JPH0338639A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
であり、詳しくは色素画像の保存安定性が改良されたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー感光材料に用いる写真用カプラーと
しては、分子中に油溶性基をもち、しかもこのカプラー
を実質的に水不溶性の高沸点溶剤に溶かし、乳化剤とし
て通常アニオン界面活性剤を用いて親水性コロイド水溶
液中に乳化分散して用いるタイプのものが多く使用され
ている。

これらの写真用油溶性カプラーの乳化分散に関しては、
従来多くの乳化分散法が提案されてきた。

アニオン界面活性剤を用いる方法の例を挙げれば、例え
ば米国特許第２，３３２，０２７号にはガージノールＨ
Ａ（Ｓｕｌｆｏｎａｔｅｄ　ｃｏｃｏｎｕｔ　ｆａｔｔ
ｙ　ａｌｃｏｈｏｌのデュポン社の商品名）、及びトリ
イソプロピルナフタレンスルホン酸塩を用いる方法、特
公昭３９−４２９３号には、スルホン基又はカルボキシ
ル基と長鎖脂肪族基とを併せ持つ水溶性カプラーを乳化
剤として用いる方法、特公昭４８−９９７９号にはスル
ホン酸基を有するアニオン系界面活性剤とアンヒドロヘ
キシトールの脂肪酸エステル型ノニオン界面活性剤を併
用する方法が記載されている。又特公昭５９−３１６８
８号にはアルキルフェノールのホルマリン縮合物をスル
ホブチル化したアニオン界面活性重合体を用いる方法な
どが提案されている。しかしながら、これらの乳化分散
方法においてはいずれの場合も、微小な分散粒子を与え
、且つ安定性に優れた分散物を与えるが、被乳化物質で
あるカプラーの種類によっては必らずしも充分なもので
はなかった。

一方、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の色素画像は、
長時間光にさらされて保存されたり、また光にさらされ
る時間は短くても長時間暗所に保存される場合には保存
状態の如何によって著しるしく褪色することが知られて
いる。一般に、前者の場合の褪色を光褪色、後者の場合
の褪色を暗褪色と呼んでおり、カラー写真を記録用とし
て半永久的に保存する場合は、このような光褪色と暗褪
色の程度を極力小さく抑えてイエロー、マゼンタおよび
シアンの各色素画像の総合的な三色褪色カラーバランス
を初期の状態に保持することが要望される。しかしなが
ら、イエロー・マゼンタおよびシアンの各色素画像の光
、暗褪色の程度はこれら各色素画像によって差異があり
、長期間の保存後には、前者三色の総合的な褪色カラー
バランスが崩れてしまい、色素画像の画質が劣化すると
いう不都合があった。

光褪色や暗褪色の程度は、用いるカプラーやその他の要
因によって当然異なるが、多くの場合、暗褪色について
いえば、シアン色素画像についでイエロー色素画像、マ
ゼンタ色素画像の順に暗褪色が生し易く、特にシアン色
素画像の暗褪色の程度は他の色素画像に比較して大きい
。また光褪色については、特に紫外線の豊富な光源にお
いてはシアン色素画像についで、イエロー色素画像、マ
ゼンタ色素画像の順に光褪色が生し易い傾向がある。

このことから、長期間にわたって、イエローマゼンタお
よびシアンの３色の褪色カラーバランスを良好に維持す
るためには、シアン色素画像の光、暗褪色を極力抑える
ことが必要とされ、このため光褪色および暗褪色の改良
に対し、従来より種々の試みがなされてきた。このよう
な試みは大きく２方面に分けることができ、１つは、褪
色性の少ない色素画像を形威し得る新しいカプラーを開
発することであり、他の１つは、褪色を防止しうる新し
い添加剤を開発することである。後者の例の１つとして
は油溶性色素像形成カプラーの乳化分散用界面活性剤の
開発を挙げることができる。

この例としては米国特許第４，７６６．０６１号に開示
されているような親油性アニオン界面活性を使用する方
法がある。

また、国際特許出願公開−０８８１００７２３などに開
示されているような、主鎖又は側鎖に一〇−の縮合１ をもつ繰り返し単位からなる単独または共重合体をカプ
ラー乳化物中に含有させる手法も知られている。

しかしながらこれらの方法は、確かにシアン色像の暗黙
褪色を抑制する効果はみられるが全く十分とはいえず、
より優れたカラー画像安定化方法の開発が望まれた。

（発明が解決しようとする課題） 従って本発明の目的は、ハロゲン化銀カラー写真感光材
料を横取する写真要素中に写真用油溶性カプラーの微小
粒子を安定に分散せしめ、かつシアン、マゼンタおよび
イエローの暗褪色がバランス良く改良され、特に高温、
高温下においても優れた画像保存性を発揮する色素画像
を形成しうるハロゲン化銀写真感光材料を提供すること
にある。

特に、シアン色素画像の堅牢性のうち光褪色性を劣化せ
ずに、暗褪色性が改良されたハロゲン化銀写真感光材料
を提供することにある。

（Ｒ題を解決するための手段） 本発明のこれらの目的は、 下記に示すアニオン界面活性剤（Ａ）およびＣＢ）から
選ばれる少なくとも１種と、水不溶性かつ有機溶媒可溶
性の単独または共重合体の少なくとも１種とを写真用油
溶性カプラーとともに含有していることを特徴とするハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料。

（Ａ）分子中の疎水性部分として少なくとも炭素数１５
の単一脂肪族炭化水素基、又は合計炭素数が少なくとも
１７である少なくとも２つの脂肪族炭化水素基のいずれ
かを有するアニオン界面活性剤。

（Ｂ）分子中の疎水性部分として少なくとも炭素数４以
上のフッ素置換脂肪族炭化水素基を有するアニオン界面
活性剤。

によって達成された。

本発明に好ましく用いられるアルオン界面活性剤（Ａ）
の例としては下記一般式（１３〜（ＸＩＶ）で表わされ
るものをあげることができる。

３０３Ｍ （ＩＩ） Ｃ８，Ｃ００Ｒ ＣＩｌ□Ｃ００Ｒ （ｎａ） （Ｉ［ｂ） （ＩＩＩ） ＋１ｓＯ３Ｍ Ｒ１−ＣＩｌ（Ｃ１ｈ）ｌｌＳ０，７１２ （Ｉ［Ｉａ） （Ｉ［１ｂ） （ＩＶ） ＲＯ（ＣＩＩＣＨＯ）ｌｌ　ＳＯ州 Ｏ５０３Ｍ Ｒ。

（ｎ ｌ〜５０） （ｒＶａ） （ｒＶｂ） （Ｖｌａ） （Ｖｌｂ） 〔■〕 ＲＯＣ）ＩｉＣＨＣＨｔＳＯＪ Ｈ （Ｘａ） （Ｘｂ） （）ｌａ） （Ｘ［Ｉｂ） 式中、Ｒ１、Ｒ３は脂肪族炭化水素基を表わし、その合
計炭素は少なくとも１７個であり、Ｒは少なくとも炭素
数１５個の単一脂肪族炭化水素基であり、Ｍは陽イオン
（Ｈ，アルカリ金属イオンなど）である。

本発明に用いられる上記（１）〜（ＸＩＶ）で表わされ
るアニオン界面活性剤は親油性のものが好ましく、下記
に具体例を示すが本発明はこれに限定されるものではな
い。

（Ａ　　ｌ　）　　　ＣＨｚＣＯＯＣ＋Ｊｚｔ（ｏｘｏ
）ＣＩｌ　Ｃ００ＣＩＪｚｔ（Ｏに０） ＳＯ，Ｎａ ＣＴｏＣＯＯＣ＋Ｊｚｔ（ｎ） ＣＩ　Ｃ００Ｃ＋Ｊｚｔ（ｎ） ０Ｊａ （Ａ−４） ＣＨＩＣＯＯＣ）ＩｚＣＨｚＯＣ＋　Ｊｉｓ　（ｎ）Ｃ
ＨＣ００ＣＨｚＣＨｚＯＣ＋ｔ）Ｉｔｓ（ｎ）０Ｊａ （Ａ−５） Ｃ１１ｚＣＯＯＣ＋Ｊ３３（ｏｘｏ） ｃｏ　　ｃｏｏｃ ：＋Ｈｚｚ（ｏｘｏ） ＣＩＩｚＳＯＪａ （Ａ ６） Ｃ＋　ｚＬｓｃｌＩｃＩｌｚｏ（Ｃ１ｌｚ）　ａｓＯＪ
ａＣｌ。１１□。

（Ａ ７） Ｃ２１１□。

ＣＩＩＣ）ＩｚＯ５ＯＪａ ｃ、ｎ、□ ｐ＋ｑ＝３２〜３６ （Ａ−９） Ｃ＋　ｓｔｌ：＋Ｊ（ＣＩｌｘＣＨＯ）　３８０３にＣ
Ｈ３ ＣＨＣＯＯＣ＋Ｊｓｚ（ｉｓｏ） ０３Ｎａ 一方、 含フツ素アニオン界面活性剤（Ｂ）の例としては下記の
一般式（ＸＶ） で表わすことかで きる。

一般式（ＸＶ） （Ｒｆ）、（Ｂ）、−Ｘ ここで、Ｒｆは炭素数４〜１８のフッ素置ＩＡアルキル
又はアルケニルを表わし、Ｘは−３０１Ｍ。

−０３Ｏ，Ｍ。

一〇〇〇Ｍ１ （Ｍは水素原子又はカチオンである）を表わし、Ｂは２
〜３価の連結基を表わす、ｎはｌ又は２の整数で、ｍは
０又はｌの整数をそれぞれ表わす。

Ｂの具体例を以下に示す。

一５ＯｘＮ−（ＣＨｔｈ　ｅ　、 １１ Ｒｏ １ｌ −ＣＯＮ−（Ｃ）Ｉ。

）−２ １ｌ −ＣＯＮ−Ｃ１ｌｔ（：ＨｘＯ（ＣＩｂＣＨ−０トＴ→
Ｃ１１，←。

ＲＩＩＲ口 →ＣＨ□　←２、 →ＣＨｚｈ−→０ＣＩＩｔＣＨｔｈ　−→Ｃ１＋１ ←、　０（ＣＨｔ。

←。

→Ｃｈ →Ｃ１１８ ←、　０ＯＣＣＩ＋□ ｈ、０ＯＣＣＨ− Ｃｌコ ここでＲ１１は水素原子又は炭素数１−１８のアルキル
基を表わす、Ｒ１８は水素原子又は炭素数１〜２のアル
キル基を表わす。

ｐは１＝ＩＯ，ａは１〜５０の数をそれぞれを表わす０
次に本発明に使用する含フツ素アニオン界面活性剤の具
体例を挙げる。

（Ｂ−１） ＣＦ３　（ＣＦｔ）　ｔｓＯｚＮｃＨｔｃＩＩｔＣｈｓ
ＯＪａ馨 Ｃ３Ｈ？ （Ｂ−２） ＣＦｉ（Ｃｈ）ｔｓＯ！Ｎ（ＣＨｔ）ｓｓＯＪｉｌｌＳ （Ｂ−３） Ｈ（ＣＦｔ）ｈｃＨｔＱ（Ｃｌｌｚ）ｓｓＯｓＮａ（Ｂ
−４） Ｈ（ＣＦｔ）ｓｃＨｚｏ（ＣＨｘ）ｇ５０＊Ｎａ（Ｂ−
５） Ｈ（ＣＦりｌ＠ＣＨ！０（ＣＩり４ＳＯｓｌｌ・Ｎ（Ｃ
Ｉりａ（Ｂ−６） ＣＦｓ（ＣＦｉ）　ｔｓＯｔＮｃＨｔｃＨｔｏ（ＣＨｔ
ＣＨｔＯ）−（ＣＨ，）　４ｓＯＪａＣ，ｌＩ、　　　
　　　　　　　　　　　　ｎ　＝　１（Ｂ−７） ＣＦ３（ＣＦｚ）ｔｓＯＪｃＴｏｃＨｔｏ（ＣＨｔＣＨ
ｚＯ）、（Ｃ１ｌｘ）　＋５ＯｓＮ８Ｃ５旧　　　　　
　　　　　　　ｎ−３（Ｂ−８） ｎ＝５ （Ｂ−９） −１０ （Ｂ−１０） ＣＦｓ（ＣＦｉ）　ｈｃＯＮＨｃＨｘｃＨ＊ｏ（ＣＨｔ
）　ｉｓＯＪａ（Ｂ−１１） Ｈ（ＣＦｇ）＊Ｃ０Ｎ（ＣＨｔ）ｓｓＯＪａ譬 Ｊｗ （Ｂ−１２） ＣＩｉｓＣＯＯＣＨｇ　（Ｃｈ）　ｓＨ馨 ＣｌＩＣ０ＯＣＲ富（ＣＦ雪）曽Ｈ ３Ｏ，Ｎａ （Ｂ−１３） ＣＨｉＣＯＯＣＨｉ　（ＣＦり　＆ＣＦ　５ＣＩｌＣＯ
ＯＣｔｌ＊　（ＣＦｔ）　ｈＣＦｓ０３Ｎａ ０Ｊａ （Ｂ−１６） （Ｂ−１７） （Ｂ−１８） ＣＨｇＣｌ１ｘＯ（ＣＩ（＊）ｉｓＯｓＮａ（Ｂ−１９
） Ｃ３Ｈ？ ＣＨｉＣＯＯＣＨｔＣＨＪＳＯ＊　（ＣＦｚ）　？Ｃｈ
０Ｊａ ＣＦｉ１゜ （Ｂ−２０） （Ｂ−２１） ＣＦｉ（ＣＦｉ）ｔｓＯｓＮ（ＣｔＨｓ）４（Ｂ−２２
） ＣＦｓ（ＣＦｔ）＋＋ＣＨｔＯ５ＯＪａ（Ｂ−２３） ＣＦｉ（ＣＦｘ）ｈｃＯｏ（ＣＨｉ）３ｓＯａＮａ（Ｂ
−２４） Ｃ＋Ｊｉｉ−ＣＨＣＯＯＣＨｔ（ＣＦオ）４Ｈ区 ０２Ｎａ （Ｂ−２５） Ｃ＋Ｊ！３−ＣＨＣＯＯＣＨｇ（ＣＦｉ）＆ＣＦコＳＯ
，Ｎａ （Ｂ−２６） （Ｂ−２７） ＣＦｓ−ＣＣ−Ｃ−５ＯＪａ Ｃ宜ｈ （Ｂ−２８） ＣＦｓ−ＣＣＩ−ＣＦＳＯＪａ ■ Ｃ重ｐｓ （Ｂ−２９） ＣＰｓ−Ｃ−ＣＣＦＳＯｓＮａ Ｃ＊Ｆｓ （Ｂ−３０） ０ （Ｂ−３１）　　　　　　　　０ １ ＣａＦ＋ｙＳＯＪＣ）ＩｘＣＩＩ□ＯＰ・（Ｏｌｌ）Ｉ
ＣコＨフ （Ｂ−３２） ＲｆＣＯＯＮＩＩａ Ｒｆ−ＣｓＦ＋ｙ 〜ｃ＋ｉｐｇｓ （Ｂ−３３）。

ｊ （ＣｓＦ＋ｖＳＯｔＮＣＨｚＣＨｘＯ）ｚＰ−ＯＮＨ４
ＣコＨ７ （Ｂ−３４） （Ｂ−３５） （Ｂ−３６） ＯＣＨｘＲ４０Ｈ ｘ／）’−５０１５０ 本発明に使用されるこれらの化合物は、例えば米国特許
第２，５５９，７１５号、同第２．５６７．０１１号、
同第２，７３２，３９８号、同第２．７６４，６０２号
、同第２，８０６，８６６号、同第２，８０９．９９８
号、同第２，９１５゜３７６号、同第２．９１５，５２
８号、同第２゜９３４．４５０号、同第２．９３７，０
９８号、同第２，９５７，０３１号、同第３，４７２，
８９４号、同第３，５５５，０８９号および特公昭４５
−３７３０４号、特開昭４７−９６１３号の各明細書、
英国化学会誌（Ｊ、Ｃｈｅｍ、５ｏｃ）１９５０年第２
７８９頁、同１９５７年第２５７４頁および第２６４０
頁、米国化学会誌（Ｊ。

Ａｍｅｒ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、）第７９巻、２５４９頁
（１９５７年）および油化学、（Ｊ。

Ｊａｐａｎ　　０１１　　Ｃｈｅｍ１ｓｔ’　５Ｓｏｃ
）第１２巻６５３頁記載の方法によって合成することが
できる。

本発明に使用されるこれらのフン化炭素化合物の中、一
部のものは大日本インキ化学工業■からＭｅｇａｆａｃ
　　Ｆなる商品名（例えばＦ−１０９、Ｆ−１１０％Ｆ
−１１５）で、又インペリアルケ２カルインダストリー
■からＭｏｎｆｌｏｒなる商品名（例えばＭａｎｆｌｏ
ｒ　　３１）で市販されている。

本発明に使用されたフッ化炭素を含むアニオン界面活性
剤は、溶解性の許す範囲内において、油溶性カプラー溶
液か又はコロイド水溶液のいずれか一方又は両方に添加
することができる。

本発明で上記アニオン界面活性剤と共に用いられる単独
又は共重合体は、水不溶性かつ有機溶媒可溶性であれば
、いかなる重合体でもよいが、繰１ り返し単位が−Ｃ−結合を有する重合体が発色性および
色像堅牢性の点で好ましい。以下に本発明に用いる重合
体について具体例を挙げて説明するが、本発明の重合体
はこれらに限定されるものではない。

（Ａ）ビニル重合体 本発明のビニル重合体を形成するモノマーとしては、ア
クリル酸エステル類、具体的には、メチルアクリレート
、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イ
ソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イ
ソプチルアクリレー）、　　＄５ＩＣ−ブデルアクリレ
ート、ｔｅ４ｔ−ブデルアクリレート、アミルアクリレ
ート、ヘキシルアクリレート、１−エチルへキシルアク
リレート、オクチルアクリレ−）、ｔｃｒｔ−オクチル
アクリレ−）、、Ｕ−／ロロエチル７クリレート、コー
プｏ％エチルアクリレート、φ−クロロフチルアクリレ
ート、シアノニブルアクリレート、ニーアセトキシエテ
ルアクリレート、ジメチルアミノエテルアクリレート、
ベンジル、アクリレート、メトキシベンジルアクリレー
ト、コークｃ１０シクロへキシルアクリレート、シクロ
ヘキシルアクリレート。

フルフリルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアク
リレート、フェニルアクリレート、！−ヒドロキ、シペ
ンチルアクリレート、コ、コージメデルー３−ヒドロキ
シプロピルアクリレート、ニーメトキシエチルアクリレ
ート、Ｊ−メトキシブデルアクリレート、コーエトキシ
ェテルア／　ＩＪレート、２−ｆｓｏ−プロポキシアク
リレート、ニーブトキシエチルアクリレート、ニー（ニ
ーメトキシエトキシ）ニブルアクリレ−）、、ａ−（コ
ープトキシエトキシ）エチルアクリレート、ω−メトキ
シポリエチレングリコールアクリレート（付加モル数ｎ
　−Ｙ　）　／−：ｙ−ロモーコーメトキクエデルアク
リレート、１．／−ジクロローコーエトキ７エデルアク
υレート等が挙げられる。その他、下記のモノマーを用
いて重合したポリマーがα用できる。

メタクリル酸士ステル類：その具体例としては、エテル
メタクリレート、エチルメタクリレート。

ｎ−プロピ六メタクリレート、イソノロビルメタクリレ
ート、ｎ−ブチルメタクリレート、インブチルメタクリ
レ−）、５ｅａ−ブチルメタクリレート、【ｅｒｔ−ブ
チルメタクリレート、アミルメタ／Ｖ１／−）、ヘキシ
ルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ベ
ンジルメタクリレート、クロロベンジルメタクリレート
、オフデルメタクリレート、ステアリルメタクリレート
、スルホブｏピルｌＩＩ’）レート、Ｎ−エチル−Ｎ−
７二二ルアミノエデルメタクリレート、ニー（Ｊ−フェ
ニルプロピルオキシ）エチルメタクリレート、ジメチル
アミノ７エどキシエチルメタクリレート、フル７リルメ
タクリレート、テトラヒトＣＩフル７リルメタクリレー
ト、フェニルメタクリレート−クレジルメタクリレート
、ナ７デルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタ
クリレ−）、！−ヒドロキシプデルメタクリレート、ト
リエデレングリコールモノメタクリレート、ジプロピレ
ングリコールモノメタクリレート、２〜メトキシエチル
メタクリレート、Ｊ−メ・トキシブチルメタクリレート
、λ−７セトキシエチルメタクリレート、２−７セトア
セトキシエチルメタクリレート、コーエトキシエテ茜メ
タクリレートＪコー！ｓｏ−プロポキシエチルメタクリ
レート、２−ブトキシエチルメタクリレ−）、、２−（
ニーメトキシエトキシ）エテルメタクリレート、ニー（
コーエトキシエ）　＊　４／　）　ｘデルメタクリレ−
）、！−（ｕ−フトキシエトキシ）エチルメタクリレー
ト、ω−メトキシポリエデレングリコールメタクリレー
ト（付加モル数ｎ−ぶ）、アリルメタクリレート、メタ
クリル酸ジメデルアミノエデルメデルクロライド塩など
を挙げることができる。

ビニルエステル類：その具体例としては、ビニルアセテ
ート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニ
ルインブチレート、ビニルカプロエート、ビニルク０ｃ
２アセテート、ビニルメトキシアセテート、ビニルフェ
ニルアセテ−）、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニルな
ど； アクリルアミド類：例えば、アクリルアミド、メチルア
クリルアミド、エチルアクリルアミド、プロピルアクリ
ルアミド、ブチルアクリルアミド、ｔｅｒｔ−ブチルア
クリルアミド、シクロヘキシルアクリルアミド、ベンジ
ルアクリルア□ド、ヒドロキシメゾルアクリルアミド、
メトキシエチルアクリルアミド、ジメチルアミノニブル
アクリルアミド、フェニルアクリルアミド、ジメデルア
クリルアミド、ジエデルアクリルアミド、β−シアノエ
チルアクリルアミド、Ｎ−（コーアセトアセトキシエデ
ル）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミドなど； メタクリルアミド類：例えば、メタクリルアミド、メチ
ルメタクリルアミド、エデルメタクリルアミド、プロピ
ルメタクリルアミド、ブチルメタクリルアミド、ｔｅｒ
ｔ−ブチルメタクリルアミド、シクロヘキシルメタクリ
ルアミド、ベンジルメタクリルアミド、ヒドロキシメチ
ルメタクリルアミド、メトキシエチルメタクリルアミド
、ジメチルアミノニブルメタクリルアミド、フェニルメ
タクリルアミド、ジメデルメタクリルアミド、ジエデル
メタクリルアミド、β−シアノエチルメタクリルアミド
、Ｎ−（コーアセトアセトキシエテル）メタクリルアミ
ドなど； オレフィン類：例えば、ジシクロペンタジェン、エチレ
ン、プロピレン、ｔ−７’テン　／　−ヘンテン、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、イソプレン、クロロプレン、
ブタジェン、２．Ｊ−ジメチルブタジェン等；スチレン
類：例えば、スチレン、メチルスルホン、ジメチルスチ
レン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロ
ピルスチレン、クロルメチルスチレン、メトキシスチレ
ン、アセトキシスチレン、クロロプレン、ジクロルスチ
レン、ブロムスチレン、ビニル安息８Ｒメ？ルＩ−ステ
ルなど； ビニルエーテル類：例えば、メチルビニルエーテル、７
−ｆルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、メト
キシエチルビニルエーテル、ジメデルアミノエチルビニ
ルエーテルナト； その他として、クロトン酸ブデル、クロトン酸ヘキシル
、イタコン酸ジブチル、イタコン酸ジブチル　マレイン
酸シエデル、マレイン酸シメデル。

マレイン酸ジブデル、７マル酸ジエチル、７マル酸ジメ
デル、フマル酸ジブデル、メゾルビニルケトン、フェニ
ルビニルケトン、メトキシエテルヒニルケトン、グリシ
ジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、Ｎ−ビ
ニルオキサゾリドン。

Ｎ−ビニルピロリドン、アクリロニトリル、メタアクリ
ロニトリル、ビニリデンクロライド、メチレンマロンニ
トリル、ビニリデンなどを挙げる事ができる。

本発明の重合体に使用されるモノマー（例えば、上記の
モノマー）は、カプラーの溶解改良節のＥＲ々の目的に
応じて、コ種以上を用り）て重合したコ５１テリマーと
しても　使用される。！た、発色性や溶解性向上のため
に、共重合体が水浴性になら々い範囲にシいて、コモノ
マーとして下記に例を挙げたような酸基を有するモノマ
ーも用いられる。

アクリル酸；メタクリル酸；イタコン酸；マレイン酸：
イタコン酸モノアルキル、例えば、イタコン酸モノメチ
ル、イタコン酸モノメチル、イタコン酸モノブデルなど
；マレイン酸七ノアルキル。

例えば、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル
、マレイン酸モノブデルなト；シトラコン酸；スデレン
スルホン酸；ビニルベンジルスルホン敗；ビニルスルホ
ン酸；アクリロイルオキクアルキルスルホン酸、例えば
、アクリロイルオキシメチルスルホン酸、アクリロイル
オキシエチルスルホン酸、アクリロイルオキシプロピル
スルホン酸など；メタクリロイルオキシアルキルスルホ
ン酸１例えば、メタクリロイルオキシメチルスルホンは
、メタクリロイルオキシエチルスルホン酸、メタクリロ
イルオキシプロピルスルホン酸などニアクリルア□ドア
ルキルスルホン酸、例えば、コーアクリルアミドーユー
メチルエタンスルホン酸、コーアクリルアミドーコーメ
チルプロパンスルホン酸、コ・−アクリルアミド−ニー
メチルブタンスルホン敗など；メタクリルアミドアルキ
ルスルホン酸、例えば、コーメタクリルアミドーコーメ
チルエタンスルホン酸、コーメタクリルアミ）’−Ｊ−
メゾ・ルプロパンスルホン敗、２−メタクリルアミドー
コーメテルブタンスルホン酸など；これらの酸はアルカ
リ金属（例えば、Ｎａ、になど）またはアンモニウムイ
オンの塩でらってもよい。

ここ筐でに挙げたビニルモノマーによび本発明に用いら
れるその他のビニルモノマーの中の親水性のモノマー（
ここでは、単独重合体にした場合に水浴性になるものを
いう。）をコモノマーとして用いる場合、共重合体が水
溶性にならない限Ｊにかいて、共重合体中の親水性モノ
マーの割合に特に制限はないが１通常、好！しくけ４Ｌ
Ｏ千ル多以下、よシ好ましくは１．２０モル多多丁下更
に好オしくは、ｌＯモル多以下である。また、本発明の
モノマーと共重合する親水性コモノマーが酸基を有する
場合には、前述のごとく画像保存性の観点よシ、酸基を
もつコモノマーの共重合体中の割合は、通常、コＯモル
多以下、好１しくは、１０予以下であり、ｉ＆も好まし
くはこのようなコモノマーを含璽ない場合である。

重合体中の本発明のモノマーは、好ましくは、メタクリ
　レート系、アクリルアミド系によびメタクリルアミド
系である。

（Ｂ）　　多価アルコールと多塩基酸とが縮合して得ら
れるポリエステル樹脂 多価アルコールとしては、ＨＯ−Ｒ１−ＯＨ（Ｒｔは炭
素数コル約／コの炭化水素鎖、特に脂肪族炭化水素鎖）
なる構造を有するグリコール類。

又は、ポリアルキレングリコールが有効であシ、多塩基
酸としては、ＨＯＯＣ−Ｒ２−ＣＯＯＨ（Ｒ２Ｆｉ単な
る結合を表わすか、又は、炭素数）〜約７．２の炭化水
素鎖）を有するものが有効である。

多価アルコールの具体例としては、エチレングリコール
、ジエチレングリコール、トリエチレンクリコール、ｌ
、２−プロピレングリコール、／。

Ｊ−プロピレングリコール、トリメゾロールプロパン、
１１４ｔ−ブタンジオール、イソブチレンジオール、／
、！−ベンタンジオール、ネオペンチルクリコール、ｌ
ｌぶ一ヘキサンジオール、ｌ。

７−へブタンジオール、ｉ、ｒ−オクタンジオール、ｌ
、２−ノナンジオール、／、１０−デカンジオール、／
、／／−ウンデカンジオール、ｌ。

／２−ドデカンジオール、／、／Ｊ−）リゾカンジオー
ル、／、４４−ジオール、グリセリン、ジグリセリン、
トリグリセリン、／−メチルグリセリン、エリトリット
、マンニット、ンルビット等が挙げられる。

多塩基酸の具体例としては、シ二つ酸、コハク酸、グル
タル酸、アジピン酸、ピメリン酸、コルク酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、ノナンジカルボン酸、デカンジカル
ボン酸、ウンデカンジカルボ／酸１．ドデカンジカルボ
ン酸、７マル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン
酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナト２ク
ロルフタル酸、メタコン酸、インヒメリン酸、シクロペ
ンタジェン−無水マレイン酸付加物、ロジン−無水マレ
イン酸付加物等があげられる。

（Ｃ）　　その他 例えば次のような開環重合で得られるポリエステル 下記の繰返し単位をも 式中、ｍはＩ／−〜７の整数を表わす。−〇Ｈ，−鎖は
分岐しているものであってもよい。

このポリエステルを遣るのに使用し得る適当なモノマー
としては、β−プロピオラクトン、ε−カプロラクトン
、ジメチルフ゛ロビオラクトン等がある。

本発明の重合体の分子量や重合度は、ある大きさ以上で
あれば本発明の効果に対し実質上大きな影響が無いが、
あまり高分子量になると、高沸点有機溶媒あるいは補助
溶媒に溶解する際に時間がかかったり、溶液粘度が高い
ために乳化分散しにくくなり、粗大粒子を生じて発色性
が低下する等の問題を起こし易くなる。従って本発明に
使用しうる重合体の分子量は好ましくは１００万以下２
千以上、より好ましくは４０万以下５千以上、更に好ま
しくは１５万以下１万以上である。

本発明の重合体を含む乳化分散物を調製する際の補助溶
媒に対する重合体の比率は使用される重合体の種類によ
り異なり、補助溶媒に対する溶解度や、重合度等、或い
は、カプラーの溶解度等によって広い範囲に渡って変化
する６通常、少なくともカプラー、高沸点有機溶媒およ
び重合体の三者が補助有機溶媒に溶解して、かつその溶
液が水中もしくは親水性コロイド水溶液中に容易に分散
されるために十分低粘度となるのに必要な量の補助有機
溶媒が使用される０重合体の重合度が高い程、上記溶液
の粘度は高くなるので、重合体の補助有機溶媒に対する
割合を重合体種および共存させるカプラーや高沸点有機
溶媒によらず一律、に決めるのは難しいが、通常約１：
０．２から１：５０（重量比）の範囲が好ましい。

本発明の重合体あるいは共重合体は単独で用いても、二
種以上を混合して用いても、更には本発明外の重合体を
本発明の効果を失わない範囲で混合して使用してもよい
、感光材料中の異なる層で異なる重合体を用いてもかま
わない。

本発明に用いられる重合体の具体例を以下に示すが、本
発明はこれらに限定されるものではない。

Ｐ−１〉ポリ（ビニルアセテート） Ｐ−２）ポリ（ビニルプロピオネート）Ｐ−３〉ポリ（
メチルメタクリレート）Ｐ−４〉ポリ（エチルメタクリ
レート）Ｐ−５）ポリ（エチルアクリレート） Ｐ−６）ポリ（ヘプチルアクリレート〉Ｐ−７）ポリ（
ブチルアクリレート） Ｐ−８）ポリ（ブチルメタクリレート〉Ｐ−９）ポリ（
ｉｓｏ−ブチルメタクリレート）Ｐ−１０）ポリ（ｉｓ
ｏ−プロピルメタクリレート） Ｐ−１１）ポリ（オクチルアクリレート）Ｐ−１２）ポ
リ（ヘキサデシルアクリレート）Ｐ−１３＞ポリ（ヘキ
シルアクリレート）Ｐ−１４）ポリ（ｉｓｏ−ブチルア
クリレート）Ｐ−１５＞ポリ（ｉｓｏ−プロピルアクリ
レート）Ｐ−１６）ポリ（３−メトキシエチルアクリレ
ーＰ−１フ）ポリ（２−メトキシカルボニルフェニルア
クリレート） Ｐ−１８）ポリ（３−メトキシカルボニルフェニルアク
リレート） Ｐ−１９）ポリ（４−メトキシカルボニルフェニルアク
リレート） Ｐ−２０）ポリ（２−メトキシエチルアクリレート） Ｐ−２１）ポリ（４−メトキシフェニルアクリレート） Ｐ−２２）ポリ（３−メトキシプロピルアクリレート） Ｐ−２３）ポリ（メチルアクリレート）Ｐ−２４）ポリ
（３，５−ジメチルアダマンチルアクリレート〉 Ｐ−２５）ポリ（３−ジメチルアミノフェニルアクリレ
ート） Ｐ−２６）ポリ（２−シアノメチルフェニルメタクリレ
ート） Ｐ−２７）ポリ（４−シアノフェニルメタクリレート） Ｐ−２８）ポリ（デシルメタクリレート）Ｐ−２９’）
ポリ（ドデシルメタクリレート）Ｐ−３０）ポリ（ジエ
チルアミノエチルメタクリレート） Ｐ−３１）ポリ（エチルメタクリレート）Ｐ−３２）ポ
リ（２−エチルスルフィニルエチルメタクリレート） Ｐ−３３）ポリ（ヘキサデシルメタクリレート）Ｐ−３
４）ポリ（ヘキシルメタクリレート〉Ｐ−３５）ポリ（
２−ヒドロキシプロピルメタクリレート） Ｐ−３６）ポリ（４−メトキシカルボニルフェニルメタ
クリレート） Ｐ−３７）ポリ（３，５−ジメチルアダマンチルメタク
リレート） Ｐ−３８）ポリ（ジメチルアミノエチルメタクリレート
） Ｐ−３９）ポリ（３，３−ジメチルブチルメ、タクリレ
ート） Ｐ−４０）ポリ（３，３−ジメチル−２−ブチルメタク
リレート） Ｐ−４１）ポリ（３，５，５−トリメチルへキシルメタ
クリレート） Ｐ−４２＞ポリ（オクタデシルメタクリレート）Ｐ−４
３）ポリ（テトラデシルメタクリレート）Ｐ−４４＞ポ
リ（ペンチルアクリレート）Ｐ−４５）ポリ（４−ブト
キシカルボニルフェニルメタクリルアミド） Ｐ−４６）ポリ（ペンチルメタクリレート）Ｐ−４７）
ポリ（４−カルボキシフェニルメタクリルアミトン Ｐ−４８）ポリ（４−エトキシカルボニルフェニルメタ
クリルアミド） Ｐ−４９’）ポリ（４−メトキシカルボニルフェニルメ
タクリルアミド） Ｐ−５０）ポリ（ブチルブトキシカルボニルメタクリレ
ート） Ｐ−５１）ポリ（ブチルクロロアクリレート）Ｐ−５２
）ポリ（ブチルシアノアクリレート）Ｐ　　５３）ポリ
（シクロヘキシルクロロアクリレート） Ｐ−５４）ポリ（エチルクロロアクリレート）ｐ−５５
）ポリ（エチルエトキシカルボニルメタクリレ−トン Ｐ−５６’）ポリ（Ｎ−ｓｅｃ−ブチルアクリルアミド
） Ｐ−５７）ポリ（Ｎ−ｔｅｒ−ブチルアクリルアミド） Ｐ−５８）ポリ（エチルエタクリレート）ｐ−５９）ポ
リ（シクロへキシルメタクリレート）Ｐ−６０）ポリ（
エチルフルオロメタクリレート）Ｐ−６１＞ポリ（ヘキ
シルへキシルオキシカルボニルメタクリレート〉 Ｐ−６２）ポリ（ｔｅｒ−ブチルメタクリレート）Ｐ−
６３）ポリ（ｉｓｏ−ブチルクロロアクリレート） Ｐ−６４）ポリ（Ｎ−ｔｅｒ−ブチルメタクリルアミド
） Ｐ−６５）ポリ（ｉｓｏ−プロピルクロロアクリレート
） Ｐ−６６＞ポリ（メチルクロロアクリレート）Ｐ−６７
）ポリ（メチルフルオロアクリレート〉Ｐ−６８＞ポリ
（メチルフルオロメタクリレート）Ｐ−６９）ポリ（メ
チルフェニルアクリレート）Ｐ−７０）ポリ（ベンジル
アクリレート）Ｐ−７１）ポリ（４″−ビフェニルアク
リレート）Ｐ−７２）ポリ（４−ブトキシカルボニルフ
ェニルアクリレート） Ｐ−７３）ポリ（ｓｅｃ−ブチルアクリレート）Ｐ−７
４）ポリ（ｔｅｒ−ブチルアクリレート）Ｐ−７５）ポ
リ（２−ｔｅｒ−ブチルフェニルアクリレート） Ｐ−７６）ポリ（４−ｔｅｒ−ブチルフェニルアクリレ
ート） Ｐ〜７７）ポリ〔３−クロロ−２，２−ビス（クロロメ
チル）プロピルアクリレート〕 Ｐ−７８）ポリ（２−クロロフェニルアクリレ−Ｐ−７
９）ポリ（４−クロロフェニルアクリレート） Ｐ−８０）ポリ（ペンタクロロフェニルアクリレート） Ｐ−８１＞ポリ（４−シアノベンジルアクリレート） Ｐ−８２）ポリ（シアノエチルアクリレート）Ｐ−８３
）ポリ（４−シアノフェニルアクリレート） Ｐ−８４）ポリ（４−シアノ−３−ブチルアクリレート
） Ｐ−８５）ポリ（シクロヘキシルアクリレート〉Ｐ−８
６’）ポリ（２−エトキシカルボニルフェニルアクリレ
ート〉 Ｐ−８７＞ポリ（３−エトキシカルボニルフェニルアク
リレート） Ｐ−８８）ポリ（４−エトキシカルボニルフェニルアク
リレート） Ｐ−８９）ポリ（２−エトキシエチルアクリレーＰ−９
０）ポリ〈３−エトキシプロピルアクリレート） Ｐ−９１）ポリ（ＬＨ，ＬＨ，５Ｈ−オクタフルオロペ
ンチルアクリレート） Ｐ−９２）ポリ（プロピルクロロアクリレート）Ｐ−９
３）ポリ（２−メチルブチルアクリレート〉Ｐ−９４）
ポリ（３−メチルブチルアクリレート）Ｐ−９５）ポリ
（ｌ、３−ジメチルブチルアクリレート） Ｐ−９６）ポリ（２−メチルペンチルアクリレート） Ｐ−９７）ポリ（２−ナフチルアクリレート）Ｐ−９８
＞ポリ（フェニルア、クリレート〉Ｐ−９９）ポリ（プ
ロピルアクリレート）Ｐ−１００）ポリ（ｍ−トリルア
クリレート）Ｐ−１０１）ポリ（０−トリルアクリレー
ト〉Ｐ−１０２）ポリ（ｐ−トリルアクリレート）Ｐ−
１０３）ポリ（Ｎ−ブチルアクリルアミド）Ｐ−１０４
）ポリ（Ｎ、Ｎ−ジブチルアクリルアミド） Ｐ−１０５ンボリ（Ｎ−ｉｓｏ−ヘキシルアクリルアミ
ド） Ｐ−１０６）ポリ（Ｎ−ｉｓｏ−オクチルアクリルアミ
ド） Ｐ−１０７）ポリ（Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアクリル
アミド） Ｐ−１０８）ポリ（アダマンチルメタクリレート）Ｐ−
１０９＞ポリ（ベンジルメタクリレート）Ｐ−１１０）
ポリ（２−ブロモエチルメタクリレート） Ｐ−１１１）ポリ（２−Ｎ−ｔｅｒ−ブチルアミノエチ
ルメタクリレート） Ｐ−１１２）ポリ（ｓｅａ−ブチルメタクリレート） Ｐ−１１３）ポリ（２−クロロエチルメタクリレート） Ｐ−１１４）ポリ（２−シアノエチルメタクリレート） Ｐ−１１５）１．４−ブタンジオール−アジピン酸ポリ
エステル Ｐ−１１６）エチレングリコール−セバシン酸ポリエス
テル Ｐ−１１７）ポリカフ゛ロラクトン Ｐ−１１８）ポリプロピオラクトン Ｐ−１１９）ポリジメチルプロピオンラクトンＰ−１２
０）酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体（９５：　
５） Ｐ−１２，，１）ブチルアクリレート−アクリルアミド
共重合体（９５：５） Ｐ−１２２）ステアリルメタクリレート−アクリル酸共
重合体（９０：　１０） Ｐ−１２３）ブチルメタクリレート−Ｎ−ビニル−２−
ピロリドン共重合体（９０： １０） Ｐ−１２４）メチルメタクリレート−塩化ビニル共重合
体（７０：　３０） Ｐ−１２５）メチルメタクリレート−スチレン共重合体
（９０：１０） Ｐ−１２６＞メチルメタクリレート−エチルアクリレー
ト共重合体（５０：　５０） Ｐ−１２７）ブチルメタクリレート−メチルメタクリレ
ート−スチレン共重合体（５ ０：　３０　：　２０） Ｐ−１２８）酢酸ビニル−アクリルアミド共重合体（８
５：１５） Ｐ−１２９）塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（６５：
　３５） Ｐ−１３０）メチルメタクリレート−アクリルニトリル
共重合体（６５：　３５） Ｐ−１３１）ジアセトンアクリルアミド−メチルメタク
リレート共重合＊（５０：５ ０） Ｐ−１３２）メチルビニルケトン−１ｓｏ−ブチルメタ
クリレート共重合体（５５： ４５） Ｐ−１３３）エチルメタクリレート−ブチルアクリレ−
）　（７０：　３０） Ｐ−１３４）ジアセトンアクリルアミド−ブチルアクリ
レート共重合体（６０：　４０）Ｐ−１３５）メチルメ
タクリレートースチレンメチルメタクリレート−ジアセ
トンア クリルアミド共重合体（４０：４０ ：２０〉 Ｐ−１３６）ブチルアクリレート−スチレンメタクリレ
ート−ジアセトンアクリルア ミド共重合体（７０：２０：１０） Ｐ−１３７）ステアリルメタクリレート−メチルメタク
リレート−アクリル酸共重合 体（５０：４０：１０） Ｐ−１３８）メチルメタクリレート−スチレン−ビニル
スルホンアミド共重合体（７ ０：２０：１０） Ｐ−１３９）メチルメタクリレート−フェニルビニルケ
トン共重合体（７０：　３０） Ｐ−１４０＞ブチルアクリレート−メチルメタクリレー
ト−ブチルメタクリレート共 重合体（３５：　３５　：　３０） Ｐ−１４１＞ブチルメタクリレート−ペンチルメタクリ
レート−Ｎ−ビニル−２−ピ ロリドン共重合体（３８：３８：２ ４） Ｐ−１４２）メチルメタクリレート−ブチルメタクリレ
ート−１ｓｏ−ブチルメタク リレート−アクリル酸共重合体（３ ７：　２９　：　２５　＋　９） Ｐ−１４３＞ブチルメタクリレート−アクリル共重合木
（９５：５） Ｐ−１４４）メチルメタクリレート−アクリル酸共重合
体（９５：５） Ｐ−１４５）ベンジルメタクリレート−アクリル酸共重
合体（９０：１０） Ｐ−１４６）ブチルメタクリレート−メチルメタクリレ
ート−ベンジルメタクリレー ト−アクリル酸共重合体＜３５：３ ５　：　２５　：　５） Ｐ−１４７）ブチルメタクリレート−メチルメタクリレ
ート−ベンジルメタクリレー ト共重合体（３５　：　３０　：　３５）Ｐ−１４８）
シクロヘキシルメタクリレート−メチルメタクリレート
−プロビルメタ クリレート共重合体（３７　：　２９　：３４） Ｐ−１４９）メチルメタクリレート−ブチルメタクリレ
ート共重合体（６５：３５） Ｐ−１５０＞ビニルアセテートービニルプロビオネート
共重合体（７５　：　２５） Ｐ−１５１）ブチルメタクリレート−３−アクリルオキ
シブタン−１−スルホン酸す Ｐ−１５２）ブチルメタクリレート−メチルメタクリレ
ート−アクリルアミド共重合 体＜３５　：　３５　：　３０） Ｐ−１５３）ブチルメタクリレート−メチルメタクリレ
ート−塩ｆヒビニル共重合体 （３７：　３６　：　２７） Ｐ−１５４）ブチルメタクリレート−スチレン共重合体
（９０：１０） Ｐ−１５５）メチルメタクリレート−Ｎ−ビニル−２−
ピロリドン共重合体（９０： １０） Ｐ−１５６）ブチルメタクリレート−塩「ヒビニル共重
合体（９０＋１０） Ｐ−１　５７）ブチルメタクリレート−スチレン共重合
体（７０　：　３０） Ｐ−１５８）ジアセトンアクリルアミド−メチルメタク
リレート共重合体（６２：３ ８） Ｐ−１５９）Ｎ−ｔｅｒ−ブチルアクリルアミド−メチ
ルメタクリレート共重合体 （４０：６０） Ｐ−１６０）ｔｅｒ−ブチルメタクリレート−メチルメ
タクリレート共重合体（７０ ：３０） Ｐ−１６１）Ｎ−ｔｅｒ−ブチルアクリルアミド−メチ
ルフェニルメタクリレート共 重合体（６０　：　４０） Ｐ−１６２）メチルメタクリレート−アクリルニトリル Ｐ−１６３）メチルメタクリレート−メチルビニルケト
ン共重合体（３８　：　７２） Ｐ−１６４＞メチルメタクリレート−スチレン共重合体
（７５：　２５＞ Ｐ−１６５）メチルメタクリレート−へキシルメタクリ
レート共重合体（７０：　３０）Ｐ−１６６）Ｎ−メチ
ル−Ｎ−ベンジルアクリルアミド−ブチルアクリレート
−フマ ル酸ジブチル共重合体（５５：３５ 二　１０） Ｐ−＝１６７）ポリ（Ｎ−（１，１−ジメチル−３−オ
キソブチル）アクリルアミド〕 Ｐ−１６８）ポリ（Ｎ−オクチルメタクリルアミド） Ｐ−１６９）Ｎ、Ｎ−ジエチルアクリルアミド−ブチル
アクリレート共重合＃（４０ ：６０） Ｐ−１７０）Ｎ、Ｎ−ジエチルアクリルアミド−２−ブ
トキシエチルアクリレート共 重合体（６５：　３５） Ｐ−１７１）Ｎ−ｔｅｒ−ブチルアクリルアミド−ブチ
ルアクリレート共重合体く６ ０　：　４０） Ｐ−１７２）　Ｎ−ｔｅ　ｒ−オクチルアクリルアミド
−２−エチルへキシルアクリレー ト共重合体（６５：　３５） Ｐ−１７３）Ｎ、Ｎ−ジブチルアクリルアミド−マレイ
ン酸ジブチル共重合木（７５ ：２５） Ｐ−１７４）Ｎ−（１，１−ジメチル−３−オキソブチ
ル）アクリルアミド−ブチル アクリレート共重合体（５５：　４５）Ｐ−１７５）Ｎ
−（１，１−ジメチル−３−オキソブチル）アクリルア
ミド−ブチル アクリレート共重合体（７０：　３０）Ｐ−１７６）Ｎ
−ｔｅｒ−ブチルアクリルアミド−ブチルアクリレート
共重合体（４ ５：　５５） Ｐ−１７７）Ｎ−オクチル−Ｎ−エチルアクリルアミド
−エチルアクリレート共重合 体（４５：　５５） Ｐ−１７８）Ｎ−ブチルメタクリルアミド−２−エチル
へキシルアクリレート共重合 体（９０：１０） Ｐ−１７９）Ｎ、Ｎ−ジブチルメタクリルアミド−プロ
ビルアクリレート共重合体 （８０：２０） Ｐ−１８０）Ｎ−（２−フェニルエチル）アクリルアミ
ド−ブチルアクリレート共重 合体（２５：７５） Ｐ−１８１）Ｎ−アクリ′ロイルモルホリンー２−′　
エトキシエチルアクリレート共重合体（４０：６０） Ｐ−１８２）Ｎ−メチル−Ｎ１−アクリロイルピペラジ
ン−ブチルアクリレート共重 合体（１５：８５） Ｐ−１８３）Ｎ−アクリロイルピペリジン−２−ブトキ
シエチルアクリレート共重合 体（４０：６０） Ｐ−１８４）Ｎ＝（１，１−ジメチル−３−ヒドロキシ
ブチル）アクリルアミド−２ −エチルへキシルメタクリレート共 重合体（７５：　２５） Ｐ−１８５）Ｎ−アクリロイルピペリジン−ブチルアク
リレート共重合体（５０：　５ ０） Ｐ−１８６）Ｎ−（Ｐ−ヒドロキシフェニル）アクリル
アミド−ブチルアクリレート 共重合体（２５：　７５） Ｐ−１８７）　Ｎ−（３−（ジメチルアミノ〉プロピル
コアクリルアミド−ブチルアク リレート共重合体（３５：　６５） Ｐ−１８８）Ｎ−メチル−Ｎｏ−メタクリロイルピペラ
ジン−２−エトキシエチルア クリレート共重合体（４０：６０） Ｐ−１８９）２．６−ジメチル−４−メタクリロイルモ
ルホリン−ブチルアクリレー ト共重合体（５５：４５） Ｐ−１９０）Ｎ−ｔｅｒ−ブチルアクリルアミド−ブチ
ルアクリレート−２−エトキ シエチルアクリレート共重合体 （５５：　２５　：　２０） ｐ−１９１）Ｎ−（１，１−ジメチル−３−オキソブチ
ル〉アクリルアミド−ブチル アクリレート−Ｎ、Ｎ−ジエチルア クリルアミド共重合体（３０：　５０ ：２０〉 Ｐ−１９２）Ｎ−メチル−Ｎ゛−メタクリロイルピペラ
ジン−２−エトキシブチルア クリレート−エチルアクリレート共 重合体（３０：４０　：　３０） Ｐ−１９３）１．６−ヘキサンシオールーアスコルビン
酸−セバシン酸ポリエステル Ｐ−１９４）ジエチレングリコール′−アジピン酸ポリ
エステル Ｐ−１９５））リメチロールプロバンーアジビン酸−フ
タル酸ポリエステル Ｐ−１９６）ジエチレングリコール−トリメチロールプ
ロパン−アジピン酸ポリエス テル Ｐ−１９７）エチレングリコール−アジピン酸ポリエス
テル Ｐ−１９８）エチレングリコール−１，４−ブタンジオ
ール−アジピン酸ポリエステル Ｐ−１９９＞１．４−ビス−（β−ヒドロキシエトキシ
）ベンゼン−セバシン酸ポリ エステル Ｐ−２００＞エチレングリコール−アゼライン酸ポリエ
ステル 次に一本発明に用いられる耐拡散１ヒされた油溶性カプ
ラーについて詳述する。

ここでいう耐拡散化された油溶性カプラーとは。

後述の高沸点有機溶媒に可溶で、かつ写真感光材料中で
カプラーが拡散し難くするように耐拡￥１１ヒされたカ
プラーを言う。

本発明において好ましく使用されるシアンカプラー、マ
ゼンタカプラーおよびイエローカプラーは、下記一般式
（Ｃ−１）、（Ｃ−１１）、（Ｍ−１）、（Ｍ−１１）
および（Ｙ）で示されるものである。

一般式（Ｃ−１） Ｈ １ 一般式（Ｃ−ｎ） Ｈ 一般式（Ｍ−１） 一般式（Ｍ−１１） 一般式（Ｙ） 一般式（Ｃ−１）および（Ｃ−１１）において、Ｒｌｓ
　Ｒ，およびＲ４は置換もしくは無置換の脂肪族、芳香
族または複素環基を表し、Ｒ５、Ｒ１およびＲｈは水素
原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基またはアシル
アミノ基を表し、Ｒ１はＲ１と共に含窒素の５員環もし
くは６員環を形成する非金属原子群を表してもよい。Ｙ
Ｉ、　’Ｉｔは水素原子または現像主薬の酸化体とのカ
ップリング反応時に離脱しうる基を表す。ｎは０又は１
を表す。

−Ｍ式（Ｃ−１１）におけるＲ２としては脂肪族基であ
ることが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ペンタデシル基、ｔｅｒ　ｔ−ブチ
ル基、シクロ−・キシル基、シクロヘキシルメチル基、
フェニルチオメチル基、ドデシルオキシフェニルチオメ
チル基、ブタンアくトメチル基、メトキシメチル基など
を挙げることができる。

前記一般式（Ｃ−１）または（Ｃ−１１）で表わされる
シアンカプラーの好ましい例は次の通りである。

一般式（Ｃ−１）において好ましいＲ１はアリール基、
複素環基であり、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アジルアごノ基、アシル基、
カルバモイル基、スルホンアごド基、スルファモイル基
、スルホール基、スルファよド基、オキシカルボニル基
、シアノ基で置換されたアリール基であることがさらに
好ましい。

一般式（Ｃ−１）においてＲ１とＲ２で環を形成しない
場合、Ｒｔは好ましくは置換もしくは無置換のアルキル
基、アリール基であり、特に好ましくは置換アリールオ
キシ置換のアルキル基であり、Ｒ８は好ましくは水素原
子である。

一般式（Ｃ−１１）において好ましいＲ４は置換もしく
は無置換のアルキル基、アリール基であり、特に好まし
くは置換アリールオキシ置換のアルキル基である。

一般式（Ｃ−ｎ）において好ましいＲ６は炭素数２〜１
５のアルキル基および炭素数１以上の置換基を有するメ
チル基であり、置換基としてはアリールチオ基、アルキ
ルチオ基、アジルアくノ基、アリールオキシ基、アルキ
ルオキシ基が好ましい。

一般式（Ｃ−１１）においてＲ２は炭素数２〜１５のア
ルキル基であることがさらに好ましく、炭素数２〜４の
アルキル基であることが特に好ましい。

一般式（Ｃ−ｎ）において好ましいＲ６は水素原子、ハ
ロゲン原子であり、塩素原子およびフッ素原子が特に好
ましい。一般式（Ｃ−１）および（Ｃ−１１）において
好ましいｖｌおよびＶ、はそれぞれ、水素原子、ハロゲ
ン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキ
シ基、スルホンアミド基である。

一般式（Ｍ−１）において、Ｒ？およびＲ９はアリール
基を表し、Ｒ，は水素原子、脂肪族もしくは芳香族のア
シル基、脂肪族もしくは芳香族のスルホニル基を表し、
ｖ３は水素原子または離脱基を表す。

Ｒ１およびＲ９のアリール基（好ましくはフェニル基）
に許容される置換基は、置換基Ｒ１に対して許容される
置換基と同じであり、２つ以上の置換基があるときは同
一でも異なっていてもよい、Ｒ６は好ましくは水素原子
、脂肪族のアシル基またはスルホニル基であり、特に好
ましくは水素原子である。

好ましいＹ３はイオウ、酸素もしくは窒素原子のいずれ
かで離脱する型のものであり、例えば米国特許第４，３
５１，８９７号や国際公開Ｗ　０８８１０４７９５号に
記載されているようなイオウ原子離脱型は特に好ましい
。

一般式（Ｍ−■）において、Ｒ１゜は水素原子または置
換基を表す、ｖ４は水素原子または離脱基を表し、蜂に
ハロゲン原子やアリールチオ基が好ましい。Ｚａ、　Ｚ
ｂおよびＺｃはメチン、置換メチン、＝Ｎ−又は−ＮＨ
−を表し、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ　−Ｚｃ結合のうち一
方は二重結合であり、他方は単結合である。

Ｚｂ　−Ｚｃ結合が炭素−炭素二重結合の場合は、それ
が芳香環の一部である場合を含む。Ｒ２゜またはＹ４で
２Ｉ体以上の多量体を形成する場合、またＺａ。

ｚｂあるいはＺｃが置換メチンであるときはその置換メ
チンで２量体以上の多量体を形成する場合を含む。

一般式（Ｍ−■）で表わされるピラゾロアゾール系カプ
ラーの中でも発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび
光堅牢性の点で米国特許第４　、５００　。

６３０号に記載のイミダゾ（１，２−ｂ〕ピラゾール類
は好ましく、米国特許第４．５４０，６５４号に記載の
ピラゾロ（１，５−ｂ）（１，２，４））リアゾールは
特に好ましい。

その他、特開昭６１−６５２４５号に記載されたような
分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２．３又は
６位に直結してピラゾロトリアゾールカプラー１特開昭
６１−６５２４６号に記載されたような分子内にスルホ
ンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭
６１−１４７２５４号に記載されたようなアルコキシフ
ェニルスルホンアミドバラスト基をもつピラゾロアゾー
ルカプラーや欧州特許（公開）第２２６．８４９号や同
第２９４．７８５号に記載されたような６位にアルコキ
シ基やアリーロキシ基をもつピラゾロトリアゾールカプ
ラーの使用が好ましい。

一般式（Ｙ）において、Ｒ１１はハロゲン原子、アルコ
キシ基、トリフルオロメチル基またはアリール基を表し
、Ｒ４は水素原子、ハロゲン原子またはアルコキシ基を
表す。Ａは−ＮＨＣＯＲｌ　３、Ｎｔ（Ｓ（ｌｘ−Ｒ＋
３、−５Ｑ！Ｎ）ｌＲ＋２、−ＣＯＯＬｓ　、　−５Ｏ
ｔＮ−Ｒ＋ｉ１４ を表わす。但し、Ｒ１１と１１１４はそれぞれアルキル
基、アリール基またはアシル基を表す。Ｙ、は離脱基を
表す。Ｒ１□とＲ１３、ＲＩ４の置換基としては、Ｒ１
に対して許容された置換基と同じであり、離脱基Ｖ、は
好ましくは酸素原子もしくは窒素原子のいずれかで離脱
する型のものであり、窒素原子離脱型が特に好ましい。

一般式（Ｃ−１ン、（Ｃ−１１）、（Ｍ−１）、（Ｍ−
１１）および（Ｙ）で表わされるカプラーの具体例を以
下に列挙する。

（Ｃ−１） Ｊｓ Ｃ，Ｒ９ （Ｃ ４） Ｈ （Ｃ−６） Ｃ，Ｒ５ （Ｃ ７） （Ｃ−８） Ｃ，ｌ（。

（Ｃ−９） （Ｃ−１０） （Ｃ−１２） Ｏ１＋ （Ｃ−１３） （Ｃ １４） （Ｃ−１５） （Ｃ−１７） （Ｃ １８） （Ｃ−１９） ■ （Ｃ−２０） （Ｃ ２１） （Ｃ−２２） υしｎ３ （Ｍ−１） ＣＺ （Ｍ−２） Ｉ （Ｍ−３） Ｉ （Ｍ ４） （Ｍ−６） ｌｌｓ （Ｍ−７） （Ｍ−８） ＣＨｌ Ｉ ＣＨ３ （Ｙ−１） （Ｙ−２） （Ｙ−３） ｕｌ′！ （Ｙ−４） （Ｙ−５） （Ｙ−６） （Ｙ ７〉 （Ｙ ８） （Ｙ−９） 上記一般式（Ｃ−１）〜（Ｙ）で表されるカプラーは、
感光層を構成するハロゲン化銀乳剤層中に、通常ハロゲ
ン化銀１モル当たり０．１〜１．０モル、好ましくはｏ
、ｉ　−ｏ、ｓモル含有される。

本発明においては、下記のいずれかの方法で溶液状態に
保った油溶性カプラーを、本発明の界面活性剤および重
合体の存在下に、親水性コロイド水溶液と混合すること
によって、油溶性カプラーの微細な分散物を調製するこ
とができる。

また得られた分散物の安定性を更に増すために、下記の
ように油溶性カプラーを溶液状態にするために用いた水
非混和性低沸点有機溶媒又は水混和性有機溶媒を、蒸留
、より好ましくは減圧蒸留、又は限外濾過、その他公知
の方法等により除去してもよい。

油溶性カプラーを微細に水性媒体中に分散させる際に、
結晶析出を抑制するのに使用する高沸点有機物′１ｔ（
即ち所謂、油分）としては、水に事実上不溶で、常圧で
沸点１９０°Ｃ以上のものが有用である。この種の有機
物質としてはカルボン酸エステル類、燐酸エステル類、
カルボン酸アミド類、エーテル類、フェール類、アニリ
ン類、置換された炭化水素類及び界面不活性な疎水性有
機重合体などの中から選ぶことができる。その具体的な
例を挙げれば、ジーｎ−プチルフクール酸エステル、ジ
ーイソオクチルフラール類エステル、ジシクロへキシル
フタール酸エステル、ジメトキシェチルフラール類エス
テル、ジ−ｎ−ブチルアジピン酸エステル、ジーイソオ
クチルアゼレン酸エステル、トリー〇−ブチルクエン酸
エステル、ブチルラウリン酸エステル、ジ−ｎ−セバシ
ン酸エステル、トリフェニル燐酸エステル、トリクレジ
ル燐酸エステル、トリシクロヘキシル燐酸エステル、ト
リｎ−ブチル燐酸エステル、トリルイソオクチル燐酸エ
ステル、４Ｎ−ジエチルカプリル酸アミド、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルパルごチン酸アミド、ｎ−ブチルｍ−ペンタデシ
ルフェニルエーテル、エチル−２，４ｔｅｒ　ｔ−ブチ
ルフェニルエーテル、２．５−ジー上アミルフェノール
、Ｎ、Ｎ−ジ−ｎ−ブチル、２−ｎ−ブトキシ、５−ｔ
−オクチルアニリン、塩化パラフィン、ポリエチルアク
リレート及びジエチレングリコール−アジピン酸ポリエ
ステルなどがある。

尚、カプラーの種類によっては、上記の高沸点有機物質
を用いないで、下記の低沸点有機溶媒のみ又は水混和性
有機溶媒のみに溶解して、乳化分散又は析出分散させて
もよい。

本発明においては、油溶性カプラーを溶解するために、
上記の高沸点物質の他に、水と混和しない低沸点有機溶
媒（ｌ気圧で１３０°Ｃ以下の沸点を有する）、又は水
混和性有機溶媒を使用すると有利な事が多い。それらの
有ＩＩＩ溶媒としては、例えば、プロピレンカーボネー
ト、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸
ブチル、エチルプロピオン酸エステル、５ｅｃ−ブチル
アルコール、メチルエチルケトン、２−ペンタノン、３
−ペンタノン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムア旦
ド、ジメトルスルホキサイドがその例として挙げられる
。有機溶媒の好ましい使用量は分散する油溶性カプラー
の重量の０．１〜１００倍量である。

本発明を実施するために使用する乳化装置としては、大
きな剪断力を有する高速攪拌型分散機、高強度の超音波
エネルギーを与える分散機などがある。具体的には、コ
ロイドミル、ホモジナイザ、毛細管式乳化装置、液体サ
イレン、電ｉＲ歪式超音波発生機、ボールマン笛を有す
る乳化装置などがある。本発明で使用するのに好ましい
高速攪拌型分散機は、デイシルバー、ポリトロン、ホモ
旦キサー、ホモフ゛レンダー、ケディミル、ジエンドア
ジターなど、分散作用する要部が液中で高速回転（５０
０〜１５．ＯＯＯｒｐｍ　、好ましくは２，０００〜４
，０００ｒｐｍ）するタイプの分散機である９本発明で
使用する高速撹拌型分散機は、デイシルバーないしは高
速インペラー分散機とも呼ばれ、特開昭５５−１２９１
３６号にも記載されているように、高速で回転する紬調
歯状のブレードを交互に上下方向に折り曲げたインペラ
ーを装着して戒るも好ましい一例である。

本発明に従って油溶性カプラーの水中油滴型分散物（以
下、「水性分散物」という）を調製する際には、種々の
プロセスに従うことができる。カプラーおよび本発明の
重合体を有機溶媒に溶解するときは、前述の高沸点有機
物質、水非混和性低沸点有機溶媒または水混和性有機溶
媒の中から任意に選択された一種、又は二種以上の任意
の複数成分混合物に溶解し、次いで本発明で使用するア
ニオン界面活性剤の存在下で、親水性コロイド水溶液中
に分散せしめる。この場合、本発明のアニオン界面活性
剤はカプラーおよび本発明の重合体を含む溶液あるいは
親水性コロイド水溶液の少なくともいずれか一方に共存
せしめる。

油溶性カプラーを含む油性液と、水性液との混合方法と
しては、攪拌下に水性液中に油性液を加えるいわゆる顕
部合法でも、その逆の逆混合物でもよいが、とりわけ逆
混合法のうちの一種である転相法が、より微細な水性分
散物を与える点で好ましい。

本発明に用いるアニオン界面活性剤、重合体および油溶
性カプラーはハロゲン化銀乳剤層中に共存するのが好ま
しい、ハロゲン化銀としては、塩（沃）化銀、塩（沃）
臭化銀、臭化銀、沃臭化銀などを使用できる。

本発明に使用するアニオン界面活性剤の使用量は、使用
する油溶性カプラー、本発明の重合体、高沸点有機物質
、低沸点有ＷＩｆＪ媒または水混和性有機溶媒の種類と
量、場合によっては併用するその他の界面活性剤の種類
と量などによって最適量が変化するが、使用可能な範囲
は分散される物質即ち、カプラー、本発明の重合体、高
沸点有機溶媒などの総和に対して０．５〜１００重景％
であり好ましくは１〜５０重量％である。アニオン界面
活性剤（＾）と（Ｂ）が併用される場合には、（Ａ）／
（Ｂ）の比率は３０／７０〜９０／１０であり、より好
ましくは５０１５０〜９０／１０である。

また、本発明に用いるアニオン性界面活性剤は、親水性
界面活性剤と併用しても良いが、その使用量は本発明に
使用するアニオン界面活性剤（Ａ）および／又は（Ｂ）
の使用量より少ないことが必要である。

また、本発明の重合体の使用量はカプラーに対して５〜
３００重量％であり、好ましくは５０〜２００重量％で
ある。

本発明のカラー写真感光材料は、支持体上に青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感
性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構
成することができる。一般のカラー印画紙では、支持体
上に前出の順で塗設されているのが９通であるが、これ
と異なる順序であっても良い。また、赤外感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を前記の乳剤層の少なくとも一つの替りに
用いることができる。これ等の感光性乳剤層には、それ
ぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤と、感光
する光と補色の関係にある色素−すなわち青に対するイ
エロー、緑に対するマゼンタそして赤に対するシアン−
を形成する所謂カラーカプラーを含有させることで減色
法の色再現を行うことができる。ただし、感光層とカプ
ラーの発色色相とは、上記のような対応を持たない構成
としても良い。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤としては、実質的に沃
化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるものを
好ましく用いることができる。ここで実質的に沃化銀を
含まないとは、沃化銀含有率が１モル％以下、好ましく
は０．２モル％以下のことを言う。乳剤のハロゲン組成
は粒子間で異なっていても等しくても良いが、粒子間で
等しいハロゲン組成を有する乳剤を用いると、各粒子の
性質を均質にすることが容易である。また、ハロゲン化
銀乳剤粒子内部のハロゲン＆ｌｌ威分布については、ハ
ロゲン化銀粒子のどの部分をとっても組成の等しい所謂
均一型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子内部のコア（芯
）とそれを取り囲むシェル（殻）〔−層または複数層］
とでハロゲン組成戒の異なる所謂積層型構造の粒子ある
いは、粒子内部もしくは表面に非層状にハロゲン組成の
異なる部分を有する構造（粒子表面にある場合は粒子の
エツジ、コーナーあるいは面上に異組成の部分が接合し
た構造）の粒子などを適宜選択して用いることができる
。高感度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者の
いずれかを用いることが有利であり、耐圧力性の面から
も好ましい。ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を有
する場合には、ハロゲン組成において異なる部分の境界
部は、明確な境界であっても、組成差により混晶を形成
して不明値な境界であっても良く、また積極的に連続的
な構造変化を持たせたものであっても良い。

これ等の塩臭化銀乳剤のハロゲン組成については任意の
臭化銀／塩化銀比率のものを用いることができる。この
比率は目的に応して広い範囲を取り得るが、塩化銀比率
が２％以上のものを好ましく用いることができる。

また、迅速処理に適した感光材料には塩化銀含有率の高
い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。これ等高塩
化銀乳剤の塩化銀含有率は９０モル％以上が好ましく、
９５モル％以上が更に好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在層を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
および／または表面に有する構造のものが好ましい。上
記局在層のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少な
くとも１０モル％のものが好ましく、２０モル％を越え
るものがより好ましい、そして、これらの局在層は、粒
子内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上にあ
ることができるが、一つの好ましい例として、粒子のコ
ーナ一部にエピタキシャル成長したものを挙げることが
できる。

一方、感光材料が圧力を受けたときの感度低下を極力抑
える目的で、塩化銀含有率９０モル％以上の高塩化銀乳
剤においても、粒子内のハロゲン組成の分布の小さい均
一型構造の粒子を用いることも好ましく行われる。

また、現像処理液の補充量を低減する目的でハロゲン化
銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも有効である。

この樺な場合にはその塩化銀含有率が９８モル％〜１０
０モル％であるような、はぼ純塩化銀の乳剤も好ましく
用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの）
は、０．１　μ〜２μが好ましい。

また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ
分布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％
以下、望ましくは１５％以下の所謂単分散なものが好ま
しい。このとき、広いラチチュードを得る目的で上記の
単分散乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重
層塗布することも好ましく行われる。

写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体
、十四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇｕ
ｌａｒ）結晶形を有するもの、球状、板状などのような
変則的な（ｉ　ｒｒｅｇｕ　ｊａｒ）結晶形を有するも
の、あるいはこれらの複合形を有するものを用いること
ができる。また、種々の結晶形を有するものの混合した
ものからなっていても良い。本発明においてはこれらの
中でも上記規則的な結晶形を有する粒子を５０％以上、
好ましくは７０％以上、より好ましくは９０％以上含有
するのが良い。

また、これら以外にも平均アス゛ペクト比（円換算直径
／厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が投
影面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好ま
しく用いることができる。

本発明に用いる塩臭化銀乳剤は、Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄ
ｅｓ著　Ｃｈｉｇｉｓ　　ｅｔ　　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　
　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　　（Ｐａｕ１Ｍｏｎ
ｔｅ１社刊、１９６７年）　、Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ
著Ｐｈｏｔ。

ｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊、１９６６年）　、
Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｌｖａｎ　ｅｔ　ａｌ著Ｍａｋｉ
ｎｇ　ａｎｄＣｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ　Ｅｍｕｌｄｉｏｎ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊
、１９６４年）などに記載された方法を用いて調製する
ことができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア
法等のいずれでも良く、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲ
ン塩を反応させる形式としては、片側混合法、同時混合
法、およびそれらの組み合わせなどのいずれの方法を用
いても良い０粒子を銀イオン過剰の雰囲気の下において
形式させる方法（所謂逆混合法）を用いることもできる
。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成す
る液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわち所謂コン
ドロールド・ダブルジェット法を用いることもできる。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤を得ることができる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形式
もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオン
不純物を導入することができる。

使用する化合物の例としては、カド藁つム、亜鉛、鉛、
銅、タリウムなどの塩、あるいは第■族元素である鉄、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウム、白金などの塩もしくは錯塩を挙げることができ
る。特に上記第■族元素は好ましく用いることができる
。これ等の化合物の添加量は目的に応して広範囲にわた
るがハロゲン化銀に対して１０−９〜１０４モルが好ま
しい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感
および分光増感を施される。

化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増感、ある
いは還元増感などを単独もしくは併用して用いることが
できる。化学増感に用いられる化合物については、特開
昭６２−２１５２７２号公報明細書の第１８頁右下欄〜
第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いられる。

分光増感は、本発明の感光材料における各層の乳剤に対
して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われ
る。本発明においては目的とする分光感度に対応する波
長域の光を吸収する色素−分光増感色素を添加すること
で行うことが好ましい。このとき用いられる分光増感色
素としては例えば、Ｆ、Ｍ、　）Ｉ’ａｒｓｅｒ著Ｈｅ
ｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙａｎ
ｉｎｓ　ｄｙｅｓ　ａｎｄ　ｒｅｌａｔｅｄ　ｃｏｓ＋
ｐｏｕｎｄｓ　（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ　
（Ｎｅｗ　’ｆｏｒｋ、　Ｌｏｎｄｏｎ３社刊、１９６
４年）に記載されているものを挙げることができる。具
体的な化合物の例ならびに分光増感法は、前出の特開昭
６２−２１５２７２号公報明細書の第２２頁右上欄〜第
３８頁に記載のものが好ましく用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中のかぶりを防止する、
あるいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物あ
るいはそれ等の前駆体を添加することができる。これら
の化合物の具体例は前出の特開昭６２−２１５２７２号
公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載のものが好まし
く用いられる。

本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成
される所謂表面潜像型乳剤、あるいは潜像が主として粒
子内部に形成される所謂内部潜像型乳剤のいずれのタイ
プのものであっても良い。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水Ｍ基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体
および（ビスーＮ、　　Ｎジアルキルジチオカルバマド
）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる
。

有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許第２，３６０．２９０号、
同第２，４１８，６１３号、同第２．Ｔｏｏ、４５３号
、同第２．７０１　、１９７号、同第２，７２８，６５
９号、同第２，７３２，３００号、同第２，７３５，７
６５号、同第３．９８２，９４４号、同第４，４３０．
４２５号、英国特許第１，３６３，９２１号、米国特許
第２．７１０，８０１号、同第２，８１６，０２８号な
どに、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマ
ラン類、スピロクロマン類は米国特許第３，４３２，３
００号、同第３，５７３，０５０号、同第３．５１４．
６２１号、同第３．６９８゜９０９号、同第３，７６４
．３３７号、特開昭５２−１５２２２５号などに、スピ
ロインダン類は米国特許第４，３６０．５８９号に、Ｐ
−アルコキシフェノール類は米国特許第２．７３５．７
６５号、英国特許第２，０６６．９７５号、特開昭５９
−１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号などに、ヒ
ンダードフェノール類は米国特許第３，７００．４５５
号、特開昭５２〜７２２２４号、米国特許４，２２８，
２３５号、特公昭５２−６６２３号などに、没食子酸誘
導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノール
類はそれぞれ米国特許第３，４５７，０７９号、同第４
，３３２，８８６号、特公昭５６−２１１４４号などに
、ヒンダードアミン類は米国特許第３，３３６．１３５
号、同第４，２６８，５９３号、英国特許第１，３２６
，８８９号、同第１．３５４，３１３号、同第１．４１
０．８４６号、特公昭５１−１’４２０号、特開昭５８
−’１１４０３６号、同第５９−５３８４６号、同第５
９−７８３４４号などに、金属錯体は米国特許第４，０
５０，９３８号、同第４．２４１１５５号、英国特許第
２，０２７，７３１　（Ａ）号などにそれぞれ記載され
ている。これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカ
プラーに対し通常５ないし１００重量％をカプラーと共
乳化して感光層に添加することにより、目的を達成する
ことができる。シアン色素像の熱および特に光による劣
化を防止するためには、シアン発色層およびそれに隣接
する両側の層に紫外線吸収剤を導入することがより効果
的である。

紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物（例えば米国特許第３．５３３．７
９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例え
ば米国特許第３．３１４，７９４号、同第３゜３５２．
６８１　号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例
えば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイヒ酸
エステル化合物（例えば米国特許第３，７０５゜８０５
号、同第３．７０７，３９５号に記載のもの）、ブタジ
ェン化合物（米国特許第４，０４５，２２９号に記載の
もの）、あるいはベンゾオキジドール化合物（例えば米
国特許第３，４０６，０７０号同３，６７７．６７２号
や同４　、２７１　、３０７号にに記載のもの）を用い
ることができる。紫外線吸収性のカプラー（例えばα−
ナフトール系のシアン色素形成カプラー）や、紫外線吸
収性のポリマーなどを用いてもよい、これらの紫外線吸
収剤は特定の層に媒染されていてもよい。

なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾ
ール化合物が好ましい。

また前述のカプラーと共に、特に下記のような化合物を
使用することが好ましい、特にピラゾロアゾールカプラ
ーとの併用が好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止する
上で好ましい。

化合物（Ｆ）として好ましいものは、ｐ−アニシジンと
の二次反応速度定数ｋｔ（８０°Ｃのトリオクチルホス
フユート中〉が１．ＯｊＭｓ＋ｏｌ　・ｓｅｅ　〜ｌ　
Ｘ１０−　’　ｌ　／ｍｏｌ−ｓｅｅの範囲で反応する
化合物である。

なお、二次反応速度定数は特開昭６３−１５８５４５号
に記載の方法で測定することができる。

ｋ２がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、ｋ！がこの範囲より小さければ残存する芳香
族ア兆ン系現像主薬と反応が遅く、結果として残存する
芳香族アミン系現像主薬の副作用を防止することができ
ないことがある。

このような化合物（Ｆ）のより好ましいものは下記一般
式（Ｆｒ）または（Ｆ［）で表すことができる。

一般式（Ｆｌ） Ｒ＋（Ａ）ｌｌ−Ｘ 一般式（Ｆｌｕ） Ｒｘ　　Ｃ雪Ｖ 式中、Ｒ，、Ｒｇはそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表す、ｎは１またはＯを表す。

Ａは芳香族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成す
る基を表わし、Ｘは芳香族アくン系現像薬と反応して離
脱する基を表わす。Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基
、ヘテロ環基、アシル基、またはスルホニル基を表し、
Ｙは芳香族アミン系現像生薬が一般式（Ｆｉｒ）の化合
物に対して付加するのを促進する基を表す、ここでＲ＋
とＸ、ＹとＲＸまたはＢとが互いに結合して環状構造と
なってもよい。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。

一般式（Ｆｌ）、（ＦＩＩ）で表される化合物の具体例
については、特開昭６３−１５８５４５号、同第６２−
２８３３３８号、欧州特許公開２９８３２１号、同２７
７５８９号などの明細書に記載されているものが好まし
い。

一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）のより好ましいものは
下記一般式（Ｇｌ）で表わすことができる。

一般式（Ｇｌ） 　−Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わ
す、Ｚは求核性の基または感光材料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わす、一般式（Ｇｌ）で表わされ
る化合物はＺがＰｅａｒｓｏｎの求核性”ＣＨｓｌ（！
！　（Ｒ，Ｇ、　Ｐｅａｒｓｏｎ、　ａｔ　ａｌ、、　
Ｊ、　Ａｍ。

Ｃｈｅｌｌ、　Ｓｏｃ、、　９０．３１９　（１９６８
））が５以上の基か、もしくはそれから誘導される基が
好ましい。

−Ｍ式（Ｇｌ）で表わされる化合物の具体例については
欧州公開特許第２５５７２２号、特開昭６２−１４３０
４８号、同６２−２２９１４５号、特願昭６３−１３６
７２４号、同６２−４１４６８１号、欧州特許公開２９
８３２１号、同２７７５８９号などに記載されているも
のが好ましい。

また前記の化合物（Ｇ）と化合物（Ｆ）との組合せの詳
細については欧州特許公開２７７５８９号に記載されて
いる。

本発明に用いて作られた感光材料には、親木性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーシヨン
やハレーションの防止その他種々の目的で水溶性染料や
写真処理によって水溶性となる染料を含有していてもよ
い、このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい、ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン（アカデミ
ノク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレートフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる。本発明の目的にとっては、反射支持体
の使用がより好ましい。

本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる０例えば、バライタ紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成祇、反射層を併
設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例えば
ガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロ
ースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、
ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等がある。

その他の反射型支持体として、鏡面反射性または第２種
拡散反射性の金属表面をもつ支持体を用いることができ
る。金属表面は可視波長域における分光反射率が０．５
以上のものがよく、また金属表面を粗面化または金属粉
体を用いて拡散反射性にするのがよい。該金属としては
アルミニウム、錫、銀、マグネシウムまたはその合金な
どを用い、表面は圧延、蒸着、或いはメツキなどで得た
金属板、金属箔、または金属薄層の表面であってよい。

なかでも、他の基質に金属を蒸着して得るのがよい、金
属表面の上には、耐水性樹脂とくに熱可塑性樹脂層を設
けるのが好ましい。本発明の支持体の金属表面をもつ側
の反対個には帯電防止層を設けるのがよい、このような
支持体の詳細については、例えば、特開昭６１−２１０
３４６号、同６３−２４２４７号、同６３−２４２５１
号や同６３−２４２５５号などに記載されている。

これらの支持体は使用目的によって適宜選択できる。

光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２〜
４価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
。

白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る６−×６−の単位面積に区分し、その単位面積に投影
される微粒子の占有面積比率（％）（Ｒ＋　）を測定し
て求めることが出来る。占有面積比率（％）の変動係数
は、Ｒ１の平均値（Ｒ）に対するＲ１の標準偏差Ｓの比
ｓ　／　Ｒによって求めることが出来る。対象とする単
位面積の個数（ｎ）は６以上が好ましい、従って変動係
数ｓ／Ｒは によって求めることが出来る。

本発明において、＃１１１４の微粒子の占有面積比率（
％）の変動係数は０．１５以下とくに０．１２以下が好
ましい、　Ｏ，ＯＳ以下の場合は、実質上粒子の分散性
は「均一である」ということができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカル性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アξノーＮ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンア旦ドエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸
塩もしくはｐ−）ルエンスルホン酸塩が挙げられる。こ
れらの化合物は目的に応じ２種以上併用することもでき
る。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩もしくはリン酸塩
のようなｐｈｉ衝剤、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミ
ダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化
合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤などを含む
のが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキシルア
ミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ
−ビスカルボキシメチルヒドラジンの如きヒドラジン類
、フェニルセミカルバジド類、トリエタノールアミン、
カテコールスルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレング
リコール、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベ
ンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アン
モニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カ
プラー、競争カプラー１−フェニル−３−ビラプリトン
のような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボ
ン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホ
スホノカルボン酸に代表されるような各種牛レート剤、
例えば、エチレンシアよン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジ
エチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四
酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、ｌ−ヒドロキシ
エチリデン−１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ
、Ｎ−）リメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ
、Ｎ、Ｎ’Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、エチレン
グリコ−ル（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれら
の塩を代表例として挙げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像及び反転処
理を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェ
ニル−３−ビラプリトンなどの３−ビラプリトン類また
はＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェ
ノール類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み
合わせて用いることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３１以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
ｄ以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。処理槽で
の写真処理液と空気との接触面積は、以下に定義する開
口率で表わすことができる。即ち、開口率−処理液と空
気との接触面積（ｃｍ”）／処理液の容量（ｃｎ’＋’
） 上記開口率は、Ｏ，１以下であることが好ましく、より
好ましくはｏ、ｏｏｒ〜０．０５である。

このように開口率を低減させる方法としては、処理槽の
写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特願
昭６２−２４１３４２号に記載された可動蓋を用いる方
法、特開昭６３−２１６０５０号に記載されたスリット
現像処理方法等を挙げることができる。

開口率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両
工程のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定
着、定着、水洗、安定化等のすべての工程において適用
することが好ましい。

また現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用い
ることにより補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温、高ＰＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使
用することにより、更に処理時間の短縮を図ることもで
きる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じて任意に実施で
きる。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）などの多価
金属の化合物等が用いられる０代表的漂白剤としては鉄
（Ｉｌｌ）の有機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸
、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミ
ン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、１３−ジアミノプロパ
ン四酢酸、グリコールエーテルシア果ン四酢酸、などの
アミノポリカルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リ
ンゴ酸などの錯塩などを用いることができる。これらの
うちエチレンシアミン四節酸鉄（Ｉｌ［）ｉ！塩を始め
とするアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）ｉｆ塩は迅速
処理と環境汚染防止の観点から好ましい、さらにアミノ
ポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）　Ｉｌ塩は漂白液において
も、漂白定着液においても特に有用である。これらのア
ミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩＨｆｆ塩を用いた漂白液
又は漂白定着液のｐｌｌは通常４．０〜８．０であるが
、処理の迅速化のために、さらに低いＰＨで処理するこ
ともできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応し
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０．８１２号、特開昭５３−９５６３０号、リサ
ーチ・ディスクロージャー阻１７，１２９号（１９７８
年７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィド
結合を有する化合物；特開昭５０−１４０１２９号に記
載のチアゾリジン誘導体：米国特許第３，７０６，５６
１号に記載のチオ尿素誘導体：特開昭５８−１６２３５
号に記載の沃化物塩；西独特許第２．７４８．４３０号
に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５−８
８３６号に記載のポリアミン化合物類；臭化物イオン等
が使用できる。なかでもメルカプト基またはジスルフィ
ド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好ましく
、特に米国特許第３．８９３，８５８号、西独特許第１
．２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０号に記載
の化合物が好ましい、更に、米国特許第４，５５２，８
３４号に記載の化合物も好ましい、これらの漂白促進剤
は感光材料中に添加してもよい、撮影用のカラー感光材
料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効
である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硅酸塩、ｐ−
）ルエンスルフィン酸の如きスルフィン＃ＩＭあるいは
カルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏ
ｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅν１ｓｉ
ｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、ｐ、　２４８〜２
５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求めるこ
とができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生しる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特開昭６２−２８８８３８号に記載のカルシウムイオン
、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に
用いることができる。また、特開昭５７−８５４２号に
記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、
塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、
その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴の化
学Ｊ　　（１９８６年）三共出版、衛生技術全編「微生
物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（１９８２年）工業技
術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」（１９８
６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐｌ＋は、４
〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗
時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、
一般には、１５〜４５°Ｃで２０秒〜１０分、好ましく
は２５〜４０’Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される。

更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定
液によって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい０例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５．１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第９
，７１９，４９２号記載の金属錯体、特開昭５３−１３
５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることができ
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１フェニル−３−
ビラプリトン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特
開昭５６−６４３３９号、同５７１４４５４７号、およ
び同５８−１１５４３８号等に記載されている。

本発明における各種処理液はｌＯ°Ｃ〜５０’Ｃにおい
て使用される０通常は３３℃〜３８°Ｃの温度が標準的
であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮
したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定
性の改良を達成することができる。

また、感光材料の節銀のため西独特許第２，２２６，７
７０号または米国特許第３，６７４，４９９号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

〔実施例〕

次に本発明を実施例によって具体的に説明する。

（実施例１） 下記式 で表わされるカプラー ３．０ｇとジーｎ−ブチルフ クレー）　２．０ｇおよび第１表の界面活性剤および重
合体を８−の酢酸エチルエステルに加え、約４０゛Ｃに
加熱して完全に溶かした。（Ａ液とする）ゼラチン６ｇ
を水３０ｔｔｒｌに溶解して４０℃に保ち、先に作成し
たＡ液を徐々に加え、高速撹拌型ホモジナイザー（日本
′ｊＲ機製）で３０分間撹拌して乳化分散液を作成した
。この乳化分散液の平均粒子サイズは０．１〜０．２μ
であった。一方、塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ７０ｗｏｌＸ
、立方体、平均粒子サイズ０．４９ｍ、変動計数０．０
８のものと、ＡｇＢｒ７０ｍｏｌＸ、立方体、平均粒子
サイズ０．３４μ、変動係数０．ｌＯのものとを１：２
の割合（Ａｇモル比）で混合）を硫黄増感したものに、
下記に示す赤感性増感色素を根１モルあたり５．ＯＸ　
１０−’モル加えたものを調製した。前記の乳化分散物
とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示す組成となるよう
に塗布液を調製し、下塗りを施したポリエチレン・うく
ネート祇（反射材料として酸化チタン含有）支持体に塗
布した。

（赤感性増感色素） （ハロゲン化ｉ艮１モル当り ０．９Ｘ１０ ４モル） まず、各試料に感光計（富士写真フィルム株式会社製、
ＦＩＩＨ型、光源の色温度３２００　Ｋ　）を使用し、
露光を与えた。この時の露光は０．１秒の露光時間で２
５０ＣＭＳの露光量になるように行った。

露光の終了した試料は、下記処理工程及び処理液組成の
液を使用し、自動現像機を用いて処理を行った。

延」ヒＬ程　　　　益−一度　　隻−一皿カラー現像　
　　　　３７℃　　　３分３０秒漂白定着　　　　３３
°Ｃｔ分３０秒 水　　　　洗　　　　　２４〜３４℃　　　　３分乾　
　　　燥　　　　　７０〜８０°Ｃ１分各処理液の＆Ｉ
ｌ或は以下の通りである。

皇立二戻像直 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
００ジエチレントリアξン五酢酸　　　　　１．０ニト
リロ三酢酸　　　　　　　　　　　２．０ヘンシルアル
コール　　　　　　　　　１５ジエチレングリコール　
　　　　　　　１０亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　
　　　２．０臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　
１．０炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　３ＯＮ−
エチル−Ｎ−（β−メタンスル ホンアミドエチル）−３−メチル −４−アミノアニリド硫酸塩 ヒドロキシルアミン硫酸塩 ＨＨＩＴＥＸ　　Ｂ ４．５ｇ ３．０ｇ 、０ ｉｏｏｏ　　　− １０，２５ 水を加えて ｐＨ（２５”Ｃ） 還主−４４液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０
０　ｄチオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　　　１５
０　ｄ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１８　
ｇエチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉｌｌ） アンモニウム　　　　　　　　　　　　５５　ｇエ　レ
ンジ　ミン　　　　　　１ウム　　５水を加えて　　　
　　　　　　　　　１０００　ｄｐＨ（２５℃）　　　
　　　　　　　　　　６．７０得られた各試料の発色シ
アン色素濃度を赤色フィルターを通して透過型デンシト
メーターで測定した。

次いで試料をオーブン中で８０°Ｃ７０％ＲＨに保持し
シアン濃度の経時変化を測定した。その結果を第１表に
示す。

この結果から本発明のサンプルのように油溶性界面活性
剤および／または含フツ素界面活性剤と重合体を併用し
たとき特異的に発色シアン色素の温熱保存性が向上する
ことがわかる。

箪 １ 裏 実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層ｌ１１１ｉの多層カラー印画紙を作製した。塗
布液は下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＲｘＹ）　１９．１　ｇおよび色像
安定剤（Ｃｐｄ−１）　４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−７）　０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）　８．２ｇを加え溶解し、この？８
岐を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃ
ｃを含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散さ
せた。一方塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．
８８ｐａのものと０．７０μのものとの３：７混合物（
１５１モル比）０粒子サイズ分布の変動係数は０．０８
と０．１０、各乳剤とも臭化銀０．２モル％を粒子表面
に局在含有）に下記に示す青感性増感色素を！！１モル
当たり大サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．０Ｘ１０
−’モル加え、また小サイズ乳剤に対しては、それぞれ
２．５Ｘ１０−’モル加えた後に硫黄増感を施したもの
を調製した。

前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示
す組成となるように第一塗布液を調製した第二層から第
七雇用の塗布液も第−Ｎ塗布液と同様の方法で調製した
。但し、第５層の乳化分触液の調製においては、実施ｆ
ｊ４１と同様に界面活性剤と重合体を第２表のように変
更して添加した。

界面活性剤と重合体種および各添加量は第２表に示した
。各層のゼラチン硬化剤としては、ｌ−オキシ−３，５
−ジクロロ−５−）リアジンナトリウム塩を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた青感性乳
剤層 ０ｘｅ ＳＯＪＨ（ＣＪｓ）ｓ （ハロゲン化ｌ！１モル当たり、 大サイズ乳剤に対 しては各々 ２、ＯＸ　１０−’モル、 また小サイズ乳剤 【 に対しては各々 ２．５ｘｌＯ−’モル） 緑感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、 大サイズ乳剤に対 しては４．０Ｘ１０−’モル、小サイズ乳剤に対しては ５．６Ｘ１０−’モル） および （ハロゲン化銀１モル当たり、 大サイズ乳剤に対 しては７．０ＸＩＯ−’モル、 また小サイズ乳剤に対 しては １．０Ｘ１０−’モル） 赤感性乳剤層 （ハロゲン化ａｔモル当たり、大サイズ乳剤に対しては
０．９　Ｘ　１０−’モル、また小サイズ乳剤に対して
は１．Ｉ　Ｘ　１０−’モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化Ｉ
Ｉモル当たり２．６　Ｘ　１０−’モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）５−メルカプト
テトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たりＢ、
５　Ｘ　１０−’モル、７．７ＸＩＯ−’モル、２．５
　Ｘ　１０−’モル添加した。

また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ、７テトラザインデン
をそれぞれハロゲン化銀１モル当たり、ｔ　Ｘ　１０−
’モルと２ＸｌＯ−’モル添加した。

イラジエーシヮン防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および （層構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布量（ｇ／％）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 （第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉｌｔ）と青
味染料（群青）を含む〕 第−層（青感層） 前記塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　　０．３０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカプ
ラー（ＥｘＹ）　　　　　　　　　　０．８２色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　　０．１９溶媒
（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　０．３５
色像安定剤（Ｃｐｄ−マ）　　　　　　　　　　　０．
０６第二Ｎ（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０１９９混色防
止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０８溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　０．１
６溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　　”
”第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５ｍのも
のと、０．３９７ｊｌｌのものとの１：３混合物（４８
モル比）０粒子サイズ分布の変動係数は０、ＩＯと０．
０８、各乳剤ともＡｇＢｒ　Ｏ，８モル％を粒子表面に
局在含有させた）　　　　　　　０．１２ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　　１．２４マゼンタカプラー（
Ｅｘｔ）　　　　　　　　　０．２０色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−２）　　　　　　　　　　　０．０３色像安定剤（
Ｃｐｄ−３）　　　　　　　　　　　０．１５色像安定
剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　　　　　　　０．０２色像
安定剤（Ｃｐｄ−９）　　　　　　　　　　　０．０２
溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　　　　　　０．
４０第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外
線吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　０．４７混
色防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０
５溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　０
．２４第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８ａのも
のと、０．４５−のものとの１３４混合物（Ａｇモル比
）０粒子サイズ分布の変動係数は０．０９と０．１１、
各乳剤ともＡｇＢｒ　０．６モル％を粒子表面の一部に
局在含有させた）　　　　０．２３ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　　１．３４シアンカプラー（ＥｘＣ）
　　　　　　　　　　　０．３２色像安定剤（Ｃｐｄ−
６）　　　　　　　　　　　０．１７色像安定剤（Ｃｐ
ｄ　−８）　　　　　　　　　　　０．０４溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−６）　　　　　　　　　　　　　０．１５第六層
（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線
吸収剤（υＶ−１）　　　　　　　　　　０．１６混色
防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０２
溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　０．
０８第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビ
ニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％
）　　　　　　　　　　　　　０．１７流動パラフイン
　　　　　　　　　　　　０．０３（［！ｘＹ） イエローカプラー との１ １混合物（モル比） （ＥｘＭ） マゼンタカプラー の１： ｌ混合物（モル比） （１！ｘＣ） シアンカプラー Ｒ”ＣＪｓとＣ，）１％ と Ｈ の各々重量で２：４ ：４の混合物 （Ｃｐｄ−１） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−２） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−３） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−４） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−５） 混色防止剤 Ｈ （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 Ｃ４Ｈｑ（ｔ） の２：４ ：　４ 混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７） 色像安定剤 一＋：ＣＯ，−Ｃ旧Ｔ− （Ｃｐｄ−８） 色像安定剤 ０■ （Ｃｐｄ−９） 色像安定剤 （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 の４ ：　２ ：４混合物（重量比） （Ｓｏｌシー１）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−２）溶 媒 の２： １混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−４）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−５）溶 媒 Ｃ００ＣＩＨＩ？ （ＣＨ＊）ａ Ｃ００ＣｓＨ＋ｔ （Ｓｏｌｖ−６）溶 媒 各試料の露光は、センシトメトリー用３色分解フィルタ
ーを用いて階調露光を与えた。露光の終了した試料は、
ペーパー処理機を用いて、次の処理工程でカラー現像の
タンク容量の２倍補充するまで、連続処理（ランニング
テスト）を実施した処ｆ藁り俣　鳳−一一文　紅１）補
遺１ｒｌ」９」は量カラー現像　３５℃　　４５秒　１
６１１ｄ　　　ｌ？　ｆｆｉ漂白定着　３０〜３５°Ｃ
４５秒　２１５成　　１７１リンス■　３０〜３５℃　
２０秒　□　　　１ＯＮリンス■　３０〜３５℃　２０
秒　□　　　１０１リンス■　３０〜３５°Ｃ２０秒　
３５０ｍ　　　１０　Ｎ乾　　燥　７０〜８０℃　６０
秒 亭補充量は感光材料１ｒｒｆあたり （リンス■→■への３タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

立ｉ二里東痕　　　　　　　　ＬＺＬ且　址光血水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　８００　ｄ　　８０
０　ａｆエチレンジアミン−Ｎ、　Ｎ Ｎ、Ｎ−テトラメチレン ホスホン酸　　　　　　　　１．５　ｇ　　２．０　ｇ
臭化カリウム　　　　’　　　　　０．０１５　ｇトリ
エタノールアミン　　　　８．０　ｇ　　１２．０ｇ塩
化ナトリウム　　　　　　　１６４ｇ炭酸カリウム　　
　　　　　　２５　　ｇ　　２５　　ｇＮ−エチル−Ｎ
−（β−メ タンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩　　　５．０　ｇ　　７．０　ｇ
Ｎ、Ｎ−ビス（カルボキシ メチル）ヒドラジン　　　　５．５　ｇ　　７．０　ｇ
蛍光増白剤（ＷＨＩＴＢＸ　４Ｂ。

住友化学製）　　　　　　　　１．０ｇ２．０ｇ水を加
えて　　　　　　　　　１０００ａｆ　　１０００ｄｐ
ｉ　（２５°Ｃ）　　　　　　　　　１０．０５　１０
．４５見亘定豊量（タンク液と補充液は同じ）水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００　ｄ
チオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　　　１００　ａ
！亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１７　ｇエ
チレンシアミン四節酸鉄（■） アンモニウム ５　　ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム　　５ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　１０００　ｄｐＨ（２５°
Ｃ）　　　　　　　　　　　　　６．０−央ｚ≦９慌（
タンク液と補充液は同し）イオン交換水（カルシウム、
マグネシウムは各々３ρρ曽以下） 得られた各試料のシアン染料濃度を赤色フィルターを通
して反射型デンシトメーターで測定した。

次いで試料を８０℃７０％ＩｊＨ下で１５日間保存した
とき、および太陽光下１０日間保存したときの、それぞ
れシアン、マゼンタおよびイエローの初期濃度１．０か
らの濃度の低下率を測定して第３表に示した。

第３表から本発明の油溶性界面活性剤と重合体の併用時
に特異的にシアンの温熱褪色が改良されかつ光褪色も悪
化させていないことがわかる。

２０１ （比較用） トリイソプロピルナフ タレンスルフォネート ０．５ （比較用〉 （Ｐ−５７） ０３ （比較用） １．０ ０４ （比較用） 化合物例 （Ｐ−５７） ３．０ （比較用） （Ａ １） ０６ （本発明） ０．５ 化合物例 （Ｐ−５７） ３．０ （本発明） （Ｐ−６５） （比較用） （Ｂ−１） 第 表 第３表（つづき） 注）Ｂ層のマイナスの値はみかけの濃度の増大を意味す
る。

なお、上記実施例において重合体としてＰ〜５７やＰ−
６５の替わりにＰ−１０３〜Ｐ−１０７，Ｐ−１５９、
またはＰ１７１を、また本発明に用いるアニオン界面活
性剤として＾−１やＡ−２の替わりに＾−１７をそれぞ
れ組み合わせて用いても同様な結果が得られた。

（発明の効果） 本発明によるアニオン性界面活性剤と重合体との組合せ
によって特異的に色素画像の暗褪色が改良される。この
効果は特にシアンカプラーから形（はかＪる） 手　　続　　補　　正　　書 平成２年８月３１日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　下記に示すアニオン界面活性剤（Ａ）および（Ｂ）の
   うちから選ばれる少なくとも１種と、水不溶性かつ有機
   溶媒可溶性の単独または共重合体の少なくとも１種とを
   写真用油溶性カプラーとともに含有していることを特徴
   とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 （Ａ）分子中の疎水性部分として少なくとも炭素数１５
   の単一脂肪族炭化水素基、又は合計炭素数が少なくとも
   １７である少なくとも２つの脂肪族炭化水素基のいずれ
   かを有するアニオン界面活性剤。 （Ｂ）分子中の疎水性部分として少なくとも炭素数４以
   上のフッ素置換脂肪族炭化水素基を 有するアニオン界面活性剤。