JPH03288146A - 直接ポジ写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野］ 本発明は直接ポジ写真感光材料に関し、さらに詳しくは
画質の優れた直接ポジ写真怒光材料に関する。

〔従来の技術〕

反転処理工程又はネガフィルムを必要とせずに、直接ポ
ジ像を得る写真法はよく知られている。

従来知られている直接ボッハロゲン化銀写真感光材料を
用いてポジ画像を作成するために用いられる方法は、特
殊なものを除き、実用的有用さを考慮すると、主として
２つのタイプに分けることができる。

１つのタイプは、あらかしめカブラされたハロゲン化銀
乳剤を用い、ソーラリゼーションあるいはバーシェル効
果等を利用して露光部のカブリ核（潜像）を破壊するこ
とによって現像後直接ポジ画像を得るものである。

もう１つのタイプは、かぶらされていない内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤を用い、画像露光後かふり処理を施した
後かまたはかふり処理を施しながら表面現像を行い直接
ポジ画像を得るものである。

また上記の内部潜像型ハロゲン化銀写真乳剤とは、ハロ
ゲン化銀粒子の主として内部に感光核を有し、露光によ
って粒子内部に主として潜像が形成されるようなタイプ
のハロゲン化銀写真乳剤をいう。

上記の如く、選択的にカブリ核を生成させる手段として
は、一般に「光かふり法」と呼ばれる感光層の前面に第
二の露光を与える方法（例えば英国特許１．１５１．３
６３号）と「化学的かぶり法」と呼ばれる造核剤（ｎｕ
ｃｌｅａｔｉｎｇ　ａｇｅｎｔ）を用いる方法とが知ら
れている。この後者の方法については、例えば「リサー
チ・ディスクロージャー」（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ）誌、第１５１巻Ｎ（１１５１６２（１
９７６年１１月発行）の７６〜７８真に記載されている
。

この後者のタイプの方法は、前者のタイプの方法に比較
して、−船釣に感度が高く、高怒度を要求される用途に
適している。

この技術分野におていは種々の技術がこれまでに知られ
ている。例えば、米国特許第２．５９２２５０号、同第
２．４６６．９５７号、同第２４９７．８７５号、同第
２．５８８，９８２号、同第３，３１７．３２２号、同
第３．７６１．２６６号、同第３，７６１，２７６号、
同第３．７９６．５７７号および英国特許第１．１５１
．３６３号、同第１．１５０．５５３号（同１．Ｏ１１
，０６２号）各明細書等に記載されているものがその王
なものである。

これら公知の方法を用いると直接ポジ型としては比較的
高感度の写真感光材料を作ることができる。

また、直接ポジ像の形成機構の詳細については例えば、
Ｔ、Ｈ，ジェームス著「ザ・セオリ・オブ・ザ・フォト
グラフィック・プロセスＪ　（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙｏ
ｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓ
ｓ）第４版第７章１８２頁〜１９３頁や米国特許第３．
７６１，２７６号等に記載されている。

〔発明が解決しようとする処理〕

このような光かふり法又は化学的かふり法を用いての直
接ポジ画像形成においては、通常の２ガ型の場合に比べ
て現像速度が遅く処理時間が長くかかるため、従来は現
像液のｐＨ及び／又は液温を高くして処理時間を短かく
する方法がとられてきていた。しかし、一般にｐＨが高
いと得られる直接ポジ画像の最小画像濃度が増大すると
いう問題を有する。また襄ｐＨ条件下では空気酸化によ
る現像主薬の劣化が起こりやすく、その結実現像活性が
著しく低下する問題がある。

ｐＨを高くする以外に直接ボッ画像形成の現像速度を上
げる手段としては他に、ハイドロキノン誘導体を用いる
もの（米国特許３２２７５５２号）カルボン酸基やスル
ホン酸基をもったメルカプト化合物を用いたもの（特開
昭６０−１７０８４３号）等が知られているが、これら
の化合物を使用した効果は末だ小さいものであり、直接
ポジ画像の最大濃度を低下させることなく最小画像濃度
を満足に低下させるまでにはいたっていない。また特願
昭６３−２１０８０９号にはコア／シェル型内部潜像乳
剤のコア後熟時にメルカプト化合物を存在せしめ最大濃
度の増大及び最小濃度の低下の得られることが記載され
ているものの、とくにコピー画像の場合、白地及び脚切
れの点でいまだ十分なレヘルには到達しておらず、又、
特に検版用に用いる場合には、高い網点濃度が要求され
、そのためには、充分に硬い階調が必要とされるが、こ
れに対して前述の種々の手段では充分な効果は得られず
、解決が望まれていた。

また、直接ポジ画像は、従来のネガ悪相を２回重ねるネ
ガ−ポジ方式に比較して、マスクの技術が使用出来ない
ため、色再現性が問題となる場合があった。

したがって、本発明の第一の目的は最小画像濃度が十分
に低く、かつ硬調で優れた白地性と脚切り効果を与える
直接ポジカラー感光材料を提供することにある。

さらに本発明の第二の目的は、色再現性に優れた直接ポ
ジカラー感光材料を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明の前記目的は、 支持体上に少なくとも１層の予めかぶらされていない内
部潜像型ハロゲン化銀乳剤層を有する直接ポジ写真感光
材料において下記一般式〔Ｉ〕で示される化合物、およ
び下記一般式Ｃｌ０）で示される化合物を含存すること
を特徴とする直接ポジ写真怒光材料により達成された。

〔Ｉｌ ２ （式中、Ｒ１はアリール基または三級アルキル基を、Ｒ
２はフッ素原子、アルキル基、了り−ル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、ジアルキルアミノ基、アルキル
チオ基またはアリールチオ基を、Ｒ３はヘンゼン環上に
置換可能な基を、Ｘは水素原子または芳香族第一級アミ
ン現像薬の酸化体とのカップリング反応により離脱可能
な基を、ｌは０または１〜４の整数を表わす。ただし、
ｌが複数のとき、複数のＲ３は同しでも異なっていても
よい。〕 一般式（１１） ％式％ 式中Ａは酸化還元母核を意味し、写真現像処理中に酸化
されることによってはしめて−（Ｔｉｍｅ）−ｔ　Ｘが
離脱することを可能ならしめる原子団を表わし、Ｔｉｍ
ｅは硫黄原子、窒素原子、酸素原子もしくはセレン原子
でＡに連結するタイミング基を表わし、ＬはＯまたは１
の整数であり、Ｘは現像抑制側を意味する。

本発明に用いる一般式（Ｉｌで表わされるイエロー色素
形成カプラーについてさらに詳細に説明する。

一般式［１）において、Ｒ１は炭素原子数６〜２４のア
リール基（例えばフェニル、Ｐ−１リル、０−トリル、
４−メトキシフェニル、２−メトキシフェニル、４−ブ
トキシフェニル、４−オクチルオキシフェニル、４−ヘ
キサデシルオキシフェニル、■−ナフチル）または炭素
原子数４〜２４の三級アルキル基（例えばｔ−ブチル、
ｔ−ペンチル、ｔ−ヘキシル、１，１，３．３−テトラ
メチルブチル、ｌ−アダマンチル、１，１−ジメチル−
２−クロロエチル、２−フェノキシ−２−プロピル、ビ
シクロ［２，２，２）オクタン−１イル）が好ましい。

一般式（１）において、Ｒ２はフッ素原子、炭素原子数
１〜２４のアルキル基（例えばメチル、エチル、イソプ
ロピル、Ｌ−ブチル、シクロペンチル、ｎ−オクチル、
ｎ−ヘキサデシル、ヘンシル）、炭素原子数６〜２４の
アリール基（例えば、フェニル、Ｐ−トリル、０−トリ
ル、４−メトキ／／ ／ ／ ジフェニル）、炭素原子数１〜２４のアルコキシ基（例
えば、メトキシ、エトキシ、ブトキシ、ｎ−オクチルオ
キシ、ｎ−テトラデシルオキシ、ベンジルオキシ、メト
キシエトキシ）、炭素原子数６〜２４のアリールオキシ
基（例えば、フェノキシ、ｐ−トリルオキシ、０−トリ
ルオキシ、ｐ−メトキシフェノキシ、ｐ−ジメチルアミ
ノフェノキシ、ｍ−ペンタデシルフェノキシ）、炭素原
子数２〜２４のジアルキルアミノ基（例えば、ジメチル
アミノ、ジエチルアミノ、ピロリジノ、ピペリジノ、モ
ルホリノ）、炭素原子数１〜２４のアルキルチオ基（例
えば、メチルチオ、ブチルチオ、ｎ−オクチルチオ、ｎ
−ヘキサデシルチオ）または、炭素原子数６〜２４のア
リールチオ基（例えば、フェニルチオ、４−メトキシフ
ェニルチオ、４−ｔ−ブチルフェニルチオ、４−ドデシ
ルフェニルチオ）が好ましい。

一般式［Ｉ）において、Ｒ８は、ハロゲン原子（例えば
、フッ素、塩素、臭素、沃素）、炭素原子数１〜２４の
アルキル基（例えば、メチル、を−ブチル、ｎ−ドデシ
ル）、炭素原子数６〜２４のアリール基（例えば、フェ
ニル、ｐ−トリル、ｐ−ドデシルオキシフェニル）、炭
素原子数１〜２４のアルコキシ基（例えば、メトキシ、
ｎ−ブトキシ、ｎ−オクチルオキシ、ｎ−テトラデシル
オキシ、ベンジルオキシ、メトキシエトキシ）、炭素原
子数６〜２４のアリールオキシ基（例えば、フェノキシ
、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシ、４−ブトキシフェノキシ
）、炭素原子数２〜２４のアルコキシカルボニル基〔例
えば、エトキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル
、１−（ドデシルオキシカルボニル）エトキシカルボニ
ル〕、炭素原子数７〜２４のアリールオキシカルボニル
基（例えば、フェノキシカルボニル、４−ｔ−オクチル
フェノキシカルボニル、２．４−ジ−ｔ−ペンチルフェ
ノキシカルボニル）、炭素原子数１〜２４のカルボンア
ミド基〔例えば、アセトアミド、ピバロイルアミノ、ベ
ンズアミド、２−エチルヘキサンアミド、テトラデカン
アミド、１−（２゜４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）
ブタンアミド、３−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノ
キシ）ブタンアミド、３−ドデシルスルホニル−２−メ
チルプロパンアミド〕、炭素原子数１〜２４のスルホン
アミド基（例えば、メタンスルホンアミド、ｐ−トルエ
ンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド）、炭
素原子数１〜２４のカルバモイル基（例えば、Ｎ−メチ
ルカルバモイル、Ｎ−テトラデシルカルバモイル、Ｎ、
Ｎ−ジヘキシル力ルバモイル、Ｎ−才クタデシル−Ｎ−
メチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル）、炭
素原子数０〜２４のスルファモイル基（例えば、Ｎ−メ
チルスルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル、Ｎ
−アセチルスルファモイル、Ｎ−プロパノイルスルファ
モイル、Ｎ−ヘキサデシルスルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジ
オクチルスルファモイル）、炭素原子数１〜２４のアル
キルスルホニル基（例えば、メチルスルホニル、ベンジ
ルスルホニル、ヘキサデシルスルホニル）、炭素原子数
６〜２４のアリールスルホニル基（例えば、フェニルス
ルホニル、り−）リルスルホニル、ｐ−ドデシルスルホ
ニル、ｐ−メトキシスルホニル）、炭素原子数１〜２４
のウレイド基（例えば、３−メチルウレイド、３−フェ
ニルウレイド、３．３−ジメチルウレイド、３−テトラ
デシルウレイド）、炭素原子数０〜２４のスルファモイ
ルアミノ基（例えば、Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファモイル
アミノ）、炭素原子数２〜２４のアルコキシカルボニル
アミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ、イソブ
トキシカルボニルアミノ、ドデシルオキシカルボニルア
ミノ）、ニトロ基、炭素原子数１〜２４の複素環基（例
えば、４−ピリジル、２−チエニル、フタルイミド、オ
クタデシルスクシンイミド）、シアノ基、炭素原子数１
〜２４のアシル基（例えば、アセチル、ベンゾイル、ド
デカノイル）、炭素原子数１〜２４のアシルオキシ基（
例えば、アセトキシ、ベンゾイルオキシ、ドデカノイル
オキシ）、炭素原子数１〜２４のアルキルスルホニルオ
キシ基（例えば、メチルスルホニルオキシ、へへサデシ
ルスルホニルオキシ）または炭素原子数６〜２４のアリ
ールスルホニルオキシ基（例えば、ｐ−トルエンスルホ
ニルオキシ、ｐ−ドデシルフェニルスルホニルオキシ）
が好ましい。

一般式〔工〕において、ｌは１または２の整数が好まし
い。

一般式〔工〕において、Ｘは水素原子または芳香族第一
級アミン現像薬の酸化体とのカップリング反応により離
脱可能な基（離脱基という）であり、好ましくはハロゲ
ン原子（例えば、フッ素、塩素、臭素、沃素）、炭素原
子数１〜２４の窒素原子でカップリング活性位に結合す
る複素環基、炭素原子数６〜２４のアリールオキシ基、
炭素原子数６〜２４のアリールチオ基（例えば、フェニ
ルチオ、ｐ−ｔ−ブチルフェニルチオ、ｐ−クロロフェ
ニルチオ、ｐ−カルボキシフェニルチオ）、炭素原子数
１〜２４のアシルオキシ基（例えば、アセトキシ、ベン
ゾイルオキシ、ドデカノイルオキシ）、炭素原子数１〜
２４のアルキルスルホニルオキシ基（例えば、メチルス
ルホニルオキシ、ブチルスルホニルオキシ、ドデシルス
ルホニルオキシ）、炭素原子数６〜２４のアリールスル
ホニルオキシ基（例えば、ベンゼンスルホニルオキン、
ｐ−クロロフェニルスルホニルオキシ）または炭素原子
数１〜２４の複素環オキシ基（例えば、３−ピリジルオ
キシ、１−フェニル−１，２，３゜４−テトラゾール−
５−イルオキシ）であり、より好ましくは窒素原子でカ
ップリング活性位に結合する複素環基またはアリールオ
キシ基である。

Ｘが窒素原子でカップリング活性位に結合する窒素環基
を表わすとき、Ｘは該窒素原子の他に酸素、イオウ、窒
素、リン、セレン及びテルルの中から選ばれるヘテロ原
子を含んでいてもよい５〜７員環の置換されていてもよ
い単環または縮合環の複素環であり、その例として、ス
クシンイミド、マレインイミド、フタルイミド、ジグリ
コールイミド、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、
ｌ。

ンゾドリアゾール、イミダゾリジン−２，４−ジオン、
オキサゾリジン−２，４−ジオン、チアゾリジン−２，
４−ジオン、イミダゾリジン−２−オン、オキサゾリン
−２−オン、チアゾリン−２−オン、ベンズイミダシリ
ン−２−オン、ベンゾオキサゾリン−２−オン、ベンゾ
チアゾリン−２−オン、２−ピロリン−５−オン、２−
イミダシリン−５−オン、インドリン−２，３−ジオン
、２．６−シオキシプリン、パラバン酸、１，２゜４−
トリアシリジン−３，５−ジオン、２−ピリドン、４−
ピリドン、２−ピリミドン、６−ピリダゾン、２−ピラ
ゾン等があり、これらの複素環基は置換されていてもよ
い。置換基の例として、ヒドロキシル基、カルボキシル
基、スルホ基、アミノ基（例えばアミノ、Ｎ−メチルア
ミノ、Ｎ。

Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ、アニリ
ノ、ピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ）の他、前記
Ｒ３の例として挙げた置換基がある。

Ｘがアリールオキシ基を表わすとき、Ｘは炭素原子数６
〜２４のアリールオキシ基であり、Ｘが複素環基である
場合は挙げた前記置換基群から選ばれる基で置換されて
いてもよい。置換基としてはカルボキシル基、スルホ基
、シアノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基、ハロ
ゲン原子、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カル
バモイル基、スルファモイル基、アルキル基、アルキル
スルホニル基、アリールスルホニル基またはアシル基が
好ましい。

次に以上述べた置換基Ｒ，、Ｒ，、Ｒ１及びＸのそれぞ
れについて本発明において特に好ましく用いられる置換
基の例について述べる。

一般式〔Ｉ〕において、Ｒ１は特に好ましくは２もしく
は４−アルコキシアリール基（例えば４メトキシフエニ
ル、４−ブトキシフェニル、２−メトキシフェニル）ま
たはｔ−ブチル基であり、ｔ−ブチル基が最も好ましい
。

一般式ＣＩ）において、Ｒ２は特に好ましくはメチル基
、エチル基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはジ
アルキルアミノ基であり、メチル基、エチル基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基またはジメチルアミノ基が最
も好ましい。

一般式ＣＩ）において、Ｒ１は特に好ましくはアルコキ
シ基、カルボンアミド基またはスルホンアミド基である
。

一般式（Ｉ）においてＸは特に好ましくは窒素原子でカ
ップリング活性位に結合する複素環基またはアリールオ
キシ基である。

Ｘが前記複素環基を表わすとき、Ｘは好ましくは下記一
般式（ｎ）により表わされる。

一般式（ＩＩＩ −ｚ　＝”’ Ｒ１ 一般式〔■〕においてＺは、−０−Ｃ−５ Ｒ，Ｒ。

Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，及びＲ１は水素原子、アルキル基、ア
リール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリ
ールスルホニル基またはアミノ基を表わし、Ｒｏ及びＲ
７は水素原子、アルキル基、アリール基、アルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基、又はアルコキシカル
ボニル基を表わし、Ｒ１゜及びＲｌ　＋は水素原子、ア
ルキル基またはアリール基を表わす。Ｒ１゜とＲｌ　ｌ
は互いに結合してベンゼン環を形成してもよい。Ｒ，と
Ｒ３、Ｒ６とＲ，、Ｒ，とＲ７またはＲ６とＲ，は互い
に結合して環（例えばシクロブタン、シクロヘキサン、
シクロへブタン、シクロヘキセン、ピロリジン、ピペリ
ジン）を形成してもよい。

一般式〔■〕で表わされる複素環基のうち特に好ましい
ものは、一般式ＣＩ［］においてＺがＲ，Ｒ。

−０−Ｃ−−Ｎ−０−または−Ｎ−Ｎ−であるＲｓ　　
　　　Ｒ＝　Ｒ５Ｒｓ　Ｒア 複素環基である。

一般式〔■〕で表わされる複素環基の総炭素原子数は２
〜２４、好ましくは４〜２０、さらに好ましくは５〜１
６である。一般式〔■〕で表わされる複素環基の例とし
てスクシンイミド基、マレインイミド基、フタルイミド
基、１−メチルイミダゾリジン−２，４−ジオン−３−
イル基、ｌ−ベンジルイミダゾリジン−２，４−ジオン
−３イル基、５，５−ジメチルオキサゾリジン−２゜４
−ジオン−３−イル基、５−メチル−５−プロピルオキ
サゾリジン−２，４−ジオン−３−イル基、５，５−ジ
メチルチアゾリジン−２，４−ジオン−３−イル基、５
，５−ジメチルイミダゾリジン−２，４−ジオン−３−
イル基、３−メチルイミダゾリジントリオン−１−イル
基、１，２゜４−トリアシリジン−３，５−ジオン−４
−イル基、ｌ−メチル−２−フェニル−１，２，４−ト
リアシリジン−３，５−ジオン−４−イル基、■−ベン
ジルー２−フェニルー１．　２．　４−）リアシリジン
−３，５−ジオン−４−イル基、５−へキシルオキシ−
１−メチルイミダゾリジン−２゜４−ジオン−３−イル
基、ｌ−ベンジル−５−二トキシイミダゾリジン−２，
４−ジオン−３−イル基、ｌ−ベンジル−５−ドデシル
オキンイミダゾリジン−２，４−ジオン−３−イル基が
ある。

上記複素環基の中でもイミダゾリジン−２，４ジオン−
３−イル基（例えば、１−ベンジル−イミダゾリジン−
２，４−ジオン−３−イル基）が最も好ましい基である
。

Ｘがアリールオキシ基を表わすとき、４−カルボキシフ
ェノキシ基、４−メチルスルホニルフェノキシ基、４−
（４−ペンジルオキンフェニルスルホニル）フェノキシ
基、４−　（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェ
ノキシ基、２−クロロ−４−（３−クロロ−４−ヒドロ
キシフェニルスルホニル）フェノキシ基、４−メトキシ
カルボニルフェノキシ基、２−クロロ−４−メトキシカ
ルボニルフェノキシ基、２−アセトアミド−４−メトキ
シカルボニルフェノキシ基、４−イソプロポキシカルボ
ニルフェノキシ基、４−シアノフェノキシ基、２−　（
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）カルバモイル〕フェノキ
シ基、４−ニトロフエノキシ基、２，５−ジクロロフェ
ノキシ基、２，３゜５−トリクロロフェノキシ基、４−
メトキシカルボニル−２−メトキシフェノキシ基、４−
　（３−カルボキンプロパンアミド）フェノキシ基が最
も好ましい例である。

一般式〔■〕で示されるカプラーは置換基Ｒに１種類以
上含有されていてもよく、共重合成分として非発色性の
エチレン型モノマーの１種または２種以上を含む共重合
体であってもよい。

一般式（ｎＩ） ２ ２価以上の基を介して互いに結合する２量体またはそれ
以上の多量体を形成してもよい。この場合、前記の各置
換基において示した炭素原子数範囲の規定外となっても
よい。

一般式ＣＩ）で示されるカプラーが多量体を形成するば
あい、イエロー色素形成カプラー残基を有する付加重合
体エチレン様不飽和化合物（イエロー発色モノマー）の
単独もしくは共重合体が典型例である。この場合、多量
体は下記一般式［１１１）で示されるくり返し単位を含
有し、一般式ＣＩ’ｌで示されるイエロー発色くり返し
単位は多量体中式中Ｒは水素原子、炭素数１〜４個のア
ルキル基または塩素原子を示し、Ａは−ＣＯＮＨ−ＣＯ
ｏ−または置換もしくは無置換のフェニレン基を示し、
Ｂは置換もしくは無置換のアルキレン基、フェニレン基
またはアラルキレン基を示し、Ｌは−ＣＯＮＨ−−ＮＨ
ＣＯＮＨ− ＮＨＣＯＯ−−ＮＨＣＯ−−（）ＣＯＮＨ−−ＮＨ−−
ＣＯＯ−−０ＣＯ−−ＣＯ−−Ｏ−−３−−３Ｏｆ−−
ＮＨ３Ｏ，−または−３Ｏ２ＮＨ−を表わす。ａＳｂ、
ｃは０または１を示す。Ｑは一般式ＣＩ）で表わされる
化２ 子か離脱したイエローカプラー残基を示す。

多量体としては一般式［Ｉ［Ｉ］のカプラーユニットで
表わされるイエロー発色モノマーと下記非発色性エチレ
ン様モノマーの共重合体か好ましい。

芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン型単量体としては、アクリル酸、
α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸（例え
ばメタクリル酸など）これらのアクリル酸類から誘導さ
れるアミドもしくはエステル（例えば、アクリルアミド
、メタクリルアミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−
ブチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピル
アクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルア
クリレート、１ｓｏ−ブチルアクリレート、２−エチル
へキンルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ラ
ウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメ
タクリレート、ｎ−ブチルメタクリレートおよびβ−ヒ
ドロキシメタクリレート）、ビニルエステル（例えばビ
ニルアセテート、ビニルプロピオネートおよびビニルラ
ウレート）、アクリロニトリル、メタクリレートリル、
芳香族ビニル化合物（例えばスチレンおよびその誘導体
、例えばビニルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニルア
セトフェノンおよびスルホスチレン）、イタコン酸、シ
トラコン酸、クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニ
ルアルキルエーテル（例えばビニルエチルエーテル）、
マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ
−ビニルピリジンおよび２−および−４−ビニルピリジ
ン等がある。

特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレ
イン酸エステル類が好ましい。ここで使用する非発色性
エチレン型モノマーは２種以上を一緒に使用することも
できる。例えばメチルアクリレートとブチルアクリレー
ト、プチルアクリレ−トとスチレン、ブチルメタクリレ
ートとメタクリル酸、メチルアクリレートとジアセトン
アクリルアミドなどを使用できる。

ポリマーカプラー分野で周知の如く前記一般式［〕に相
当するビニル系単量体と共重合させるためのエチレン系
不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質および
／または化学的性質、例えば溶解度、写真コロイド組成
物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その可撓性、熱
安定性等が好影響を受けるように選択することができる
。

本発明に用いられるイエローポリマーカプラーは前記一
般式（ＩＩＩ）で表わされるカプラーユニットを与える
ビニル系単量体の重合で得られた親油性ポリマーカプラ
ーを有機溶媒に溶かしたものをゼラチン水溶液中にラテ
ックスの形で乳化分散して作ってもよく、あるいは直接
乳化重合法で作ってもよい。

親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液中にラテック
スの形で乳化分散する方法については米国特許３，４５
１，８２０号に、乳化重合については米国特許４，０８
０，２１１号、同３，３７０．９５２号に記載されてい
る方法を用いることが出来る。

以下に一般式〔工〕で表わされるイエロー色素形成カプ
ラーＲ８及びＸの具体例を示すが、本発明はこれらに限
定されるものではない。

Ｘの具体例を以下に示す。

（１） （２） （３） （４） （５） （６） （７） （８） （１５１ （１６１ （９） ０ω （１の （１８１ し！ Ｄ （Ｄ （１９） の （１３１ （１４ （２１） （２２） （２３） （２４） （２５） Ｒ１ の具体例を以下に示す。

Ｃｌ１Ｈ３？ −ＮＨＣＯＣＩ（、ＣＩ（ＣＯＯＣＲ。

−ＮＩＳＯＩＣ＋！Ｈｔｓ−ｎ （３８） （３９） （４０） （４１） ＣＨＩ 　ｃｏｏｃ Ｊｚ＋ Ｃ００ＣＨＣＯＯＣ＋ｔＨｔｓ −ＣＯＮＨＣ，，Ｈ２゜ （４２） （４３） （４４） ＣＯＮＨ（ＣＨＩ　）ｓＯｃ ＨＡＳ ＮＨＣＯＣ＋ｓＨｓ ｎ （４７） （４８） 一般式 （１） で表わされるイエロー色素形成カ プラーの具体例を下記構造式のそれぞれの置換基ごとに
列挙する。

前記表において（）内の数字は前記Ｘ及びＲ，の具体例
に付した番号を表わし、〔〕内の数字はアニリド基上の
置換位置を表わす。

本発明のイエロー色素形成カプラーは単独で用いても、
２種〜数種混合して用いてもよ（、また本発明の効果を
奏する範囲において公知のイエロー色素形成カプラーと
混合して用いてもよい。

本発明のイエロー色素形成カプラーは感光材料のいずれ
の層にも使用可能であるが、感光性ハロゲン化銀乳剤層
またはその隣接層での使用が好ましく、感光性ハロゲン
化銀乳剤層での使用が最も好ましい。

本発明のイエロー色素形成カプラーは従来公知の合成方
法によって合成することができるが、その具体例として
、特開昭６３−１２３０４７号明細書に記載の合成方法
が挙げられる。

本発明のイエロー色素形成カプラーの感光材料中での使
用量は１ボ当たりｌＸｌ０−５モル〜１０−２モルであ
り、好ましくはｌＸｌ０−’モル−５×１０−３ １０−’モルである。

次に本発明で用いる一般式（ｎ）の化合物について説明
する。

まず一般式（ｎ）のＡについて更に詳しく説明する。Ａ
で示される酸化環元母核としては、例えばハイドロキノ
ン、カテコール、ｐ−アミノフェノール、０−アミノフ
ェノール、１，２−ナフタレンジオール、１　４−ナフ
タレンジオール、１６−ナフタレンジオール、１，２−
アミノナフトール、１．４−アミノナフトール又はｌ　
６−アミノナフトールなどがあげられる。この時アミノ
基は炭素数１〜２５のスルホニル基、またハ炭素数１〜
２５のアシル基で置換されていることが好ましい。スル
ホニル基としては置換または無置換ノＢＦｉ　肪酸スル
ホニル基、あるいは芳香族スルホニル基があげられる。

またアシル基としては置換または無ｔｔ＊の脂肪族アシ
ル基あるいは芳香族アシル基があげられる。Ａを酸化還
元母核を形成する水酸基またはアミノ基は、現像処理時
に脱保護可能な保護基で保護されていてもよい。保護基
の例としては、炭素数１〜２５のもので、例えばアシル
基、アルコキンカルボチル基、カルバモイル基、さらに
特開昭５９−１９７０３７号、特開昭５９２０１０５７
号に記載されている保護基があげられる．さらにこの保
護基は、可能な場合は以下に述べるＡの置換基と互いに
結合して、５、６、あるいは７員環を形成してもよい。

Ａで表わされる酸化還元母核は適当な位置が適当な置換
基で置換されていてもよい。これら置換基の例としては
、炭素数２５、以下のもので、例えばアルキル基、アリ
ール基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキン
基、アリールオキソ基、アミノ基、アミド基、スルホン
アミド基、アルコキソ力ルポニルアミノ基、ウレイド基
、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、スルファ
モイル基、スルホニル基、ンアノ基、ハロゲン原子、ア
シル基、カルボキシル基、スルホ基、ニトロ基、ヘテロ
環残基、たまは（Ｔｉｍｅ）−ｔ　Ｘなどがあげられる
。これらの置換基はさらに以上述べた置換基で置換され
ていてもよい。またこれらの置換基は、それぞれ可能な
場合は、互いに結合して飽和あるいは不飽和の炭素環、
または飽和あるいは不飽和のへテロ環を形成してもよい
。

Ａの好ましい例としては、ハイドロキノン、カテコール
、ｐ−アミノフェノール、０−アミツブエノール、１　
４−ナフタレンジオール、１．　　４アミノナフトール
などがあげられる。Ａとして更に好ましくはハイドロキ
ノン、カテコール、ｐアミノフェノ ル、 アミノフェノールかあ げられる。

Ａとして最も好ましくはハイドロキノ ンである。

一般式（ＩＩ） におけるＡの好ましい具体例を以 ＣＨ 下に示す。

なお各構造式（＊） は（Ｔｉｍｅ）ｔ　Ｘ が結 ＣＨ３ ＣＨ。

合する。

（３） Ｈｉ ＣＨ３ ＣＨ （１０） （１１） （１５） ＣＨ （１２） （１３） ＣＨ （１７） ＣＨ （１４） １１］１ ０ （１９） ０ Ｈ （２０） （２１） （２２） （２３） Ｈ Ｈ （Ｔｉｍｅｈ　Ｌ　Ｘは一般式（ＩＩ）においてＡで表
わされる酸化還元母核が現像時クロス酸化反応をおこし
酸化体となった時はしめてｅ（Ｔｉｍｅ＋−ｔ　Ｘとし
て放出される基である。

Ｔｉｍｅは硫黄原子、窒素原子、酸素原子またはセレン
原子でＡに連結するタイミング基であり、現像時放出さ
れたｅ＋Ｔｉｎ＋ｅｈｔ　Ｘから一段階あるいはそれ以
上の段階の反応を経てＸに放出せしめる基があげられる
。Ｔｉｍｅとしては、例えば米国特許筒４．２４８．９
６２号、同第４．４０９，３２３号、英国特許第２，０
９６，７８３号、米国特許筒４．１４６．３９６号、公
開間第５１−１４６．８２８号、公開間第５７−５６，
８３７号などに記載されているものがあげられる。Ｔｉ
ｍｅとしては、これらに記載されているものから選ばれ
る２つ以上の組合せでもよい。

Ｘは現像抑制剤を意味する。現像抑制剤の例としては、
ヘテロ環に結合するメルカプト基を有する化合物あるい
はイミノ銀生成可能なヘテロ環化合物があげられる。ヘ
テロ環に結合するメルカプト基を有する化合物の例とし
ては、例えば置換あるいは無置換のメルカプトアゾール
類（例えば１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール
、ｌプロピル−５−メルカプトテトラゾール、１−フチ
ルー５−メルカプトテトラゾール、２−メチルチオ−５
−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール、３−メチ
ル−４−フェニル−５−メルカプト−１，２，４−トリ
アゾール、１−（４−エチルカルバモイルフェニル）−
２−メルカプトイミダゾール、２−メルカプトベンズオ
キサゾール、２−メルカプトベンズイミダゾール、２−
メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンズオ
キサゾール、２−フェニル−５−メルカプト−１３，４
−オキサジアゾール、ｌ−（３−（３−メチルウレイド
）フェニル）−５−メルカプトテトラゾール、１−（４
−ニトロフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、５
−（２〜エチルヘキサノイルアミノ）−２−メルカプト
ベンズイミダゾールなど）、置換あるいは無置換のメル
カプトアザインデン類（例えば、６−メチル−４−メル
カプト−１，３，３ａ、７−チトラザインデン、４゜６
−シメチルー２−メルカプト−１，３，３ａ７−チトラ
ザインデンなど）、置換あるいは無置換のメルカプトピ
リミジン類（例えば２−メルカプトピリミジン、２−メ
ルカプト−４−メチル６−ヒドロキシピリミジンなど）
などがある。

イミノ銀を形成可能なヘテロ環化合物としては、例えば
置換あるいは無置換のトリアゾール類（例えば、１，２
．４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、５−メチル
ベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリアゾール、
５−ブロモベンゾトリアゾール、５−ｎ−ブチルベンゾ
トリアゾール、５．６−シメチルベンゾトリアゾールな
ど）、置換あるいは無置換のインダゾールＭ（例えばイ
ンタソール、５−ニトロインダゾール、３−ニトロイン
ダゾール、３−クロロ−５−ニトロインダゾールなど）
、置換あるいは無置換のヘングイミダゾール類（例えば
５−ニトロベンズイミダゾール、５．６−シクロロペン
ズイミダゾールなど）などがあげられる。

またＸは一般式（ＩＩ　）　ＴｉｍｅからＩＩ脱して、
いったん現像抑制性を有する化合物となった後、更にそ
れが現像液成分とある種の化学反応をおこして実質的に
現像抑制性を有しないか、あるいは著しく減少した化合
物に変化するものであってもよい。

このような化学反応を受ける官能基としては、例えばエ
ステル基、カルボニル基、イミノ基、インモニウム基、
マイケル付加受容基、あるいはイミド基などがあげられ
る。このような失格型現像抑制剤の例としては、例えば
、１−（３−フェノキシカルボニルフェニル）−５−メ
ルカプトテトラゾール、１−（４−フェノキシカルボニ
ルフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、１−（３
マレインイミドフエニル）−５−メルカプトテトラゾー
ル、５−フェノキシカルボニルベンゾトリアゾール、５
−（４−シアノフェノキシカルボニル）ヘンシトリアゾ
ール、２−フヱノキシカルボニルメチルチオ−５−メル
カプト−１，３，４チアジアヅール、５−ニトロ−３−
フェノキシカルボチルイミダゾール、５−（２３−ジク
ロロプロピルオキシカルボニル）ヘンシトリアゾール、
１−（４−ペンゾイルオキノフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾール、５−（２−メタンスルホニルエトキシ
カルボニル）−２−メルカプトベンズチアゾール、５−
シンナモイルアミノヘンシトリアゾール、１−（３−ビ
ニルカルボニルフェニル）−５−メルカプトテトラゾー
ル、５−スクシンイミドメチルベンゾトリアゾール、２
−（４スクシンイミドフエニル）−５−メルカプト−１
゜３．４−オキサジアゾール、６−フエ／キシカルボニ
ル−２−メルカプトベンズオキサゾールなどがあげられ
る。

本発明の内容をより具体的に並べるために、以下に一般
式（Ｉｆ）で表わされる化合物の具体例を示すが、本発
明で用いうる化合物はこれらに限定されるわけではない
。

（■ ２） Ｈ （■ ３） （■ ６） Ｃ１ｌ。

ＣＨｌ Ｈ （■ ４） Ｈ （■ ７） Ｈ （ｎ−８） （■ ５） Ｈ Ｈ Ｃ３Ｈ７ （■ ９） （■ １２） Ｈ Ｈ ■ （■ １０） Ｈ （■ １３） Ｈ （Ｉｆ−１１） Ｈ （■ １４） Ｈ ｃＪｔ （ＩＩ−１５） ０Ｈ （ＩＩ−１６） Ｈ （■ １７） ０■ ｎｃＪ。

（■ ２１） （■ ２２） （Ｉｔ−２３） Ｈ （ＩＩ−１８） （■ １９） （■ ２０） （Ｉｆ−２４） （■ ２５） （■ ２６） Ｈ Ｈ Ｈ （■ ２７） （ＩＩ−２８） Ｈ （■ ３０） （■ ３２） （■ ３６） （■ ３７） （ＩＩ−３８） Ｈ Ｈ Ｃ，Ｈ。

（■ ３９） Ｈ （Ｉｔ−４０） Ｈ （Ｉ［−４１） （■ ４６） ０■ ＤＩ−４７） Ｈ ＮＩＪ。

（■ ４２） （■ ４３） Ｈ （■ ４４） Ｈ （ＩＩ　−４８） Ｈ （ＩＩ　−５１） （Ｉｔ−５４） Ｈ （ｎ−５２） Ｈ （ｎ−５３） ０■ 前記一般式ＣＩ＋）で示される化合物は、一般に以下に
示す２通りの方法で合成できる。まずＴｉｎｇｅが単な
る結合手（ｔ＝０）の場合、第１はクロロホルムや１．
２−ジクロロエタン、四塩化炭素、テトラヒドロフラン
中、無触媒またはｐ−トルエンスルホン酸、ベンゼンス
ルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、メタンスル
ホン酸などの酸触媒共存下に、ベンゾキノンやオルトキ
ノン、キノンモノイミン、キノンジイミン誘導体と、現
像抑制剤を室温から１００°Ｃの間の温度で反応させる
方法である。第２は、アセトン、テトラヒドロフラン、
ジメチルホルムアミドなどの非プロトン性極性溶媒中炭
酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、水素化ナトリウム、
トリエチルアミンなどの塩基存在下に、塩素、臭素また
はヨウ素で置換されたベンゾキノン、オルトキノン、キ
ノンモノイミン、キノンジイミン誘導体と現像抑制剤を
一２０°Ｃがら１００°Ｃの間で反応させて得られたキ
ノン体を、ジエチルヒドロキシルアミン、ハイドロサル
ファイドナトリウムなどの還元剤で還元する方法である
。〔参考文献：　Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ　１　Ｂ　２２７　（１９７９）　　；　　Ｌｉｅ
ｂｉｇｅＡｎｎ、　Ｃｈｅｍ、　　７６４．１３１　（
１９７２）） またＸがＴｉｍｅを介して放出される形式（ｔ＝１）の
場合も、上記とほぼ同様の方法により合成できる。すな
わち上記の現像抑制剤（Ｘ）のがわりにＴｉｎｇｅ−χ
を用いるか、またはＸに置換可能な基（例えばハロゲン
原子、ヒドロキシ基、またはそれらの前駆体）を有する
Ｔｉｍｅを先にレドックス母核に導入した後、置換反応
によりＸを連結させる方法である。

本発明の一般式Ｃｌ０）で表わされる化合物の使用量は
、感材１イあたり１Ｏ−７から１０−３モル、好ましく
は１０−６からｌｏ−４モルの範囲である。

本発明の一般式で表わされる化合物は単独で用いてもよ
いし、また２種以上併用してもよい。

前記一般弐で表わされる化合物は、高沸点イオンに溶解
高速攪拌して得られる乳化物として添加しても良いし、
アルコール、セロソルブ等の水溶性有機溶剤に熔解して
ゼラチン溶液中に添加撹拌により微細に分散して添加し
ても良い。

／ ／ ／ ／ ／ ／ 本発明に用いる予めかぶらされていない内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の表面が予めかぶら
されてなく、しかも潜像を主として粒子内部に形成する
ハロゲン化銀を含有する乳剤であるが、更に具体的には
、ハロゲン化銀乳剤を透明支持体上に一定量（０，５〜
３ｇ／ｆｆ１）塗布し、これに０．Ｏｌないし１０秒の
固定された時間で露光を与え下記現像液Ａ（内部型現像
液）中で、１８℃で５分間現像したとき通常の写真濃度
測定方法によって測られる最大濃度が、上記と同量塗布
して同様にして露光したハロゲン化銀乳剤を下記現像液
Ｂ（表面型現像液）中で２０°Ｃで６分間現像した場合
に得られる最大濃度の、少なくとも５倍大きい濃度を有
するものか好ましく、より好ましくは少なくとも１０倍
大きい濃度を有するものである。

内部現像液Ａ メトール　　　　　　　　　　　　　２ｇ亜硫酸ソーダ
（無水）　　　　　　　９０ｇハイドロキノン　　　　
　　　　　　　　８ｇ炭酸ソーダ（−水塩）　　　　　
　５２．５ｇＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　
５ｇＫＩ　　　　　　　　　　　　　　　０．５ｇ水を
加えて　　　　　　　　　　　　　１１表表面型像液 メトール　　　　　　　　　　　２．５ｇＬ−アスコル
ビン酸　　　　　　　　１０ｇＮａＢＯ２・４Ｈ２０３
５ｇ ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　１ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　　１１内潜型乳剤の具体例
としては例えば、米国特許第２，５９２，２５０号に明
細書に記載されているコンバージョン型ハロゲン化銀乳
剤、米国特許３．７６１，２７６号、同３，８５０，６
３７号、同３，９２３，５１３号、同４．　０３５．　
１８５号、同４，３９５，４７８号、同４．５０４５７
０号、特開昭５２−１５６６１４号、同５５−１２７５
４９号、同５３−６０２２２号、同５６−２２６８１号
、同５９−２０８５４０号、同６０−１０７６４１号、
同６１−３１３７号、特開昭６２−２１５２７２号、リ
サーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ、２３５１０　（１
９８３年１１月発行）２３６頁に開示されている特許、
さらに、塩化銀シェルを有する米国特許４７８９６２７
号、塩臭化銀コアシェル乳剤に関する特開昭６３−１Ｏ
１６０号、同６３−４７７６６号、特願昭１２４６７号
、金属イオンをドープした乳剤に関する特開昭６３−１
９１１４５号、特開平ｌ−５２１４６号に記載のコア／
シェル型ハロゲン化銀乳剤を挙げることかできる。

内部潜像型コアシェルハロゲン化銀乳剤のコアとシェル
のハロゲン化銀モル比は、２０／ｌ以下１／１００以上
か特に好ましい。

本発明では予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン
化銀粒子にＭｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｐｄ、Ｂｉ若しく
は周期率表第■族に属する金属からなる群から少なくと
も一種を内蔵してもよい。

本・発明の予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン
化銀粒子が内蔵するＭｎ、Ｃｕ、Ｚｎ。

Ｃｄ、Ｐｄ、Ｂｉ若しくは周期率表第■族に属する金属
の量は、ハロケン化銀１モル当たりｌｏ−９〜ｔｏ−’
モルか好ましく、１０−−〜１０−３モルかより好まし
い。

上記の金属の中では、鉛、イリジウム及びヒスマスおよ
びロジウムの使用か特に好ましい。

本発明に用いる予めかぶらされていない内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤の如何なる位置に前記金属か内蔵されてい
るかについては特に制限はないが、コア／シェル型構造
を有する内部潜像型乳剤の、コアに内蔵させることが好
ましい。

これらの金属は銀イオン溶液とハロゲン水溶液を混合し
てハロゲン化銀の粒子を形成する際に金属イオンを水溶
液又は有機溶剤溶液の形で共存させて粒子に内蔵させる
ことかできる。或いは、粒子を形成した後、金属イオン
を水溶液又は有機溶剤溶液の形で添加してもよく、その
後更にハロゲン化銀て覆ってもよい。

これらの金属の内蔵方法については、米国特許第３，７
６１，２７６号、同４，３９５．４７８号及び特開昭５
９−２１６１３６号等に記載されている。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体（特願平１−４３１２５）の様
な規則的な結晶体、球状などのような変則的な結晶形、
また特開平１−１３１５４７号、同１−１５８４２９号
記載の長さ／厚み比の値が５以上特に８以上の平板状の
形の粒子が、粒子の全投影面積の５０％以上を占める乳
剤を用いてもよい。また、これら種々の結晶形の複合形
をもつもの、またそれらの混合から成る乳剤であっても
よい。

ハロゲン化銀の組成としては、塩化銀、臭化銀、混合ハ
ロゲン化銀があり、本発明に好ましく使用されるハロゲ
ン化銀は沃化銀を含まないか含んでも３モル％以下の塩
（沃）臭化銀、（沃）塩化銀または（沃）臭化銀である
。

ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状若しくは球に
近い粒子の場合は粒子直径を、立方体粒子の場合は縦長
を、それぞれ粒子サイズとし投影面積に基つく平均で表
す。）は、１．５μｍ以下で０．１μ賃以上が好ましい
か、特に好ましいのは１．２μｍ以下０．２μｍ以上で
ある。粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれてもよ
いが、粒状性や鮮鋭度等の改良のために粒子数あるいは
重量で平均粒子サイズの±４０％以内、好ましくは３０
％以内、最も好ましくは：！：２０％以内に全粒子の９
０％以上、特に９５％以上か入るような粒子サイズ分布
の狭い、いわゆる「単分散」ハロゲン化銀乳剤を本発明
に使用するのか好ましい。

また感光材料か目標とする階調を満足させるために、実
質的に同一の感色性を育する乳剤層において粒子サイズ
の異なる２種以上の単分散ハロゲン化銀乳剤もしくは同
一サイズで感度の異なる複数の粒子を同一層に混合また
は別層に重層塗布することができる。さらに２種類以上
の多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単仝散乳剤と多分散
乳剤との組合わせを混合あるいは重層して使用すること
もできる。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、粒子内部または
表面に硫黄もしくはセレン増感、還元増感、貴金属増感
なとの単独もしくは併用により化学増感することかでき
る。コア粒子の化学増感法としては特願平１−１７４８
８号、同１−１７４８７号記載の方法を用いることかで
きる。特開平１１９７７４２号記載のようにメルカプト
化合物の存在下で、また同１−２５４９４６、特願昭６
３−２２１４８３号、特願平１−９５３９４号記載のよ
うにチオスルフィン酸、スルフィン酸、亜硫酸塩を添加
してもよい。詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディス
クローシャー誌ＮＣＬ１７６４３−Ｉ（１９７８年１２
月発行）２３頁なとに記載の特許にある。

本発明に用いる写真乳剤は、慣用の方法で写真用増感色
素によって分光増感される。特に有用な色素は、シアニ
ン色素、メロシアニン色素および複合メロシアニン色素
に属する色素であり、これらの色素は単独又は組合せて
使用できる。また上記の色素と強色増感剤を併用しても
よい。詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディスクロー
ジャー誌Ｎα１７６４３−ＩＶ（１９７８年１２月発行
）２３〜２４頁などに記載の特許にある。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的でカブリ防止剤または安
定剤を含有させることができる。詳しい具体例は、例え
ばリサーチ・ディスクロージャー誌Ｎα１７６４３−Ｖ
Ｉ（１９７８年１２発行）および、Ｅ、　Ｊ、　Ｂｉｒ
ｒ著“５ｔａｂｉｌｉａｕｔｉｏｎ　ｏｆＰｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ　５ｉｌｖｅｒ　Ｈａｉｌｄｅ　Ｅｍｕｌ
ｓｉｏｎ”　（ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ）、１９７４年刊
などに記載されている。

本発明において種々のカラーカプラーを併用することか
できる。有用なカラーカプラーの典型例には、ナフトー
ルもしくはフェノール系化合物、ピラゾロンもしくはピ
ラゾロアゾール系化合物および開鎖もしくは複素環のケ
トメチレン化合物かある。本発明で併用できるこれらの
シアン、マセンタおよびイエローカプラーの具体例は「
リサーチ・ディスクロージャー」誌Ｎ（Ｌ１７６４３（
１９７８年１２月発行）２５頁、■−Ｄ項、同ＮｃＬ１
８７１７（１９７９年１１月発行）および特開昭６２−
２１５２７２号に記載の化合物およびそれらに引用され
た特許に記載されている。

なかでも、本発明に好ましく使用される５−ピラゾロン
系マセンタカプラーとしては、３位がアリールアミノ基
又はアシルアミノ基で置換された５−ピラゾロン系カプ
ラー（なかでも硫黄原子離脱型の二当量カプラー）であ
る。

更に好ましいのはピラゾロアゾール系カプラーであって
、なかでも米国特許３，７２５，０６７号に記載のピラ
ゾロ［５，１−ｃ］　　〔ｌ、２．４］トリアゾール類
等が好ましいか、発色色素のイエロー副吸収の少なさお
よび光堅牢性の点で米国特許第４，５００，６３０号に
記載のイミダゾ［１゜２−ｂ〕　ピラゾール類はいっそ
う好ましく、米国特許第４．５４０，６５４号に記載の
ピラゾロ［１，５−ｂｌ　　［１，２，４）　　トリア
ゾールは特に好ましい。

本発明に好ましく使用できるシアンカプラーとしては、
米国特許第２，４７４，２９３号、同４゜０５２．２１
２号等に記載されたナフトール系およびフェノール系の
カプラー、米国特許３，７７２．００２号に記載された
フェノール核のメタ位にエチル基以上のアルキル基を有
するフェノール系シアンカプラーであり、その他２．５
−ジアシルアミノ置換フェノール系カプラーも色像堅牢
性の点で好ましい。

生成する色素が有する短波長域の不要吸収を補正するた
めのカラードカプラー、発色色素が適度の拡散性を有す
るカプラー、無呈色カプラー、カップリング反応に伴っ
て現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーやポリマー化さ
れたカプラーも又使用できる。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは前述のリサーチ・ディスク
ローシャー誌Ｎｏ、１７６４３、■〜Ｆ項に記載された
特許、特開昭５７−１５１９４４号、同５７−１５４２
３４、同６０−１８４２４８、米国特許４，２４８，９
６２号に記載されたものおよび特開昭６３−１４６０３
５号に記載されたものか好ましい。

現像時に、画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出す
るカプラーとしては、英国特許第２，０９７．１４０号
、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３
８、同５９−１７０８４０国際出願公開（ＷＯ）８８１
０１４０２号に記載のものか好ましい。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀１モルあたり０．００１ないし１モルの範囲であり、
好ましくはイエローカプラーでは０．０１ないし０．５
モル、マセンタカプラーでは、０．０３モルないし０．
５モル、またシアンカプラーでは０．００２ないし１．
０モルである。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、セラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。

本発明の感光材料には、色カブリ防止剤もしくは混色防
止剤か使用できる。

これらの代表例は特開融６２−２１５２７２号１８５〜
１９３頁に記載されている。

写真性有用基を放出する化合物としては、特開昭６３−
１５３５４０号、同６３−２５９５５５号、特願昭６３
−２１２０８０号、特願平１−６４７１５号、同１−１
３０９８６号記載の化合物を挙げられる。

本発明にはカプラーの発色性の向上させる目的で発色増
強剤を用いることかできる。化合物の代表例は特開昭６
２−２１５２７２号１２１−７１２５頁に記載のものか
あげられる。

本発明の感光材料には、イラジェーションやハレーショ
ンを防止する染料（例えば特願昭６３２３７９８５号、
同６３−２４０３９３号を用いてもよい。また染料の分
散法としては固体微結晶分散法を用いてもよい）、紫外
線吸収剤、可塑剤、蛍光増白剤、マット剤、空気カブリ
防止剤、塗布助剤、硬膜剤、帯電防止剤やスベリ性改良
剤等を添加する事ができる。これらの添加剤の代表例は
、リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ、　１７６４３
■〜■頁（１９７８年１２月発行）２５〜２７頁、およ
び同１８７１６（−１９７９年１１月発行）６４７〜６
５１頁に記載されている。

本発明は支持体上に少なくとも２つに異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
へる。好ましい層配列の順序は支持体側から赤感性、緑
感性、青感性または支持体側から緑感性、赤感性、青感
性である。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上
の乳剤層からできていてもよ（、また同一感色性をもつ
２つ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよ
い。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤
層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー
形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合に
より緑感性層にイエローカプラーとマセンタカプラーを
混合して用いる様な異なる組合わせをとることもできる
。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルター層、ハレーション防止剤、
ハック層、白色反射層などの補助層を適宜設けることか
好ましい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
リサーチ・ディスクローシャー誌Ｎｏ、１７６４３Ｖ■
項（１９７８年１２月発行）２８頁に記載のものやヨー
ロッパ特許第０．　１０２．　２５３号や特開昭６１−
９７６５５号に記載の支持体に塗布される。またリサー
チ・ディスクローシャー誌Ｎｏ、１７６４３ＸＶ項２８
〜２９頁ニ記載の塗布方法を利用することができる。

本発明のかふり処理は下記の「光かぶり法コ及び／又は
「化学かぶり法」によりなされる。「光かぶり法」にお
ける全面露光即ち、かぶり露光は、像様露光後、発色現
像処理後または発色現像処理中に行われる。即ち、像様
露光した感光材料を発色現像液中、或いは発色現像液の
前浴中に浸漬し、あるいはこれらの液より取り出して乾
燥しないうちに露光を行うが、発色現像液中で露光する
のが最も好ましい。

かぶり露光の光源としては、たとえば、特開昭５６−１
３７３５０号や同５８−７０２２３号に記載されている
ような演色性の高い（なるへく白色に近い）光源かよい
。光の照度は０．Ｏ１〜２０００ルックス、好ましくは
０．０５〜３０ルツクス、より好ましくは０．０５〜５
ルツクスが適当である。より高感度の乳剤を使用してい
る感光材料はど、低照度の感光の方か好ましい。照度の
調整は、光源の光度を変化させてもよいし、各種フィル
ター類による感光や感光材料と光源の距離、感光材料と
光源の角度を変化させてもよい。また上記かぶり光の照
度を低照度から高照度へ連続的に、又は段階的に増加さ
せることもできる。

発色現像液またはその前浴の液に感光材料を浸漬し液が
感光材料の乳剤層に十分に浸透してから光照射するのが
よい。液に浸透してから光かぶり露光をするまでの時間
は、一般に２秒〜２分、好ましくは５秒〜１分、より好
ましくは１０秒〜３０秒である。

かぶりのための露光時間は、一般に０．０１秒〜２分、
好ましくは０．　１秒〜１分、さらに好ましくは１秒〜
４０秒である。

本発明において、いわゆる「化学的かぶり法」を施す場
合に使用する造核剤は感光材料中または感光材料の処理
液に含有させる事ができる。好ましくは感光材料中に含
有させる事かできる。

ここで、「造核剤」とは、予めかぶらされていない内部
潜像型ハロケン化銀乳剤を表面現像処理する際に作用し
て直接ボッ像を形成する働きをする物質である。本発明
においては、造核剤を用いたかぶり処理することかとく
に好ましい。

感光材料中に含有させる場合は、内潜型ハロゲン化銀乳
剤層に添加することが好ましいが、塗布中、或いは処理
中に拡散して造核剤がハロゲン化銀に吸着する限り、他
の層たとえば、中間層、下塗り層やバック層に添加して
もよい。

造核剤を処理液に添加する場合は、現像液または特開昭
５８−１７８３５０号に記載されているような低ｐＨの
前浴に含有してもよい。

また、２種類以上の造核剤を併用してもよい。

本発明に用いることのできる造核剤としては、例えば、
「リサーチ・ディスクロージャー」誌、Ｎα２２５３４
　（１９８３年１月）５０〜５４頁、同誌、Ｎα１５１
６２　（１９７６年１１月）７６〜７７頁、同誌、Ｎα
２３５１０　（１９８３年１１月）３４６〜３５２頁に
記載されている四級複素環化合物、ヒドラジン系化合物
等が挙げられる。

四級複素環系造核剤としては、例えば米国特許３．６１
５，６１５号、同３，７１９，４９４号、同３，７３４
，７３８号、同３，７５９，９０１号、同３，８５４，
９５６号、同４．０９４．６８３号、同４，３０６，０
１６号、英国特許１゜２８３．８３５号、特公昭４９−
３８，１６４号、同５１−１９，４５２号、同５２−４
７，３２６号、特開昭５２−６９，６１３号、同５２−
３゜４２６号、同５５−１３８，７４２号、同６０１１
．８３７号、及び前述「リサーチ・ディスクロージャー
」誌Ｎα２２５３・４；同誌Ｎα２３，２１３（１９８
３年８月発行２６７〜２７０頁）などに記載のものがあ
げられる。

更に高活性四級塩化合物としては、特開昭６３１２１０
４２号、同６３−３０１９４２号、特開平１−１９１１
３２号、特願昭６１２５５３６０号、同６　：３−２３
０５８９号、同６３−２５５３６１号記載のものを用い
ることができる。

特に下記一般式（Ｃ）で表わされる四級複素環系造核剤
が好ましい。

一般式〔Ｃ′３Ｚ （式中、Ｚは５ないし６員の複素環を形成するに必要な
非金属原子群を表わし、Ｚは置換基で置換されていても
よい。Ｒ１は脂肪族基であり、Ｒ２は水素原子、脂肪族
基または芳香族基である。

Ｒ１及びＲ２は置換基で置換されていてもよい。

また、Ｒ２は更にＺで完成される複素環と結合して環を
形成してもよい。但し、Ｒ’　、Ｒ’及びＺで表わされ
る基のうち、少なくとも−っは、アルキニル基、アシル
基、ヒドラジン基またはヒドラゾン基を含むか、または
Ｒ１とＲ２とで６員環を形成し、ジヒドロピリジニウム
骨格を形成する。

さらにＲ’　、Ｒ’及びＺの置換基のうち少なくとも一
つは、ハロゲン化銀への吸着促進基を有してもよい。Ｙ
は電荷バランスのための対イオンてあり、ｎはＯまたは
ｌである。） Ｚで完成される複素環として、例えば、キノリ−ラム、
ベンゾチアゾリウム、ベンズイミダゾリウム、ピリジニ
ウム、アクリジニウム、フエナンスリシニウム、及びイ
ソキノリニウム核があげられる。更に好ましくはキノリ
ニウム、ベンゾチアゾリウムであり、最も好ましくはキ
ノリニウムである。

Ｚの置換基としては、アルキル基、アルケニル基、アラ
ルキル基、アリール基、アルキニル基、ヒドロキシ基、
アルコキシ基、アラルキル基、ハロゲン原子、アミン基
、アルキルチオ基、アリールチオ基、アラルキル基、ア
シルアミノ基、スルホニル基、スルホニルオキシ基、ス
ルホニルアミノ基、カルボキシル基、アシル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、スルホ基、シアン基、ウ
レイド基、ウレタン基、炭酸エステル基、ヒドラジン基
、ヒドラゾン基、またはイミノ基などがあげられる。

Ｚの置換基は適当な連結基を介してもよい。

Ｒ１及びＲ２の脂肪族基は、好ましくは炭素数１〜１８
個の無置換アルキル基およびアルキル部分の炭素数か１
−＝１８個の置換アルキル基である。

Ｒ２て表わされる芳香族基は好ましくは炭素数６〜２０
個のもので、例えばフェニル基、ナフチル基などかあげ
られる。

Ｒ’　、Ｒ’及びＺの置換基か何してもよいハロケン化
銀への吸着促進基としてはチオアミド基、メルカプト基
または５ないし６員の含窒素へテロ環基かあげられる。

チオアミド基としては好ましくは非環式チオアミド基（
例えばチオウレタン基、チオウレイド基など）である。

メルカプト基としては、特にヘテロ環メルカプト基（例
えば５−メルカプトテトラゾール、３メルカプト−１，
２，４−１−リアゾール、２−メルカプト−１，３，４
−チアジアゾール、２−メルカプト−１，３，４−オキ
サジアゾールなど）か好ましい。

５ないし６員の含窒素複素環としては、窒素、酸素、硫
黄及び炭素の組合せからなるもので、好ましくはイミノ
銀を生成するもので例えばベンゾトリアゾールやアミノ
チアトリアゾールがあげられる。

これらのハロゲン化銀への吸着促進基は連結基を介して
もよい。連結基としては例えばアルキレン基、アルケニ
レン基、アルキニレン基、アリーレン基、−０−−３−
−ＮＨ−−Ｎ ＯＯ １１１ ＣＯ−−８Ｏ，−−Ｃ−０−−ＣＮＨ １ ＳＯ２ＮＨ−−ＮＨＣＮＨ −ＮＨ３Ｏ２ＮＨ あげられる。

Ｒ２として好ましくは脂肪族基であり、最も好ましくは
メチル基、置換メチル基又は更にＺで完成される複素環
と結合して環を形成する場合である。

Ｒ’　、Ｒ２及びＺで表わされる基または環への置換基
の少なくとも１つは、アルキニル基またはアシル基であ
る場合、あるいはＲ１とＲ２とが連結してンヒドロピリ
ジニウム骨格を形成する場合か好ましく、更にアルキニ
ル基を少なくとも一つ含む場合が好ましく、特にプロパ
ルキル基が最も好ましい。

電荷バランスのための対イオンＹとしては、例えば臭素
イオン、塩素イオン、沃素イオン、ｐ−トルエンスルホ
ン酸イオン、エチルスルホン酸イオン、過塩素酸イオン
、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、チオシアンイ
オン、四フッ化ホウ素イオン、六フッ化リンイオンなど
かあけられる。

一般式ＣＣＩで表わされる化合物の具体例を以下にあげ
るか、これらに限定されるわけではない。

（Ｃ−１）　　５−エトキシ−２−メチル−１−プロパ
ルキルキノリニウム　プロミド （Ｃ−２）　　２．４−ジメチル−１〜プロパルキルキ
ノリニウム　プロミド （Ｃ−３）　　　３．４−ジメチルージヒドロピリト（
２，１−ｂ）ペンゾチアゾリウム ブロミト （Ｃ−４）　　６−ニドキシチオカルボニルアミノ＝２
−メチル−１−プロパルギルキノ リニウム　トリフルオロメタンスルホ ナート （Ｃ−５）　　　６−（５−ペンゾトリアゾールカルボ
キサミト）−２−メチル−１−プロ パルギルキノリニウム　トリフルオロ メタンスルホナート （Ｃ−６）　　６−（５−メルカプトテトラゾール−１
−イル）−２−メチル−１−プロ パルキルキノリニウム　ヨーント （Ｃ−７）　　６−ニトキシチオカルポニルアミノ２−
（２−メチル−１−プロペニル） ｌ−プロパルキルキノリニウム　ト リフルオロメタンスルホナート １０−プロパルキル−１，２，３゜ ４−テトラヒドロアクリジニウム　ト リフルオロメタンスルホナート ７−ニドキシチオカルボニルアミノ ＩＯ−プロパルキル−１，２，３゜ ４−テトラヒドロアクリンニウム トリフルオロメタンスルホナート ７−　［３−（５−メルカプトテトラ ゾール−■−イル）ベンズアミド〕 １０−プロパルキル−１，２，３，４ テトラヒドロアクリジニウム　ベン クロラート ７−（５−メルカプトテトラゾール ｌ−イル）−９−メチル−１０−プ ロパルギル−１，２，３，４−テトラ （Ｃ−９） （Ｃ−１１） （Ｃ−１０） （Ｃ−８） ヒドロアクリジニウム　プロミド ７−エトキシチオカルボニルアミノ ー１０−プロパルキル−１，２−ジヒ ドロアクリジニウム　トリフルオロメ タンスルホナート （Ｃ−１３）　　１０−プロパルギル−７−［３−（１
，２，３，４−チアトリアゾール ５−イルアミノ）ベンズアミド〕− １，２，３，４−テトラヒドロアクリ ジニウム　ペルクロラート ７−（３−シクロへキシルメトキシ チオ力ルポニルアミノベンズアミト） −１０−プロパルキル−１，２，３゜ ４−テトラヒドロアクリジニウム　ト リフルオロメタンスルホナート ７−（３−メトキシチオカルボニル アミノベンズアミド）−１０−プロパ ルギル−１，２，３，４−テトラヒド ロアクリジニウム　トリフルオロメタ ンスルホナート （Ｃ−１５） （Ｃ−１４） （Ｃ−１２） （Ｃ−１６）　　　７−　［３−（３−エトキシチオカ
ルボニルアミノフェニル）ウレイド〕 １０−プロパルギル−１，２，３，４ テトラヒドロアクリジニウム　トリ フルオロメタンスルホナート ７−（３−エトキシチオカルボニル アミノベンゼンスルホンアミド）−１ ０−プロパルギル−１，２，３，４ テトラヒドロアクリジニウム　トリフ ルオロメタンスルホナート ７−　［３−［３−［３−（５−メル カプトテトラゾール−１−イル）フェ ニル〕　ウレイド）ヘンズアミト〕−１０−プロパルギ
ル−１，２，３，４− テトラヒドロアクリジニウム　トリフ ルオロメタンスルホナート ７−〔３−（５−メルカプト−１゜ ３．４−チアジアゾール−１−イルア ミノ）ベンズアミドクー１０−プロパ ルギル−１，２，３，４−テトラヒト （Ｃ−１９） （Ｃ−１８） （Ｃ−１７） ロアクリジニウム　トリフルオロメタ ンスルホナート （Ｃ−２０）　　　７−　Ｃ３−（３−ブチルチオウレ
イド）ヘンズアミド］−１０−プロパル キル−１，２，３，４−テトラヒドロ アクリジニウム　トリフルオロメタン スルホナート （Ｃ−２１）　　　６−（３−エトキンチオカルボニル
アミノベンズアミド）−１−プロパル ギル−２，３−１−リメチレンキノリニウム　トリフル
オロメタンスルホナー ト ヒドラジン系化合物としては、例えば前記のりサーチ・
ディスクローシャー誌Ｎα１５，１６２（１９７６年１
１月発行、７６〜７７頁）及び同誌Ｎα２３，５１０　
（１９８３年１１月発行、３４６〜３５２頁）に記載さ
れているものかあげられる。更に具体的には下記の特許
明細書に記載のものを挙げる事ができる。まずハロゲン
化銀吸着基を有するヒドラジン系造核剤の例としては、
例えば、米国特許第４，０３０，９２５号、同第４゜０
８０．２０７号、同第４，０３１，１２７号、同第３，
７１８，４７０号、同第４．　２６９．　９２９号、同
第４，２７６．３６４号、同第４，２７８．７４８号、
同第４，３８５，１０８号、同第４．４５９，３４７号
、英国特許第２，０１１゜３９１Ｂ号、特開昭５４−７
４，７２９号、同５５−１６３，５３３号、同５５−７
４，５３６号、及び同６０−１７９，７３４号、同６３
−２３１４４１号なとに記載のものがあげられる。

その他のヒドラジン系造核剤としては、例えば特開昭５
７−８６，８２９号、米国特許４，５６０．６３８号、
同第４，４７８，９２８号、さらには同２，５６３，７
８５号及び同２，５８８゜９８２号に記載の化合物があ
げられる。

高活性のヒドラジン化合物としては、特開昭６３−２３
１４４１号、同２３４２・４４号、同２３４２４５号、
同２３４２４６号、同２０４２５６号、特願昭６３−１
６７７７３号、同６３−２００１８９号記載の化合物が
あげられる。

代表的なヒドラジン系造核剤を以下に示す。

（Ｂ−１）　　ｌ−ホルミル−２−＋４−　［３（２−
メトキシフェニル）ウレイドク ーフェニル）　ヒドラジン （Ｂ−２）　　１−ホルミル−２−＋４−　［３（５−
メルカプトテトラゾール−１ イル）ベンズアミド〕フェニル）ヒド ラジン （Ｂ−３）　　１−ホルミル−２−［４−［３［：３−
（５−メルカプトテトラゾール１−イル）フェニル〕ウ
レイド）フ ェニル〕ヒドラジン 造核剤としては、四級複素環系化合物が本発明の効果を
大きく奏する点で好ましい。四級複素環系化合物とヒド
ラジン系化合物を併用してもよい。

造核剤を処理液に添加する場合は、現像液または特開昭
５８−１７８３５０号に記載されているような低ｐＨの
前浴に含有してもよい。

造核剤を処理液に添加する場合、その使用量は、１１当
り１０−１〜１０−３モルが好ましく、より好ましくは
１０−７〜ｌ０−１モルである。

本発明において造核剤はハロゲン化銀乳剤層に隣接する
親水性コロイド層中に含有してもよいが、ハロゲン化銀
乳剤層中に含有されるのか好ましい。

その添加量は、実際上用いられるハロゲン化銀乳剤の特
性、造核剤の化学構造及び現像条件によって異なるので
、広い範囲にわたって変化し得るが、ハロゲン化銀乳剤
中の銀１モル当り約ｌ×１０モルから約ｌＸｌ０−２モ
ルの範囲か実際上有用で、好ましいのは銀１モル当り約
ｌＸｌ０−’モルから約１×ｌ０−３モルである。

造核剤を使用する場合、造核剤の作用を促進するための
造核促進剤を使用することか好ましい。

造核促進剤とは、造核剤としての機能は実質的にないか
、造核剤の作用を促進して直接ポジ画像の最大濃度を高
める及び／又は一定の直接ポジ画像濃度を得るに必要な
現像時間を速める働きをする物質をいうものである。

このような造核促進剤としては、任意にアルカリ金属原
子またはアンモニウム基で置換されていてもよいメルカ
プト基を少なくとも１つ有する、テトラサインチン類、
トリアザインデン類及びペンタサインチン類および特開
昭６３−１０６６５６号第５頁〜１６頁に記載の化合物
を挙げることができる。また特開昭６３−２２６６５２
号、同６３−１０６６５６号、同６３−８７４０号記載
の化合物をあげることができる。

以下に造核促進剤の具体例をあげる。

−１ −４ −５ −６− −７ （ＣＨ２）２ Ｎ（Ｃ３Ｈ７（ｎ））ｚ ｌ１３ Ｓ−８ （ＣＨ２）Ｉ Ｎ（ＣＨ３）２ 造核促進剤は、感光材料中或いは処理液中に含有させる
ことかできるか、感光材料中なかでも内部潜像型ハロゲ
ン化銀乳剤やその他の親水性コロイド層（中間層や保護
層など）中に含有させるのか好ましい。特に好ましいの
はハロゲン化銀乳剤中又はその隣接層である。

造核促進剤の添加量はハロゲン化銀１モル当り１０−６
〜１Ｏ−２モルが好ましく、更に好ましくは１Ｏ−５〜
ｌ０−２モルである。

また、造核促進剤を処理液、即ち現像液あるいはその前
浴に添加する場合にはその１１当り１０〜１Ｏ−３モル
か好ましく、更に好ましくは１０〜１０−’モルである
。

また二重以上の造核促進剤を併用することもできる。

本発明で使用できる公知の写真用添加剤は前述のリサー
チ・ディスクロージャーＮｏ、　ｌ　７６４３（１９７
８年１２月）および同Ｎα１８７１６（１９７９年１１
月）に記載されており、その該当個所を後掲の表にまと
めた。

添加剤種類　　　ＲＤ１７６４３　　　ＲＤ１８７１６
１　化学増感剤　２３頁　６４８頁右欄２　感度上昇剤
　　　　　同上 ４　増　　　白　　剤　　２４頁 ８　色素画像安定剤　　２５頁 ９　硬　　膜　　剤　　２６頁　　６５１頁左欄ｌＯバ
インダー　２６頁　　　同上 １１　　可塑剤、潤滑剤　　２７頁　　６５０頁右欄本
発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は写
真感光材料に通常用いられているプラスチンクフィルム
、紙、布などの可撓性支持体またはカラス、陶器、金属
などの剛性の支持体に塗布される。可撓性支持体として
有用なものは、硝酸セルロース、酢酸セルロース、酢酸
醋酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリカーボネート等の半合成
または合成高分子から成るフィルム、バライタ層まｊこ
はα−オレフィンポリマー（例えばポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレン／ブテン共重合体）等を塗布また
はラミネートした紙等である。

支持体は染料や顔料を用いて着色されてもよい。

ハロゲン化銀写真乳剤層やその他の親水性コロイド層の
塗布には、例えばデイツプ塗布法、ローラー塗布法、カ
ーテン塗布法、押し出し塗布法などの公知の種々の方法
を使用することができる。

また、必要に応じて、米国特許第２６８１２９４号、同
第２７６１７９１号、同第３５２６５２８号、同第３５
０８９４７号等に記載の方法により、多層を同時に塗布
してもよい。

本発明の内層型乳剤含有感光材料は、表面現像液を用い
て現像することにより直接ボン画像を得ることかできる
。表面現像液はそれによる現像過程か実質的に、ハロゲ
ン化銀粒子の表面にある潜像又はカブリ核によって誘起
されるものである。

本発明の感光材料の表面現像処理に用いるカラー現像液
は、好ましくは芳香族第一級アミン系カラー現像主薬を
主成分とするアルカリ性水溶液である。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例はｐ−フ二二レンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すかこれらに限定されるものではない。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミントルエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミンコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ（β−ヒドロ
キシエチル）アミノシアニリン Ｄ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル＝Ｎ−Ｃβ
−（メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミドＤ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル
−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ＝エチルＮ−メトキ
シエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルＮ−β−
エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルＮ−β−
ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は例示化合物Ｄ−２、Ｄ−４、Ｄ−５及びＤ−６である
。

また、これらのｐ−フ二二レンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、１）−）ルエンスルホン酸塩など
の塩であってもよい。該芳香族−級アミン現像主薬の使
用量は現像液１１当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０ｇ
、より好ましくは約０．５ｇ−１０ｇの濃度である。

又、カラー現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の
亜硫酸塩や、また本発明のカルボニル化合物亜硫酸付加
物を必要に応じて添加することかできる。

好ましい添加量は、カラー現像液１１当り０゜５ｇ−１
０ｇ更に好ましくは１ｇ〜５ｇである。

又、前記カラー現像主薬を直接、保恒する化合物として
、各種ヒドロキシルアミン類、特願昭６１−１８６５５
９号記載のヒドロキサム酸類、同６１−１７０７５６号
記載のヒドラジン類や、ヒドラジン類、同６１−１８８
７４２号及び同６１２０３２５３号記載のフェノール類
、同６１−１８８７４１号記載のα−ヒドロキシケトン
類やα−アミノケトン類、及び／又は、同６１−１８０
６１６号記載の各種糖類を添加するのか好ましい。又、
上記化合物と併用して、特願昭６１−１４７８２３号、
同６１−１６６６７４号、同６１−１６５６２１号、同
６１−１６４５１５号、同６１−１７０７８９号、及び
同６１−１６８１５９号等に記載のモノアミン類、同６
１−１７３５９５号、同６１−１６４５１５号、同６１
−１８６５６０号等に記載のジアミン類、同６１−１６
５６２１号、及び同６１−１６９７８９号記載のポリア
ミン類、同６１−１８８６１９号記載のポリアミン類、
同６１−１９７７６０号記載のニトロキシラジカル類、
同６１−１８６５６１号、及び６１−１９７４１９号記
載のアルコール類、同６１−１９８９８７号記載のオキ
シム類、及び同６１−２６５１４９号記載の３級アミン
類を使用するのが好ましい。

その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３５
３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４
３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３，
７４６，５４４号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等
を必要に応じて含有しても良い。特に芳香族ポリヒドロ
キン化合物の添加が好ましいが、特に下記一般式（Ａ）
で表わされる化合物を添加することが好ましい。

一般式（Ａ） （式中、Ｌは置換してもよいアルキレン基を表わし、Ａ
１は水素原子、カルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、
ホスフィン酸残基、ヒドロキシ基、アルキル置換しても
よいアミノ基、アルキル置換してもよいアンモニオ基、
アルキル置換してもよいカルバモイル基：アルキル置換
してもよいスルファモイル基を表わし、ＲＡは水素原子
、置換してもよいアルキル基を表わす。） 以下、一般式（Ａ）について詳しく説明する。

式中、Ｌは炭素数１−１０の直鎖または分岐鎖の置換し
てもよいアルキレン基を表わし、炭素数１〜５が好まし
い。具体的には、メチレン、エチレン、トリメチレン、
プロピレンが好ましい例として挙げられる。置換基とし
ては、カルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィ
ン酸残基、ヒドロキシ基、アルキル（好ましくは炭素数
１〜５）置換してもよいアンモニオ基を表わし、カルボ
キシ基、スルホ基、ホスホノ基、ヒドロキシ基が好まし
い例として挙げられる。ＡＩは水素原子、カルボキシ基
、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィン酸残基、ヒドロキ
シ基、アルキル（好ましくは炭素数１〜５）置換しても
よいアミノ基、アルキル（好ましくは炭素数１〜５）置
換してもよいアンモニオ基、アルキル（好ましくは炭素
数１〜５）置換してもよいカルバモイル基、アルキル（
好ましくは炭素数１〜５）置換してもよいスルファモイ
ル基を表わし、エチル基、カルボキシ基、スルホ基、ヒ
ドロキシ基、ホスホノ基、アルキル置換してもよいカル
バモイル基が好ましい例として挙げられる。−Ｌ−Ａ、
の例として、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基
、カルボキシプロピル基、スルホエチル基、スルホプロ
ピル基、スルホブチル基、ホスホノメチル基、ホスホノ
エチル基、ヒドロキシエチル基が好ましい例として挙げ
ることができ、カルボキシメチル基、カルボキシエチル
基、スルホエチル基、スルホプロピル基、ホスホノメチ
ル基、ホスホノエチル基が特に好ましい例として挙げる
ことかできる。ＲＡは水素原子、炭素数１〜ＩＯの直鎖
または分岐鎖の置換してもよいアルキル基を表わし、炭
素数１〜５が好ましい。置換基としては、カルボキン基
、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィン酸残基、ヒドロキ
シ基、アルキル置換してもよいアミノ基、アルキル置換
してもよいアンモニオ基、アルキル置換してもよいカル
バモイル基、アルキル置換してもよいスルファモイル基
を表わす。置換基は二つ以上あってもよい。ＲＡとして
水素原子、エチル基、カルボキシメチル基、カルボキシ
エチル基、カルボキンプロピル基、スルホエチル基、ス
ルホプロピル基、スルホブチル基、ホスホノメチル基、
ホスホノエチル基、ヒドロキシエチル基が好ましい例と
して挙げることかでき、水素原子、カルボキシメチル基
、カルボキシエチル基、スルホエチル基、スルホプロピ
ル基、ホスホノメチル基、ホスホノエチル基が特に好ま
しい例として挙げることができる。ＬとＲＡが連結して
環を形成してもよい。

以下に本発明の化合物の具体例を挙げるが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。

（Ａ−１） （Ａ−２） ＣＨ３ ＣＨ。

（Ａ−４） ２Ｈ５ ２Ｈ５ （Ａ−５） Ｃ，Ｈ。

Ｃ，Ｈ。

ＣＨ。

（Ａ−７） ＮＨ ＮＨ （Ａ−１ （Ａ−１６） （Ａ−１ （Ａ−１８） ＮＨ （Ａ ９） （Ａ ■ ０） （Ａ−１ ■） ＣＨ。

ＮＨ３ （Ａ ■ ３） （Ａ−１ ９） ＨＯ ＮＨ ＣＨ，ＣＯ，Ｈ （Ａ−２０） ＨＯ−ＮＨ−ＣＨ，ＣＨ，Ｃ０２Ｈ （Ａ−２１） ＨＯ−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ，ＳＯ，Ｈ これらの化合物のカラー現像液中の含有量としては、カ
ラー現像液１１当り好ましくは０．５ｇ〜５０ｇ、より
好ましくは、１．０ｇ〜３０ｇ、特に好ましくは、１．
５ｇ〜２０ｇである。

これらの化合物は、感光材料中に存在させても良い。又
、カラー現像液に限らす、漂白及び漂白定着液や水洗又
は水洗代替安定液中に存在させても、各々の液中に存在
する（カラー現像液から持込まれる等による）カラー現
像主薬や、その酸化体に作用して、良好な性能を与える
ことか出来る。

一般式（Ａ）で表わされる化合物は、市販されているヒ
ドロキシルアミン類をアルキル化反応（求核置換反応、
付加反応、マンニッヒ反応）することにより合成するこ
とかてきる。西ドイツ特許１１５９６３４号公報「イン
オルカニ力・ケミカ０アクタＪ　（Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ
ａ　Ｃｈｉｍｉｃａ　Ａｃｔａ）、　９３、（１９８４
）１０１−１０８、などの合成法に準じて合成できるか
、具体的方法を以下に記す。

合成例 例示化合物（Ａ−７）の合成 ヒドロキシルアミン塩酸塩２０ｇの水溶液２００−に水
酸化ナトリウム１１．５ｇとクロロエタンスルホン酸ナ
トリウム９６ｇを加え、６０℃に保ち水酸化ナトリウム
２３ｇの水溶液４０−を１時間かけてゆっくり加えた。

さらに、３時間６０℃に保ち、反応液を減圧上濃縮し、
農塩酸２０〇−を加え５０°Ｃに加熱した。不溶物を濾
過し濾液にメタノール５００−を加え目的別（例示化合
物（Ａ−７）をモノナトリウム塩の結晶として得た。

４１ｇ（収率５３％） 本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることかできる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのか
好ましい。

緩衝剤の具体例としては、炭酸すｌ−’Ｊウム、炭酸カ
リウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三
ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、
リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム
、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、
０−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サチリル酸ナトリ
ウム）、。

ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−２−ヒドロ
キシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチル酸ナトリ
ウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸カリウム
（５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙げることが
できる。しかしなから本発明は、これらの化合物に限定
されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／１
以上であることが好ましく、特に０．　１モル／ｌ−０
，４モル／ｌであることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈殿防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることかできる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えばア
ミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸類、ホスホノカ
ルボン酸類をあげることかできる。

以下に具体例を示すかこれらに限定されるものてなはい
。

ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−トリメチレンホス
ホン酸、エチレンシアミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ　ｌ　、　Ｎ　ｌ−テトラメチレンホスホン酸、トラ
ンスンクロヘキサンジアミン四酢酸、■、２−ジアミノ
プロパン四酢酸酢酸ドロキシエチルイミノジ酢酸、グリ
コールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンオル
トヒドロキシフェニル酢酸、２ホスホノブタン−１，２
，４−トリカルボン酸、■−ヒドロキシエチリデンー１
．　１−ジホスホン酸、Ｎ、　　Ｎ’−ヒス（２−ヒド
ロキンベンジル）エチレンシアミンーＮ、　Ｎ’−シ酢
酸、これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用し
ても良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えばｌＦ
当り０．１ｇ〜１０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することかできる。しかしなから、本発明のカラー現像
液は、公害性、調液性及び色汚染防止の点て、ヘンノル
アルコールを実質的に含有しない場合か好ましい。ここ
で「実質的に」とは現像液１１当たり２１ｎｌ以下、好
ましくは全く含有しないことを意味する。

その他現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号
、同３７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−
１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許第３，
８１３，２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物
、特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号
に表わされるｐ−フ二二しンジアミン系化合物、特開昭
５０−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特
開昭５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号、
等に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許第２，
４９４，９０３号、同３，１２８゜１８２号、同４，２
３０，７９６号、同３，２５３．９１９号、特公昭４１
−１１４３１号、米国特許第２，４８２，５４６号、同
２．　５９６．　９２６号及び同３，５８２，３４６号
等に記載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号
、同４２−２５２０１号、米国特許第３．　１２８．　
１８３号、特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８
８３号及び米国特許第３，５３２，５０１号等に表わさ
れるポリアルキレンオキサイド、その他ｌ−フェニルー
３−ピラゾリドン類、イミダゾール類、等を必要に応じ
て添加することができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
ドロペンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾール
、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾト
リアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チ
アゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル
−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザ
インドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を
代表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有してもよい。螢光増白剤としては、４゜４′−ジアミ
ノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が好ましい
。添加量は０〜５ｇ／ｌ好ましくは０．１ｇ〜４ｇ／ｊ
！である。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリ−ホスホン
酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界面
活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０℃好まし
くは３０〜４０℃である。処理時間は２０秒〜５分、好
ましくは３０秒〜２分である。補充量は少ない方が好ま
しいか、感光材料１ｍ当り１００〜１５００ｄ、好まし
くは１００〜８０〇−である。更に好ましくは１００−
〜４００ｄである。

又、カラー現像浴は必要に応じて２浴以上に分割し、最
前浴あるいは最後浴からカラー現像補充液を補充し、現
像時間の短縮化や補充量の低減を実施しても良い。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料の処理工程に関し
て説明する。

本発明のカラー感光材料は、露光後カラー現像処理工程
、脱銀工程、水洗処理工程が行われる。

脱銀工程としては漂白液を用いた漂白処理工程と定着液
を用いた処理工程のかわりに、漂白定着液を用いて漂白
定着処理工程を行ってもよいし、漂白処理工程、定着処
理工程、漂白定着処理工程を任意に組みあわせてもよい
。

本発明の脱銀工程は例えば以下の工程があげられるがこ
れらに限定されるものではない。

■　漂白一定着 ■　漂白−漂白定着 ■　漂白−漂白定着一定着 ■　漂白−水洗一定着 ■　漂白一定着一定着 ■　漂白定着 ■　漂白定着−漂白定着 本発明のカラー感光材料はカラー現像後漂白処理又は漂
白定着処理されるが、これらの処理はカラー現像後件の
処理工程を経ることなく、直ちに行なわれてもよい、し
、不用な後現像、空気カブリを防止し、脱銀工程へのカ
ラー現像液の持ち込みを低減するためにまた写真感光材
料中に含まれる増感色素、染料などの感材成分及び写真
感光材料に含浸された発色現像主薬の洗い出し、無害化
を行なうために、発色現像処理後、停止、調整、水洗な
どの処理工程を経た後、漂白処理又は漂白定着処理され
てもよい。

水洗工程のあとに必要に応じて安定化処理工程を行って
もよいし、水洗工程のかわりに安定化処理工程を行って
もよい。これらの処理工程に組みあわせて前硬膜処理工
程、その中和工程、停止定着処理工程等を行ってもよい
。これらの工程の間には任意に水洗工程、リンス工程を
設けてもよい。

また、上記脱銀工程の補充方法としては、それぞれの処
理浴に、対応する補充液を補充し、オーバーフロー液は
廃液とするのが普通であるが、前浴のオーバーフロー液
を後続浴に導く、順流補充方式や、後続浴のオーバーフ
ロー液を前浴に導く、向流補充方式を施すこともできる
。例えば、水洗水又は安定浴のオーバーフロー液を定着
浴又は、漂白定着浴に導くこともできる。

本発明においては、漂白定着液又は定着液にチオ硫酸塩
とカルボニル重亜硫酸付加物を含有する。

漂白定着液及び定着液の両方に含有してもよい。

チオ硫酸塩は定着剤として用いられる。

本発明に用いることのできるチオ硫酸塩としてはチオ硫
酸アンモニウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸カリウ
ム、チオ硫酸カルシウム、チオ硫酸マグネシウムなどが
あげられるが、溶解性が良いこと及び最も定着速度が大
きくなることからチオ硫酸アンモニウムが好ましい。チ
オ硫酸の添加量は、Ｏ，１モル／ｌ−３モル／ｌであり
、０゜３モル／Ｉｌ〜２モル／１が好ましい。

本発明の漂白定着液及び／又は定着液の定着剤または定
着促進剤として上記のチオ硫酸塩の他にチオシアン酸化
合物（特にアンモニウム塩）や、チオ尿素、チオエーテ
ル、尿素等を用いることができる。これらの補助的な定
着剤あるいは定着促進剤の濃度としては、チオ硫酸塩と
合わせてｌ。

１１〜３．０モル／ｌであり、好ましくは１．４〜２．
８モル／１である。

次に、本発明のカルボニル化合物重亜硫酸付加物につい
て説明する。

カルボニル化合物としては炭素数が８以下の脂肪族カル
ボニル化合物であって、該脂肪族カルボニル化合物にカ
ルボニル基を１〜３含む化合物が好ましい。

本発明のカルボニル重亜硫酸付加物としては、具体的に
は下記の化合物又はそれらの塩が好ましアセトアルデヒ
ド重亜硫酸付加物 プロピオンアルデヒド重亜硫酸付加物 ｎ−ブチルアルデヒド重亜硫酸付加物 １ｓｏ−ブチルアルデヒド重亜硫酸付加物グルタルアル
デヒドビス重亜硫酸付加物コハク酸アルデヒドビス重亜
硫酸付加物マロン酸アルデヒドビス重亜硫酸付加物マレ
イン酸アルデヒドビス重亜硫酸付加物ベーターメチルグ
ルタルアルデヒドビス重亜硫酸付加物 グリコールアルデヒド重亜硫酸付加物 グリオキシル酸重亜硫酸付加物 ピルビンアルデヒド重亜硫酸付加物 Ｄ−グリセリンアルデヒド重亜硫酸付加物Ｌ−グリセリ
ンアルデヒド重亜硫酸付加物蟻酸重亜硫酸付加物 クロロアセトアルデヒド重亜硫酸付加物ブロモアセトア
ルデヒド重亜硫酸付加物アセトン重亜硫酸付加物 １９　　ジヒドロキシアセトン重亜硫酸付加物２０　　
ヒドロキンアセトン重亜硫酸付加物２１　　ピルビン酸
重亜硫酸付加物 ２２　　Ｎ−アセチルアミノ酢酸重亜硫酸付加物２３３
−アセチルプロピオン酸重亜硫酸付加物２４４−アセチ
ルプロパツール重亜硫酸付加物（２５４−アセチル酪酸
重亜硫酸付加物２６　　メチルアセト酢酸メチル重亜硫
酸付加物２７　　アセト酢酸エチル重亜硫酸付加物２８
　　メチルエチルケトン重亜硫酸付加物２９　　アセチ
ルアセトン重亜硫酸付加物３０　　エチルアセト酢酸エ
チル重亜硫酸付加物これらの化合物は、カルボニル化合
物と重亜硫酸塩もしくは亜硫酸塩とを別個に漂白定着液
もしくは定着液に添加してもよいし、上記の重亜硫酸付
加物の形で添加してもよい。

本発明の漂白定着液もしくは定着液に該カルボニル化合
物重亜硫酸付加物を添加させる場合、カルボニル化合物
と重亜硫酸塩もしくは、亜硫酸塩とのモル比は３０：１
〜ｌ：３０で使用することができ、５：１〜１・１０で
あることが好ましく特に１：１〜１：５であることが好
ましい。また本発明の漂白定着液対定着液へのカルボニ
ル化合物重亜硫酸付加物の添加量は、該漂白定着液もし
くは定着液１１当りｌＸｌ０−５モル〜１０モル／ｌで
使用でき、ｌＸｌ０−’モル／１−５であることが好ま
しく、特にｌＸｌ０−”モル／ｌ−１モル／１であるこ
とが好ましい。

これらのカルボニル化合物はいずれも市販されており、
容易に入手することができる。

漂白液及び／又は漂白定着液に用いられる漂白剤として
はアミノポリカルボン酸の第二鉄錯塩、過酸化物（例え
ば過硫酸ナトリウム）などが使用できるが、アミノポリ
カルボ酸鉄二鉄錯塩が好ましい。

上記のアミノポリカルボン酸としてはエチレンジアミン
四酢酸のほかに下記一般式（ＩＩ［）で表わされる化合
物を用いることが好ましい。

一般式（Ｂ） 式中Ｌ１は、酸素原子、イオウ原子、アルキレン基又は
−ＣＨ−で示される基を表わす。Ｒ　ｌ　ｌ、Ｒｈ＋ Ｒ３２、Ｒ　ｓ　ｈ、Ｒａ＋は、それぞれ水素原子又は
アルキル基を表わすが、Ｒ３）とＲ３２又はＲ３３とＲ
８１はお互いに連結してシクロアルキレン環を形成して
もよい。ｋ，Ｌ　ｍ，ｎはそれぞれ０〜４の整数を表わ
し、ａは１〜３の整数を表わすが、ｋ，ｆ、ｍ，ｎの合
計は２以上である。ただし、ａが１であり、かつＲ３１
、Ｒ　ｌ　ｌ、Ｒ１１、Ｒ　ｈ　＋かそれぞれ水素原子
であり、ｋ，Ｌ　ｍ，ｎの合計が２であることはない。

一般式（Ｂ）についてさらに詳細に説明する。

一般式（Ｂ）においてＬｌは、酸素原子、イオウ原子、
炭素数６以下のアルキレン基が好ましいが、アルキレン
基の場合特にメチレン基、エチレン基、プロピレン基、
ブチレン基か好ましい。Ｒ　８１、Ｒ３□、Ｒ＋３、Ｒ
３１については、水素原子、炭素数６以下のアルキル基
が好ましいが、アルキル基の場合特にメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、１ｓｏ−プロピル基が好ましい。

一般式（Ｂ）で表わされるアミノポリカルボン酸化合物
の具体例を以下に示すが、これらに限定されるものでは
ない。

Ｂ−１：１，３−ジアミノプロパン四酢酸Ｂー２＝グリ
コールエーテルジアミン四酢酸Ｂ−３・シクロヘキサン
ジアミン四酢酸Ｂ−４：１．４−ジアミノブタン四酢酸
Ｂ−５：１．２−プロピレンジアミン四酢酸Ｂ−６・チ
オグリコールエーテルシアミン四酢酸Ｂ−７・１，３−
ブチレンジアミン四酢酸本発明の漂白剤の添加量は、漂
白液もしくは漂白定着液１１当り０．０５モル〜１モル
好ましくは０．１モル〜０．５モルである。また上記の
アミノポリカルボン酸第二鉄錯塩とエチレンジアミン四
酢酸第２鉄錯塩とを併用して漂白剤として使用すること
もできる。この場合両者の混合比は１１０〜１０：１か
好ましく、また両者の鉄錯塩濃度の合計は、処理液１１
当り、０．０５モル〜１モル、好ましくは０．　　１〜
０．５モルである。

その他本発明の漂白液及び／又は漂白定着液には前述の
アミノポリカルボン酸鉄（ＩＩ［）錯体の他にアミノポ
リカルボン酸又はその塩を加えることができる。

好ましい添加量は０．０００１モル〜０．１モル／１よ
り好ましくは０．００３〜０．０５モル／ｌである。

アミノポリカルボン酸及びその第二鉄錯塩は通常、アル
カリ金属塩やアンモニウム塩の形で使用するのが好まし
く、特にアンモニウム塩か溶解性及び漂白刃か優れる点
で好ましい。

また上記の第２鉄錯塩を含む漂白液及び／又は漂白定着
液には鉄以外のコバルト、銅等の金属イオン錯塩が入っ
ていてもよい。

本発明の漂白液、及び／又は漂白定着液には、各種漂白
促進剤を添加することができる。

このような漂白促進剤については、例えば、米国特許第
３，８９３，８５８号明細書、ドイツ特許第１．２９０
，８１２号明細書、英国特許第１゜１３８．８４２号明
細書、特開昭５３−９５６３０号公報、リサーチ・ディ
スクロージャー第１７１２９号（１９７８年７月号）に
記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合
物、特開昭５０−１４０１２９号公報に記載のチアゾリ
ジン誘導体、米国特許第３，７０６，５６１号明細書に
記載のチオ尿素誘導体、特開昭５８−１６２３５号公報
に記載の沃化物、ドイツ特許第２，７４８．４３０号明
細書に記載のポリエチレンオキサイド類、特公昭４５−
８８３６号公報に記載のポリアミン化合物などを用いる
ことができる。特に好ましくは英国特許第１，１３８，
８４２号明細書記載のようなメルカプト化合物が好まし
い。

漂白促進剤の添加量は漂白能を有する液１２当り０．０
１ｇ〜２０ｇ好ましくは０．１ｇ−１゜ｇである。

本発明を構成する漂白液及び／又は漂白定着液には、漂
白剤及び上記化合物の他に、臭化物、例えば臭化カリウ
ム、臭化ナトリウム、臭化アンモニウム又は塩化物、例
えば塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム
などの再ハロゲン化剤を含むことができる。再ハロゲン
化剤の濃度は漂白液１１あたり０．１〜５モル、好まし
くは０．５〜３モルである。他に、硝酸ナトリウム、硝
酸アンモニウム等の硝酸塩、硼酸、硼砂、メタ硼酸ナト
リウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、
クエン酸ナトリウム、酒石酸などのｐＨ緩衝能を有する
１種類以上の無機酸、有機酸及びこれらの塩など通常漂
白液に用いることができる公知の添加剤を添加すること
ができる。

本発明の漂白定着液及び／又は定着液には、保恒剤とし
ての亜硫酸塩、例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウ
ム、亜硫酸アンモニウム及び、ヒドロキシルアミン、ヒ
ドラジンなどを含有させることができる。更に、各種の
蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピ
ロリドン、メタノール等の有機溶剤を含有させることが
できるが、特に保恒剤としては特願昭６０−２８３８３
１号明細書に記載のスルフィン酸化合物を用いることか
好ましい。

さらに液の安定化の目的で各種アミノポリカルボン酸類
や、有機ホスホン酸類の添加が好ましい。

特に、ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン
酸か有効である。これらの添加量としては０．０１〜０
．３モル／ｌ、好ましくは０．０５〜０．２モル／１て
あり、特に定着液において有効である。

本発明の漂白液及び／又は漂白定着液のｐＨは９〜Ｉか
一般的であるか、好ましくは７．５〜１．５、最も好ま
しくは７．０〜２．０である。

漂白液においては特に５．０〜２．０が好ましい。

好ましいｐＨ域においては、漂白刃ブリが少なく又、脱
銀性能も優れる。

本発明の定着液のｐＨは９．０〜５．０が一般的である
が、特に７．５〜５．５が好ましい。

本発明の漂白液及び／又は漂白定着液の補充量は感光材
料１ｒｎ’当り５０−〜１０００−好ましくは１００−
〜１０００−である。

定着液の補充量としては感光材料１ｍ′あたり３００−
から３０００ｄが好ましいが、より好ましくは３００ｒ
ｎｌから１０００−である。

しかしながら上記の補充量は、例えば再生処理を行ない
、処理液の酸化再生、銀回収処理などを施すならばより
少ない量に低減することができる。

本発明の脱銀工程の時間の合計は、短い程本発明の効果
が顕著に得られる。好ましい時間は１分〜１０分、更に
好ましくは１分〜６分である。又、処理温度は２５°Ｃ
〜５０℃、好ましくは３５°Ｃ〜４５℃である。好まし
い温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ、処理
後のスティン発生が有効に防止される。

本発明の脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化さ
れていることが、本発明の効果をより有効に発揮する上
で好ましい。

攪拌強化の具体的方法としては特開昭６２−１８３４６
０号、同６２−１８３４６１号、米国特許第４，７５８
，８５８号明細書に記載の感光材料の乳剤面に処理液の
噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１８３４６１号
の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更には液中
に設けたワイパーブレードと乳剤面を接触させながら感
光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化することにより攪
拌効果を向上させる方法、処理液全体の循環流量を増加
させる方法があげられる。このような攪拌向上手段は漂
白液、漂白定着液、定着液のいずれにおいても有効であ
る。攪拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を
速め、結果として脱銀速度を高めるものと考えられる。

また前記攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合に
より有効であり、促進結果を著しく増加させたり漂白促
進剤による定着阻害作用を解消させることが出来る。

本発明に用いられる自動現像機は、特開昭６０−１９１
２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０−１９１２
５９号、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　ＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅＩｔ
ｅｍ　　ｋ２９１１８　（１９８８年７月）、米国特許
第４，７５８，８５８号明細書に記載の感光材料搬送手
段を有していることが好ましい。前記特開昭６０−１９
１２５７号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴
から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液
の性能低下を防止する効果が高い。また前記ＲＤに記載
の手段も好ましい。このような効果は各工程における処
理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効である
。

これらの攪拌強化手段は、脱銀工程以外にも有効であり
、水洗工程、現像工程に適用し、処理時間の短縮、補充
量の低減を図ることが望ましい。

本発明の処理方法は、前述した発色現像、漂白、漂白定
着及び定着などの処理工程からなっている。

ここで、漂白定着又は定着工程の後には、水洗及び安定
化などの処理工程を行なうことが一般的に行なわれてい
るが、定着能を有する浴後、実質的な水洗を行なわず安
定化処理を行なう簡便な処理方法を用いることもできる
。

水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることができる。例えば、無機リン酸
、アミノポリカルボン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、
各種バクテリアや藻の増殖を防止する殺菌剤・防ばい剤
（例えば、イソチアゾロン、有機塩素系殺菌剤、ヘンシ
トリアゾール等）、乾燥負荷、ムラを防止するための界
面活性剤などを用いることができる。または、Ｌ、　Ｅ
、　Ｗｅｓｔ。

Ｗａｔ＋！ｒ　Ｑｕａｌｉｔｙ　Ｃｒ１ｔｅｒｉａ”、
Ｐｈｏｔ、Ｓｃｉ、ａｎｄ　Ｅｎｇ、。

Ｖｏｌ、９．に６、ｐａｇｅ３４４〜３５９　（１９６
５）等に記載の化合物を用いることもできる。

安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定化
される処理液が用いられる。例えば、ｐＨ３〜６の緩衝
能を有する液、アルデヒド（例えば、ゲルタールアルデ
ヒド）を含有した液なとを用いることができる。ホルマ
リンは公害上好ましくない。安定液には、必要に応じて
アンモニウム化合物、Ｂｉ、Ａｎなどの金属化合物、蛍
光増白剤、キレート剤（例えば、ＥＤＴＡ　　１−ヒド
ロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸）、殺菌剤、
防ばい剤、硬膜剤、界面活性剤などを用いることができ
る。防ばい剤としては、５−クロロ−２−メチル−イソ
チアゾリン−３〜オンや、■。

２−ヘンツイツチアゾリン−３−オンなどのチアゾロン
化合物が有効である。

また、界面活性剤としては以下の一般式で表わされるシ
リコン系化合物が、水滴ムラ防止及び消泡効果を有する
ため好ましい。

ここでａ、ｂ、ｄ、ｅは５〜３０の整数、Ｃは２〜５の
整数またはＲは炭素数３〜６のアルキル基である。

また、安定液には感光材料によって持ち込まれたチオ硫
酸イオンの流化を防ぐためアルカノールアミンの添加が
好ましい。アルカノールアミンの使用については米国特
許第４．７８６，５８３号に記されている。

また、−船釣に安定液にはホルマリンが含有されるが、
本発明においては使用しないことが好ましい。

本発明の安定液のｐＨは、３〜８であるが、好ましくは
、５〜７である。

安定液の温度は５°Ｃ〜４５°Ｃが好ましく、より好ま
しくは１０°Ｃ〜４０℃である。

また水洗工程や安定化工程は、多段向流方式が好ましく
、段数としては２〜４段が好ましい。２種類以上の安定
液を多段で行ってもよい。補充量としては単位面積当り
前浴からの持込量の１〜５０倍、好ましくは２〜３０倍
、より好ましくは２〜１５倍である。

水洗や安定工程の処理時間は短い程本発明の効果があら
れれ、迅速処理の点から水洗と安定工程の合計処理時間
は１０〜５０秒が好ましく、特に１０〜３０秒において
効果が著しい。

また、水洗や安定工程の補充量も少い程本発明の効果が
大きく感光材料１ｍ当り５０−〜４０〇−が好ましく、
特に５０〜２００−か特に好ましい。

これらの水洗工程もしくは安定化工程に用いられろ水と
しては、水道水の他、イオン交換樹脂などによってＣａ
、Ｍｇ濃度を５■／ｌ以下に脱イオン処理した水、ハロ
ゲン、紫外線殺菌灯等により殺菌された水を使用するの
が好ましい。

以上の感光材料の各処理工程において、自動現像機によ
る連続処理を行なった場合、蒸発による処理液の濃縮が
起きることがあり、特に処理量が少ない場合や処理液の
開口面積が大きい場合に顕著となる。このような処理液
の濃縮を補正するため、適当量の水または補正液を補充
することが好ましい。

又、水洗工程又は安定化工程のオーバーフロー液は前浴
である定着能を有する浴に流入させる方法を用いること
により、廃液量を低減させることもできる。

本発明は種々のカラー写真感光材料に適用することがで
きる。

例えば、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィ
ルム、カラー反転ペーパー、インスタントカラーフィル
ム、フルカラー複写機やＣＲＴの画像を保存するための
カラーン＼−トコピーなど適用することができる。本発
明はまた、［リサーチ・ディスクロージャー」誌Ｎ（１
１７１２３（１９７８年７月発行）などに記載の三色カ
プラー混合を利用した白黒感光材料にも適用できる。

本発明の感光材料にも種々の露光手段を用いることがで
きる。感光材料の感度波長に相当する輻射線を放射する
任意の光源を照明光源または書き込み光源として使用す
ることができる。自然光（太陽光）、白熱電灯、ハロゲ
ン原子封入ランプ、水銀灯、蛍光灯およびストロボもし
くは金属燃焼フラッシュバルブなどの閃光光源が一般的
である。

紫外から赤外域にわたる波長域で発光する、気体、染料
溶液もしくは半導体のレーザー、発光ダイオード、プラ
ズマ光源も記録用光源に使用することができる。また電
子線などによって励起された蛍光体から放出される蛍光
面（ＣＲＴなど）、液晶（ＬＣＤ）やランタンをドープ
したチタンジルコニウム酸鉛（ＰＬＺＴ）などを利用し
たマイクロシャッターアレイに線状もしくは面状の光源
を組み合わせた露光手段も使用することができる。必要
に応して色フィルターで露光に用いる分光分布を調整で
きる。また富士写真フィルム社製カラーコピー機ＡＰ−
５０００で用いられている、走査露光方式を用いること
ができる。

〔実施例〕

以下、実施例をもって説明するか、本発明はこれらに限
定されるものではない。

〔実施例〕

以下実施例にて本発明を詳述するが、本発明はこれによ
り限定されるものではない。

実施例−１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（厚さ１０
０ミクロン）の表側に、次の第１層から第１４層を、裏
側に第１５層から第１６層を重層塗布したカラー写真怒
光材料、試料１０１を作成した。第１１１塗布側のポリ
エチレンには酸化チタンを白色顔料として、また微量（
０，００３ｇ／ｒＩ？）の群青を青み付は材料として含
む（支持体の表面の色度はＬ”、ａ”、ｂ０系で８８．
０．０．２０、−０．７５であった。）。

（感光層組成） 以下に成分と塗布量（ｇ／ｒｄ単位）を示す、なおハロ
ゲン化銀については銀換夏の塗布量を示す。

各層に用いた乳剤は乳剤ＥＭＩの製法に準して作られた
。但し第１４層の乳剤は表面化学増感しないリップマン
乳剤を用いた。

第１層（アンチハレーションＩり 黒色コロイド銀　　　　　　　　　・・・・・・０．１
０ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・０．７
０第２層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・０．７０
第３層（低怒度赤怒層） 赤色増感色素（ＥＭＳ−１，２，３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．２５μ、サイズ分布〔変動
係数〕８％、八面体） ・・・・・・０．０４ 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
塩臭化銀（塩化１！５モル％、平均粒子サイズ０．４０
μ、サイズ分布１０％、八面体）・・・・・・０．０８ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・１．００
シアンカプラー（ＥｘＣ−１，２，３を１：に０．２）
　　　　　　　　　　　　　・・・・・・０．３０退色
防止剤（Ｃｐｄ−１，２，３，４等量）・・・・・・０
．１８ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　・・・・・・０．０
３カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１，２，３等量）・・・・
・・０．１２ 第４層（高感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．６０μ、サイズ分布１５％
、八面体）　　　　・・・・・・０．１４ゼラチン　　
　　　　　　　　　・・・・・・１．００シアンカプラ
ー（ＥｘＣ−１，２，３を１：１：０．２）　　　　　
　　　　　・・・・・・０．３０退色防止剤（Ｃｐｄ−
１，２，３，４等量）・・・・・・０．１８ カプラー分散媒（Ｃｐ　ｄ−６）　　−旧−０，０３カ
プラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１，２，３等量）・・・・・・
０．１２ 第５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・１．００混
色防止剤（Ｃｐｄ−７）　　　　・・・・・・０．０８
混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４，５等量）・・・・・・
０．１６ ポリマーラテックス（Ｃｐ４−８　） ・・・・・・０．１０ 第６層（低感度緑怒層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０．２５μ、サイズ分布８％、八面体）
　　　　　　　　　・旧・・０．０４緑色増怒色素（Ｅ
ｘＳ−４）で分光増感された塩臭化銀（塩化銀５モル％
、平均粒子サイズ０゜４０μ、サイズ分布１０％、八面
体） ・・・・・・０．０６ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・０．８０マ
ゼンタカプラー（ＥｘＭ−１，２，３等量）・・・・・
・０．１１ 退色防止剤（Ｃｐｄ−５，９を等量） ・・・−・・０．１５ スティン防止剤（ＣＰｄ−１０，１１１２を１．４：１
：１比で）　　　　　・・・・・・０゜カプラー分散媒
（Ｃｐｄ−６）　　・・・・・・０゜カプラー溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−４，６等量）・・・・・・０゜ 　２５ ５ ５ 第７層（高怒度緑怒層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化ｗ＆
（平均粒子サイズ０，６５μ、サイズ分布１６％、八面
体）　　　　　　　　・・・・・・０．１０ゼラチン　
　　　　　　　　　　・・・・・・０，８０マゼンタカ
プラー（ＥｘＭ−１，２，３等量）・・・・・・０．１
１ 混色防止剤（Ｃｐｄ−５，９等量） ・・・・・・０．１５ スティン防止剤（Ｃｐｄ−１０，１１，１２を１．４：
１：１比で）　　　　　・・・・−・０．０２５力プラ
ー分散媒（Ｃｐｄ−６）・・・・・・０．０５カプラー
溶媒（Ｓｏｌｖ−４，６等量）・・・−・・０．１５ 第８層（中間層） 第５層と同じ 第９層（イエローフィルター層） イエローコロイＦｌ　　　　　　　・・−・０．１２ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・０．７０混
色防止荊（Ｃｐｄ−７）　　　　・・・・・・０，０３
混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ４．５等量）・・・・・・０
．１０ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） ・・・・・・０．０７ 第１０層（中間層） 第５層と同じ 第１１層（低感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズ０．４０μ、サイズ分布８％、八面
体）　　　　　　　・・・・・・０．０７青色増惑色素
（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された塩臭化銀（塩化！
Ｉ！８モル％、平均粒子サイズ０．６０μ、サイズ分布
１１％、八面体）・・・・・・０．１４ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・０．８０
イエローカプラー（ＥｘＹ−１，２等量）・・・・・・
０゜ ・・・・・・０゜ １５）　　・・・・・・０゜ ６）　　・・・・・・０゜ ・・・・・・０゜ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４） スティン防止剤（Ｃｐｄ カプラー分散媒（ｃｐｄ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ 第１２層（高感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５、 れた臭化銀（平均粒子サイズ０゜ 分布１８％、八面体） ゼラチン イエローカプラー（ＥｘＹ ２） 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４） ６）で分光増感さ ８５μ、サイズ ・・−・・・０．１５ ・・・・・・０．６０ １．２等量） ・・・・・・０．３０ ・・−・・・０．１０ スティン防止剤（ＣＰｄ−１５） ・・・・・・０．００７ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）、・・・・・・０．０５
カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　・・・・・・０．１
０第１３層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・１．００
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−２，４，１６等量）・・・・・
・０．５０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７，１７等量） ・・・・・・０．０３ 分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　　　・・・・・・０．０
２紫外線吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−’ｌ、７等量）・・・
・・・０．０８ イラジェーション防止染料（Ｃｐ、ｄ−１８，１９，２
０，２１，１３を１０：１０：１３：１５：２０比で）
　　　　　　　　　　　・・・・・・０．０５第１４層
（保護層） 微粒子塩臭化ｗ＆（塩化銀９７モル％、平均サイズ０．
　１μ）　　　　　　　　　　・・・・・・０．０３ポ
リビニルアルコールのアクリル変性共重合体・・・・・
・０．Ｏｌ ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４
μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５μ）等量　　　　
　　　　　　　　　・・・・・・０．０５ゼラチン　　
　　　　　　　　・・・・・・１．８０ゼラチン硬化剤
（Ｈ−１、Ｈ−２等量）・・・・・・０．１８ 第１５層（裏層） ゼラチン 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−２， １９、 染料（Ｃｐｄ−１８、 を等量） 第１６層（裏面保護層） ポリメチルメタクリレ− ズ２．４μ）と酸化けい素 等量 ゼラチン ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、 ・・・・・・２．５０ ４．１６等量） ・・−・・・０．５０ ２０、２１、１３ ・・・・・・０．０６ ト粒子（平均粒子サイ （平均粒子サイズ５μ） ・・・・・・０．０５ ・・・・・・２，００ Ｈ−２等量） ・・・・・・０．１４ 乳剤ＥＭ−１の作り方 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶液に激し
く攪拌しながら７５℃で１５分を要して同時に添加し、
平均粒径が０．４０ｕの八面体臭化銀粒子を得た。この
乳剤に銀１モル当たり０゜３ｇの３，４−ジメチル−１
，３−チアゾリン−２−チオン、６ｇｇのチオ硫酸ナト
リウムと７■の塩化金ＭＣ４水塩）を順次加え７５°Ｃ
で８０分間加熱することにより化学増感処理を行なった
。こうして得た粒子をコアとして、第１回目と同様な沈
澱環境で更に成長させ、最終的に平均粒径が０゜７μの
八面体単分散コア／シェル臭化銀乳剤を得た０粒子サイ
ズの変動係数は約１０％であった。

この乳剤に銀１モル当たり１．５■のチオ硫酸ナトリウ
ムと１．５■の塩化金酸（４水塩）を加え６０°Ｃで６
０分間加熱して化学増感処理を行ない内部層像型ハロゲ
ン化銀乳剤を得た。

各感光層には、造核剤としてＥｘＺＫ−１とＥｘＺＫ−
２をハロゲン化銀に対しそれぞれ１０−１１０−２重量
％用いた。

更に各層には乳化分散助剤としてアルカノールＸＣ（Ｄ
ｕｐｏｎ社）及びアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ムを、塗布助剤としてコハク酸エステル及びＭａｇｅｆ
ａｃ　　Ｆ　　１２０　（大日本インキ社製）を用いた
。ハロゲン化銀及びコロイド銀含有層には安定剤として
ｃＰ　ｄ−２３，２４，２５）を用いた。この試料を試
料番号１０１とした。以下に実施例に用いた化合物を示
す。

ｘＳ−３ ｘＳ−１ ０３− Ｏ３Ｈ ・Ｎ（ＣｚＨｓ）ユ ｘＳ−４ ｘＳ−２ ｘＳ−５ ＳＯＪ−Ｎ（ＣＪｓ）ｉ ＥｘＳ−６ Ｃｐｄ−１ ｃｐ　ｃｉ−２ Ｃｐｄ−７ Ｈ υｉ Ｃｐｄ−８ −４：ＣＨ，−ＣＨ）。

Ｃ００ＣＪ＋ｓ Ｃｐｄ−９ しｌ′Ｉ３ しＩｉコ Ｃｐｄ−３ Ｃｐｄ−４ Ｃｐｄ−５ ｐｃｔ Ｃ０ＮＨＣ４Ｈ９（ｔ） Ｃｐｄ−１０ Ｃｐｄ １ ＣｚＨｓ　　０ １ Ｃｐｄ ２ υ　は ｃｐｄ　−１３ ｃａｚｃｏｏＫ ＣＨ，Ｃ００Ｋ Ｃｐ　ｄ　−１４ ｐｄ−１５ ＣＨ Ｐｄ ９ （Ｃ１ｂｈ （ＣＨｚ）ｉ ＳＯ３１［ ＳＯ，Ｋ ｐｄ−２０ ＳＯ，Ｋ ＳＯ，Ｋ Ｃｐ　ｄ　−２１ ０ｊＫ ＳＯ，Ｋ ｐｄ−１６ ｐｄ−１７ ＣＨ ｌｔｌ ｐｄ−１８ ＳＯ，Ｋ Ｓｏ、Ｋ Ｃｐ　ｄ　−２３ ＣＨ Ｃｐ　ｄ　−２４ ＣＨ ｐｄ ５ ＥＸＣ−１ ＥＸＣ−２ ＥＸＣ−３ ＸＭ−３ ＸＹ し皇 しＩ Ｉ ＣＨ。

ＸＭ−１ ＸＭ−２ ＸＹ １ ＣｓＨ＋フ（１） ５ｏｌｖ−１ Ｓｏｌｖ−２ Ｓｏｌｖ−３ ｖ−４ ｖ−５ ｖ−５ Ｖ−７ −１ −２ ＥｘＺＫ−１ ジ（２−エチルヘキシル）セパ ケート トリノニルホスフェート ジ（３−メチルヘキシル）フタ レート トリクレジルホスフェート ジプチルフタレート トリオクチルホスフェート ジ（２−エチルヘキシル）フタ レート １．２−ビス（ビニルスルホニ ルアセトアミド）エタン ４．６−ジクロロ−２−ヒドロ キシ−１，３，５−）リアジン Ｎａ塩 ７−（３−エトキシチオカルボ ニルアミノベンズアミド）−９ 一メチルー１０−プロハギルー １．２，３．４−テトラヒドロ アクリジニウム　トリフルオロ メタンスルホナート ＥｘＺＫ−２２−Ｃ４−（３−［３−（３−（５−（３
−（２−クロロ−５ （１−ドデシルオキシ力ルポニルエ トキシカルポニル）フェニルカルバ モイル）−４−ヒドロキシ−１−ナ フチルチオ）テトラプール−１−イ ル〕フエニル）ウレイド〕ベンゼン スルホンアミド）フェニル］−１ ホルミルヒドラジン 次に試料１０１の第１１層と第１２層のイエローカプラ
ーを第１表に示す本発明のイエローカプラーと等モルで
置き換え、さらに本発明に係る一般式〔■〕で表わされ
る化合物を添加した。試料１０２〜１０８を作製した。

第 １表 漂白定着　　４０〃３３〃３〃３００〃水洗　（１）４
０〃３３〃３〃　　　　・・・・・・水洗　（２）４０
〃３３〃３〃３００〃３０〃　　　８０〃 以上のようにして得られた試料１０１〜１０８に通常の
ウエソヂ露光（３２００Ｋ、０．１秒、１０ＣＭＳ）を
施した後、自動現像機を用いて、以下に記載の方法で、
液の累積補充量がそのタンク容量の３倍になるまで連続
処理した。

タンク 発色現像　１３５秒　　３８°Ｃ１５１３００ｒｄ／ｒ
ｒｒ水洗水の補充方式は、水洗浴（２）に補充し、水洗
浴（２）のオーバーフロー液を水洗浴（１）に導く、い
わゆる向流補充方式とした。このとき感光材料による漂
白定着浴から水洗浴（１）への漂白定着液の持ち込み量
は３５ｄ／ｒ４であり、漂白定着液の持ち込み量に対す
る水洗水補充量の倍率は９．１倍であった。

各処理液の組成は、以下の通りであった。

主色里像直　　　　　　　　　ｆＬＵＬ　　　濾ＩＬＤ
−ツルピント　　　　　　０．１５　ｇ　　　０．０２
　ｇナフタレンスルホン酸ナト リウム・ホルマリン縮合 物　　　　　　　　　　　　　０．１５　ｇ　　　　０
．０２　ｇエチレンジアミンテトラキ スメチレンホスホン酸　　１．５ｇ　　　１．５ｇジエ
チレングリコール ヘンシルアルコール 臭化カリウム ベンゾトリアゾール 亜硫酸ナトリウム Ｎ、Ｎ−ビス（カルボキシ メチル）ヒドラジン Ｄ−グルコース トリエタノールアミン Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メ タンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４ アミノアニリン硫酸塩 炭酸カリウム 蛍光増白剤（ジアミノスチ ルヘン系） えて ｐＨ（２５°Ｃ） １血足ｌ丘 エチレンジアミン四酢酸 １２．０ｄ １３．５ｍｌ！ ０．８５ｇ ０．００３ｇ ２．４ｇ ６．０ｇ ２．０ｇ ６、Ｏｇ ６．４ｇ ３０．０　ｇ １６．０ｄ １８．０ａｆ ０．００４　ｇ ３．２ｇ ８．０ｇ ２．４ｇ ８．０ｇ ８．５ｇ ２５．０　ｇ １．０ｇ Ｏ戚 １０．２５ １二」佼 １．２ｇ ０Ｍ１ １０．７５ 迩Ｕ１夜 ２ナトリウム・２水塩　　４．Ｏｇ　　ａｌｌに同しエ
チレンジアミン４酢酸・ Ｆｅ（ＩＩ［）　　・アンモニウム ・２水塩　　　　　　　　７０．０ｇ チオ硫酸アンモニウム （７００ｇ／ｌ　）　　　　　　１８０Ｊ１１！Ｐ−１
ルエンスルフイン酸 ナトリウム　　　　　　　２０．０ｇ 重亜硫酸ナトリウム　　　　２０．０ｇ５−メルカプト
−１，３，４ トリアゾール　　　　　　０．５ｇ 硝酸アンモニウム　　　　　１０．０　ｇえて　　　　
　　　　１０００ｄ！ ｐＨ（２５°Ｃ）　　　　　　　６．２０水−迭一水　
　　　　　　　　母液、補充液とも水道水をＨ型強酸性
カチオン交換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーラ
イトＩＲ−１２０−Ｂ）と、ＯＨ型アニオン交換樹脂（
同アンバーライトＩＲ−４００）を充填した温床式カラ
ムに通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を
３■／ｌ以下に処理し、続いて二塩化イソンアヌール酸
ナトリウム２０■／ｌと硫酸ナトリウム１．５ｇ／ｆｆ
ｉを添加した。この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲に
あった。

このようにして現像処理して得られたイエロー画像の最
小画像濃度（Ｄｍｉｎ）　、および脚部の平均階調を測
定した。

また、あわせて、λｖｓａｘ　＋　６０ｒｖでのＤｎ＋
ａｘとλｍａｘでのＤａ＋ａｘとの比を測定し、第２表
にまとめて示した。

第２表より明らかなように、本発明による試料１０３〜
１０８は比較試料１０１．１０２に比べ最小画像濃度が
低く、かつ脚切れが良好で好ましかった。また本発明に
よる試料１０３〜１０８は、長波側の吸収の裾切れが良
好で、色再現上好ましかった。

実施例−２ 実施例−１で得られた試料を、発色現像液においてＮ−
エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３
−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩のかわりに、Ｎ−
エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−４
−アミノアニリン硫酸塩または、Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−ヒドロキンエチル）−４−アミノアニリン硫酸塩の等
モルで置き換えた処理液で現像する以外は実施例−１を
繰り返し、実施例−１と同様の結果を得た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層の予めかぶらされていない内
   部潜像型ハロゲン化銀乳剤層を有する直接ポジ写真感光
   材料において下記一般式〔 I 〕で示される化合物、お
   よび下記一般式〔II〕で示される化合物を含有すること
   を特徴とする直接ポジ写真感光材料。 〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１はアリール基または三級アルキル基を、
   Ｒ＿２はフッ素原子、アルキル基、アリール基、アルコ
   キシ基、アリールオキシ基、ジアルキルアミノ基、アル
   キルチオ基またはアリールチオ基を、Ｒ＿３はベンゼン
   環上に置換可能な基を、Ｘは水素原子または芳香族第一
   級アミン現像薬の酸化体とのカップリング反応により離
   脱可能な基を、ｌは０または１〜４の整数を表わす。た
   だし、ｌが複数のとき、複数のＲ＿３は同じでも異なっ
   ていてもよい。〕 一般式〔II〕 Ａ−（Ｔｉｍｅ）＿ｔ−Ｘ 式中Ａは酸化還元母核を意味し、写真現像処理中に酸化
   されることによってはじめて▲数式、化学式、表等があ
   ります▼が離脱することを可能ならしめる原子団を表わ
   し、Ｔｉｍｅは硫黄原子、窒素原子、酸素原子もしくは
   セレン原子でＡに連結するタイミング基を表わし、ｔは
   ０または１の整数であり、Ｘは現像抑制剤を意味する。