ＯｚＮＨ−、 Ｏ １１ →アルキレントＣＮＨ ］アリーレン｝−Ｓｏｌ Ｎ　Ｈ　− ０ １１ →アリーレン｝−ＮＨＣＮＨ− →アリーレン｝−ＣＮＨ一などが好ましい．電荷バラン
スのための対イオンＹとしては、例えば臭素イオン、塩
素イオン、沃素イオン、ｐトルエンスルホン酸イオン、
エチルスルホン酸イオン、過塩素酸イオン、トリフルオ
ロメタンスルホン酸イオン、チオシアンイオン、四フフ
化ホウ素イオン、六フッ化リンイオンなどがあげられる
。

これらの化合物及びその合成法は、例えばリサーチーデ
ィスクロージ＋−　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ）誌弘２２．５３４　（１９８３年１月発行、
５０〜５４頁）、及び同弘２３．２１３　（１９８３年
８月発行　２６７〜２７０頁）に引用された特許、特公
昭４９−３８，１６４号、同５２−１９．４５２号、同
５２−４７，３２６号、特開昭５２−６９．６１３号、
同５２−３．４２６号、同５５−１３８．７４２号、同
６０−１１．８３７号、米国特許第４，３０６，０１６
号、及び同４．４７１，０４４号に記載されている． 一般式（Ｎ−１）で表わされる化合物の具体例を以下に
あげるが、 これらに限定されるわけでは ない． （Ｎ−１−１） （Ｎ−１−２） （Ｎ−１−３） （Ｎ−１ ４） （Ｎ−１−５＞ Ｓ （Ｎ ｌ ６） ＣＨ宜ＣミＣＤ （Ｎ−１−７） ＳＨ （Ｎ １−８） （Ｎ １ ９） ＣＨ．ＣミＣＨ （Ｎ−１−１０） （Ｎ−１−１１） ｑ｝Ｉ ＣＨ．ＣミＣｌｌ （Ｎ−１−１２） ＣＩＩ．ＣミＣＨ （Ｎ−１−１３） ＳＨ （Ｎ−１−１４） （Ｎ−１−１５） Ｓ （Ｎ−１−１６＞ （Ｎ−１−１７） （Ｎ−１−１８） Ｃｌｌ　ｚｃ　Ｅ　Ｃｌｌ （Ｎ−１ １　９〉 （Ｎ−１−２０） ＣＨ．ＣミＣＩ１ ＣＩｌｚＣ　＝　ＣＢ さらに、一般式（Ｎ−１１）において、ＲｆｆＮとして
好ましくは芳香族基、芳香族へテロ環又はアリール置換
メチル基であり、更に好ましくはアリール基（例えばフ
ェニル基、ナフチル基など）である．Ｒ３″は置換基で
置換されていてもよく、置換基としては、例えば以下の
ものがあげられる。これらの基は更に置換されていても
よい。例えばアルキル基、アラルキル基、アルコキシ基
、アルキルもしくはアリール基、置換ア旦ノ基、アシル
アミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、ウレタン
基、アリールオキシ基、スルファモイル基、カルバモイ
ル基、アリール基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
スルホニル基、スルフィニル基、ヒドロキシ基、ハロゲ
ン原子、シアノ基、スルホ基やカルボキシル基、リン酸
アミド基などである．これらのうち特にウレイド基及び
スルホニルアミノ基が好ましい． これらの基は可能なときは互いに連結して環を形成して
もよい。

Ｒ４Ｎとして好ましくは、水素原子、アルキル基（例え
ばメチル基）、アラルキル基（例えば２一ヒドロキシベ
ンジル基など）またはアリール基（例えば２−ヒドロキ
シメチルフェニル基など）などであり、特に水素原子及
び了りール基が好ましい． Ｒ４Ｎの置換基としては、Ｒ）Ｎに関して列挙した置換
基が適用できる他、例えばアシル基、アシルオキシ基、
アルキルもしくはアリールオキシ力ルボニル基、アルケ
ニル基、アルキニル基やニトロ基なども適用できる．こ
れらの置換基は更にこれらの置換基で置換されていても
よい．また可能な場合はこれらの基が互いに連結して環
を形威してもよい． Ｒ３Ｎ又はＲ４Ｎ、なかでもＲｆｆＮはカプラーなどの
耐拡散基を含んでもよいし、ハロゲン化銀粒子の表面に
吸着するのを促進する基Ｘ２→Ｌ　”　）−ｖを有して
もよい．この時特にウレイド基又はスルホニルアミノ基
で連結する場合が好ましい。ここでＸ！は一般式（Ｎ−
１）のＸＩ　と同じ意味を表わし、好ましくはチオアミ
ド基、メルカブト基、または５ないし６員の含窒素へテ
ロ環基である◆Ｌ２は二価の連結基を表わし、一般弐（
Ｎ−１）のＬ１と同じ意味を表わすａ　ｍｔはＯまたは
１である． 更に好ましいＸ！は、非環状チオアミド基（例えばチオ
ウレイド基、チオウレタン基など）、環状のチオアもド
基（すなわちメルカブトｘ換含窒素へテロ環で、例えば
２−メルカブトチアジアゾール基、３−メルカブト−１
．２．４−｝リアゾール基、５−メルカブトテトラゾー
ル基、２−メルカブト−１．３．４−オキサジアゾール
基、２一メルカブトペンズオキサゾール基など）、又は
含窒素へテロ環基（例えば、ペンゾトリアゾール基、ペ
ンズイミダゾール基、インダゾール基など）の場合であ
る． Ｘ２としては、メルカブト置換含窒素へテロ環、又はイ
ミノ銀を形或する含窒素へテロ環が好ましい． Ｒ　５Ｎ，　Ｒ　ｈＨとしては水素原子が好ましい．ま
たＧとしては、カルボニル基が最も好ましい。

一般式１：Ｎ−Ｉｆ）としては、ハロゲン化銀へのＷ＆
ｉｉ基を有するものや、ウレイド基又はスルホニルアミ
ノ基を有するものが好ましい． （Ｎ−Ｉ１）の合成法は、まずハロゲン化銀吸着基を有
するヒドラジン系造核剤の例としては、例えば、米国特
許第４．０３０，９２５号、同第４，０８０，２０７号
、同第４，０３１，１２７号、同第３，７１８，４７０
号、同第４．２６９９２７号、同第４，２７６，３６４
号、同第４．２７８，７４８号、同第４，３８５．１０
８号、同第４，４５９．３４７号、同４，４７８，９２
２号、同４，５６０，６３２号、英国特許第２，０１１
，３９１Ｂ号、特開昭５４−７４，７２９号、同５５−
１６３，５３３号、同５５−７４．５３６号、及び同６
０−１７９．７３４号などに記載されている． その他のヒドラジン系造核剤としては、例えば特開昭５
７−８６．８２９号、米国特許第４．５６０，６３８号
、同第４，４７８．９２８号、さらには同２，５６３，
７８５号及び同２，５８８，９８２号に記載されている
． 一般式（Ｎ−ｎ）で示される化合物の具体例を以下に示
すが、本発明はこれらに限定されるものではない． （Ｎ一■−１） ０ （Ｎ−ｆｆ−２） ０ （Ｎ−１１−３） （Ｎ−Ｉ１ ４） （Ｎ−１１ ５） （Ｎ−ｎ−６） （Ｎ−１１−７） （Ｎ−ｎ−８） ■ （Ｎ−１ｆ−９） ０ ０ ■ （Ｎ−ｎ−１０） ０ Ｓ （Ｎ−１−１１） Ｓ （Ｎ一■−１２） Ｏ （Ｎ−Ｉｔ−１３） （Ｎ−Ｉ１−１４） （Ｎ １１−１　５） （Ｎ−ｎ １６） ０ Ｃｌｌ！Ｏｆ｛ （Ｎ〜■ １７） （Ｎ−ｎ−１８） （Ｎ一■−１９） Ｏ ＣＩ．ＯＲ 本発明において、一ｍ式（Ｎ−１３及び（Ｎ−■〕で表
わされる化合物を写真感光材料中に含有させるときは、
アルコール類（例えばメタノール、エタノール）、エス
テル類（例えば酢酸エチル）、ケトン類（例えばアセト
ン）などの水に混和しうる有機溶媒の溶液とするか、水
溶性の場合には水溶液として、親水性コロイド溶液に添
加すればよい． 写真乳剤中に添加する場合、その添加は化学熟威の開始
から塗布前までの任意の時期に行ってよいが、化学熟戒
終了後に行うのが好ましい．本発明において一般式（Ｎ
−　１　）及び（Ｎ−Ｉ１）で表わされる造核剤はハロ
ゲン化銀乳剤層に溶接する親水性コロイド層中に含有し
てもよいが、ハロゲン化銀乳剤層中に含有されるのが好
ましい．その添加置は、実際上用いられるハロゲン化銀
乳剤の特性、造核剤の化学構造及び現像条件によって異
なるので、広い範囲にわたって変化し得るが、ハロゲ・
ン化銀乳剤中の銀ｌモル当り約ＩＸＩＯ−”モルから約
ＩＸＩＯ−’モルの範囲が実際上存用で、好ましいのは
銀１モル当り約ｆＸＩＯ−’から約１×１０１モルであ
る． 本発明の造核剤としては（Ｎ−１）が好ましく、さらに
（Ｎ−１）のうちでもＲｆＭが２１で完威される複素環
と結合して環を形戒する場合が好ましい。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層には、臭
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀の
いずれのハロゲン化銀を用いてもよい． 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は立方体、八面体、十四
面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュラ
ー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶形
を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるいは
それらの複合形でもよい．また種々の結晶形の混合物を
用いてもよい．ハロゲン化銀の粒径は、約０．１ミクロ
ン以下の微粒子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至
る迄の大サイズ粒子でもよく、狭い分布を有する単分散
乳剤でも、あるいは広い分布を有する多分散乳剤でもよ
い．ｐａｍ調整及び画質制御の点て単分散乳剤を用いる
ことが好ましい． 本発明に使用するハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方法
で製造でき、例えばリサーチ・ディスクロージャー、１
７６＠、ＮＣＬ１７６４３　（１９７８年１２月）、２
２〜２３頁、“１．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｐｒ
ｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　Ｔｙｐｅｓ）”および同
１１８７巻、Ｎｌ１１８７１６　（１９７９年１ｌ月）
、６４８真に記載の方法に従うことができる．本発明に
用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の物理と化
学」、ポールモンテル社刊（Ｐ．　　Ｇｌａｆｋｉｄｅ
ｓ，　　Ｃｈｉｍｉｅ　　ｅｔ　　ＰｈｙｓｉｑｕｅＰ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ
，　　１　９　６　７　）　、ダフィン著「写真乳剤化
学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．　Ｄｕｆｆｉｎ
，　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃ
ｂｅｍｔｓＬｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ．　　１　
９　６　６　）　）　、ゼリクマンら著「写真乳剤の製
造と塗布」、フォーカルプレス社刊　（Ｖ．Ｌ．　　Ｚ
ｅｌｉｋｍａａ　　ｅｔ　　ａｌ．，　　Ｍａｋｉｎｇ
　　ａｎｄ　　ＣｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ．　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ．　
　１　９　６　４　）などに記載された方法を用いて調
製することができる．すなわち、酸性法、中性法、アン
モニア法等のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性
ハロゲン塩を反応させる形式としては片側混合法、同時
混合法、それらの組合わせなどのいずれを用いてもよい
．粒子を銀イオン過剰の下において形威させる方法（い
わゆる逆混合法）を用いることもできる．同時混合法の
一つの形式としてハロゲン化銀の生成する液相中のＰＡ
ｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆるコントロールド
・ダブルジェット法を用いることもできる．この方法に
よると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロ
ゲン化銀乳剤が得られる。

また公知のハロゲン化銀溶剤（例えば、アンモニア、ロ
ダンカリまたは米国特許第３，２７１，１５７号、特開
昭５１−１２３６０号、特開昭５３−８２４０８号、特
開昭５３−１４４３１９号、特開昭５４−１００７１７
号もしくは特開昭５４−１５５８２８号等に記載のチオ
エーテル類およびチオン化合物）の存在下で物理熟戒を
行うこともできる．この方法によっても、結晶形が規則
的で、粒子サイズ分布が均一に近いハロゲン化銀乳剤が
得られる． 前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、粒
子形戒中のｐＡｇとｐＨを制御することにより得られる
．詳しくは、例えばフォトグラフィック・サイエンス・
アンド・エンジニアリング（Ｐｈｔｏｇｒａｐｈｉｃ　
Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｔｎｅｅｒｉｎｇ）第
６巻ｐ１５９〜１６５頁（１９６２）；ジャーナル・オ
ブ・フォトグラフィック・サイエンス（Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｔｃ　Ｓｃｉｅｎｃｅ）、
１２巻，２４２〜２５１頁（１９６４）、米国特許第３
，６５５，３９４号および英国特許第１，４１３，７４
８号に記載されている． 本発明に好ましく用いることのできる単分散乳剤として
は、平均粒子直径が約０．０５ミクロンより大きいハロ
ゲン化銀粒子で、その少なくとも９５重量％が平均粒子
直径の±４０％以内にあるような乳剤が代表的である．
更に平均粒子直径が０．１５〜２果クロンであり、少な
くとも９５重量％または粒子数で少なくとも９５％のハ
ロゲン化銀粒子を平均粒子直径±２０％の範囲内とした
ような乳剤を使用できる．このような乳剤の製造方法は
米国特許第３．５７４，６２８号、同３６５５　　３９
４号および英国特許第１．４１３７４８号に記載されて
いる．また特開昭４８−８６００号、同５１−３９０２
７号、同５１−８３０９７号、同５３−１３７１３３号
、同５４−４８５２１号、同５４−９９４１９号、同５
８−３７６３５号、同５Ｂ−４９９３８号などに記載さ
れたような単分散乳剤も好ましく使用できる．また、ア
スベクト比が５以上であるような平板状粒子も本発明に
使用できる．平板状粒子は、ガット著、フォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｃｕｔ
ｏｆｆ，　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅｎｃｅ　
ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４巻、２４８
〜２５７頁（１９７０年）：米国特許第４．４３４２２
６号、同４，４１４，３１０号、同４，４３３，０４８
号、同４，４３９，５２０号および英国特許第２．１１
２，１５７号などに記載の方法により容易に調整するこ
とができる．平板状粒子を用いた場合、被覆力が上がる
こと、増感色素による色増感効率が上がることなどの利
点があり、先に引用した米国特許第４，４３４，２２６
号に詳しく述べられている． 粒子形戒過程において、増感色素やある種の添加剤を用
いて、結晶の形をコントロールした粒子を用いることも
できる． 結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい．これらの乳剤粒子は、英国特許第１．０２７．１
４６号、米国特許第３，５０５，０６８号、同４，４４
４．８７７号および特願昭５８−２４８４６９号等に開
示されている．また、エビタキシャル結合によって組戒
の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例
えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物
と接合されていてもよい．これらの乳剤粒子は、米国特
許第４．０９４，６８４号、同４，１４２，９００号、
同４，４５９，３５３号、英国特許第２．０３８．７９
２号、米国特許第４，３４９，６２２号、同４，３９５
．４７８号、同４，４３３，５０１号、同４　　４６３
．０８７号、同３，６５６，９６２号、同３，８５２，
０６７号、特開昭５９−１６２５４０号等に開示されて
いる．更に、結晶表面に化学熟威し、感光核としてＡｇ
．ｓ，　　Ａｇｎ，　　Ａｕなと）を形戒した後、更に
周囲にハロゲン化銀を威長させたいわゆる内潜型粒子構
造をしているものを用いることもできる．ハロゲン化銀
粒子形戒または物理Ｖ！戒の過程において、カドミウム
塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩またはそ
の錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩または鉄錯塩
などを共存させてもよい． 本発明においては予めかぶらされていない内部潜像型乳
剤を使用し、処理前もしくは処理中に造核剤を使用して
直接ポジカラー感光材料を得ることが好ましい． 本発明に用いる予めかぶらされてない内部潜像型ハロゲ
ン化銀乳剤はハロゲン化銀粒子の表面が予めかぶらされ
てなく、しかも潜像を主として粒子内部に形或するハロ
ゲン化銀を含有する乳剤であるが、更に具体的には、ハ
ロゲン化銀乳剤を透明支持体上に一定塗布し、これに０
．０１ないし１０秒の固定された時間で露光を与え下記
現像液Ａ（内部型現像液）中で、２０℃で６分間現像し
たとき通常の写真濃度測定方法によって測られる最大濃
度が、上記と同量塗布して同様にして露光したハロゲン
化銀乳剤を下記現像液Ｂ（表面型現像液）中で１８℃で
５分間現像した場合に得られる最大濃度の、少なくとも
５倍大きい濃度を有するものが好ましく、より好ましく
は少なくとも１０倍大きい濃度を有するものである。

表面現像液Ｂ メトール　　　　　　　　　　　２．５ｇ２−アスコル
ビン酸　　　　　　　１０ｇＮａＢｏｘ　　４Ｈｚ　Ｏ
　　　　　　　３５ｇＫＢｒ　　　　　　　　　　　　
　　　　Ｉｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　１ｌ
内部現像液Ａ メトール　　　　　　　　　　　　２ｇ亜硫酸ソーダ（
無水）　　　　　　９０ｇハイドロキノン　　　　　　
　　　　　８ｇ炭酸ソーダ（一水塩）　　　　　５２．
５ｇＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　５ｇＫＩ　
　　　　　　　　　　　　　Ｏ。５ｇ水を加えて　　　
　　　　　　　　　Ｉｆｉ内部潜像型乳剤の具体例とし
ては例えば、英国特許第１０１１０６２号、米国特許第
２．５９２．２５０号、および、同２，４５６．９４３
号明細書に記載されているコンバージヲン型ハロゲン化
銀乳剤やコア／シエル型ハロゲン化銀乳剤を挙げる事が
でき、該コア／シエル型ハロゲン化銀乳剤としては、特
開昭４７−３２８１３号、同４７−３２８１４号、同５
２−１３４７２１号、同５２−１５６６１４号、同５３
−６０２２２号、同５３−６６２１８号、同５３−６６
７２７号、同５５−１２７５４９号、同５７−１３６６
４１号、同５８−７０２２１号、同５９−２０８５４０
号、同５９−２１６１３６号、同６０−１０７６４　１
号、同６０−２４７２３７号、同６１−２１４８号、同
６１−３１３７号、特公昭５６−１８９３９号、同５Ｂ
−１４１２号、同５８−１４１５号、同５８−６９３５
号、同５Ｂ−１０８５２８号、特願昭６１−３６４２４
号、米国特許３２０６３１３号、同３３１７３２２号、
同３７６１２６６号、同３７６１２７６号、同３８５０
６３７号、同３９２３５１３号、同４０３５１８５号、
同４３９５４７８号、同４５０４５７０号、ヨーロッパ
特許００１７１４８号、リサーチディスクロージャー誌
１６３４５　（１９７７年ｌ１月）などに記載の乳剤が
挙げられる． 物理熟或前後の乳剤から可溶性根塩を除去するためには
、ヌーデル水洗、フロキュレーシッン沈降法または限外
漏過法などに従う． 本発明で使用される乳剤は、通常、物理熟戒、化学Ｐ或
および分光増感を行ったものが使用される．このような
工程で使用される添加剤は前述のリサーチ・ディスクロ
ージャーＮａｌ７６４３　（１９７８年ｌ２月）および
同阻１８７１６　（１９７９年１１月）に記載されてお
り、その該当個所を後掲の表にまとめた． 本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した．添加剤種類　　　　ＲＤ１７
６４３　　　　ＲＤ１８７１６ｌ　化学増感剤　　　　
　２３頁　　　６４８頁右欄２ｒｆＩ！．度上昇剤　　
　　　　　　　　　　同上３　分光増感剤　　　　２３
〜２４頁　　６４８頁右欄〜強色増感剤　　　　　　　
　　　６４９頁右欄４　増　白　剤　　　　　２４頁 ５　かふり防止剤　　　２４〜２５頁 および安定剤 ６　光吸収剤、 フィルター染料 紫外線吸収剤 ７　ステイン防止剤 ８　色素画像安定剤 ９硬膜剤 １０　　バインダー ｌｌ　　可塑剤、潤滑剤 ｌ２　　塗布助剤、 ６４９頁右欄 ６４９頁右欄〜 ６５０頁左欄 ６５０頁左〜右欄 ６５１頁左欄 同上 ６５０頁右欄 同上 ２５〜２６頁 ２５頁右欄 ２５頁 ２６頁 ２６頁 ２７頁 ２６〜２７頁 表面活性剤 １３　　スタチック　　　　　２７頁　　６５０頁右欄
防止剤 本発明には前記化合物（１１を加えて種々のカラーカプ
ラーを使用することができる．カラーカブラーは、芳香
族第一級アξン系発色現像薬の酸化体とカップリング反
応して実質的に非拡散性の色素を生成または放出するｊ
ヒ合物であって、それ自身実質的に非拡散性の化合吻で
あることが好ましい．有用なカラーカブラーの典型例に
は、ナフトールもしくはフェノール系化合物、ビラゾロ
ンもしくはビラゾロアゾール系化合物および開鎖もしく
は複素環のケトメチレン化合物がある．本発明で使用し
うるこれらのシアン、マゼンタおよびイエローカブラー
の具体例は「リサーチ・ディスクロージャー」誌弘１７
６４３　（１９７８年１２月発行）Ｐ２５■−Ｄ項、同
阻１８７１７　（１９７９年１１月発行）および特願昭
６１−３２４６２号に記載の化合物およびそれらに引用
された特許に記載されている． なかでも本発明に使用できるイエローカブラーは、前記
〔Ｉ〕で示されたものと併用しうるちのとして酸素原子
離脱型や窒素原子離脱型のイエロ二当量カプラーをその
代表例として挙げることができる．特にα−ピバロイル
アセトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢性、特に光
堅牢性が優れており、一方、α−ペンゾイルアセトアニ
リド系カブラーは高い発色濃度が得られるので好ましい
． また本発明に好ましく使用できる５−ビラゾロン系マゼ
ンタカブラーとしては、３位がアリールアミノ基又はア
シルア・ミノ基で置換された５−ビラゾロン系カブラー
（なかでも硫黄原子離脱型の二当量カブラー）である． 更に好ましいのはビラゾロアゾール系カブラーであって
、なかでも米国特許第３，１２５．０６７号に記載のビ
ラゾロ（５，ｌ−ｃ）（１，２．４〕トリアゾール類等
が好ましいが、発色色素のイエロー副吸収の少なさおよ
び光堅牢性の点で米国特許第４　　５００．６３０号に
記載のイミダゾ（１．２−ｂ）ビラゾール類はいっそう
好ましく、米国特許第４．５４０，６５４号に記載のピ
ラゾロ（１，５−ｂ）（１，２．４）｝リアゾールは特
に好ましい． 本発明に好ましく使用できるシアンカブラーとしては、
米国特許第２，４７４，２９３号、同４，０５２，２１
２号等に記載されたナフトール系およびフェノール系の
カブラー、米国特許３．７７２，００２号に記載された
フェノール核のメタ位にエチル基以上のアルキル基を有
するフェノール系シアンカブラーであり、その他２．５
−ジアシルアミノ置換フェノール系カブラーも色像堅牢
性の点で好ましい． 生成する色素が有する短波長域の不要吸収を補正するた
めのカラードカブラー、発色色素が適度の拡散性を有す
るカプラー、無呈色カプラー、カップリング反応に伴っ
て現像抑制剤を放出するＤＩＲカブラーやポリマー化さ
れたカプラーも又使用できる． カラーカブラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
ｉＩｌモルあたり０．００１ないし１モルの範囲であり
、好ましくイエローカブラーでは０．Ｏｌないし０．５
モル、マゼンタカブラーでは、０．０３モルないし０．
３モル、またシアンカブラーでは０．００２ないし０．
　　３モルである．本発明にはカブラーの発色性を向上
させる目的で発色増強剤を用いることができる．化合物
の代表例は特願昭６１−３２４６２号３７４〜３９１頁
に記載のものがあげられる． 本発明のカブラーは高沸点および／または低沸点の有機
溶媒に溶解し、ゼラチンまたはその他親水性コロイド水
溶液中に、ホモジナイザ一等高速攪拌により、コロイド
ミル等の機械的な微細化によりあるいは超音波を利用し
た技術により乳化分散せしめ、これを乳剤層中に添加せ
しめる．この場合、高沸点有機溶媒は必ずしも用いる必
要はないが、頁に記載の化合物を用いるのが好ましい．
本発明のカブラーはに記載の方法で親水性コロイド中に
分散することができる． 本発明の感光材料にはたとえば下記に示すごときホルム
アルデヒドガスと反応してこれを固定させることのでき
る化合物を１種以上含有することが好ましい． 本発明で用いられるホルムアルデヒドガスと反応してこ
れを固定する化合物（以下ホルマリンスカベンジャーと
称す）とは次の一般式（ＳＩ）、〔Ｓ■〕で表わされる
化合物で、以下で定義される活性水素１単位当りの相当
分子量が３００以下のものである． 一般式（Ｓｌ）　　　　　Ｈ Ｒ＋ｓ　　Ｘ　　　Ｒｘｓ ここで、Ｒ．およびＲ。は水素、アルキル基、置換アル
キル基、アリール基、置換アリール基、アシル基、アル
コキシ力ルボニル基、カルバモイル基、またはア壽ノ基
を表わし、Ｒ．とＩ？ｚｓは環を形威していてもよく、
Ｒ　ｌ　！ｓ　Ｒ　！３の少なくとも一方はアシル基、
アルコキシ力ルボニル基、カルバモイル基またはアξノ
基である．ＸはーＣＨ−または一Ｎ−を表わす．Ｒ，３
は水素、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置
換アリール基を表わし、フェニル基と双環を形威してい
てもよい．ｎは２以上の整数を表わす． 本発明で用いられるホルマリンスカベンジャーは、２種
以上組合わせて使用してもよい．本発明のホルマリンス
カベンジャーは、ハロゲン化銀カラー写真感光材料のハ
ロゲン化銀乳剤層、下塗層、保護層、中間層、フィルタ
ー層、アンチハレーシゴン層、その他の補助層の少なく
ともｌ層に含有させるが、ホルムアルデヒドガスと接触
して写真性能が劣化するマゼンタボリマーカプラ−含有
のハロゲン化銀乳剤層、該層よりも支持体に近い層また
は遠い層いずれに添加しても本発明の目的は達威される
． 本発明で用いられるホルマリンスカベンジャーをこれら
層中に添加するには、層を形戒するための塗布液中に、
ホルマリンスカベンジャーをそのままの状態、あるいは
ハロゲン化銀カラー写真感光材料に悪影響を与えない溶
媒、例えば、水、アルコール等に適当な濃度に溶解して
添加することができる．また、ホルマリンスカベンジャ
ーを高沸点有機溶媒および／または低沸点有機溶媒に溶
解し、水溶液中に乳化分散して、添加することもできる
．ホルマリンスカベンジャーの添加時期は、製造工程中
のいかなる時期を選んでもよいが、一般には塗布する直
前が好ましい．またその添加量はハロゲン化銀写真カラ
ー感光材料１ポについて０，Ｏｌｇないし１０ｇが適当
であるが、好ましくは０．０５ないし５ｇである． 本発明の感光材料には、それがカラー感光材料である場
合種々の退色防止剤を用いることができる．有機退色防
止剤としてはハイドロキノン類、６−ヒドロキシクロマ
ン類、５−ヒドロキシクマラン類、スビロクロマン類、
ｐ−アルコキシフェノール類、ビスフェノール類を中心
としたヒンダードフェノール類、没食子酸誘導体、メチ
レンジオキシベンゼン類、アミノフェノール類、ヒンダ
ードアミン類およびこれら各化合物のフェノール性水＃
Ｉ基をシリル化、アルキル化したエーテルもしくはエス
テル誘導体が代表例として挙げられる．また、（ビスサ
リチルアルドキシマト）ニッケル錯体および（ビスーＮ
，　Ｎ−ジアルキルジチオ力ルバマト）ニッケル錯体に
代表される金属錯体なども使用できる。

イエロー色素像の熱、湿度および光による劣化防止に、
米国特許第４．２６８．５９３号に記載されたような、
ヒンダードア果ンとヒンダードフェノールの両部分構造
を同一分子中に有する化合物は良い結果を与える．また
マゼンタ色素像の劣化、特に光による劣化を防止するた
めには、特開昭５６−１５９６４４号に記載のスビロイ
ンダン類、および特開昭５５−０９８３５号に記載のハ
イドロキノンジエーテルもしくはモノエーテルの置換し
たクロマン類が好ましい結果を与える．これらの化合物
は、それぞれ対応するカラーカブラーに対し通常５ない
し１００重量％をカブラーと共乳化して感光層に添加す
ることにより、目的を達することができる．シアン色素
像の熱および特に光による劣化を防止するためには、シ
アン発色層に隣接する両側の層に紫外線吸収剤を導入す
ることが有効である．また保護層などの親水性コロイド
層中にも紫外線吸収剤を添加することができる． 本発明の感光材料には、イラジエーシ司ンやハレーショ
ンを防止する染剤、帯電防止剤やスベリ性改良剤等を添
加する事ができる。

これらの添加剤の代表例は、リサーチ・ディスクロージ
ャー誌ＮＣＬ１７６４３　（１９７０年１２月発行）お
よび同１８７１６　（１９７９年１１月発行）に記載さ
れている． 本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる．多層天然色写
真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、緑感性乳剤層
、および青感性乳剤層を各々少なくとも一つ有する．こ
れらの層の順序は必要に応じて任意にえらべる．好まし
い層配列の順序は支持体側から赤感性、緑感性、青感性
；支持体側から青感性、緑感性、赤感性；支持体側から
青間、赤感性、緑感性；又は支持体側から緑感性、赤感
性、青感性である．また前記の各乳剤層は感度の異なる
２つ以上の乳剤層からできていてもよく、また同一感性
をもつ２つ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在してい
てもよい．赤感性乳剤層にシアン形戒カブラーを、緑感
性乳剤層にマゼンタ形或カブラーを、青感性乳剤層にイ
エロー形戒カブラーをそれぞれ含むのが通常である。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルター層、ハレーション防止層、
白色反射層などの補助層を適宜設けることが好ましい。

本発明の感光材料のうち、前記予めかぶらされていない
内潜型乳剤を使用した場合には、像様露光の後、造核剤
によるかぶり処理を施した後又は施しながら、ｐ−フェ
ニレンジアミン系発色現像薬を含む表面現像液で現像、
漂白・定着処理することにより＼直接ポジカラ一画像を
形成することができる． 特にＰＨ１１．５以下の低ｐＨ発色現像液を用いても良
好な直接ポジカラー画像が得られる点で本発明の上記感
光材料は有利である． 本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィル
ム、紙、布などの可撓性支持体またはガラス、陶器、金
属などの剛性の支持体に塗布される．可撓性支持体とし
て有用なものは、硝酸セルロース、酢酸セルロース、酢
酸錯酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリカーボネート等の半合
成または合成高分子から威るフィルム、バライタ層また
はα−オレフィンボリマー（例えばポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレン／ブテン共重合体）等を塗布また
はラ旦ネートした紙等である．支持体は染料や顔料を用
いて着色されてもよい．ハロゲン化銀写真乳剤層やその
他の親水性コロイド層の塗布には、例えばディップ塗布
法、ローラー塗布法、カーテン塗布法、押し出し塗布法
などの公知の種々の方法を使用することができる。

また、必要に応じて、米国特許第２６８１２９４号、同
第２７６１７９１号、同第３５２６５２８号、同第３５
０８９４７号等に記載の方法により、多層を同時に塗布
してもよい． また、本発明の感材がカラー拡散転写法用に使用される
場合、色材として色素現像薬を使用する事ができるが、
色材自身としてはアルカリ性（現像液中）で非拡散性（
非移動性）であるが、現像の結果、拡散性色素（又はそ
の前駆体）を放出する型の色材を使用する方が有利であ
る．この拡散性色素放出型色材（ＤＲＲ化合物）として
は、拡散性色素を放出するカブラーやレドックス化合物
等があり、これらはカラー拡散転写法（ウエット方式）
用のみならず、例えば特開昭５８−５８５４３号に記載
されているような熱現像型感材用（ドライ方式）色材と
しても有用である．本発明の感材がカラー拡散転写法に
用いられる場合、写真乳剤は受像層が塗布されている支
持体と同一の支持体上に一体として塗布されていてもよ
いし、又別の支持体上に塗布されていてもよい。

またハロゲン化銀写真乳剤層（感光要素）と受像層（受
像要素）とはフィルムユニットとして組合わされた形態
で提供されてもよいし、又分離独立した写真材料として
提供されてもよい．また、フィルムユニットとしての形
態は、露光、現像、転写画像の鑑賞を通じて終始一体化
されたものでもよいし、或いは現像後、剥離するタイプ
のものでもよいが、本発明にとっては後者のタイプの方
がより効果的である． 本発明は種々の写真感光材料に適用することができる． 例えば、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィ
ルム、カラー反転ペーパー、インスタントカラーフィル
ムなどを代表例として挙げることができる．また、フル
カラー複写機やＣＲＴ画像を保存するためのカラーハー
ドコピーまたカラー印刷における製版済みフィルムの検
版用感材などにも適用できる．本発明はまた、「リサー
チ・ディスクロージャー」誌Ｎ［Ｌ１７１２３　（１９
７８年７月発行）などに記載の三色カブラー混合を利用
した白黒感光材料にも適用できる． 本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主威分と
するアルカリ性水溶液である．この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
エニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノーＮ，Ｎ−ジェチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノーＮ一エチルーＮ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル＝４−ア
ミノーＮ一エチルーＮ−β−メタンスルホンア逅ドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノーＮ一エチルーＮ
一β−メトキシェチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはＰ−トルエンスルホン酸塩が挙げられる．
これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することもで
きる．発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩
もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩、沃化
物塩、ペンズイミダゾール類、ペンゾチアゾール類もし
くはメルカブト化合物のような現像抑制剤またはカブリ
防止剤などを含むのが一般的である．また必要に応じて
、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアξン、
亜硫酸塩、ヒドラジン類、フエニルセξカルバジド類、
トリエタノールアξン、カテコールスルホン酸類、トリ
エチレンジアミン（１．４−ジアザビシク口〔２２．２
〕オクタン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコール
、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジルア
ルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム
塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カブラー、
競争カブラーナトリウムボロンハイドライドのようなカ
プラセ剤、１−フェニルー３ビラゾリドンのような補助
現像主薬、粘性付与剤、アミノボリカルボン酸、ア果ノ
ボリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルポ
ン酸に代表されるような各種牛レート剤、例えば、エチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジア藁ン四酢酸、ヒドロ
キシエチルイミノジ酢酸、ｌ−ヒドロキシエチリデン−
１．１−ジホスホン酸、ニトリローＮ，Ｎ，Ｎ−｝リメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミンーＮ，Ｎ，Ｎ’Ｎ
′−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミンージ
（Ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表
例として上げることができる．これらの発色現像液のｐ
　Ｈは９〜１２であることが一般的であり、９．５〜１
１．５が好ましい．またこれらの現像液の補充量は、処
理するカラー写真感光材料にもよるが、一ａに感光材料
ｌ平方メートル当たり１１以下であり、補充液中の臭化
物イオン濃度を低減させておくことにより３０〇一以下
にすることもできる．補充量を低減する場合には処理槽
の空気との接触面積を小さくすることによって液の蒸発
、空気酸化を防止することが好ましい．また現像液中の
臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることにより補
充量を低減することもできる． 発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される．漂白処
理は定着処理と同時に行なわれてもよいし（漂白定着処
理）、個別に行なわれてもよい．更に処理の迅速化を図
るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法でもよい
．さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理すること、漂
白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定着処理
後漂白処理することも目的に応じ任意に実施できる．漂
白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）　、コバルト（Ｉ［
［）、クロム（Ｖｌ）　、ｆＪｉｌ（■）などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる．代表的漂白剤としてはフェリシアン化物：重ク
ロム酸塩；鉄（［１）もしくはコバルト＜１）の有機錯
塩、例えばエチレンジア１ン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノニ酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、などのアごノポリカルボ
ンＭ類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩
；過硫酸塩臭素酸塩；遇マンガン酸塩；ニトロベンゼン
類などを用いることができる． 漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる．本発明のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理後、水洗及び／
又は安定工程を経るのが一般的である．水洗工程の水洗
水量は、感光材料の特性（例えばカブラー等使用素材に
よる）、用途、更に水洗水温、水洗タンクの数（段数）
、向流、順流等の補充方式、その他種々の条件によって
広範囲に設定し得る．このうち、多段向流方式における
水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏｕｒｎａ　１ｏｆ　
ｔｈｅ　Ｓｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｔｏｎ　Ｐｉｃ
ｔｕｒｅ　ａｎｄＴｅｌｅｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅ
ｅｒｓ第６４巻、Ｐ．２４Ｂ−２５３　（１９５５年５
月号）に記載の方法で、求めることができる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である．水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好ましくは２
５〜４０゜Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される．更に
、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液に
よって処理することもできる．このような安定化処理に
おいては、特開昭５７−８．５４３号、同５日−１４．
８３４号、６０−２２０，３４５号に記載の公知の方法
はすべて用いることができる．この安定浴にも各種キレ
ート剤や防黴剤を加えることもできる．上記水洗及び／
又は安定液の補充に伴うオーバーフロー液は脱銀工程等
他の工程において再利用することもできる。

本発明における各種処理戒は１０゜Ｃ〜５０゜Ｃにおい
て使用される．通常は３３゜Ｃ〜３８゜Ｃの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低瓜にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達戒することができる． 各処理工程における補充量は少ない方が好ましい．補充
液量は感光材料の単位面積当りの前俗の持込み量に対し
て、０．ｌ〜５０倍が好ましく、さらに好ましく３〜３
０倍である。

本発明の内潜型乳剤含有感光材料は、表面現像液を用い
て現像することにより直接ポジ画像を得ることができる
。表面現像液はそれによる現像過程が実質的に、ハロゲ
ン化銀粒子の表面にある潜像又はカブリ槙によって誘起
されるものである．ハロゲン化銀溶解剤を現像液に含ま
ないことが好ましいけれども、ハロゲン化銀粒子の表面
現像中心による現像が完結するまでに内部潜像が実質的
に寄与しない限り、ハロゲン化銀溶解剤（たとえば亜硫
酸塩）を含んでもよい． 現像液にはアルカリ剤および緩衝剤として水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、リン酸３ナトリウム、メタホウ酸ナトリウム等を含ん
でよい。これらの薬剤（ａｇｅｎ　ｔｓ）の含有量は、
現像液のｐＨを９〜１３、好ましくはｐＨ１０〜１１．
２とするように選ぶ．現像液にはまた直接ポジ画像の最
小濃度をより低くするために、たとえばペンズイミダゾ
ール類、たとえば５−ニトロペンズイミダゾール；ベン
ゾトリアゾール類、たとえばペンゾトリアゾール、５−
メチルーベンゾトリアゾール類、通常カプリ防止剤とし
て用いられる化合物を含むことが有利である。

本発明の感材が拡散転写法用フィルムユニット用に用い
られる場合には粘性現像液で処理することが好ましい。

この粘性現像液はハロゲン化銀乳剤の現像（と拡敗転写
色素像の形式と）に必要な処理成分を含有した液状＆ｌ
ｌ威物であって、Ｃ容媒の主体は水であり、他のメタノ
ール、メチルセロソルブの如き親水性溶媒を含むことも
ある．好ましくは処理組成物は高分子量のポリビニルア
ルコール、ヒドロキシエチルセルローズ、ナトリウムカ
ルボキシメチルセルローズの如き親水性ボリマーを含有
する．これらのボリマーは処理ｍ或物に室温でｌボイズ
以上、好ましくは５００〜１０００ボイズ程度の粘度を
与えるように用いるとよい。

上記の処理組底物は、米国特許２，５４３．１８１号、
同２，６４３，８８６号、同２，６５３，７３２号、同
２，７２３，０５１号、同３　０５６．４９１号、同３
，０５６，４９２号、同３．１５２．５１５号等に記載
されているような圧力により破裂可能な容器に充填して
使用することが好ましい。

（実施例〕 以下実施例にて本発明を詳述するが、本発明はこれによ
り限定されるものではない。

実施例−１ ポリエチレンで両面ラミネートした祇支持体（厚さｌ０
０ミクロン）の表側に、次の第１層がら第１４層を、裏
側に第ｌ５層から第１６層を重層塗布したカラー写真感
光材料、試料ｌｏｔを作或した．第１層塗布側のポリエ
チレンには酸化チタンを白色顔料として、またｖ＆ｔｃ
ｏ．００３ｇ／ホ）の群青を青み付け材料として含む（
支持体の表面の色度はＬｍ　、ａｍ　、ｂｅ系でｓｓ．
ｏ、０．２０、−０．７５であった．）． （感光層組成） 以下に成分と塗布量（ｇ／ｒｒｆ単位）を示す。なおハ
ロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す．各層に用
いた乳剤は乳剤ＥＭＩの製法に準じて作られた．但し第
１４層の乳剤は表面化学増感しないリップマン乳剤を用
いた． 第１層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　・・・・・・０．１
０ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・０．７０
第２層（中間Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・０．７０
第３層（低感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１．２．３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．２５μ、サイズ分布〔変動
係数〕８％、八面体） ・・・・・・０．０４ 赤色増感色素（ＥｘＳ−１．２．３）で分光増感された
塩臭化銀（塩化銀５モル％、平均粒子サイズ０．４０μ
、サイズ分布１０％、八面体）・・・・・・０．０８ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・ｉ．ｏｏ
シアンカブラー（ＥｘＣ−１、２、３を１：１：０．　
２）　　　　　　　　　　　　　　・・・・・・０．３
０退色防止剤（Ｃｐｄ−１、２、３、４等！）・・・・
・・０．　１　８ カブラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　・・・・・・０．０
３カブラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１、２、３等量）・・・・
・・０．　１２ 第４層（高感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１．２．３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．６０μ、サイズ分布ｌ５％
、八面体）　　　　・・・・・・０。１４ゼラチン　　
　　　　　　　　　・・・・・・１．００シアンカプラ
ー（ＥｘＣ−１、２、３を１：１：０．２）　　　　　
　　　　　　・・・・・・０．３０退色防止剤（Ｃｐｄ
−１、２、３、４等量）・・・・・・０．１８ カブラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　・・・・・・０．０
３カブラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１、２、３等量）・・・・
・・０．１２ 第５１１（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・１．００混
色防止剤（Ｃｐｄ−７）　　　　・・・・・・０，０８
混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４、５等量）・・・・・・
０，ｌ６ ボリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） ・・・・・・０．１０ 第６層（低感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０．２５μ、サイズ分布８％、八面体）
　　　　　　　　　・・・・・・０．０４緑色増感色素
（ＥｘＳ−４）で分光増感された塩臭化銀（塩化銀５モ
ル％、平均粒子サイズ０．４０μ、サイズ分布ｌＯ％、
八面体） ・・・・・・０．０６ ゼラ゛チン　　　　　　　　　　　　　　　・・・・・
・０，　８０マゼンタカプラ−（ＥｘＭ−１、２、３等
１）・・・・・・０．１１ 退色防止剤（Ｃｐｄ−５、９を等量） ・・・・・・０．１５ ステイン防止剤（ＣＰｄ−１０、１１、１２をｉ．４：
ｔ：ｉ比で）　　　　　　・・・・・・０．０２５カブ
ラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　・・・・・・０．０５カ
ブラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４、６等量）・・・・・・０．
　１５ 第７層（高感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０．６５μ、サイズ分布１６％、八面体
）　　　　　　　　・・・・・・０．１０ゼラチン　　
　　　　　　　　　・・・・・・０．８０マゼンタカブ
ラ−（ＥｘＭ−１、２、３等量）・・・・・・０．１１ 退色防止剤（Ｃｐｄ−５、９等量） ・・・・・・０．１５ ステイン防止剤（Ｃｐａ−Ｂ、ｌ１、ｌ２を１．４１：
１比で）　　　　　　・・・・・・０．０．２５カプラ
ー分散媒（Ｃｐｄ−６）・・・・・・０，０５カブラー
溶媒（Ｓｏｌｖ−４、６等量）・・・・・・０．１５ 第８層（中間層） 第５層と同じ 第９層（イエローフィルター層） イエローコロイｌ　　　　　　　−・−・−０．　　１
　２ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・０．
７０混色防止剤（Ｃｐｄ−７）　　　　・・・・・・０
．０３混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ４、５等量）・・・・
・・０．１０ ボリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） ・・・・・・０．０７ 第ｌＯ層（中間層） 第５層と同じ 第１１層（低感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５、６）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズ０．４０μ、サイズ分布８％、八面
体）　　　　　　　・・・・・・０．０７青色増感色素
（ＥｘＳ−５、６）で分光増感された塩臭化銀（塩化銀
８モル％、平均粒子サイズ０．６０μ、サイズ分布１１
％、八面体）・・・・・・０．１４ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・０．８０
イエローカブラー（ＥｘＹ−１、２等！！ｋ）退色防止
剤（Ｃｐｄ−１４） ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１５） カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） カブラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第ｌ２層（高感度青感層） 青色増感色素（巳ｘＳ−５、 れた臭化銀（平均粒子サイズ０． 分布１８％、八面体） ゼラチン イエローカブラー（ＥｘＹ−１、 ６）で分光増感さ ８５μ、サイズ ・・・・・・０．１５ ・・・・・・０．６０ ２等！） ・・・・・・０．３０ ・・・・・０．１０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４） ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１５） カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） カブラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第１３層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−２、４、 ・・・・・・０． ・・・・・・０． ・・・・・・０． ・・・・・・０． ・・・・・・０． ・・・・・・０． ・・・・・・０． ・・・・・・０． ００７ ０５ １０ ・・・・・・１．　００ １６等量） ・・・・・・０。　５０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７、１７等量） ・・・・・・０．　０３ 分敗媒（Ｃｐｄ−６）　　　　　　・・・・・・０．０
２紫外線吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−２、７等量〕・・・・
・・０．　０８ イラジェーション防止染料（Ｃｐｄ−１８、ｌ９、２０
、２Ｌ’ｌ３を１０：１０：１３：１５：２０比で）　
　　　　　　　　　　・・・・・・０．０５第１４層（
保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀９７モル％、平均サイズ０．１
μ）　　　　　　　　　・・・・・・０．０３ポリビニ
ルアルコールのアクリル変性共重合体・・・・・・０．
０１ ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４
μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５μ）等量　　　　
　　　　　　　　　　・・・・・・０．０５ゼラチン　
　　　　　　　　　　・・・・・・１．８０ゼラチン硬
化剤（Ｈ−１、Ｈ−２等量）・・・・・・０．１８ 第１５層（裏層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・２．５０
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−２、４、ｌ６等量）・・・・・
・０．５０ 染料（Ｃｐｄ−１８、１９、２０、２１、ｌ３を等量）
　　　　　　　　　　　　　・・・・・・０．０６第１
６層（裏面保護層） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４
μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５μ）等量　　　　
　　　　　　　　　　・・・・・・０．０５ゼラチン　
　　　　　　　　　　・・・・・・２．００ゼラチン硬
化剤（Ｈ−１、Ｈ−２等量）・・・・・・０．　１　４ 乳剤ＥＭ−　１の作り方 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶液に激し
く攪拌しなから７５”Ｃで１５分を要して同時に添加し
、平均粒径が０．４０μの八面体臭化銀粒子を得た．こ
の乳剤に銀１モル当たり０，３ｇの３，４−ジメチル−
１．３−チアゾリン２−チオン、６■のチオ硫酸ナトリ
ウムと７ｆｆｉｇの塩化金酸（４水塩）を順次加え７５
゜Ｃで８０分間加熱することにより化学増感処理を行な
った。こうして得た粒子をコアとして、第１回目と同様
な沈澱環境で更に威長させ、最終的に平均粒径が０．７
μの八面体単分散コア／シェル臭化銀乳剤を得た．粒子
サイズの変動係数は約１０％であった．この乳剤にＳ！
１１モル当たりＩ．５■のチオ硫酸ナトリウムと１．　
　５ｍｇの塩化金酸（４水塩）を加え６０゜Ｃで６０分
間加熱して化学増感処理を行ない内部潜像型ハロゲン化
銀乳剤を得た． 各感光層には、造核剤としてＥｘＺＫ−１とＥｘＺＫ−
２をハロゲン化銀に対しそれぞれ１０−’１〇一糞重量
％用いた． 更に各層には乳化分散助剤としてアルカノールＸＣ（Ｄ
ｕｐｏｎ社）及びアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ムを、塗布助剤としてコハク酸エステル及びＭａｇｅｆ
ａｃ　　Ｆ　−　１　２　０　（大日本インキ社製）を
用いた．ハロゲン化銀及びコロイド銀含有層には安定剤
としてＣＰｄ−２３、２４、２５）を用いた．この試料
を試料番号１０１とした．以下に実施例に用いた化合物
を示す。

ＥｘＳ−１ ＳＯ， ＳＧｆｆ＋？ ・Ｎ（ＣＪｓ）ｓ ＥｘＳ−２ ＥｘＳ−３ ＥｘＳ−４ 已ｘｓ−５ Ｉ ＳＯ３Ｈ−Ｎ（Ｃｄｂ）， ＥｘＳ−６ ＣＰｄ １ Ｃｐｄ−２ しａｌｌ１４Ｈノ Ｃｐｄ−３ ｃｐ　ｄ−４ Ｃｐｄ−５ Ｃｐｄ ６ ＣＯＮＨＣ４Ｈｗ（ｔ） Ｃｐｄ ７ ０Ｈ ｃＰ　ｄ−８ −＋ＣＨ．−Ｃｌｌト． ＣＯＯＣＪ＋ｓ Ｃｐｄ ９ じｔｔｓ し■１ ｃｐｃｔ ｌ１ Ｃｐｄ　−１２ Ｃｐｄ　−１３ ｃｐｃｔ １４ ｃｐｃｔ １５ Ｏｉ＋ Ｃｐｄ １６ Ｃｐｄ−１７ ０Ｈ Ｃｐｄ　−１８ ＳＯ，κ ＳＯ，κ Ｃｐｄ １９ Ｃｐｄ−２０ ＳＯＪ Ｃ　ｐ　ｄ　−２１ ５０３Ｋ Ｓ０３Ｋ ＳＯＪ Ｃｐｄ−２３ ０Ｈ Ｃｐｄ−２４ ＯＨ Ｃ　，　ｄ　−２５ ＥＸＣ−１ しｌ ＥＸＣ ２ Ｌｆ ＥＸＣ−３ ＥＸＭ−１ ＥＸＭ−２ じＩＨ ７（ｔ） ＥＸＭ ３ ＥＸＹ−１ Ｃｌ ＥＸＹ−２ Ｃ１ ３ｏ１ｖ−１ Ｓｏｌｖ−２ ３ｏ１ｖ−３ Ｓｏｌｖ−４ Ｓｏｌｖ−５ Ｓｏｌｖ−５ ’３ｏ１ｖ−７ １｛−１ Ｈ−２ 巳ｘＺＫ−１ ジ（２−エチルヘキシル）セバ ケート トリノニルホスフエート ジ（３−メチルヘキシル）フタ レート トリクレジルホスフェート ジブチルフタレート トリオクチルホスフェート ジ（２−エチルヘキシル）フタ レート １．２−ビス（ビニルスルホニ ルアセトアミド）エタン ４　６−ジクロロー２−ヒドロ キシー１，３．５−トリアジン Ｎａ塩 ７−（３−エトキシチオ力ルポ ニルアミノベンズアミド）−９ 一メチルーＩＯ−プロハギルー １，２，３．４−テトラヒドロ アクリジニウム　トリフルオロ メタンスルホナート ＥｘＺＫ−２　　２　−　（４　−　（３　−　（３　
−　（３　−（５−　（３−　（２−クロロー５ −（１−ドデシルオキシカルボ ニルエトキシ力ルボニル）フエ ニルカルバモイル）−４−ヒド ロキシ−１−ナフチルチオ｝テ トラゾール−１−イル）フエニ ル）ウレイド〕ベンゼンスルホ ンアξド｝フエニル〕−１−ホ ルミルヒドラジン 次に試料１０１の第１１層と第１２層のイエローカブラ
ーを第１表に示す本発明のイエローカブラーと等モルで
置き換え、さらに造核促進剤を添加した、試料１０２〜
１０９を作製した。

第 １ 表 本ｌ：添加量は各々該ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化
銀ｌモノレ当り３．ＯＸＩＯ−’モノレとした以上のよ
うにして得られた試料１０１〜１０９に通常のウエッヂ
露光（３２００Ｋ　　Ｏ．１秒１　０　ＣＭＳ）を施し
た後、自動現像機を用いて、以下に記載の方法で、液の
累積補充量がそのタンク容量の３倍になるまで連続処理
した．処理工程　　時間　　温度　母液９ン’ｌ容量　
補充量発色現像　　１３５秒　３８゜Ｃ　　　１　５　
ｆｆｉ　　　３ＧＯｄ／ｒｒｆ漂白定着　　４０〃３３
〃３〃３００ 水洗（１）　　４０　〃３３〃３〃 水洗（２）　　４０〃３３〃３〃３２０　〃乾　　　燥
　　　３０＃８０〃 水洗水の補充方式は、水洗浴（２〕に補充し、水洗浴（
２）のオーバーフロー液を水洗浴（１）に導く、いわゆ
る向流補充方式とした．このとき感光材料による漂白定
着浴から水洗浴（１）への漂白定＠液の持ち込み量は３
５減／％であり、漂白定着液の持ち込み量に対する水洗
水補充量の倍率は９．１倍であった． 各処理液の組或は、以下の通りであった．Ｄ−ソルビッ
ト　　　　　　　　０．１５　ｇ　　０．２０　ｇナフ
タレンスルホン酸ナトリ　　０．１５ｇ　　０．２０ｇ
ウム・ホルマリン縮音物 エチレンジアミンテトラキス　　　１．５ｇ　　　１．
５８メチレンホスホン酸 ジエチレングリコール ベンジルアルコール 臭化カリウム ペンゾトリアゾール 亜硫酸ナトリウム ＮＮ−ビス（カルボキシメ チル）ヒドラジン Ｄ−グルコース トリエタノールアミン Ｎ一エチル−Ｎ−（β−メタ ンスルホンアミドエチル） ３−メチル−４−アミノアニ リン硫酸塩 炭酸カリウム 蛍光増白剤（ジアミノスチル ベン系） １２．０ｄ　　１６．ｆ）ｄ １３．５ｄ　　１８．０ｄ ０．８５ｇ ０．００３ｇ　　０．００４ｇ ２．４ｇ　　　３．２ｇ ６．０ｇ　　　８．０ｇ ２．０ｇ ２．４ｇ ６．０ｇ ８．０ｇ ６．４ｇ ８．５ｇ ３０．０　ｇ　　２５．０　ｇ １．０ｇ １．２ｇ ｐＨ（２５゜Ｃ） １０．２５ １０．７５ 還上Ｕ乙４液 エチレンジアミン四酢酸・２　　　　４．０ｇ　　母液
に同しナトリウム・２水塩 エチレンジアミン４酢酸・　　７０．０　ｇＦｅ　（Ｉ
ＩＩ）　　・アンモニウム・２水塩 チオ硫酸アンモニウム（７０　　　　１８０ｌｌｉ！Ｏ
　ｇ／１ ｐ−トルエンスルフィン酸ナ　　２０．Ｏ　ｇトリウム 重亜硫酸ナトリウム　　　　　　２０．０　ｇ５−メル
カブト−１．３，４　　　　０．５ｇ一トリアゾール 硝酸アンモニウム　　　　　　　ＩＯ．ｏｇ水を加えて
　　　　　　　　　１０００ｄｐＨ（２５“Ｃ）　　　
　　　　　６．２０本抜本　　　　　　　　　　母液、
補充液とも水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロー
ムアンドハース社製アンバーライトＩＲ−１．２０Ｂ）
と、ＯＨ型アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−
４００）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム
及びマグネシウムイオン濃度を３■／ｌ以下に処理し、
続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０■／ｌと
硫酸ナトリウム１．　　５ｇ／ｊ！を添加した．この液
のｐＨば６．５〜７，５の範囲にあった． このようにして現像処理して得られたイエロー画像の最
大画像濃度（Ｄｍａｘ）と最小画像濃度（Ｉｌａｉｎ）
をλｗａｘで測定した．またあわせてλｍａｘ＋６０ｎ
ｍでのＤｍａｘとλＩｌａｘでのＤａｉａｘとの比を測
定し、第２表にまとめて示した． 第 ２ 表 第２表より明らかなように、本発明による試料１０３〜
１０９は比較試料１０１および１０２に比べ、最大画像
濃度が高く、かつ最小画像濃度が低く好ましかった．ま
た、本発明による試料ｌ０３〜１０９は、長波側の吸収
の裾切れが良好で、色再現上好ましかった． 実施例−２ 実施例１で得られた試料を、発色現像液において、Ｎ−
エチルーＮ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３
−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩のかわりに、Ｎ一
エチルーＮ−（β−メタンスルホンアξドエチル）−４
−アミノアニリン硫酸塩または、Ｎ一エチル−Ｎ−（β
−ヒドロキシエチル）−４−アミノアニリン硫酸塩の等
モルでおきかえた処理液で現像する以外は実施例−１を
繰り返し、実施例−１と同様の結果を得た。

〔発明の効果〕

特許請求の範囲の構成とくに特定のイエローカブラーと
、特定の造核促進剤とを用いることにより、最大濃度（
Ｄ旧Ｘ）が高く最小濃度（Ｄａ＋ｉｎ）の低い、かっ色
再現性の良好な直接ポジ色像をうることかできる．

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層の予めかぶらされていない内
   部潜像型ハロゲン化銀乳剤層を有する直接ポジ写真感光
   材料において下記一般式〔 I 〕で示される化合物、お
   よび下記一般式〔II〕および／または〔III〕で示され
   る化合物を含有することを特徴とする直接ポジ写真感光
   材料。 〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１はアリール基または三級アルキル基を、
   Ｒ＿２はフッ素原子、アルキル基、アリール基、アルコ
   キシ基、アリールオキシ基、ジアルキルアミノ基、アル
   キルチオ基またはアリールチオ基を、Ｒ＿３はベンゼン
   環上に置換可能な基を、Ｘは水素原子または芳香族第一
   級アミン現像薬の酸化体とのカップリング反応により離
   脱可能な基を、ｌは０〜４の整数をそれぞれ表わす。た
   だし、ｌが複数のとき複数のＲ＿２は同じでも異なって
   いてもよい。〕 〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｑは５または６員の複素環を形成するのに必要な
   原子群を表わす。またこの複素環は炭素芳香環または複
   素芳香環と縮合していてもよい。 Ｌは、水素原子、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄
   原子から選ばれた原子または原子群よりなる２価の連結
   基を表わし、Ｒ＾３＾Ａはチオエーテル基、アミノ基、
   アンモニウム基、エーテル基またはヘテロ環基を少くと
   も一つ含む有機基を表わす。 ｎは０または１を表わし、ｍは０、１または２を表わす
   。 Ｍは、水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム基ま
   たはアルカリ条件下で解裂する基を表わす。 〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｑ′はイミノ銀形成可能な５または６員の複素環
   を形成するのに必要な原子群を表わし、Ｌ、Ｒ＾３＾Ａ
   、ｎ、Ｍは前記一般式〔II〕のそれと同義である。ｐは
   １または２を表わす。