JPH01537A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
であり、詳しくは製造時および保存時の写真感度の安定
性と、処理後の色像の安定性に優れたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料の色素画像は、長時間
光にさらされて保存されることもあり、また長時間暗所
に保存されることもあるが、光の波長や光量あるいは熱
、湿度、酸素などによって決まる保存状悪の如何によっ
ては著しく退色することが知られている。一般に、前者
の場合の退色を光退色、後者の場合の退色を暗退色と呼
んでおり、カラー写真感光材料を処理した後に記録媒体
として長期間保存する場合は、このような光退色、暗退
色の程度を極力小さく抑えた上で、即ち光堅牢性と暗堅
牢性を高めた上で、イエロー、マゼンタおよびシアンの
各色素画像の退色の程度のバランスを保持することが望
ましい。しかしながら、イエロー、マゼンタおよびシア
ンの各色素画像の光退色と暗退色の程度はこれら各色素
画像によって差異があり、長期間の保存後には、前記三
色の総合的なカラーバランスが崩れてしまい、色再現と
階調再現上の画質が劣化するという不都合があった。

光退色や暗退色の程度は、用いるカプラーやその他の様
々な要因によって異なるが、従来の多くのカラー写真感
光材料に用いられてきた色素の場合、暗退色についてい
えば、シアン色素画像に次いでイエロー色素画像、マゼ
ンタ色素画像の順に退色が生じ易く、特にシアン色素画
像の暗退色の程度は他の色素画像に比較して大きかった
ことが知られている。

このことから、イエロー、マゼンタおよびシアンの三色
の退色した時のカラーバランスを、長期間にわたって良
好に維持するためには、シアン色素画像の暗退色を極力
抑えることが必要とされ、このため光退色および暗退色
の改良に対し、従来より種々の試みがなされてきた。こ
のような試みは大きく２方面に分けることができ、１つ
は、退色性の小さい色素画像を形成する新しいカプラー
を開発することであり、他の１つは、退色を防止する新
しい添加剤を開発することである。

シアン色素を形成するところのフェノール型シアンカプ
ラーは過去多数知られている。例えば米国特許第２．８
０１．１７１号に記載されている２−〔α−２，４−ジ
ターシャルアミルフェノキシブタンアミド）−４，６−
ジクロロ−５−メチルフェノールは、それより形成され
る発色色素が耐光性は良好であるが、耐熱性が劣るとい
う欠点を有していることが知られている。

更に、フェノールの３位又は５位が、炭素原子数２以上
のアルキル基で置換されたカプラーが、例えば特公昭４
９−１１５７２号、特開昭６０−２０９７３５号、特開
昭６０−２０５４４７号等に記載されている。これらの
カプラーから生成するシアン画像の暗堅牢性はある程度
改良されるが、今一つ不十分であるだけでなく、光退色
性が前記のシアンカプラーより劣ることが知られている
。

また、フェノールの２位および５位がアシルアミノ基で
置換された２、５−ジアシルアミノフェノール系シアン
カプラーが、例えば、米国特許第２．３６９．９２９号
、同２，７７２．１６２号、同２，８９５．８２６号、
特開昭５０−１１２０３８号、同５３−１０９６３０号
、同５５−１６３５３７号に記載されている。これら２
．５−ジアシルアミノフェノール系カプラーは、形成さ
れたシアン画像の暗堅牢性は非常に良好であるが、生成
シアン画像の光堅牢性が前二者のシアンカプラーより更
に劣り、またプリント用感光材料に用いられた場合には
、色相がやや短波長に寄っているという欠点がある。こ
の欠点を補うために前二者のシアンカプラーと混合して
使用することもなされているが、暗堅牢性の良さがかな
り目減りすることがわかっている。

１−ヒドロキシ−２−ナツタミド型シアンカプラーは、
一般に光堅牢性が不十分である。

また、特開昭５６−１０４３３３号記載の１−ヒドロキ
シ−２−アシルアミノカルボスチリルシアンカプラーは
、光および熱に対する堅牢性は、良好であるが、形成さ
れる色像の分光吸収特性がカラー写真の色再現上好まし
いものではなく、また、光照射によりピンクのスティン
が生成する等の問題があることを見出した。

また米国特許第３．７６７．４１２５号、特開昭５９−
６５８４４号、同６１−３９０４４号等に記載のシアン
ポリマーカプラーは、確かに低湿条件下での暗堅牢性は
優れているが、高温条件下での暗堅牢性が不十分である
という欠点を有していることを見出した。

また、米国特許第４．２０３．７１６号などには、油溶
性カプラー等の疎水性物質を水混和性有機溶媒に溶かし
、この液をローダプルポリマーラテックスと混合して疎
水性物質をポリマーにロードさせる方法が開示されてい
る。しかしながら、このようなローダプルポリマーラテ
ックスを使用する方法では、水と非混和性の高沸点有機
溶媒を使用する場合に比べて、特にシアン画像の光堅牢
性が劣るという問題がある。更にカプラーを十分にロー
ドさせ十分な最大発色濃度を得るためには、多量のポリ
マーを使用しなければならず、それを用いた感光材料の
コストや膜厚が上昇するという欠点もあることが見出さ
れた。特公昭４８−３０４９４号には、高沸点有機溶媒
を用いず、その代わりとして、有機溶媒可溶の、特定の
構造の疎水性七ツマ−の単独重合体、もしくは、特定の
構造の親水性モノマーとの共重合体を用いたカプラーの
乳化分散物を含有する感光材料が、膜質、復色不良、光
退色、処理前の保存性等が改良される旨の記載がある。

しかしながら、高沸点有機溶媒のかわりに前記のような
疎水性モノマーの単独重合体を用いた場合、発色性が低
いこと、特多ニベンジルアルコールを含有しない現像液
にて原著であることや、乳化分散物の保存時の安定性が
悪い等の問題があることを我々は見出した。一方、前記
の疎水性モノマーとアクリル酸等の親水性モノマーとの
共重合体は、確かに乳化分散物の安定性や発色性は、若
干改良されるものの全く不十分であり、また発色性改良
のために共重合体中の親水性モノマーの割合を増加させ
ると、特に高温条件下での暗堅牢性が悪化するという問
題があることも、見出された。

また、更に特公昭４８−３０４９４号の場合、特にシア
ンカプラーに適用した場合、従来の高沸点有機溶媒にて
乳化分散した場合に比較して光退色が著しく悪化すると
いう大きな問題が見出された。

（本発明が解決しようとする問題点） このように、これまでのところ、カプラー構造の変更に
より暗堅牢性を改良したカプラーは、色相、発色性、ス
ティンあるいは特に光堅牢性の点で不十分という傾向が
強く、これらの点を同時に解決する新規技術が求められ
ていた。

一方、従来オイルプロテクト型のカプラーを使用したハ
ロゲン化銀カラー感光材料の発色現像において、発色性
を高め処理時間を短縮するなめ、ベンジルアルコールが
広く使われている。

しかし、ベンジルアルコールは、水溶性が低いので、溶
解し易くするなめにジエチレングリコ−ル、トリエチレ
ングリコールあるいはアルカノールアミン等の溶剤が必
要とされる。ベンジルアルコールも含め、これらの化合
物は、環境汚染負荷を示すＢＯＤ値（生物学的酸素要求
量）−ＣＯＤ値（化学的酸素要求量）が大きく、環境保
護の見地からこれらの化合物を用いないことが好ましい
。

更にベンジルアルコールを使用した場合、上記溶剤を使
用しても溶解に時間を要するという不都合がある。

また、ベンジルアルコールが、漂白浴もしくは漂白定着
洛中に持ち込まれた場合には、シアン色素のロイコ体を
生成し易く、発色濃度が低下する原因となる。更には現
像液成分の洗い出し速度を遅らせるために、処理済感光
材料の画像保存性にも悪影響を及ぼす場合がある。従っ
て、これらの点においてもベンジルアルコールを使用し
ない方が好ましい。

このように、画像保存性改良と共に、ベンジルアルコー
ルを使用しないでも発色性の優れた、カプラーとその乳
化分散物の開発が望まれていた。

一方、前述の如き色像堅牢性の優れたカプラーあるいは
乳化分散物はしばしば写真感度に影響を与えるような作
用をハロゲン化銀乳剤に及ぼすことを我々は見出した。

即ち、前述のフェノール系シアンカプラー使用時に色増
恣感度の低下を生ずること、そしてまたある種のマゼン
タカプラーやイエローカプラーの使用時においても同様
の減怒が見られることを見出した０色像堅牢性を良１ヒ
する技術はこのような作用をもたらさないことが望まし
くまた。そのような影響を受けにくい乳剤技術の開発が
期待される。

従って、本発明の第一の目的は、光堅牢性及び暗堅牢性
が改良され、特に、高温、高湿条件下においても優れた
色像保存性を発揮する色素画像を形成し得るハロゲン化
銀カラー写真感光材料を提供することにある。

本発明の第二の目的は、イエロー、マゼンタ及びシアン
の退色カラーバランスが良好で、長期保存されても色再
現性が劣化しないハロゲン化銀カラー写真感光材料を提
供することにある。

本発明の第三の目的は、写真の緒特性に悪影響を及ぼさ
ず、特に、感光材料の製造時や保存時に写真感度が低下
することがなく、かつ色像保存性が改良された色素画像
を形成し得るハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
ることにある。

本発明の第四の目的は、ベンジルアルコールを実質的に
含有しない発色現像液で処理した場合でも充分な発色性
を示し、且つ安定性に優れたカプラー乳化分散物より成
る色像保存性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料
を提供することにある。

本発明の第五の目的は、シアン色素画像の堅牢性のうち
、光堅牢性を劣化させずに暗堅牢性が改良されたハロゲ
ン化銀カラー感光材料を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明者等は種々の研究を重ねた結果、前記の諸口的が
以下のハロゲン化銀カラー写真感光材料により達せられ
ることを見出した。

（１）支持体上に、芳香族第一級アミン発色現璽主薬の
酸ｆヒ体とのカップリングにより色素を形成する耐拡散
化された油溶性カプラーの少なくとも一種、及び高沸点
有機溶媒の少なくとも一種を含有する親油性微粒子の乳
化分散物を含むハロゲン化銀写真乳剤層を少なくとも一
層有するハロゲン化銀カラー感光材料に於いて、前記親
油性微粒子の乳化分散物が、前記のカプラーと高沸点有
機溶媒、更に主鎖或いは側鎖に酸基を持たない少なくと
も一種の繰り返し単位から成る水不溶性かつ有機溶媒可
溶性の単独又は共重合体が各々少なくとも一種が共存し
た混合溶液を乳化分散させて得られる分散物であり、ま
た前記ハロゲン化銀乳剤が主として（１００）面に囲ま
れた実質的に沃化銀を含まない単分散の塩化銀、塩臭化
銀または臭化銀乳剤より成ることを特徴とするハロゲン
化銀カラー写真感光材料。

（２）前記重合体の酸基を持たない繰り返し単位が、そ
の主鎖または側鎖に一〇〇−結合を有することを特徴と
する第（１）項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料
。

く３）前記重合体の酸基を持たない繰り返し単位が、そ
の主鎖または側鎖に一〇〇〇−基を有することを特徴と
する第（２）項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料
。

（４）前記重合体の酸基を持たない繰り返し単位がその
側鎖に−ＣＯＮ　Ｒ，基（但し、Ｒは同一でも異なって
もよい２つの置換基を表し、各々水素原子、置換もしく
は無置換のアルキル基またはアリール基を表す）を有す
ることを特徴とする第（２）項記載のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。

（５）前記油溶性カプラーの少なくとも一種がフェノー
ル系シアンカプラーであることを特徴とする第（１）項
から第（４）項までの何れかに記載のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。

（６）前記油溶性カプラーの少なくとも一種がピラゾロ
アゾール系カプラーであることを特徴とする第（１）項
から第〈４）項までの何れかに記載のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。

（７）前記のハロゲン化銀乳剤が分光増悪されているこ
とを特徴とする第（１）項から第（６）項までの何れか
に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

（８）分光増悪色素がモノメチン、トリメチン。

またはペンタメチンシアニン色素の中から選ばれている
ことを特徴とする第（７）項に記載のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。

（９）前記のハロゲン化銀乳剤層が、前記の単分散ハロ
ゲン化銀乳剤を少なくとも二種含有して成ることを特徴
とする第（１）項から第（８）項までの何れかに記載の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。

本発明は、高沸点有機溶媒およびカプラー等を界面活性
剤の存在下で乳化分散して得られる分散物がもたらすハ
ロゲン化銀乳剤の減感が、係る重合体を含有する乳化分
散物により軽減される場合があることを見出したことに
基づいており、前述のような減感や塗布後の感光材料の
保存時の減感が、重合体が存在するときにのみ、ハロゲ
ン化銀結晶粒子の晶癖によって顕著に軽減されるという
予測し難い事実から横築されたものである。

乳化分散物に導入された重合体、高沸点有機溶媒および
カプラーが、ハロゲン化銀乳剤とこのような相互作用を
持ち、重合体により色像堅牢性を改良する場合において
、特定のハロゲン化銀乳剤を使用することが感度や保存
性においても改良をもたらすということは、従来の技術
では全く知られておらず、また予測もし難い。

例えば、ラテックス分散について開示した前述の米国特
許第４．２０３．７１６号にはそのようなハロゲン化銀
乳剤の特定要件に関する記述は無い。

また重合体分散について開示している特公昭４８−３０
４９４号においても、好ましい分散剤の記述だけで、好
ましい乳剤の要件については何等触れられていない。

更にこの特許明細書の実施例において、赤感性塩臭化銀
ゼラチン乳剤、緑感性塩臭化銀ゼラチン乳剤、そして青
感性塩臭化銀ゼラチン乳剤を用いたとの記述があるもの
の、それ以上の有効な要件については同等述べられてい
ない。また、重合体を含有する塗布物が悪魔測定上の特
性に影響を及ぼさないことや、ゼラチンの一部を非ゼラ
チン親水性コロイド結合剤で置き替えると塗布物の相対
感度が上昇するとの結果が記述されているが、これは現
像液の浸透等の差により生じたもので、本発明で問題と
するような色増感が関与している現象とは異なる。しか
もここには、具体的な分光増悪剤やハロゲン化銀乳剤の
特性との関連については、塩臭化銀であること以外何等
述べられていない。

更に特開昭５１　２５１３３号、同６０−１４０３４４
号、同６０−１５１６３６号等にも具体的記載はない。

前述の記載において、酸基とは酸の分子から金属と１換
し得る水素原子を除いた残りの部分で、塩の陰性部分を
成すものを指す。

また、酸基を有さない繰り返し単位とは、例えばカルボ
ン酸、スルホン酸、更にはしドロキシ基のオルト又はパ
ラ位に電子吸引基を少なくとも一つ持つｐＫａがおよそ
１０以下のフェノール類、ナフトール類、活性メチレン
類およびそれらの塩等を有さない繰り返し単位を意味す
る。従って、カプラー構造はここでは酸基と見なされる
。

前記の耐拡散化された油溶性カプラーが、−紋穴（１）
又は（ＩＩ）で表されるシアンカプラーは本発明におい
て特に好ましい。

一般式（１） 一般式（ｎ） Ｈ 式中、Ｒ１、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ脂肪族基、芳香
族基、複素環基、芳香族アミノ基または複素環アミノ基
を表し、Ｒ２は脂肪族基を表し、Ｒ３及びＲ６は、それ
ぞれ水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、脂肪族オキシ
基、または、アシルアミノ基を表す。ここで脂肪族基と
は、直鎖状１分岐鎖状もしくは環状の、アルキル基、ア
ルケニル基、またはアルキニル基を表す。

また、Ｒ２とＲ３あるいはＲ５とＲ６とがそれぞれ連結
して５．６または７員環を形成してカルボスチリル、オ
キシインドール等の縮環になってもよい。

さらにＲ１、Ｒ２、Ｒ３またはＹｌ、或いはＲ４、Ｒ５
、Ｒ６またはＹ２で二量体以上の多量体３形成してもよ
い。

Ｙｌ、Ｙ２は、水素原子又は、発色現像薬の酸化生成物
とのカプリング反応後に離脱可能な基を表す。

前記の高沸点有機溶剤は、下記の一般式（ｍ）、（ＩＶ
）、（Ｖ）、（ＶＩ）−（■）または（■）で表される
化合物から選ばれることが好ましい。

式中、Ｗｌ、Ｗｌ及びＷ３は、それぞれ置換もしくは無
置換の、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基
、アリール基またはへテロ環基を表し、Ｗ４は、Ｗｌ　
−０−Ｗｌ　、または５−Ｗｌを表し、ｎは、１から５
までのの整数であり、ｎが２以上の時は、Ｗ４は互いに
同じでも異なってもよく、−ｆｆｉ式（■）において、
ＷｌとＷｌが互いに連結して縮合環を形成してもよい。

Ｗ６は、置換もしくは無置換の、アルキル基またはアリ
ール基を表し、Ｗ６を構成する総炭素数は、１２以上で
ある。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、露光後、
ベンジルアルコールを実質的に含まない発色現像液にて
現像処理されることが好ましい。

ここで、ベンジルアルコールを実質的に含まない発色現
像液とは、現像液中のベンジルアルコールの濃度がＱ、
５ｃｅ／１２以下である発色現像液を意味する。好まし
くは、ベンジルアルコールを含有しない現像液である。

一般式（ｍ）　　　　　　　　Ｗｌ Ｗｌ−０−Ｐ＝０ ノ 一般式＜　■）　　　　Ｗｌ　−ＣＯＯＷｌ−紋穴（Ｖ
　）　　　　　　　　　　　Ｗ２／ １−ＣＯＮ ＼ 一般式（■）　　　　ＨＯ−Ｗ５ 以下、本発明について詳述する。

本発明に用いられる重合体は、主鎖または側鎖に酸基を
持たない少なくとも一種の繰り返し単位から成る水不溶
性かつ有機溶媒可溶性であれば、いかなる重合体でもよ
いが、繰り返し単位が−Ｃ〇−結合を有する重合体が発
色性および色像堅牢性の点で好ましい。他方、例えば特
開昭５５−６５２３６号の２４頁以降に記載されている
ような酸基を有する七ツマ−より成る重合体を用いた場
合、色像堅牢性の改良効果が著しく減じられ、好ましく
ないことが多いが、改良効果をあまり減じない少量を、
使用することはできる。以下に本発明に用いる重合体に
ついて具体例を挙げて説明するが、本発明の重合体はこ
れらに限定されない。

（Ａ）ビニル重合体 本発明のビニル重合体を形成するモノマーとしては、ア
クリル酸エステル類、具体的には、メチルアクリレート
、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イ
ソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イ
ンブチルアクリレート、５ｅｅ−ブチルアクリレート、
ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、アミルアクリレート、
ヘキシルアクリレート、コーエチルへキシルアクリレー
ト、オクチルアクリレート、ｔｃｒｔ−オクチルアクリ
レート１．コークロロエチルアクリレート、λ−ブロモ
エチルアクリレート、弘−クロロブチルアクリレート、
シアンエチルアクリレート、コーアセトキシエチルアク
リレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ベンジ
ルアクリレート、メトキシベンジルアクリレート、コー
クロロシクロへキシルアクリレート、シクロヘキシルア
クリレート、フルフリルアクリレート、テトラヒドロン
ルフリルアクリレート、フェニルアクリレート、！−ヒ
ドロキシペンチルアクリレート、コ、２−ジメチルー３
−ヒドロキシプロピルアクリレート、−一メトキシエチ
ルアクリレート、３−メトキシブチルアクリレート、λ
−エトキシエチルアクリレート、コー五ｓｏ−プロポキ
シアクリレート、コーブトキ７エチルアクＶレー）、Ｊ
　−（ｕ−メトキシエトキシ）エチルアクリレート、コ
ー（コープトキシエトキシ）エチルアクリレート、ω−
メトキ７ポリエチレングリコールアクリレート（付加モ
ル数０日？）／−ｉロモーコーメトΦジエチルアクリレ
ート、／、／−ジクロロ−λ−エト中ジエチルアク」ル
−ト等が挙げられる。その他、下記のモノｉ−を用いて
重合したポリマーが使用できる。

メタクリル酸エステル類：その具体例としては、メチル
メタクリレート、エチルメタクリレート。

ｎ−プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレ
ート、ｎ−ブチルメタクリレート、インブチルメタクリ
レート、５ｅｃ−ブチルメタクリレ−）、ｔｅｒｔ−ブ
チルメタクリレート、アミルメタクリレート、ヘキクル
メタクリレート、シクロへ中シルメタクリレート、イン
ジルメタクリレート、クロルベンジルメタクリレート、
オクチルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、
スルホプロピルメタクリレート、Ｎ−エチル−Ｎ−７二
二ルアミノエチルメタクリレート１．ｚ−（Ｊ−：ｙエ
ニルゾロビルオ中シ）エチルメタクリレート、ジメチル
アミノフェノ中ジエチルメタクリレート、フルフリルメ
タクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート
、７エ二ルメタクリレート、クレジルメタクリレート、
ナフチルメタクリレート、λ−ヒト四キシエチルメタク
リレート、≠−ヒドロキシブチルメタクリレート、トリ
エチレングリコールモノメタクリレート、ジプロピレン
グリコニルモノメタクリレート、コーメトキシエチルメ
タクリレート、３−メトキシブチルメタクリレート、λ
−７セトキシエチルメタクリレート、コーアセトアセト
キシエチルメタクリレート、−一エトキシエ・チルメタ
クリレート、’−Ｚ−ｉｓｏ−プロポキシエチルメタク
リレート、コープトキシエチルメタクリレート、−一（
コーメトキシエトキシ）エチルメタクリレ−）、−２−
（−一エトキシエトキシ）エチルメタクリレート、コー
（コープトキシエトキシ）エチルメタクリレート、ω−
メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（付加
モル数ｎ−ｔ）、アリルメタクリレート、メタクリル酸
ジメチルアミノエチルメチルクロライド塩などを挙げる
ことができる。

ビニルエステル類：その具体例としては、ビニルアセテ
ート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニ
ルカプロエート、ビニルカプロエート、ビニルクロロア
セテート、ビニルメト中ジアセテート、ビニルフェニル
アセテート、安息香酸ビニル、サリチル曖ビニルなど； アクリルアミド類：例えば、アクリルアミド、メチルア
クリルアミド、エチルアクリルアミド、プロピルアクリ
ルアミド、ブチルアクリルアミド、ｔｅｒｔ−ブチルア
クリルアミド、シクロヘキシルアクリルアミド、ベンジ
ルアクリルアミド、ヒト四キシメチルアクリルアミド、
メトキシエチルアクリルアミド、ジメチルアミノニブル
アクリルアミド、フェニルアクリルアミド、ジメチルア
クリルアミド、ジエチルアクリルアミド、β−シアノエ
デルアクリルアミド、Ｎ−（Ｊ−アセトアセトキシエチ
ル）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミドなど： メタクリルアミド類：例えば、メタクリルアミド、メチ
ルメタクリルアミド、エチルメタ２１人ルアミド、プロ
ピルメタクリルアミド、ブチルメタクリルアミド、ｔｅ
ｒｔ−ブチルメタクリルアミド、シフａへキンルメタク
リルアミド、ベンジルメタクリルアミド、とドロ中ジメ
チルメタクリルアミド、メトキシエチルメタクリルアミ
ド、ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、フェニル
メタクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、ジエチル
アクリルアミド、β−シアンエチルメタクリルアミド、
Ｎ−（コーアセトアセトキシエチル）メタクリルアミド
など； オレフィン類：例えば、ジシクロペンタジェン、エチレ
ン、フロピレン、ｔ−ｙテン、ｌ−にノテン、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、イソプレン、クロロゾレン、ツタ
ジエン、２．３−ジメチルブタジェン等ニスプレン類二
例えば、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン
、トリメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロビル
スチレン、クロルメチルスチレン、メトヤシスチレン、
アセトキシスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチレ
ン、ブロムスチレン、ビニル安、ｔ　香ｅメチルエステ
ルなど； ビニルエーテルｒＡ：ｆｌＬｔｔ−ｊ、メチルビニルエ
ーテル、フチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテ
ル、メトキシエチルビニルエーテル、ジグデルアミノエ
チルビニルエーテルなど； その他として、クロトン酸プデル、゛ククト／酸ヘキシ
ル、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジメチル、マレイ
ン酸ジエチル、Ｙレイン酸ジメチル、マレイン酸ジグデ
ル、７マル酸ジエチル、７マル酸ジメチル、７マル酸ジ
ブチル、メチルビニルケトン、２エニルビニルケトン、
メトキシエテルビニルケトン、グリクジルアクリレート
、グリクジルアクリレート、Ｎ−ビニルオキサゾリドン
。

Ｎ−ビニルピロリドン、アクリロニトリル、メタアクリ
ロニトリル、ビニリデンクロッイド、メチレンマロンニ
トリル、ビニリデンなどを挙げる事ができる。

本発明の重合体く使用される七ノー−（例えば、上記の
七ツマ−）は、カプラーの溶解改良等の種／７の１］的
に応じて、２種以上を用いて重合したコポリマーとして
ら　使用される。また、発色性や溶解性向上のために、
共重合体が水浴性にならない範囲において、コモノマー
として下記に例を挙げたようなｒＲ２！ｆｉを有するモ
ノマーも用いられる。

アクリル酸；メタクリル酸；イタコン酸；マレモノ駿；
イタコン酸モノアルキル、例えば、イタコン酸モノメチ
ル、イタコン酸モノメチル、イタコン散モノフデルナト
；マレイン酸七ノアルキル、例えば、マレイン酸モノメ
チル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モツプチルな
どニジトラコン酸：スチレンスルホン酸：ビニルベンジ
ルスルホン酸：ビニルスルホン酸ニアクリロイルオキシ
アルキルスルホン酸、例えば、アクリロイルオキシメチ
ルスルホン酸、アクリロイルオキ７エチルスルホン酸、
アクリロイルオキシプロピルスルホン酸など；メタクリ
ロイルオキシアルキルスルホン酸、例えば、メタクＩＪ
　Ｑイルオキシメチルスルホン酸、メタクリロイルオキ
ジエチルスルホン酸、メタクリロイルオキシプロピルス
ルホン酸など；アクリルアミドアルキルスルホン酸、例
えば、λ−アクリルアミドーコーメチルエタンスルホン
酸、−一アクリルアミドーコーメチルプロパンスルホン
酸、コーアクリルアミドーコーメテルブタンスルホン酸
など：メタクリルアミドアル中ルスルホン酸、例えば、
コーメタクリルアミドーーーメチルエタンスルホン酸、
−一メタクリルアミドーーーメチルプロパンスルホン酸
、−一メタクリルアミドーλ−メチルブタンスルホン酸
など；これらの酸はアルカリ金属（例えば、Ｎａ％にな
ど）またはアンモニウムイオンの塩であってもよい。

こζまでに挙げ九ビニルモノマーおよび本発明に用いら
れ′るその他のビニルモノマーの中の親水性の七ツマ−
（ここでは、単独重合体くした場合に水浴性になるもの
をいう。）をコモノマーとして用いる場合、共重合体が
水溶性にならない限シにおいて、共重合体中の親水性モ
ノマーの割合Ｋ特に制限はないが１通常、好ましくは４
ＬＯモルチ以下、よシ好ましくは、−〇モルチ以下、更
に好ましくは、１ｏ−ｅルチ以下である。″１九１本発
明のモノマーと共重合する親水性コモノマーが酸基を有
する場合には、前述のごとく画像保存性の観点よシ、酸
基をもつコモノマーの共重合体中の割合は、通常、２０
モルチ以下、好ましくは、１０チ以下であシ、最も好ま
しくはこのようなコモノマーを含まない場合である。

重合体中の本発明の七ツマ−は、好ましくは、メタクリ
　レート系、アクリルアミド系およびメタクリルアミド
系でちる。

（Ｂ）　　多価アルコールと多塩基酸とが縮合して得ら
れるポリエステル樹脂 多価アルコールとしては、ＨＯ−１１□−〇Ｈ（Ｒ，は
炭素数４〜約ｌλの炭化水素鎖、特に脂肪族炭化水素鎖
）なる構造を有するグリコール類、又は、ポリアルキレ
ングリコールが有効であり、多塩基酸としては、ＨＯＯ
Ｃ−Ｒ２−ＣＯＯＨ（几２は単なる結合を表わすか、又
は、炭素数ｌ〜約７．２の炭化水素鎖）を有するものが
有効である。　　　・ 多価アルコールの具体例としては、エチレングリコール
、ジエチレングリコール、トリエチレンクリコール、／
ｌコープ０ピレングリコール、ｌ。

３−プロピレングリコール、トリメチロールプロノン、
／、４！−ブタンジオール、イソブチレンジオール、１
．！−はノナンジオール、ネオインチルグリコール、ｌ
ｌぶ一ヘキサンジオ゛−ル、ｌ。

７−へブタンジオール、ｉ、ｒ−オクタンジオール、ｌ
ｌ？−ノナンジオール、／、１０−デカンジオール、ｉ
、ｉｉ−ウンデカンジオール、ｌ。

ｌコードデカンジオール、／、／Ｊ−）リゾカンジオー
ル、　／、参−ジオール、グリセリン、ジグリセリン、
トリグリセリン、ｌ−メチルグリセリン、エリトリット
、マンニット、ソルビット等が挙げられる。

多塩基酸の具体例としては、シェラ酸、コハク酸、グル
タル酸、アジピン酸、ピメリン酸、コルク酸、アゼジイ
ン酸、セバシン酸、ノナンジカルボン酸、デカンジカル
ボン酸、ウンデカンジヵルｄＥン酸１．ドデカンジカル
ボン酸、７マル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコ
ン酸、７タル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラ
クロルフタル酸、メタコン酸、イソヒメリン酸、シクロ
ペンタジェン−無水マレイン酸付加物、ロジン−無水マ
レイン酸付、加物等があげられる。

（Ｃ）　　その他 例えは次のような開環重合で得られるポリエステル 下記の繰返し単位をも 式中、ｍｔｉ参〜７の整数を表わす。−ＣＨ，−鎖は分
岐しているものであってもよい。

このポリエステルを遣るのに使用し得る適当なモノマー
としては、β−プロピオラクトン、ε−カプロラク１−
ン、ジメチルプロピオラクトン等がある。

本発明の重合体の分子量や重合度は、ある大きさ以上で
あれば本発明の効果に対し実質上大きな影響が無いが、
あまり高分子量になると、高沸点有ｖ１溶媒あるいは補
助溶媒に溶解する際に時間がかかったり、溶液粘度が高
いために乳化分散しにくくなり、■大粒子を生じて発色
性が低下する等の問題を起こし易くなる。従って本発明
に使用しうる重合体の分子量は好ましくは１００万以下
２千以上、より好ましくは４０万以下５千以上、更に好
ましくは１５万以下１万以上である。

本発明の重合体を含む乳化分散物を調製する際の補助溶
媒に対する重合体の比率は使用される重合体の種類によ
り異なり、補助溶媒に対する溶解度や、重合度等、或い
は、カプラーの溶解度等によって広い範囲に渡って変化
する０通常、少なくともカプラー、高沸点有機溶媒およ
び重合体の三者が補助有機溶媒に溶解して、かつその溶
液が水中もしくは親水性コロイド水溶液中に容易に分散
されるために十分低粘度となるのに必要な量の補助有機
溶媒が使用される。重合体の重合度が高い程、上記溶液
の粘度は高くなるので、重合体の補助有機溶媒に対する
割合を重合体種および共存させるカプラーや高沸点有機
溶媒によらず一律に決めるのは難しいが、通常的に〇、
２から１：５０（重量比）の範囲が好ましい。

本発明の重合体あるいは共重合体は単独で用いても、二
種以上を混合して用いても、更には本発明外の重合体を
本発明の効果を失わない範囲で混合して使用してもよい
、感光材料中の異なる層で異なる重合体を用いてもかま
わない。

本発明に用いられる重合体の具体例を以下に示すが、本
発明はこれらに限定されるものではない。

Ｐ−１）ポリ（ビニルアセテート） Ｐ−２）ポリ（ビニルプロピオネート）Ｐ−３）ポリ（
メチルメタクリレート）Ｐ−４）ポリ（エチルメタクリ
レート）Ｐ−５）ポリ（エチルアクリレート） Ｐ−６）ポリ（ヘプチルアクリレート）Ｐ−７）ポリ（
ブチルアクリレート） Ｐ−８）ポリ（ブチルメタクリレート）Ｐ−９）ポリ（
ｉｓｏ−ブチルメタクリレート）Ｐ−１０）ポリ（ｉｓ
ｏ−プロピルメタクリレ−Ｉへ） Ｐ−１１＞ポリ（オクチルアクリレート）Ｐ−１２）ポ
リ（ヘキサデシルアクリレ−トンＰ−１３）ポリ（ヘキ
シルアクリレート）Ｐ−１４）ポリ（ｉｓｏ−ブチルア
クリレート）Ｐ−１５＞ポリ（ｉｓｏ−プロピルアクリ
レート）Ｐ−１６）ポリ（３−メトキシブチルアクリレ
−Ｐ−１７）ポリ（２−メトキシカルボニルフェニルア
クリレート） Ｐ−１８）ポリ（３−メトキシカルボニルフェニルアク
リレ−１〜） Ｐ−１９）ポリ（４−メトキシカルボニルフェニルアク
リレート） Ｐ−２０）ポリ（２−メトキシエチルアクリレート） Ｐ−２１＞ポリ（４−メトキシフェニルアクリレート） Ｐ−２２）ポリ（３−メトキシエチルアクリレート） Ｐ−２３）ポリ（メチルアクリレート）Ｐ−２４＞ポリ
（３，５−ジメチルアダマンチルアクリレート Ｐ−２５）ポリ（３−ジメチルアミノフェニルアクリレ
ート） Ｐ−２６＞ポリ（２−シアンメチルフェニルメタクリレ
−１〜） Ｐ−２７＞ポリ（４−シアノフェニルメタクリレ−１・
） Ｐ−２８）ポリ（デシルメタクリレート）Ｐ−２９）ポ
リ（ドデシルメタクリレート）Ｐ−３０＞ポリ（ジエチ
ルアミノエチルメタクリレート） Ｐ−３１）ポリ（エチルメタクリレート）Ｐ−３２）ポ
リ（２−エチルスルフィニルエチルメタクリレ−１−） Ｐ−３３）ポリ（ヘキサデシルメタクリレート）Ｐ−３
４＞ポリ（ヘキシルメタクリレート）Ｐ−３５）ポリ（
２−ヒドロキシプロピルメタクリレート） Ｐ−３６）ポリ（４−メトキシカルボニルフェニルメタ
クリレート） Ｐ−３７）ポリ（３，５−ジメチルアダマンチルメタク
リレート） Ｐ−３８）ポリ（ジメチルアミノエチルメタクリレート
） Ｐ−３９）ポリ（３，３−ジメチルブチルメタクリレー
ト） Ｐ−４０）ポリ（３，３−ジメチル−２−ブチルメタク
リレ−１−） １３−４１）ポリ（３，５，５−１〜リメチルへキシル
メタクリレート） Ｐ−４２）ポリ（オクタデシルメタクリレート）Ｐ−４
３）ポリ（テトラデシルメタクリレート）Ｐ−４４＞ポ
リ（ペンチルアクリレート）Ｐ−４５）ポリ（４−ブト
キシカルボニルフェニルメタクリルアミド） Ｐ−４６’）ポリ（ペンチルメタクリレート）Ｐ−４７
）ポリ（４−カルボキシフェニルメタクリルアミド） Ｐ−４８＞ポリ（４−工１〜キシカルボニルフェニルメ
タクリルアミド） Ｐ−４９）ポリ（４−メトキシカルボニルフェニルメタ
クリルアミド） Ｐ−５０）ポリ（ブチルブトキシカルボニルメタクリレ
ート） Ｐ−５１）ポリ（ブチルクロロアクリレート）Ｐ−５２
）ポリ（ブチルシアノアクリレート）Ｐ−５３）ポリ（
シクロへキシルクロロアクリレート） Ｐ−５４）ポリ（エチルクロロアクリレート）Ｐ−５５
）ポリ（エチルエトキシカルボニルメタクリレート） Ｐ−５６）ポリ（Ｎ−ｓｅｃ−ブチルアクリルアミド） Ｐ−５７）ポリ（Ｎ−ｔｅｒ−ブチルアクリルアミド） Ｐ−５８）ポリ（エチルメタクリレート）Ｐ−５９＞ポ
リ（シクロへキシルメタクリレート）Ｐ−６０）ポリ（
エチルフルオロメタクリレート）Ｐ−６１）ポリ（ヘキ
シルへキシルオキシカルボニルメタクリレート） Ｐ−６２）ポリ（ｔｅｒ−ブチルメタクリレート）Ｐ−
６３）ポリ（ｉｓｏ−ブチルクロロアクリレート） Ｐ−６４）ポリ（Ｎ−ｔｅｒ−ブチルメタクリルアミド
） Ｐ−６５）ポリ（ｉｓｏ−プロピルクロロアクリレート
） Ｐ−６６）ポリ（メチルクロロアクリレート）Ｐ−６７
）ポリ（メチルフルオロアクリレート）Ｐ−６８）ポリ
（メチルフルオロメタクリレート）Ｐ−６９）ポリ（メ
チルフェニルアクリレート）Ｐ−７０）ポリ（ベンジル
アクリレート）Ｐ−７１）ポリ（４−ビフェニルアクリ
レート）Ｐ−７２）ポリ（４−ブｌ〜キシカルボニルフ
ェニルアクリレート） Ｐ−７３）ポリ（ｓｅｃ−ブチルアクリレート）Ｐ−７
４）ポリ（ｔｅｒ−ブチルアクリレート）Ｐ−７５）ポ
リ（２−ｔｅｒ−ブチルフェニルアクリレート） Ｐ−７６）ポリ（４−ｔｅｒ−ブチルフェニルアクリレ
−１・） Ｐ−７７）ポリ〔３−クロロ−２，２−ビス（クロロメ
チル）プロピルアクリレート〕 Ｐ−７８＞ポリ（２−クロロフェニルアクリレート） Ｐ−７９）；Ｉでり（４−２０口フエニルアクリレー１
〜） Ｐ−８０）ポリ（ペンタクロロフェニルアクリレ−１〜
） Ｐ−８１）ポリ（４−シアノベンジルアクリレート） Ｐ−８２）ポリ（シアノエチルアクリレート）Ｐ−８３
）ポリ（４−シアノフェニルアクリレート） Ｐ−８４’）ポリ（４−シアノ−３−ブチルアクリレー
ト） Ｐ−８５）ポリ（シクロへキシルアクリレート）Ｐ−８
６＞ポリ（２−工Ｉ〜キシカルボニルフェニルアクリレ
ート） Ｐ−８７）ポリ（３−エトキシカルボニルフェニルアク
リレート） Ｐ−８８）ポリ（４−エトキシカルボニルフェニルアク
リレート） Ｐ−８９＞ポリ（２−エトキシエチルアクリレート） Ｐ−９０）ポリ（３−工）−キシプロピルアクリレート
） Ｐ−９１＞ポリ（ＩＨ，ＬＨ，５Ｈ−オクタフルオロペ
ンチルアクリレート） Ｐ−９２）ポリ（プロピルクロロアクリレ−１−）Ｐ−
９３＞ポリ（２−メチルブチルアクリレート）Ｐ−９４
）ポリ（３−メチルブチルアクリレート）Ｐ−９５）ポ
リ（ｌ、３−ジメチルブチルアクリレート） Ｐ−９６）ポリ（２−メチルペンチルアクリレート） Ｐ−９７）ポリ（２−ナフチルアクリレート）Ｐ−９８
）ポリ（フェニルアクリレート）Ｐ−９９）ポリ（プロ
ピルアクリレート）Ｐ−１００＞ポリ（ｍ−トリルアク
リレート）Ｐ−１０１）ポリ（０−トリルアクリレート
）Ｐ−１０２）ポリ（ｐ−トリルアクリレート）Ｐ−１
０３）ポリ（Ｎ−ブチルアクリルアミド）Ｐ−１，０４
）ポリ（Ｎ、Ｎ−ジブチルアクリルアミド） Ｐ−１０５＞ポリ（Ｎ−ｉｓｏ−ヘキシルアクリルアミ
ド） Ｐ−１０６＞ポリ（Ｎ−ｉｓｏ−オクチルアクリルアミ
ド） Ｐ−１０７＞ポリ（Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアクリル
アミド） Ｐ−１０８）ポリ〈アダマンチルメタクリレート）Ｐ−
１０９）ポリ（ベンジルメタクリレート）Ｐ−１１０）
ポリ（２−ブロモエチルメタクリレート） Ｐ−１１１）ポリ（２Ｎ−ｔｅｒ−ブチルアミノエチル
メタクリレート） Ｐ−１１２）ポリ（ｓｅｃ−ブチルメタクリレート） Ｐ−１１３＞ポリ（２−クロロエチルメタクリレート） Ｐ−１１４）ポリ（２−シアノエチルメタクリレート） Ｐ−１１５）１．４−ブタンジオール−アジピン酸ポリ
エステル Ｐ−１１６）エチレングリコール−セバシン酸ポリエス
テル Ｐ−１１７）ポリカプロラクトン Ｐ−１１８）ポリプロビオラクｌ−ン Ｐ−１１９）ポリジメチルプロピオンラクトンＰ−１２
０）酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体（９５：５
） Ｐ−１２１）ブチルアクリレート−アクリルアミド共重
合体（９５：　５） Ｐ−１２２）ステアリルメタクリレート−アクリル酸共
重合体（９０：１０） Ｐ−１２３＞ブチルメタクリレート−Ｎ−ビニル−２−
ピロリドン共重合体（９０： Ｐ−１２４）メチルメタクリレート−塩化ビニル共重合
体（７０：　３０） Ｐ−１２５）メチルメタクリレート−スチレン共重合体
（９０：１０） Ｐ−１２６）メチルメタクリレート−エチルアクリレー
ト共重合体（５０：　５０） Ｐ−１２７＞ブチルメタクリレート−メチルメタクリレ
ート−スチレン共重合体（５ ０：　３０：　２０＞ Ｐ−１２８）酢酸ビニル−アクリルアミド共重合（４Ｃ
（８５：１５） Ｐ−１２９＞塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（６５：
　３５） Ｐ−１３０）メチルメタクリレート−アクリルニトリル
共重合体（６５：　３５） Ｐ−１３１）ジアセトンアクリルアミド−メチルメタク
リレート共重合体（５０：５ ゛　０） Ｐ−１３２）メチルビニルケトン−１ｓｏ−ブチルメタ
クリレート共重合体（５５： Ｐ−１３３）エチルメタクリレート−ブチルアクリレー
ト（７０：　３０） Ｐ−１３４＞ジアセトンアクリルアミド−ブチルアクリ
レート共重合体＜６０：４０） Ｐ−１３５）メチルメタクリレート−スチレンメチルメ
タクリレート−ジアセトンア クリルアミド共重合体（４０：４０ ：２０） Ｐ−１３６）ブチルアクリレート−スチレンメタクリレ
ート−ジアセトンアクリルア ミド共重合体（７０：　２０　：　１０）Ｐ−１３７）
ステアリルメタクリレート−メチルメタクリレート−ア
クリル酸共重合 体（５０：４０：１０） Ｐ−１３８）メチルメタクリレート−スチレン−ビニル
スルホンアミド共重合体（７ ０：２０：１０） Ｐ−１３９＞メチルメタクリレート−フェニルビニルケ
トン共重合体＜７０　：　３０）Ｐ−１４０）ブチルア
クリレート−メチルメタクリレート−ブチルメタクリレ
ート共 重合体（３５：　３５：　３０） Ｐ−１４１）ブチルメタクリレート−ペンチルメタクリ
レート−Ｎ−ビニル−２−ピ ロリドン共重合体（３８：３８：２ Ｐ−１４２）メチルメタクリレート−ブチルメタクリレ
ート−１ｓｏ−ブチルメタク リレート−アクリル酸共重合体（３ ７：　２９　：　２５　：　９） Ｐ−１４３）ブチルメタクリレート−アクリル酸共重合
体（９５：５） Ｐ−１４４＞メチルメタクリレート−アクリル酸共重合
体（９５：　５） Ｐ−１４５）ベンジルメタクリレート−アクリル酸共重
合体（９０：１０） Ｐ−１４６）ブチルメタクリレート−メチルメタクリレ
ート−ベンジルメタクリレー ト−アクリル酸共重合体（３５：３ ５　：　２５　：　５） Ｐ−１４７）ブチルメタクリレート−メチルメタクリレ
ート−ベンジルメタクリレー ト共重合体（３５：　３０　：　３５）Ｐ−１４８）シ
クロへキシルメタクリレート−メチルメタクリレート−
プロピルメタ クリレート共重合体（３７：　２９　：Ｐ−１４９）メ
チルメタクリレート−ブチルメタクリレート共重合体（
６５：　３５） Ｐ−１５０）ビニルアセテート−ビニルプロビオネート
共重合体（７５：　２５） Ｐ−１５１）ブチルメタクリレート−３−アクリルオキ
シブタン−１−スルホン酸ナ トリウム共重合体（９７：　３） Ｐ−１５２＞ブチルメタクリレート−メチルメタクリレ
ート−アクリルアミド共重合 体（３５：　３５　：　３０） Ｐ−１５３）ブチルメタクリレート−メチルメタクリレ
ート−塩化ビニル共重合体 （３７：　３６　：　２７＞ Ｐ−１５４）ブチルメタクリレート−スチレン共重合体
（９０：１０） Ｐ−１５５）メチルメタクリレート−Ｎ−ビニル−２−
ピロリドン共重合体（９０： １）−１５６＞ブチルメタクリレート−塩化ビニル共重
合体（９０：１０） Ｐ−１５７）ブチルメタクリレート−スチレン共重合体
（７０：　３０） Ｐ−１５８）ジアセｌ−ンアクリルアミドーメチルメタ
クリレート共重合木（６２：３ Ｐ−１５９）Ｎ−ｔｅｒ−ブチルアクリルアミド−メチ
ルメタクリレート共重合体 （４０：６０） Ｐ−１６０）ｔｅｒ−ブチルメタクリレ−１−一メチル
メタクリレート共重合体（７０ ：３０） Ｐ−１６１）　Ｎ−ｔｅ　ｒ−ブチルアクリルアミド−
メチルフェニルメタクリレート共 重合体（６０：４０） Ｐ−１６２）メチルメタクリレート−アクリルニトリル
共重合体（７０：　３０） Ｐ−１６３）メチルメタクリレート−メチルビニルケト
ン共重合体（３８：　７２） Ｐ−１６４）メチルメタクリレート−スチレン共重合ｆ
水（７５：　　２５） Ｐ−１６５）メチルメタクリレ−１−一へキシルメタク
リレ−１・共重合体（７０：　３０）Ｐ−１６６＞Ｎ−
メチル−Ｎ−ベンジルアクリルアミド−ブチルアクリレ
ート−フマ ル酸ジブチル共重合体（５５：　３５ ：１０） Ｐ−１６７）ポリ（Ｎ−（１，１−ジメチル−３＝オキ
ソブチル〉アクリルアミド〕 Ｐ−１６８）ポリ（Ｎ−オクチルメタクリルアミド） Ｐ−１６９）Ｎ、Ｎ−ジエチルアクリルアミド−ブチル
アクリレ−Ｉ〜共重合体（４０ ：６０） Ｐ−１７０）Ｎ、Ｎ−ジエチルアクリルアミド−２−ブ
）・キシエチルアクリレート共 重合体（６５：　３５） Ｐ−１７１）Ｎ−ｔｅｒ−ブチルアクリルアミド−ブチ
ルアクリレート共重合体（６ Ｑ：４０） Ｐ−１７２）Ｎ−１ｅｒ−オクチルアクリルアミド−２
−エチルへキシルアクリレー ト共重合体（６５：　３５） Ｐ−１７３）Ｎ、Ｎ−ジブチルアクリルアミド−マレイ
ン酸ジブチル共重合体（７５ ：２５） Ｐ−１７４）Ｎ−（１，１−ジメチル−３−オキソブチ
ル）アクリルアミド−ブチル アクリレート共重合体（５５：４５） Ｐ−１７５＞Ｎ−（１，１−ジメチル−３−オキソブチ
ル）アクリルアミド−ブチル アクリレート共重合体（７０：　３０）Ｐ−１７６）Ｎ
−ｔｅｒ−ブチルアクリルアミド−ブチルアクリレート
共重合体（４ ５：　５５） Ｐ−１７７）Ｎ−オクチル−Ｎ−エチルアクリルアミド
−エチルアクリレート共重合 体（４５：５５＞ Ｐ−１７８）Ｎ−ブチルメタクリルアミド−２−エチル
へキシルアクリレート共重合 体（９０：１０） Ｐ−１７９）Ｎ、Ｎ〜ジブチルメタクリルアミド−プロ
ピルアクリレ−１〜共重合体 （８０：２０） Ｐ−１８０）Ｎ−（２−フェニルエチル）アクリルアミ
ド−ブチルアクリレート共重 合体（２５：　７５） Ｐ−１８１）Ｎ−アクリロイルモルホリン−２−エトキ
シエチルアクリレート 木（４０：６０） Ｐ−１８２）Ｎ−メチル−Ｎ゛−アクリロイルピペラジ
ン−ブチルアクリレ−１〜共重 合体（１５：８５） Ｐ−１８３）Ｎ−アクリロイルピペリジン−２−ブトキ
シエチルアクリレート共重合 体（４０：６０） Ｐ−１８４）Ｎ−（１．１−ジメチル−３−ヒドロキシ
ブチル）アクリルアミド−２ −エチルへキシルメタクリレート共 重合体（７５：　２５） Ｐ−１８５）Ｎ−アクリロイルピペリジン−ブチルアク
リレート共重合体（５０：　５ Ｐ−１８６）Ｎ−＜ｐ−ヒドロキシフェニル）アクリル
アミド−ブチルアクリレート 共重合体（２５：　７５） Ｐ−１８７）　Ｎ　−（３−（ジメチルアミノ）プロピ
ルコアクリルアミド−ブチルアク リレート共重合体（３５：　６５） Ｐ−１８８）Ｎ−メチル−Ｎｏ−メタクリロイル、　　
ピペラジン−２−エトキシエチルアクリレート共重合体
（４０：６０） Ｐ−１８９）２．６−シメチルー４−メタクリロイルモ
ルホリン−ブチルアクリレー ト共重合体（５５：４５） Ｐ−１９０）Ｎ−ｔｅｒ−ブチルアクリルアミド−ブチ
ルアクリレート−２−エトキ シエチルアクリレート共重合体 （５５：　２５　：　２０） Ｐ−１９１）Ｎ−（１，１−ジメチル−３−オキソブチ
ル）アクリルアミド−ブチル アクリレート−Ｎ、Ｎ−ジエチルア クリルアミド共重合体（３０：　５０ ：２０） Ｐ−１９２）Ｎ−メチル−Ｎｏ−メタクリロイルピペラ
ジン−２−エトキシブチルア クリレート−エチルアクリレート共 重合体（３０：４０　：　３０） Ｐ−１９３）１．６−ヘキサンシオールーアスコルビン
酸−セバシン酸ポリエステル Ｐ−１９４）ジエチレングリコール−アジピン酸ポリエ
ステル Ｐ−１９５））リメチロールプロパンーアジビン酸−フ
タル酸ポリエステル Ｐ−１９６）ジエチレングリコール−トリメチロールプ
ロパン−アジピン酸ポリエス テル Ｐ−１９７）エチレングリコール−アジピン酸ポリエス
テル Ｐ−１９８）エチレングリコール−１，４−ブタンジオ
ール−アジピン酸ポリエステル Ｐ−１９９）１．４−ビス−（β−ヒドロキシエトキシ
）ベンゼン−セバシン酸ポリ エステル Ｐ−２００）エチレングリコール−アゼライン酸ポリエ
ステル 次に、本発明に用いられる耐拡散化された油溶性力グラ
−について詳述する。

ここでいう耐拡散化された油溶性カプラーとは。

後述の高沸点有機溶媒に可溶で、かつ写真感光材料中で
カプラーが拡散し難くするように耐拡散化されたカプラ
ーを言う、耐拡散化には例えば次のような方法がある。

先ず第一は、ある程度以上の分子量を有する脂肪族基、
芳香族基、複素環基を部分構造に含むいわゆる耐拡散基
を力１ラー分子中に一個以上導入する方法である。耐拡
散基を構成する総炭素数は、通常好ましくは６個以上、
より好ましくは１２個以上である。何等かの耐拡散基等
を介して二個のカプラー分子が連結していてもよい、こ
れらのカプラーの分子量はカプラー１分子当たり２５０
〜２０００が好ましく、更に好ましくは３００〜１５０
０である。第二には、カプラーを多量体としてポリマー
カプラーを形成させ、分子量を増大させることによって
耐拡散化させる方法である。

本発明に使用されるシアンカプラーについて、更に説明
する。

′一般式（１’）および（■）において、ＹｌとＹｌで
表される離脱可能な基としては、例えばハロゲン原子（
フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、スルホ基、アルコ
キシ基、アシルオキシ基、アリールオキシ基、複素環オ
キシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ
基等が挙げられる。

Ｒ１，Ｒ４およびＲ５は、それぞれ好ましくは炭素数が
１から３６の脂肪族基、好ましくは炭素数が６から３６
の芳香族基（例えばフェニル基、ナフチル基等）、複素
環基（例えば３−ピリジル基、２−フリル基等）あるい
は、芳香族もしくは慢素環アミノ基（例えばアニリノ基
、ナフチルアミノ基、−一ペンゾチアゾリルアミノ基、
−一ビリジルアミノ基など）を表わし、これらの基は、
さらに、アルキル基、アリール基、ｖ１未環基、アルコ
キシ基（例えば、メトキシ基、コーメトキシエトキシ基
など）、アリールオギシ基（例えば、コ。

ａ−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシＭ、ｓ−クロロフ
ェノキシ基、クーシアノフェノキシＭｆｘど）、アルケ
ニルオキシ基（例えば、−一プロペニルオキシ基などン
、アシル基（例えば、アセデル基、ベンゾイル基など）
、エステル基（例えば、ブトキシカルボニル基、フェノ
キシカルボニル基、アセトキシ基、ペンゾイルオヤ７基
、ブトキシスルホニル基、トルエンスルホニルオキシ基
ナト）、アミド基（例えば、アセチルアミノ基、エチル
カルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、メタンスル
ホンアミド基、ブチルスルファモイル基など）、スルフ
ァミド基（例えば、ジプロピルスルファモイルアミノ基
など）、イミド基（例えば、サクシ／イミド基、ヒダン
トイニル基などン、ウレイド基（例えばフェニルウレイ
ド基、ジメチルウレイド基など）、脂肪族もしくは芳香
族スルホニル基（例、ｔば、／ｌタンスルホニル基、フ
ェニルスルホニル基など）、脂肪族もしくは芳香族チオ
基（例えば、エチルチオ基、フェニルチオ基など〕、ヒ
ドロキ７基、シアノ基、カルボキシ基、ニトロ基、スル
ホ基、ハロゲン原子などから選ばれた基で置換していて
もよい。

本明細書中“脂肪族基“とは直鎖状、分岐状もしくは環
状の脂肪族炭化水素基を表わし、アルキル、アルケニル
、アルヤニル基など飽和および不飽和のものを包含する
意味である。その代表例を挙げるとメチル基、エチル基
、ブチル基、ドデシル基、オクタデシル基、アイコセニ
ルＬｉｓ。

−プロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−オクチ
ル基、ｔｅｒｔ−ドデシル基、シクロヘキシル基、シク
ロペンチル基、アリル基、ビニル基、コーヘキサデセニ
ル基、プロパギル基などがある。

−紋穴（１）においてＲ２は好ましくは炭素数／〜２Ｑ
の脂肪族基金表わし、ＲＩＫ許容された置換基で置換さ
れていてもよい。

一般式（１〕および一般式（ＩＩ）ＩｃおいてＲ３およ
びＲ６は、それぞれ水素フ子、ハロゲン原子（例えば、
フッ素原子、塩素原子、臭素原子など）、好ましくは炭
素数／〜−〇の脂肪族基、好ましくは炭素数／〜−〇の
脂肪族オキシ基、又は好ましくは炭素数／〜−〇のアシ
ルアミノ基（例えばアセトアミド基、ペンツアミド基、
テトラデカンアミド基など）で、これらの脂肪族基、脂
肪族オキシ基、アシルアミノ基にはＲ１に許容された置
換基で置換していてもよい。

一般式〔（〕においてＲ２とＲ３が共同して！ないし７
員項を形成していてもよい。

−紋穴ＣＩＩ）においてＲ５とＲ６が共同して！ないし
Ｚ員環を形成していてもよい。

−紋穴（１）においてＲ１、Ｒ２、Ｒ３又はＹｌのいず
れか、又、−紋穴［１１）においてＲ４、Ｒ５Ｒ６又は
Ｙｌのいずれか７つの基によって独立して、又は共同し
て二量体以上の多量体カブ２−を形成していてもよい。

二量体のとき、それらの基は単なる結合手として、ある
いは二価の連結基（例えば、アルキレン基、アリーレン
基、エーテル基、エステル基、アミド基などの二価の基
およびこれらを組み合せた二価の基など）であシ、オリ
ゴマーまたはポリマーを形成するときは、それらの基は
ポリマー主鎖であるか、二量体で述べたような二価の基
を通してポリマー主鎖に結合するのが好ましい。ポリマ
ーを形成するときはカプラー銹導体のホモポリマーであ
っても他の非発色性エチレン様単量体（例えは、アクリ
ル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、ｎ−ブチルア
クリルアミド、β−ヒドロキシメタクリレート、ビニル
アセテート、アクリロニトリル、スチレン、クロトン酸
、無水マレイン酸、Ｎ−ビニルピロリドンなど）、一種
以上と共重合ポリマーを形成していてもよい。

−紋穴（ＩＮにおいて好ましいＲ１および一般式（ｎ）
において好ましいＲ５としては置換もしくは無置換の、
アルキル基、アリール基であり、アルキル基の置換基と
しては置換して込てもよいフェノキシ基、ハロゲン原子
が特に好ましく（フェノキシ基の置換基としてはアルキ
ル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、スルホンアミド基
、スルファミド基が更に好ましい）、アリール基は少な
くとも１個のハロゲン原子、アルキル基、スルファミド
基又はアシルアミノ基で置換されたフェニル基が特に好
ましい。

一般式（ｎ）において好ましいＲ４は、置換アルキル基
又は置換もしくは無置換のアリール基であり、アルキル
基の置換基としてはノ・ロゲン原子が特に好ましくアリ
ール基はフェニル基又はノ・ロゲン原子、スルホンアミ
ド基で少なくとも７個置換したフェニル基が特に好まし
い。

−最大（１）において好ましいＲ２は置換していてもよ
り炭素数１−２０のアルキル基である。

Ｒ２の置換基としては、アルキルもしくはアリールアミ
ノ基、アシルアミノ基、アルキルもしくはアリールチオ
基、イミド基、ウレイド基、アルキルもしくはアリール
スルホニル基が好ましい。

−最大〔１〕において、Ｒ３は水素原子、ノ・ロゲン原
子（特にフッ素原子、塩素原子が好ましい）、アシルア
ミノ基が好ましく、ノ・ロゲン原子が特に好ましい。

一般式（ＩＩ）において几６は水素原子、炭素数／〜ス
Ｏのアルキル基、アルケニル基が好ましく、特に水素原
子が好ましい。

一般式〔…〕においてＲ５とＲ６が！ないし６員項の含
窒索複木項を形成していることが好ましい。

一般式（１）においてｌζ２は炭素数４〜グのアルキル
基であることが更に好ましい。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは！−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。！−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許第一、３ｉｉ、ｏｒ２号、同第２゜ｊ
４ｔＪ　、７０２号、同第２，４０σ１２１ｒ号、同第
コ、り０１．１７３号、同第３．θ６コ、ごｊＪ号、同
＄３．／Ｊ、２．♂２６号および同第３゜９３６、θ／
！号などに記載されている。二当量の！−ピラゾロン系
カプラーの離脱基として、米国特許第グ、３／θ、６／
９号に記載された窒素原子離脱基または米国特許第ダ、
Ｊｊ／、１９７号に記載されたアリールチオ基が好まし
い。また欧州特許第７３．ｊＪに号に記載のバラスト基
を有する！−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得
られる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第ｊ、
ｊｊ？、？７Ｆ号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第Ｊ、７λｊ　、（７４７号に記
載されたピラゾロ（ｊ、／−ｃ）（／、、２．４ｔ））
リアゾール類、リサーチ・ディスクロージ’ｌ’−２９
１２２０（７９７ｇ年６月）ＶＣ記載のピラゾロテトラ
ゾール類およびリサーチ・ディスクロージャーコグλ３
０（／り／ダ年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が
挙げられる。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび
光堅牢性の点および本発明の効果が大きく発揮できる点
で欧州特許第１１９，７４１号Ｇ：記載のイミダゾ〔１
，２−ｂ）ピラゾール類は好ましく、欧州特許第１１９
，８６０号に記載のピラゾロ（１，５−ｂ）（１，２，
４）　トリアゾールは特に好ましい。

これらのカプラーは下記一般式で表される。

この−最大において、Ｒ１は水素原子または置換基を表
すが、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、ブチル
基等）、分岐アルキル基（例えばイソプロピル基、イソ
ブチル基、ターシャルブチル基等）、置換アルキル基（
分岐を含む）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エト
キシ基、ブトキシ基等）、置換アルコキシ基（エトキシ
エトキシ基、フェノキシエトキシ基）、アリールオキシ
基（例えばフェノキシ基等）、ウレイド基等が好ましく
、とくに分岐アルキル基とアルコキシ基は好ましい、Ｘ
は水素原子または芳香族第一級アミン発色現像主薬の酸
化床とのカプリング反応により贋脱し得る基を表す、そ
のような基としてはハロゲン原子（例えば塩素原子、臭
素原子等）、アリールチオ基（ｒＦＡえば２−ブトキシ
−５−ターシャルオクチルフェニルチオ基、２−プロポ
キシ−５−ターシャルへキシルフェニルチオ基等）、含
窒素へテロ環基（例えばイミダゾール基、４−クロロイ
ミダゾール基等）、アリールオキシ基（例えばｐ−メチ
ルフェノキシ基、２．４−ジメチルフェノキシ基、２．
４−ジメチルターシャルフェノキシ基等）等を挙げるこ
とができる。これらのうち、特にハロゲン原子とアリー
ルチオ基は好ましい、Ｚａ、ＺｂおよびＺｃはメチン、
置換メチン、あるいは＝Ｎ−１−ＮＨ−を表し、Ｚａ−
Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のうち一方は二重結合であり
、他方は単結合である。Ｚａ−Ｚｂが炭素−炭素の二重
結合の場合はそれが芳香族環の一部である場合も含む、
更にＲ１ｔたはＸで二量体以上の多量体を形成る場合も
含む、また、Ｚａ、ＺｂあるいはＺｃが置換メチンであ
るときはその置換メチンで二量体以上の多量体を形成す
る場合も含む。Ｚａ−ＺｂまたはＺｃが置換メチンを表
すときは置換基は置換アルキル基、特に分岐の置換アル
キル基（例えば置換イソプロピル基、置換ターシャルブ
チル基等）等であることが好ましい。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第２．４０
７，２１０号、同第２，８７５．０５７号および同第３
．２６５．５０６号等に記載されている。本発明には、
二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特許第
３，４０８．１９４号、同第３．４４７，９２８号、同
第３．９３３，５０１号および同第４．０２２．６２０
号等に記載された酸素原子離脱型のイエローカプラーあ
るいは特公昭５８−１０７３９号、米国特許第４．４０
１，７５２号、同第４，３２６゜０２４号、ＲＤ１８０
５３　（１９７９年４月）、英国特許第１，４２５．０
２０号、西独出願公開第２，２１９，９１７号、同第２
．２６１．３６１号、同第２．３２９．５８７号および
同第２゜４３３．８１２号などに記載された窒素原子離
脱型のイエローカプラーがその代表例として挙げられる
。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素
の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方α−ベンゾ
イルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られ
る。

本発明において重合体に対するカプラーの割合は重量で
１：０．０５から１：２０が好ましく、１：０．１から
１：１０が更に好ましい。

また本発明に用いられるカプラーは、通常ハロゲン化銀
乳剤層中にハロゲン化銀１モルあたり０゜００５〜４モ
ル、好ましくは０．０５〜２モルの範囲で含有される。

更に支持体上の塗布量で２×１０−５モル／ポル１×１
０−２モル／ｎ（が好ましく、更には４Ｘ１０−５モル
／ｒｒｒ〜５　Ｘ　１０−３−１１−ル／イが好ましい
。

以下に本発明に係るシアンカプラーの好ましい具体例を
記すが、これらに限定されるものではない。

（Ｃ−／ン （Ｃ−コ） の （Ｃ−ｓ） Ｃε （Ｃ−ａ） （ｅ （Ｃ−ｔ） （Ｃ−、＜） ！ （Ｃ−７） （Ｃ−、ｒ） （Ｃ−タ） （Ｃ−１０） α （Ｃ７／／） α （Ｃ−／、２） α （Ｃ−／３） （Ｃ−７４ｔ） １番 （ｃ−ｉｊ） （Ｃ−／ａ） （Ｃ−／Ｊ″） （Ｃ−／ｙ） （Ｃ−，２（７） （Ｃ−２／） （Ｃ−２グ） （Ｃ−２ｔ） （Ｃ−、ｚｔ） （Ｃ−＝７） （Ｃ−コ♂） （Ｃ−ｓｏ） （Ｃ−ｊ／） （Ｃ−３Ｊ） （Ｃ−３ダ） （Ｃ−ｊｊ） （Ｃ−Ｊ’４ン ＣＣ−３７） （Ｃ−ダ３） ＬＪｆｌ （Ｃ−４ｔ４ｔ） （Ｃ−４ｔＪ） ｘ　／　ｙ−グ！／！！ （Ｃ−４ｔｄ） 本発明においては、シアンカプラーだけでなくマゼンタ
カプラーやイエローカプラーも高沸点イＵＳ溶媒および
本発明のポリマーととらに乳ｆヒ分χして用いることが
できる。マービンタカブラーとしては５−ピラゾロン系
カプラーとビラゾロアソ゛ル系カプラーが好、ましく用
いられる。

以下に本発明に好ましく用いられるマゼンタカプラーの
具１氷１列をＪｉｌｉげろ。

（Ｍ−／） α ＣＭ−２） α （Ｍ−Ｊ） し８Ｍ１７（ｔ） （Ｍ−９） （Ｍ−ｒ） （Ｍ−乙） α （Ｍ−）） （Ｍ−タ） （Ｍ−ｉｏ） （Ｍ−／／） （Ｍ−／、２１ （Ｍ−／３） ＣＨ３ 奪 ＣＨ２ＮＨｓ０２ＣＨ３ （Ｍ−／４ｔ） しｓＨｏｌＺ） ＣＭ−ｙｒン （Ｍ−／に） しｓｋｌ１７（ｔ） ＣＭ−／ｙ） （Ｍ−７ｚ） しｓ　Ｈ１７（す 同様に、高沸点有機溶媒およびポリマーとともに乳化分
散して用いることのできるイエローカプラーとしては、
色像堅牢性のバランス等の点からα−ピバロイルアセト
アニリド系カプラーが好ましく用いられ、その具体例と
して次のような化合物が挙げられる。

（、Ｙ−／） し１ｔ３ （Ｙ−コ） （Ｙ−Ｊ） （Ｙ−グ） （Ｙ−ｊ） （Ｙ−、＜） （Ｙ−７） （Ｙ−、ｒ） 本発明においては、これらのカプラーと共に例えばピラ
ゾロアゾールカプラーと共に、下記のような化合物を使
用することができる。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ａ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現偶主薬の酸化
床と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｂ）を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存におけるｊ膜中残存発
色現像主薬ないしその酸化床とカプラーの反応による発
色色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止す
る上で好ましい。

化合物（Ａ）として好ましいものは、ｐ−アニシジンと
の二次反応速度定数１（２（８０°Ｃのトリオクチルポ
スフェート中）が１．０Ｑ／ｍｏｌ・ｓ　ｅ　ｃ〜ｌ　
Ｘ　１０−５１／ｍｏ　ｌ　−ｓ　ｅ　ｃの範囲で反応
する化合物である。

ｋ２がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、ｋ２がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として本発明の
目的である残存する芳香族アミン系現像主薬の副作用を
防止することができないことがある。

このような化合物（Ａ）のより好ましいものは下記−最
式（Ａ４）または（Ａｌｌ）で表すことができる。

一般式（ＡＩ） Ｒ１−（Ａ）ｎ−Ｘ 一般式（Ａ■） Ｒ２−Ｃ＝Ｙ 式中、ｆ’（１、Ｒ２はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、
またはへテロ環基を表す、ｎは１または０を表す。

Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、アシ
ル基、またはスルボニル基を表し、Ｙは芳香族アミン系
現像主薬が一般式（Ａ■）の化合物に対して付加するの
を促進する基を表す、ここでＲＩとＸ、ＹとＲ２または
Ｂとが互いに結合して環状構造となってもよい。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。

一般式（ＡＩ）、（ＡＩ）で表される化合物の各基を更
に詳しく説明する。

Ｒ１、Ｒ２およびＢにおける脂肪族基とは直鎖状、分岐
鎖状もしくは環状のアルキル基、アルケニル基、または
アルキニル基を表し、更に置換基で置換されていてもよ
い、Ｒ１、Ｒ２およびＢにおける芳香族基とは炭素環系
芳香族基（例えばフェニル基、ナフチル基等）およびヘ
テロ環系芳香族基（例えばフリル基、チエニル基、ピラ
ゾリル基、ピリジル基、インドリル基等）の何れであっ
てもよく、単環系でも縮環系（例えばベンゾフリル基、
フェナン１−リジニル基等）でもよい、更にこれらの芳
香環は置換基を有していてもよい。

Ｒ１、Ｒ２およびＢにおけるヘテロ環とは炭素原子、酸
素原子、窒素原子、硫黄原子または水素原子から構成さ
れる３員環〜１０員環の環状構造の基が好ましく、ヘテ
ロ環自体が飽和環であってもよく、更に置換基で置換さ
れていてもよい、（例えばクマニル基、ピロリジル基、
ピロリニル基、モルホリニル基等）。

Ｘは芳香族アミン系現像主薬と反応して離脱する基を表
し、酸素原子、硫黄原子または窒素原子を介してＡと結
合する基（例えば３−ピラゾリルオキシ基、３１−１−
１．２．４−オキサジアゾリン−５−オキシ基、アリー
ルオキシ基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、置換Ｎ−オキシ基等）またはハロゲン原子が好
ましい。

λは芳香族アミン系現像主薬と反応して化学結合を形成
する基を表し、低電子密度の原子を含むン原子である場
合にはｎは０を表す、ここでＬはＲ″′ 単結合、アルキレン基、−０−１−Ｓ−１−Ｎ−１スル
ボニル基、スルフィニル基、オキシカルボニル基、ポス
ボニル基、チオカルボニル基、アミノカルボニル基、シ
リルオキシ基等）。

Ｙは一般式（Ａｌｌ）のＹと同じ意味であり、Ｙ。

はＹと同じ意味を表ず。

Ｒ゛、Ｒ”は同じでも異なっていてもよく、それぞれ−
Ｌ゛−Ｒｏを表す。

ＲｏはＲ１と同じ意味を表す、Ｒ”は水素原子、脂肪族
基（例えばメチル基、イソブチル基、１−ブチル基、ビ
ニル基、ベンジル基、オクタデシル基、シクロヘキシル
基等）、芳香族基（例えばフェニル基、ピリジル基、ナ
フチル基等）、ヘテロＩＪ２（例えばピペリジニル基、
ピラニル基　フラニル基、クロマニル基等）、アシル基
（例えばアセチル基、ベンゾイル基等）およびスルホニ
ル基（例えばメタンスルボニル基、ベンゼンスルホニル
基等）を表す。

Ｌ’、Ｌ”、Ｒ４９は一〇−５−Ｓ−１および基が好ま
しい。

一般式（Ａ■）のＹは酸素原子、硫黄原子、＝Ｎ−Ｒ４
および＝Ｃ−Ｒ６が好ましい。

ここでＲ４、Ｒ５およびＲ６は水素原子、脂肪族基（例
えばメチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ビニル
基、ベンジル基、オクタデシル基、シクロヘキシル基等
）、芳香族基（例えばフェニル基、ピリジル基、ナフチ
ル基等）、ヘテロ環基（例えばピペリジル基、ピラニル
基、フラニル基、クロマニル基等）、アシル基（例えば
アセチル基、ベンゾイル基等）、スルホニル基（例えば
メタンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基等）を表し
、Ｒ５とＲ６が互いに結合して環状構造となっていても
よい。

発色現像処理後に芳香族アミン系現像主薬の酸化床と化
学結合して実質的に無色の化合物を形成する化合物（Ｂ
）として好ましいものは、Ｐｅ−ａ　ｌ−Ｓ　Ｏｎの求
核性ｎｃＩ−１３Ｉ値（Ｒ，Ｇ、Ｐｅ−ａｒｓｏｎ＋ｅ
ｔ　　ａｌ＋、Ｊ、Ａ＋ｎ、Ｃｈｅｒｎ＋Ｓｏｃ、、９
０．３１９　（１９６８））が５以上の求核性官能基か
ら誘導される求核性基を有する化合物である。

このような化合物ＣＢ）の更に好ましいものは以下の一
般式（Ｂｏ）で表される。

−紋穴（Ｂ’　”）　　　Ｒ７−Ｚ−Ｍ式中、Ｒ７は脂
肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表ず、Ｚは求核性
の基を表す０Ｍは水素原子、金属カチオン、アンモニウ
ムカチオンまたは保護基を表す。

一般式（Ｂｏ）で表される化合物の各基を更に詳細に説
明する。

Ｒ７で表される脂肪族基とは直鎖状もしくは環状のアル
キル基、アルケニル基またはアルキニル基を表し、更に
置換基で置換されていてもよい。

Ｒ７で表される芳香族基とは炭素環系芳香族基（例えば
フェニル基、ナフチル基等）およびヘトロ環系芳香族基
（例えばフリル基、チエニル基、ピラゾリル基、ピリジ
ル基、インドリル基等）の何れでおってもよく、単環系
でも縮環系（例えばベンゾフリル基、フエナンＩ・リジ
ニル基等）であってもよい、更にこれらの芳香環は置換
基を有していてもよい。

Ｒ７でいうヘテロ環基とは炭素原子、酸素原子、窒素原
子、硫黄原子または水素原子から構成される３員環〜１
０員環の環状構造の基が好ましく、ヘテロ環自体が飽和
環であっても不飽和環であってもよく、更に置換基で置
換されていてもよい（例えばクマニル基、ピロリジル基
、ピロリニル基、モルホリニル基等）。

Ｚは求核性の基を表し、例えば芳香族アミン系現像主薬
の酸化床と直接化学結合する原子が酸素原子、硫黄原子
、窒素原子である求核性の基（例えばアミン１ヒ合物、
アジド化合物、ヒドラジン化合物、メルカプ１−１ヒ合
物、スルフィド化合物、スルフィン酸化合物、シアノｆ
ヒ合物、チオシアノ化合物、チオ硫酸化合物、セレノ化
合物、ハライド化合物、カルボキシ化合物、ヒドロキサ
ム酸化合物、活性メチレン化合物、フェノール化合物、
窒素へテロ環化合物等）が知られている。

Ｍは水素原子、金属カチオン、アンモニウムカチオンま
たは保護基を表す。

−ａ式（Ｂｏ）で表される化合物は、芳香族アミン系現
像主薬の酸化床と求核反応（代表的にはカプリング反応
）をする。

−Ｒ式（Ｂｏ）で表される化合物の中で最も好ましいの
は、下記の一般式（Ｂ”）で表される化合物である。

一般式（Ｂ”） ３０２Ｍ’ 式中、Ｍ’は無機（例えばＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ
等）または有機（例えばトリエチルアミン、メチルアミ
ン、アンモニア等）の塩を形成する原／ 子または原子団および−ＮＨＮ＝Ｃ、 ＼ を表す、ここで、Ｒ１５およびＲ１６は同一でも異なっ
てもよく、それぞれ水素原子またはＲ１と同じ意味の脂
肪族基、芳香族基ないしヘテロ環基を表す、Ｒ１５とＲ
１６が互いに結合して５〜７員環を形成してもよい、Ｒ
１７、Ｒ１８、Ｒ２０およびＲ２１は同一でも異なって
もよく、それぞれ水素原子またはＲ７と同じ意味の脂肪
族基、芳香族基ないしヘテロ環基を表す、Ｒ１７、Ｒ１
８、Ｒ２０およびＲ２１は、更にアシル基、アルコキシ
カルボニル基、スルボニル基、ウレイド基およびウレタ
ン基を表す。

（ＥＩ　Ｌ、ｒｔ１７とＲ１８のうちの少なくとも一方
、および１１２０とＲ２１のうちの少なくとも一方は水
素原子である。Ｒ１９およびＲ２２は水素原子またはＲ
７と同様の脂肪族基、芳香族基ないしヘテロ環基を表す
、更にＲ２２はアルキルアミノ基、アリールアミノ基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキ
シカルボニル基およびアリールオキシカルボニル基等を
表す、ここで、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９のうち少なくと
も二つの基が互いに結合して５〜７員環を形成してもよ
く、またＲ２０、ｒ（２１−Ｒ２２のうちの少なくとも
二つの基が互いに結合して５〜７Ｒ環を形成してもよい
。

ＲＩＯ、Ｒ１１−Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４は同一で
も異なってもよく、それぞれ水素原子、脂肪族基（例え
ばメチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ビニル基
、ベンジル基、オクタデシル基、シクロヘキシル基等）
、芳香族基（例えばフェニル基、ピリジル基、ナフチル
基等）、ヘテロ環基（例えばピペリジル基、ピラニル基
、フラニル基、クロマニル基等）、ハロゲン原子（例え
ば塩素原子、臭素原子等）　、−５ｒ（８、−０Ｒ８、
−Ｎ−ｒ（８，アシル基（例えばアセチル基、ベンジイ
ル基等）、アルコキシカルボニル基（Ｓえばメトキシカ
ルボニル基、ブトキシカルボニル基、シクロへキシルカ
ルボニル基、オクチルオキシカルボニル基等）、アリー
ルオキシカルボニル基（例えばフェニルオキシカルボニ
ル基、ナフチルオキシカルボニル基等）、スルボニル基
（例えばメタンスルボニル基、ベンゼンスルボニル基等
）、スルポンアミド基（例えばメタンスルホンアミド基
、ベンゼンスルホンアミド基等）、スルファモイル基、
ウレイド基、ウレタン基、カルバモイル基、スルホ基、
カルボキシル基、ニトロ基、シアノ基、アルコキシ基ル
基（例えばメトキシキサリル基、イソブトキシキサリル
基、オクチルオキシキサリル基、ペンゾイルオキシキサ
リル基等）、アリルキサリル基（例えばフエノキシキサ
リル基、ナノ１−キシキサリル基等）、スルホニルオキ
シ基（例えばメタンスルホニルオキシ基、ベンゼンスル
ポニルオキシ基等）　、−Ｐ（Ｒ８）３、Ｐ（Ｒ８）２
、−Ｐ（Ｒ８）２、−Ｐ（ＯＲ８）３およびホルミル基
を表す、ここで、Ｒ８とＲ９は水素原子、脂肪族基、ア
ルコキシ基または芳香族基を表す、このうち、−Ｓ　０
２Ｍ’に対しＨａｍｍｅｔのσ値の総和が０．５以上の
化合物が本発明において特に有効である。

以下に一般式（Ａ１）、（Ａ■）、（Ｂ゛）　　で表さ
れる化合物の代表例を挙げる。

（Ａ−１） ２Ｈ５ ２Ｈ５ （Ａ−４） ｃ　ｚ　Ｉ−１５ ０３Ｎａ （Ａ−５） ２Ｈ５ ０２Ｎａ （Ａ−６） 一一 ｃＡ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｚ−
一一 （Ａ−１９） （Ａ−２０） （Ａ−２１） （Ａ−２２） （Ａ−２３） （、ｌ　　　　　　　　　（，１ ０。

１　　　　　　　　　　　　　。

ヘ　＝　　　　　　　　　　　　　　　へ　＝く　　　
　　　　　　　　　　　　　くく　　　　　　　　　　
　　　　　　　くｄ　　　　　　　　　　　工 Ｑ　　　　　　　　　　　０ 一 （Ｂ−３） （Ｂ−４） （Ｂ−５） （Ｂ−６） ２Ｈ５ ■ ２Ｈ５ （Ｂ−７） ！：０： ０　　　　　　　。

ｏ　　　　′　Ｑ １ｃ／） ａ：１　　　　　　　　　　　　　　　づν　　　　　
　　　　　　　　Ｚ ｚｏ　　　　　　　　　ｏ　　　　　　　。

ｏｏ　　　　　　　　　ｏ　　　　　　　。

１　　　　　　　の　　　　　１　　　　　　　　　　
　のｃｏ　　　　　　　　ｍｃｏ　　　　　　　　　　
　　弓−Ｊ　　　　　　ｚ　　　　ｖ　　　　　　　　
　　７：。

（Ｂ−１３） Ｓ０２Ｃ１８８３７ （Ｂ−１４ン Ｈ １２Ｈ２５ （Ｂ−１５ン （Ｂ−１６） 次に、本発明に用いられる高沸点有機溶媒について３゛
Ｃ述する。

本発明の高沸点有機溶媒は、沸点が１４０”Ｃ以上のも
のであり、−＝ａ式（ｕｌ）〜−一般式■）以外でも融
点が１００℃以下、沸点が１４０’Ｃ以上の水と非混和
性の化合物で、カプラーおよびポリマーの溶媒であれば
好ましく使用できる。高沸点有機溶媒の融点は好ましく
は８０℃以下である。

高沸点有機溶媒の沸点は、好ましくは、１６０”ｃ以上
であり、より好ましくは１７０℃以上である。

高沸点有機溶媒の融点がおよそ１００℃を越える場合に
は、カプラーの結晶化が起こりがちであり、更に発色性
改良効果も劣る傾向にある。

また、高沸点有機溶媒の沸点がおよそ１４０°Ｃを下ま
わる場合には、写真乳剤を塗布・乾燥したときに蒸散し
やすいために写真乳剤層中に油滴としてカプラーや本発
明の重合体とともに共存しにくく、その結果、本発明の
効果が得られにくい。

また、使用する高沸点有機溶媒が水と混和性であると、
写真乳剤層を塗布したとき、或いは塗布・乾燥して得ら
れた感材を写真処理したときに、カプラーが池の写真層
に移動したり処理液中に流出しなりして混色やカブリの
発生及び最大発色濃度低下の原因となる。

本発明に於いて、高沸点有機溶媒の好ましい使用量は、
カプラー及び重合体の種類や量によって広い範囲で変化
するが、高沸点有機溶媒／カプラー比は、好ましくは、
重量比で０．０５〜２０、より好ましくは、０．１〜１
０、また、高沸点有機溶媒／重合体比は、好ましくは０
．０２〜１００であり、より好ましくは、０．０５〜５
０である。

また高沸点有機溶媒は、単独でも複数混合でも使用でき
る。

一般式（Ｉｌｌ）〜（■）で表される化合物の中では、
一般式（Ｉｌｌ、）　、　　（ＩＶ）および（■）が好
ましい。

−ａ式（ＩＩＩ）〜（■）中のＷ１〜Ｗ６で表される置
換もしくは無置換の、アルキル基、シクロアルキル基、
アルケニル基、アリール基やヘテロ環基の具体例として
は、一般式（１）および（■）に関して例示した基が適
用できる。またアルキル基゛にはエポキシ基が結合して
いてもよい。

以下に本発明に用いられる高沸点カプラー溶剤の具体例
を示すが、これらに限定されるものではない。

（Ｓ−／） ０＝Ｐ＋ＯＣ４Ｈｇ−ｎ）ａ （Ｓ−，２） ０＝Ｐ４０ＣＨ２ＣＨ２ＣＨＣＨ３）３醗 Ｈ３ （Ｓ−、ｒ） ０＝Ｐ＋０Ｃ６Ｈ１３−旦）３ （Ｓ−ｙ） （Ｓ−ｔ） （Ｓ−、＜） ｏ＝ｐ４ｏｃｓａ１７−旦）３ （Ｓ−７） （Ｓ−、ｒ） （Ｓ−？） （Ｓ−１０） ０＝Ｐ＋ＯＣｇＨ１ｇ−旦）３ （Ｓ−／、２） ０＝Ｐ＋０Ｃ１０Ｈ２１−旦）３ （Ｓ−／ｊ） （Ｓ−／Ｋ） （Ｓ−／１） （Ｓ−／ぶ） （Ｓ−／７） （Ｓ−／１） （Ｓ−／り） （Ｓ−一〇） （Ｓ−コ／） （Ｓ−，２，２） ２Ｈ５ ０＝Ｐ（−ＯＣＨ２ＣＩ（Ｃ４Ｈ９〕２（Ｓ−、ｚ３） （Ｓ−，２グ） （Ｓ−、ｚｔ） （Ｓ−２≦） （Ｓ−，２７） （Ｓ−，２／） ２Ｈ５ Ｃ２Ｈ。

（Ｓ−３０） Ｃ２１（。

２Ｈ５ （Ｓ−３７） （Ｓ−３，ｚ） （Ｓ−３３） （Ｓ−３グ） （Ｓ−３ｔ） （Ｓ−、ｚａ） （Ｓ−３７） （Ｓ−３ｃｒ） （Ｓ−３９） Ｈ３ （Ｓ−グ０） （Ｓ−４ｔ／） （Ｓ−ｕ、ｚ） （Ｓ−ｙｉ） （Ｓ−グｙ） （Ｓ−９ｔｒ） （Ｓ−ｐａ）　　　　　。２□、５ ２Ｈ５ （Ｓ−グ２） （Ｓ−４ｔｔ） （Ｓ−ゲタ） Ｃ１（Ｃ００ＣＩ（２（ＣＦ２ＣＦ２）２ＨＣＨＣＯＯ
ＣＨ２（ＣＦ２ＣＦ２）２Ｈ（Ｓ−ｔｏ） （Ｓ−ｔ／） （Ｓ−ｔコ） （Ｓ−ｔ３） （Ｓ　−ｒ　ｚ　）　　　　Ｃｌ２Ｈ２５０Ｈ（Ｓ　−
ｚ　ｔ　）　　　　Ｃ１６Ｈ３３０Ｈ（Ｓ−！り）　　
’　　　Ｃｌ８Ｈ３７０）１（Ｓ　−ｊ　／　）　　　
　Ｃｌ０Ｈ２１０（ＣＨ２）５０（ＣＨ２）２０Ｈ（Ｓ
−！り） （Ｓ−ｔｏ） （Ｓ　−ｔ　／　）　　　　　ＣＨａ　（ＣＨ２）１７
（Ｊ（Ｓ　−ｔ　、２　）　　　　　ＣＨ３（ＣＨ２）
１５Ｂｒ（Ｓ−＋３） （Ｓ−６グ） ＣＩＩｚＣＩＩ２ＣＯＯＣ１１２ＣＩＩＣ４Ｊ（ｇｒ Ｃ２Ｈ５ （Ｓ−ｇｒ） Ｃ２１１５ Ｃ００Ｃ１１２ＣＩＩＣ４１１，。

「 （ｃｈｉ２）。

Ｃ００ＣＩ　１２ＣＩ　ＩＣ４１１ｇ 【 ２Ｈ５ （Ｓ−６ｇ） Ｃ１１２ＣＯＯＣ１１２ＣＩＩＣ４１１９（Ｃ１１２）
６ Ｃ■ｌ２ＣＯＯＣＩＩ□ａｃｊｌ。

２ＪＩ５ 本発明のカプラー、高沸点有機溶媒および重合体とを含
有する親油性微粒子の乳化分散物は以下のごとく調製さ
れる。

溶液重合法、乳化重合あるいは懸濁重合等によって合成
された、架橋されていない所謂線状ポリマーである本発
明の重合体、高沸点有機溶媒およびカプラーを補助有機
溶媒中に共に溶解させた後、この溶液を水中、好ましく
は親水性コロイド溶液中、より好ましくはゼラチン水溶
液中に分散剤を用いて、超音波、コロイドミルあるいは
その他のｔｉ械的分散方法により微粒子状に分散する。

あるいは界面活性剤等の分散助剤、本発明の重合体１、
高沸点有機溶媒およびカプラーを含む補助有機溶媒中に
水あるいはゼラチン等の親水性コロイド水溶液を加え、
転相を伴って水中油滴分散物としてもよい、調製された
分散物から、蒸留、ヌードル水洗あるいは限外ろ過等の
方法により、補助有機溶媒を除去してもよい、ここにお
いて補助有機溶媒とは、乳化分散時に有用な有機溶媒で
、塗布時の屹燥工程や、上記の方法等によって実質上感
光材料中から最終的に除去されるものであり、蒸発によ
り除去可能な低沸点の有機溶媒、あるいは水洗等で除去
可能な溶媒を言う、補助有機溶媒としては、酢酸エチル
、酢酸ブチルのごときアセテ−１−、ブチルカルピトー
ルアセテ−１−１１０ピオン酸エチル、２級ブチルアル
コール、メチルエチルケ１−ン、メチルイソブチルケト
ン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブ
アセテートあるいはシクロヘキサノン等が挙げられる。

更には、水と完全に混和する有機溶媒、例えばメチルア
ルコール、エチルアルコール、アセトンあるいはテトラ
ヒドロフラン等を一部併用することもできる。

またこれらの有機溶媒は二種以上を組み合わせて用いる
ことができる。

このようにして得られる親水性微粒子の平均粒径は０．
０３μ以上２μ以下が好ましい、より好ましくは０．０
５μ以上０．４μ以下である。幻油性微粒子の粒子径は
、例えばコールタ−社製ｊノサイザー等の装置にて測定
できる。

補助有機溶媒のｔ３１油性微粒子中には写真用として有
用な各種の物質を含有させることができる。

写真用に有用な物質の例としては、カラードカプラー、
無呈色カプラー、現倣剤、現像剤プレカーサー、現像抑
制剤プレカーサー、紫外線吸収剤、現像促進剤、ハイド
ロキノン類、キノン類、染料、染料放出剤、酸化防止剤
、蛍光増白剤、退色防止剤、発色促進剤等が挙げられる
０本発明においては、これらを互いにυＦ用してもちい
ることが好ましいことが多い。

またカプラー、高沸点有機溶媒および重合体より成る本
発明の親油性微粒子中に含まれる写真用に有用な物質と
して、下記の一般式（Ａ）から−取代（Ｃ）の化合物が
本発明の色像堅牢性の向上や発色性向上の効果を高める
上でとくに有用である。

′・Ｑ′ Ａは２価の電子吸引性基を表わし、Ｒ１は置換もしくは
無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基
、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無
置換のアリールオキシ基、置換もしくは無置換のアルキ
ルアミノ基、置換もしくは無置換のアニリノ基、置換も
しくは無置換のへテロ環基を表わす。ｌは／またはコの
整数である。１ζ２は置換もしくは無置換のアルキル基
、［１％もしくは無置換のアルコキシ基、ヒドロキシル
基、ハロゲンを表わし、ｍはθからグの整数である。Ｑ
はフェノ−＃　項に縮合しているぺ７４７項もしくはヘ
テ」項を表わす。

しルアミノ基である。

以下九一般式（Ａ）〜一般式（Ｃ）で表される化合物の
具体例を挙げるが、これらに限定されるものではない。

Ｘ−７） Ｘ−，２） Ｘ−３） Ｘ−り Ｘ−に） Ｘ−２） Ｘ−、ｒ） Ｘ−？） Ｘ−７０） Ｘ−／／） Ｘ　　／　−２） Ｘ−／ｊ） Ｘ−／ダ） Ｘ−／ま） Ｘ−７ｇ） Ｘ−／７） Ｘ−／Ｊ’） Ｘ−７？） 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、主として（１
００）面に囲まれた塩化銀、臭化銀、またはその混合結
晶から成る、実質的に沃化銀を含まない塩臭化銀乳剤で
ある。実質的に沃化銀を含まないとは、全ハロゲン化銀
量に対する沃化銀の含有量が３モル％以下であることで
あり、好ましくは１モル％以下である。更に好ましくは
０．５モル％以下であり、最も好ましくは沃化銀を全く
含まないことである。沃化銀を含むことは感光性の点で
光吸収量を増したり、分光増感色素の吸着を強めたり、
あるいは分光増悪色素による減感を弱めたりする有用な
点も多く見られるが、本発明の技術を用いた系で短時間
の迅速現像を行なう場合には現像速度の遅いことがハロ
ゲン化銀粒子全体の現像速度を遅らせることになり、非
常な不利をもたらす、０．４モル％以下の沃化銀を含有
させることが、分光増感色素の吸着等で有利な場合もあ
るが、本発明においては、基本的に沃化銀を含まないハ
ロゲン化銀乳剤を用いることが好ましい。

本発明に用いる塩臭化銀は任意の組成比をとることがで
き、純塩化銀であっても純具化銀であってもまたその中
間の組成であってもよい、それらが更に前述のように微
量の沃化銀を含んでいてもよい。

本発明に好ましく用いられるのは臭化銀含有率が１０モ
ル％以上の塩臭化銀乳剤である。カブリを増加させずに
十分な感度を有する乳剤を得るには臭化銀含有率が３０
モル％以上であることが好ましいが、迅速性を要する場
合には２０モル％以下あるいは１０モル％以下を用いる
ことが好ましいこともある。

本発明の技術を用いる系において特に迅速性を要する場
合には臭化銀含有率が３モル％以下、より好ましくは１
モル％以下の実質的に臭化銀を含有しない塩化銀を用い
ることが更に好ましい。

臭化銀含有率を少なくすると、単に現像の迅速性が向上
するだけでなく、それを含む感光材料を処理液でランニ
ングしたときに、補充量との関係で決まる現像液中の平
衡蓄積量の臭素イオンが低濃度で存在することになり、
現像液そのものの迅速現像性を高く設定することができ
、好ましい。

本発明の技術を用いて、カブリを生じにくく安定な階調
を示す感光材料を得るには、乳剤の臭化銀含有率を更に
高くすることが盟ましく、５０モル％以上が良い、更に
は６５モル％以上であれば非常に安定な乳剤が得られ、
好ましい、臭化銀含有率が９５モル％を越すと迅速現像
性がや１低下するが、現像促進剤（例えば３−ピラゾリ
ドン類、チオエーテル類、ヒドラジン類等）を併用すれ
ば回復でき、高感度で保存性や処理性の安定な感光材料
が役られる。

ハロゲン化銀粒子の現像性は粒子全体のハロゲン組成だ
けでは決まらず、粒子内でどのようなハロゲン分布をし
ているかによっても左右される。

従って、本発明においてはハロゲン化銀乳剤はその粒子
中にハロゲン組成に関して分布あるいは構造を有するこ
とができる。その典型的なものは粒子の内部と表層が異
なるハロゲン組成を有するコアーシェル型あるいは二重
１７Ｉ造型の粒子である。

このような粒子においてはコアの形状とシェルの付いた
全体の形状が同一のこともあれば異なることもある。具
体的にはコア部が立方体の形状をしていてシェルが付い
た粒子の形状が立方体のこともあれば、コア部が八面体
であってシェル付き粒子が立方体の形状をしていること
もある。またコア部は明確なレギュラー粒子であるのに
シェル付き粒子の形状はや１崩れていることもある。ま
た単なる二重構造でなく、三重構造にしたりそれ以上の
多重構造にすることや、コアーシェルの二重構造の粒子
の表面に異なる組成を有するハロゲン化銀を薄く付けた
りすることができる。

粒子の内部に横道を持たせるには、上述のような包み込
む構造だけでなく、いわゆる接合構造を有する粒子を作
ることができる。接合する結晶はポストとなる結晶と異
なる組成を以ってホスト結晶のエツジやコーナ一部ある
いは面部に接合して生成させることができる。このよう
な接合結晶は、ホスト結晶がハロゲン組成に関して均一
であってもあるいはコアーシェル型等の構造を有するも
のであっても形成させることができる。これらの構造を
有するホスト粒子は、例えばコアーシェル型の粒子にお
いてコア部が臭化銀含有量が高く、シェル部が臭化銀含
有量が低くても、また逆であってもよい、同様に、接合
構造を有する粒子そのものについてもホスト結晶の臭化
銀含有率が高く、接合結晶の臭化銀含有率が相対的に低
い粒子であっても、その逆の粒子でありでもよい。

また、これらの横道を有する粒子のハロゲン組成の異な
る境界部分は、明確な境界であっても、組成差により混
晶を形成して不明確な境界であってもよく、また積極的
に連続的な構造変化をつけたものでもよい。

本発明においては、ハロゲン組成に関して粒子内で均一
な組成を有するものよりは、何等かの構造を有する上述
のようなコアーシェル粒子や接合粒子より成る乳剤が好
ましく用いられる。特に粒子内部より粒子表面により臭
化銀含有率の少ないハロゲン組成を有する粒子が、より
好ましく用いられる。その代表的なものはコア部にシェ
ル部より高い含有率の臭化銀を含むコアーシェル型の乳
剤である。コア部とシェル部の構成モル比は０：１００
〜１００：Ｏの間であれば任意の比率をとり得るが、均
−横道の粒子と明確に異なるようにするためには３：９
７〜９８：２の間をとることが好ましい、シェル部の形
成をハロゲン化銀のハロゲン種による溶解度の差を利用
したいわゆるハロゲン変換によって行なう場合には、特
に塩化銀を含臭素化合物によってハロゲン変換する場合
には９８：２よりも少ないほうが好ましい、９９：１以
下であれば特に好ましい、もつとも、ハロゲン変換によ
って粒子表面を均一に覆わせることは実際上は困難であ
り、コーナ一部やエツジ部に不均一に付き易い、このよ
うなハロゲン変換粒子は例えばオストワルド熟成により
ハロゲン分布が均一化していくが、そのようにして分布
が均一化に向かった粒子でも、ハロゲン変換直後の形状
が残っている粒子でも、主として（１００）面で囲まれ
ていれば本発明の乳剤として用いることができる。

本発明の技術を用いる系において、コアーシェル型のハ
ロゲン１ヒ銀粒子を使用する場合は、より好マしいコア
とシェルの比率は５：９５〜９５：５の間であり、更に
好ましくは７：９３〜９０：１０の間である。最も好ま
しくは１５：８５〜８０：２０の１１）１である。

コア部とシェル部の臭化銀含有率の差は、コア部とシェ
ル部の構成モル比により異なるが、３モル％以上９５モ
ル％以下であることが好ましい。

更に好ましくは５モル％以上８０モル％以下である。最
も好ましくは１０モル％以上７０モル％以下である。コ
ア部とシェル部で臭化銀含有率があまり異ならないと、
均−構造の粒子と実質的に変わらず、組成差が大き過ぎ
ると、耐圧力性その他の性能上の問題を惹き起こし易く
なり好ましくない、３１１切な組成差はコア部とシェル
部の構成比に依存し、Ｏ：１００または１００：Ｏの構
成比に近いほど組成差は大とすることが好ましく、構成
比が５０　：　５０に近いほど組成差は小さくすること
が好ましい。

本発明に用いる塩臭化銀の形状は主として（１００）面
で囲まれていれば立方体でも直方体でも十四面体でもよ
く、他の形でもよい、特に接合型の粒子の場合にはホス
ト結晶のコーナーやエツジあるいは面上に均一に接合結
晶を生成するが、そのような場合でも結晶粒子が主とし
て（１００）面で囲まれていればよい０本発明において
は立方体または十四面体粒子、更にはそれらの形状に近
い接合型粒子が好ましく用いられる。立方体粒子は特に
好ましく用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤の粒子の平均サイズ（
体積換算相当球の直径の平均）は２μ以下で０．１μ以
上が好ましい、特に好ましいのは１．４μ以下０．１５
μ以上である。

粒子サイズ分布は狭いほうがよく、単分散乳剤が好まし
い、特に形状がレギュラーの単分散乳剤は本発明に好ま
しい０粒子数あるいは重量で平均粒子サイズの±２０％
以内に全粒子の８５％以上が入るような乳剤、そして特
に９０％以上が入るような乳剤が好ましい、このような
単分散の乳剤の場合でも、特に前述のような何等かの構
造を有するハロゲン化銀粒子から成る乳剤が好ましい。

そして更にはそのような単分散乳剤、特に立方体、十四
面体の単分散乳剤を二種以上混合または重層塗布して使
用することが、好ましい結果を与える。

二種以上の単分散の乳剤を混合使用するときは、銀換算
混合比でそれぞれを５％以上９５％以下の比率で混合使
用することが好ましい、混合する乳剤の平均粒子サイズ
は木績換算で互いに１：１゜１以上１：８以下異なるこ
とが好ましく、更には１：１．２以上１：６以下異なる
ことが好ましい。

二種の単分散乳剤を混合便用するときは、上記と同様に
その混合比を銀換算で０．０５　：　０．９５から０．
９５　：　０．０５の間で用いることが好ましいが、更
には０．１：０．９から０．９：０゜１の間で用いるこ
とが好ましい。

本発明に用いる塩臭化銀乳剤はＰ、Ｇｌａｆ−ｋ　ｉ　
ｄ　ｅ　ｓ著Ｃｈｉｒｎｉｅ　　ｅｔ　　Ｐｈｙｓ−ｉ
ｑｕｅ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｌ〕１ｑｕｅ　（Ｐ　−
ａｕｌ　　Ｍｏｎｔｅ１社刊、１９６７年）、Ｇ。

Ｆ、Ｄｕｒｆｉｎ著　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕ
ｌｓｉｏｎ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏ−ｃａｌ　　
Ｐｒｅｓｓ社刊、１９６６年ン、Ｖ、Ｌ。

Ｚｅｌｉｌ＜ｍａｎ　　ｅし　ａｌ著　Ｍａｋ　ｉ　ｎ
ｇａｎｄ　　Ｃｏａｔｉｎｇ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ−
ｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒ−ｅ
ｓｓ社刊、１９６４年）等に記載された方法を用いてＦ
Ｉ製することができる。即ち、酸性法、中性法、アンモ
ニア法等の何れでもよいが、特に酸性法が好ましい、ま
た可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式とし
ては片側混合法、同時混合法、それらの組み合わせ等の
何れを用いてもよい０本発明の単分散粒子を得るには同
時混合法が好ましい０粒子を銀イオン過剰の条件の下に
おいて形成させる方法（いわゆる逆混合法）を用いるこ
ともできる。同時混合法の一つの形式として、ハロゲン
化銀の生成する液相中の銀イオン濃度を一定に保つ方法
、即ちいわゆるコンドロールド・ダブル・ジエツ１〜法
を用いることもできる。この方法によると、結晶形状が
規則的で粒子サイズ分布が狭い本発明にふされしい単分
散のハロゲン化銀乳剤を得ることができる０本発明に好
ましく用いられる前述のような粒子は、同時混合法を基
本として調製することが望ましい。

ハロゲン化銀の粒子形成または物理熟成の過程において
、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウ
ム塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩
またはその錯塩等を共存させてもよい。

特にイリジウム塩ないしその錯塩は、ハロゲン化銀に対
し１０−９−１０　’モル１モル、より好ましくは１０
−８〜１０−５モル１モル用いられる。これは、イリジ
ウム塩ないしその錯塩を用いずに調製した乳剤に比べ、
適正露光照度域を外れて高照度や低照度で露光を行なっ
た際の迅速現像性や安定性を得る上で、特に有用である
。

公知のハロゲン化銀溶剤（例えば、アンモニア、チオシ
アン酸カリウム、または米国特許３，２７１．１５７号
、特開昭５１−１２３６０号、特開昭５３−８２４０８
号、特開昭５３−１４４３１９号、特開昭５４−１００
７１７号もしくは特開昭５４−１５５８２８号等に記載
の千オニーチル類および千オン化合物）の存在下で物理
熟成を行なうと、規則的な結晶形状を有し、粒子サイズ
分布の狭い単分散ハロゲン化銀乳剤が得られ、好ましい
。

物理熟成後の乳剤から可溶性塩を除去するには、ヌーデ
ル水洗、フロキュレーション沈降法、または限外ろ適法
等を利用することができる。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は硫黄増感もしくは
セレン増感、還元増感、貴金属増感等の単独もしくは併
用により化学増感することができる。即ち、活性ゼラチ
ンや、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化合！１ｌＪ（
例えばチオ硫酸塩、チオ尿素化合物、メルカプト化合物
、ローダニン化合物等）を用いる硫黄増感法や、還元性
物質（調えば第一スズ塩、アミン類、ヒドラジン誘導体
、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物等）を用
いる還元増感法、そして金属化合物（例えば金錯塩、ｐ
ｔ、Ｉ　ｒ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｆｅ等の周期率表の■族の金
属の錯塩等）を用いる貴金属増感法等を単独で、または
組み合わせて用いることができる０本発明の単分散塩臭
化銀乳剤においては、硫黄増感もしくはセレン増感が好
ましく用いられ、またこの増感に際し、ヒドロキシアザ
インデン１ヒ合物を存在さぜることも好ましい。

本発明において、分光増感色素の使用は重要である０本
発明に用いる分光増感色素としてはシアニン色素、メロ
シアニン色素、複合メロシアニン色素等が用いられる。

この他、複合シアニン色素、ポロポーラ−シアニン色素
、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノ
ール色素が用いられる。シアニン色素としてはシンプル
シアニン色素、カルボシアニン色素、ジカルボシアニン
色素が好ましく用いられる。これらのシアニン色素は下
記の一最式（りで表すことができる。

−最大（１） 式中、Ｌはメチン基または置換メチン基を表し、Ｒ１お
よびＲ２はそれぞれアルキル基または置換アルキル基を
表し、ＺｌおよびＺ２はそれぞれ含窒素の５Ｒ乃至６員
ヘテロ環核を形成するような原子群を表し、Ｘはアニオ
ンを表す、ｎは１．３または５の数値を表し、ｎｌおよ
びＲ２はそれぞれ０または１であり、ｎ＝５のときはｎ
ｌもＲ２も０であり、ｎ＝３のときはｎｌまたはＲ２の
何れか一方が０である０ｍはＯまたは１を表すが、分子
内塩を形成するときは０である。またｎが５のときはし
同士が連結して置換または無置換の５員または６員環を
形成してもよい。

−最大（１）で表されるシアニン色素について以下に詳
しく説明する。

しで代表される置換メチン基の置換基としては、低級ア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基等）やアラルキル
基（例えばベンジル基やフェネチル基等）を挙げること
ができる。

Ｒ１およびＲ２で代表されるアルキル残基は直鎖でも分
岐でもよく、あるいは環状でもよい、またその炭素数に
制限はないが、１から８が好ましく、なかでも１から４
が特に好ましい、また置換アルキル基の置換基としては
、例えばスルホン酸基、カルボン酸基、水酸基、アルコ
キシ基アシルオキシ基、アリール基（例えばフェニル基
、置換フェニル基等）を挙げることができる。これらの
基は単独で、または二つ以上が組み合わさってアルキル
基に結合してもよい。またスルホン酸基やカルボん酸基
はアルカリ金属イオンや有機アミンの四級イオンと塩を
形成していてもよい、ここで二つ以上が組み合わさって
とは、これらの基がそれぞれ独立にアルキル基に結合す
る場合とこれらの基が連結してアルキル基に結合する場
合を含む、後者の例としてスルホアルコキシアルキル基
、スルホアルコキシアルコキシアルキル基、カルボキシ
アルコキシアルキル基やスルホフェニルアルキル基等を
挙げることができる。

Ｒ１およびＲ２の具体例は、それぞれメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ビニルメチル基、
２−ヒドロキシエチル基、４−ヒドロキシブチル基、２
−アセトキシエチル基、３−アセトキシプロピル基、２
−メトキシエチル基、４−メＩ・キシブチル基、２−カ
ルボキシエチル基、３−カルボキシプロピル基、２−（
２−カルボキシエトキシ）エチル基、２−スルホエチル
基、３−スルホプロピル基、３−スルホブチル基、４−
スルホブチル基、２−ヒドロキシ−３−スルホプロピル
基、２−く３−スルホプロポキシ）エチル基、２−アセ
トキシ−３−スルホプロピル基、３−メトキシ−２−（
３−スルホプロポキシ）プロピル基、２−　（２−（３
−スルホプロポキシ）エトキシ〕エチル基、２−ヒドロ
キシ−３−（３’−スルホプロポキシ）プロピル基等で
ある。

ＺｌまたはＩ２で形成される含窒素へテロ環核の具体例
としては、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾー
ル核、イミダゾール核、ピリジン核、オキサゾリン核、
チアゾリン核、セレナゾリン核、イミダシリン核、およ
びこれらにベンゼン環、ナフタレン環またはその池の飽
和もしくは不飽和原素環が縮合したものを挙げることが
でき、これらの含窒素へテロ環には更に置換基（例えば
アルキル基、トリフルオロメチル基、アルコキシカルボ
ニル基、シアノ基、カルボン酸基、カルバモイル基、ア
ルコキシ基、アリール基、アシル基、ヒドロキシル基、
ハロゲン原子等）が結合していてもよい。

Ｘで代表されるアニオンとしては、ＣＱ−１Ｂｒ″″１
　＋−Ｓ　０４″″−１Ｎ　０３−ＣＱ　０４−等を挙
げることができる。

−ｍ式（りで表されるシアニン色素の具体例を以下に示
す。

（Ｖ−１） （Ｖ−２） （Ｖ−３） （Ｖ−４） Ｃ２１−１５（ＣＩ４２）３Ｓ０３″″（Ｖ−５） （Ｖ−６） （Ｖ−７＞ （Ｖ−Ｓ＞ （Ｖ−９） （Ｖ−１０） （Ｖ−１１） （Ｖ−１２ン ＣＨＩ−１５１にＸｌ−１プ ：ｅ　　　　　　　　　　　　　　：ｃ：〉　　　　　
　　　　　　　　〉 （Ｖ−１７１ （Ｖ−１８） （■−＋９） （Ｖ−２０＋ （ＣＯ２）３Ｓｏ３Ｈ−ＮＥｔａ （Ｖ−２１） （Ｖ−２２） （Ｖ−２３） （Ｖ−２１１） （Ｖ−２５＋ （ＣＨ，）、Ｓｏ、Ｈ−ＮＥｔ　。

（Ｖ−２６） （ＣＨ２）４Ｓｏ、Ｈ−ＮＥｔ３ （Ｖ−２７） （ＣＨ，）３Ｓｏ３Ｋ ＬしＦ′Ｉ２）　３．ｊＬＪ、ｉｉ’ＮＩＪｔ　。

（Ｖ−２９） （Ｖ−３０） （Ｖ−３１３ （Ｖ−３２） ５ｔＪ％ｔＥｔ、　　ＳＯｉ、− （Ｖ−３３１ （Ｖ−３４） （ｖ−３５） ＳＯ，− （Ｖ−３６） ”Ｕ３　　　　　　Ｓｏ　　Ｈ−Ｎｋ、ｔ３（Ｖ−３７
＞ （ＣＨ２）　４Ｓｏ、　Ｈ−ＮＥｔ　。

（ｖ−３８） （Ｖ−３９） （ＣＭ、）、Ｓｏ、Ｈ−ＮＥｔ。

（Ｖ−４０） （Ｃ）Ｉ２）　４Ｓｏ、Ｈ−ＮＦ、ｔ。

（Ｖ−４１１ （Ｖ−４３） （Ｖ−４４） （Ｖ−４５） （ｖ−４６）− （Ｖ−４７） （Ｖ−４８） （Ｌ：Ｈ２）　ｚｂＩＪ２　　　　　　Ｇ、）Ｉ。

（Ｖ−ｌ’Ｊｌ （Ｖ〜５０） ｃ〜’−５１） （Ｖ−’５２） （しＩ″１２）３δＵａ　　　　　Ｃ２Ｈ３（ｖ−５３
） （Ｖ−５４） （Ｖ−５５１ （ＣＨ，）、５ｏ３Ｈ−ＮＥｔ。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン横道を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸核等の５乃至６Ｒ環核
を組み込むことができる。

本発明には、ビロリン核、オキサゾリン核、チアゾリン
核、ビロール核、チアゾール核、オキサゾール核、セレ
ナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジ
ン核や、これ等に脂環式炭化水素環、更には芳香族炭化
水素環が融合した核を組み込んだ上述以外の分光増悪色
素も用いることができる。　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１有用な分光増悪色素としては、例えば独
国特許第９２９，０８０号、米国特許第２，２３１．６
５８号、同第２．４９３，７４８号、同第２，５０３．
７７６号、同第２，５１９，００１号、同　　（第２，
９１２．３２９号、同第３，６５６，９５９号、同第３
．６７２．８９７号、同第３，６９４．２１７号、同第
４．０２５，３４９号、同第４．０４６，５７２号、英
国特許第１，２４２゜５８８号、特公昭４４−１４０３
０号、同５２−２４８４４号等に記載のものを挙げるこ
とができる。

本発明には、以上の色素のうちベンゾチアゾール核、ベ
ンゾオキサゾール核を有するものは好ましく、ベンゾチ
アゾール核を有するシンプルシアニン色素、ベンゾオキ
サゾール核を有するカルボシアニン色素、そしてベンゾ
チアゾール核を有するジカルボシアニン色素が特に好ま
しい。

通常、ハロゲン化銀乳剤を分光増感するには粒子が完全
に形成せしめられた後に、その粒子の表面に分光増感色
素を吸着せしめる方法が用いられる。これに対し、米国
特許第２，７３５，７６６号にはハロゲン化銀粒子の沈
殿形成中にメロシアニン色素を添加する方法が開示され
ており、それにより吸着しない色素を低減させることが
可能であると記載されている。また、特開昭５５−２６
５８９号にはハロゲン化銀結晶粒子を形成する銀塩水溶
液、ハロゲン塩水溶液の添加中に分光増感色素を添加し
て吸着せしめる方法について開示されている。このよう
に分光増感色素の添加はハロゲン化銀結晶粒子の形成中
であっても、形成終了後であっても、更には形成開始前
であってもよい。

具体的には形成開始前とは、ハロゲン化銀結晶を形成す
る反応を開始する前に予め反応容器中に分光増感色素を
導入しておくことであり、粒子形成中とは前述の特許の
中に記載されたような方法等のことであり、粒子形成終
了後とは、実質的な粒子形成過程が終了した後に添加吸
着せしめることである１０本発明のハロゲン化銀乳剤は
粒子形成終了後に化学増感されるが、粒子形成終了後の
分光増感色素の添加は、このような化学増感の開始前で
あっても、化学増感中であっても、化学増感終了後であ
っても、また乳剤を塗布に供するときであってもかまわ
ない０本発明においては、前述のような分光増感色素の
添加は、ハロゲン化銀粒子の形成が実質的に終了する工
程以降の何れかの段階の少なくとも一過程で添加吸着せ
しめることが好ましい、二つ以上の工程にわたっである
いは分割して添加することもかまわない、また一つの工
程の中でも、短時間で集中的に添加しても、また時間を
かけて連続的に添加してもよい、またこのような添加法
を幾つか組み合わせてもよい。

添加する分光増感色素は、そのまま結晶あるいは１５）
末のまま添加してもよいが、何等かの方法で溶解または
分散して添加することが好ましい、溶解するには炭素数
１から３のアルコール、アセトン、ピリジン、メチルセ
ロソルブのような水可溶性溶媒、あるいはこれらの混合
溶媒を用いればよい、また界面活性剤を用いてミセル分
散したり、他の分散をすることもできる。

分光増感色素の添加量は、分光増感する目的やハロゲン
化銀乳剤の内容によっても左右されるが、通常はハロゲ
ン化銀１モルに対し、ｌＸｌ０’モルからｌＸｌ０”２
モル、より好ましくは１×１０づモルから５×１０″″
３モル添加される。

本発明に用いる分光増感色素は単独で用いてもよいが、
二種以上を組み合わせて用いてもよい。

分光増感色素とともにそれ自身分光増感作用を持たない
色素、あるいは可視域に実質的に吸収を持たないが分光
増感色素の増感作用を強化するような強色増感剤を含有
させてもよい。

本発明においては、含窒素複素環基で置換されたアミノ
スチルベン系化合物（例えば米国特許箱２．９３３．３
９０号や同第３．６３５，７２１号に記載のもの）は、
前記のオキサゾール核を有するカルボシアニン色素の残
色低減や、ベンゾチアゾール核またはベンゾオキサゾー
ル核を有するジカルボシアニン色素の色増感性の向上に
有用であり、併用することは特に好ましい、またアザイ
ンデン化合物、特にヒドロキシアザインデン化合物も色
増！Ｓ性の向上に好ましい。

本発明に好ましく用いられるアミノスチルベン化合物と
しては、４，４゛−ビス（Ｓ−トリアジニルアミノ）ス
チルベン−２，２９−ジスルホン酸あるいは４，４゛−
ビス（ピリミジニルアミノ）スチルベン−２，２”−ジ
スルホン酸およびそれらのアルカリ金属塩等が挙げられ
る。これらの化金物では、ｓ−）リアジン環あるいはピ
リミジン環は、置換または無置換のアリールアミノ基、
置換または無置換のアルキルアミノ基、置換または無置
換のアリールオキシ基、置換または無置換のアルキルオ
キシ基あるいは水酸基やアミノ基等で一ケ所または二ケ
所が置換されていることが更に好ましい、残色の低減に
対してはこの部分が水溶性の高い置換基で置換されてい
ると、より好ましい、水溶性の高い置換基とは、例えば
スルホン酸基や水酸基を含む置換基のことである。

これらの化合物は下記の一般式（Ｆ）で表される。

一般式（Ｆ） 式中、Ｄは二価の芳香族残基を表し、Ｒ１２、Ｒ１３、
Ｒ１４、Ｒ１５はそれぞれ水素原子、ヒドロキシ基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、ヘテロ
環基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基
、ヘテロシクリルチオ基、アミン基、アルキルアミノ基
、シクロへキシルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ
シクリルアミノ基、アラルキルアミノ基またはアリール
基を表す。

ＱｌとＱ２はそれぞれ−Ｎ＝または−Ｃ＝を表す、但し
、ＱｌとＱ２の少なくとも一方は−Ｎ＝である。

以下に、本発明において特に好ましく用いられ（１？　
−１） （Ｆ−２＋ ＣＦ−３１ （Ｆ−ｌｌ） １　Ｆ　−５） （Ｆ−Ｇ） （Ｆ−７１ （Ｆ−８） （Ｆ−９＞ ＣＦ−１０） （Ｆ−＋ｔ） （Ｆ−１２１ （Ｆ−１３１ （Ｆ−１４１ （Ｆ−１５１ （Ｆ−１６） （１”−１７１ （Ｆ−１８１ （Ｆ−１９） （Ｆ　−２０１ （Ｆ−２１１ （Ｆ−２２１ （ｒ：　−２３１ ｆ　Ｆ−２１１１ 本発明のハロゲン化銀乳剤には、写真恣光材料の製造工
程、現像処理されるまでの保存中、あるいは現像処理中
の、カブリの発生を防止したり、写真性能の安定性を高
めたりする目的で、次のような化合物を添加含有させる
ことができる。即ち先ず第一にヘテロ環メルカプト化合
物類、例えば、メルカプトチアジアゾール類、メルカプ
トテトラゾール類、メルカプトベンズイミダゾール類、
メルカプ１−ベンゾチアゾール類、メルカプトピリミジ
ン類、メルカプトチアゾール類等、第二にカルボキシル
基やスルフにン基等の水溶性基を有する上記のへテロ環
メルカプト化合物類、第三にアゾール類、例えばベンゾ
チアゾリウム塩、ニトロインダゾール類、ｌ−リアゾー
ル類、ベンゾトリアゾール類、ベンズイミダゾール類（
特にニトロ置換体またはハロゲン置換体）、第四にチオ
ケト化合物、例えばオキサゾリジンチオン等、そして第
五にアザインデン類、例えばテトラアザインデン類等、
そして更にはベンゼンチオスルフィン酸類、ベンゼンス
ルフィン酸類等である。特にヘテロ環メルカブ１ル化合
物とアザインデン類は、本発明において好ましく用いら
れる。

好ましいアザインデン類は、下記の一般式（ｍａ）また
は（ｎｔｂ）で表される化合物の中から選ぶことができ
る。

一般式（ｌｌｌａ） 式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ同じでも
異なっていてもよく、水酸基、アルキル基、アルケニル
基、アリール基、シアノ基、ウレイド基、アミノ基、ハ
ロゲン原子または水素原子を表すが、水酸基は１個また
は２個含む。

上記のアルキル基、アルケニル基、アリール基、ウレイ
ド基およびアミン基は後記の一般式（Ｉａ）のそれと同
義である。特に好ましいアルキル基の置換基はアルール
基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、シアン
基、アミノ基やスルホンアミド基等である。

また、Ｉ’Ｌ３とＲ４は互いに連結して５〜６Ｒの飽和
または不飽和環を形成してもよい。

一般式（ｌｌｌｂ） 式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は一般式（ｍａ）のＲ１、
Ｒ２と同義であるが、一般式（ｌｌ［ａ）の場合のよう
に少なくとも一つが水酸基である必要はない。

以下にこれらのうちの具体的な化合物を例として挙げる
。

（１１鳳−１） （１１菖−２） （ｕｔ−３） （ＩＪＪ−５） 好ましいメルカプＴ−テトラゾール系化合物は、下記の
一般式（１ａ）で表される化合物の中から選ぶ事ができ
る。

式中、Ｒはアルキル基、アルケニル基またはアリール基
を表ず、Ｘは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウ
ム基またはプレカーサーを表す。

アルカリ金属原子とは例えばナトリウム原子、カリウム
原子等であり、アンモニウム基とは例えばトリメチルア
ンモニウムクロリド基、ジメチルベンジルアンモニウム
クロリド基等である。またプレカーサーとは、アルカリ
条件下でＸ＝Ｈまたはアルカリ金属と成り得る基のこと
で、例えばアセチル基、シアノエチル基、メタンスルホ
ニルエチル基等を表す。

前記のＲのうち、アルキル基とアルケニル基は無置換体
と置換体を含み、更に脂環式の基も含む。

置換アルキル基の置換基としては、ハロゲン原子、アル
コキシ基、アリール基、アシルアミノ基、アルコキシカ
ルボニルアミノ基、ウレイド基、ヒドロキシル基、アミ
ノ基、ヘテロ環基、アシル基、スルファモイル基、スル
ホンアミド基、チオウレイド基、カルバモイル基、そし
て更にはカルボン酸基、スルホン酸基またはそれらの塩
、等を挙けることができる。

上記のウレイド基、チオウレイド基、スルファモイル基
、カルバモイル基、アミノ基はそれぞね無置換のもの、
Ｎ−アルキル置換のもの、Ｎ−アリール置換のものを含
む、アリール基の例としてはフェニル基や置換フェニル
基があり、この置換基としてはアルキル基や上に列挙し
たアルキル基の置換体等を挙げることができる。

また好ましいメルカプトチアジアゾール化合移は、下記
の一般式（Ｕａ）で表される化合物の中りら選ぶ事がで
きる。

一般式（■ａ） 式中、Ｌけ二価の連結基を表し、Ｒは水素原子、アルキ
ル基、アルケニル基またはアリール基番表す、Ｒのアル
キル基、アルケニル基およびＸは一般式（Ｉａ）のそれ
と同義である。

上記のしで表される二価の連結基の具体例とし等を挙げ
ることができる。ｎは０または１を表し、ＲＯｌＲｌ、
およびＲ２はそれぞれ水素原子、アルキル基、アラルキ
ル基を表す、以下にこれらの具体例を挙げる。

Ｓ　ｌ−１ ｂ　１−１ ｂトｌ （■−１ン （■−３ン （■−５ン （ＩＩ−６） 本発明においては、露光時あるいはプリント時のイラジ
ェーションを防止しなり、いわゆるセーフライ１−に対
する安全性を高めたりする目的で、感度を低下させたり
、潜ａ＠存性を悪化させたり１、その池写真特性に悪影
響を及ぼさず、また処理後に残色として品質を低下させ
ないような、例えば以下に示すような染料を使用するこ
とが特に好ましい。

これらピラゾロンオキソノール染料以外にアンスラキノ
ン系等池の染料を用いてもよい。

−４０’ｌ）− ピラゾロンオキソノール染料は下記の一般式（Ｄ）で表
される化合物が好ましく用いられる。

−最大（Ｄ） 式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ−ＣＯＯＲ５、−ＣＯＮ−
Ｒ５を表す、　Ｒ３、Ｒ４はそれぞれ水素原子、アルキ
ル基あるいは置換アルキル基（例えばメチル基、エチル
基、ブチル基、ヒドロキシエチル基等）を表わし、Ｒ５
、Ｒ６はそれぞれ水素原子、アルキル基あるいは置換ア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基、ブチル基、ヒド
ロキシエチル基、フェネチル基等）、アリール基あるい
は置換アリール基（例えばフェニル基、ヒドロキシフェ
ニル基等）を表わす、Ｑｌ　、Ｑ２はそれぞれアリール
基（例えばフェニル基、ナフチル基等）を表わす、Ｘｉ
　、Ｘ２は結合もしくは２ｍの連結基を表わし、Ｙｌ　
、Ｙ２はそれぞれスルホ基、カルボキシル基を表わす、
ＬＬ　、Ｌ２　、Ｌ３はそれぞれメチン基を表わす、ｍ
ｌ　、ｍ２は０．１もしくは２、ｎは０．１もしくは２
、ｐｉ　、ｐ２はそれぞれ０．１．２．３もしくは４、
ｓｌ　、ｓ２はそれぞれ１もしくは２、ｔｌ　、ｔ２は
それぞれＯまたは１を表わす、但し、ｍｔ　、ｐｉ　、
ｔｌが、そしてｍ２　、ｐ２　、ｔ２が同時に０となる
ことは無い。

（Ｄ−１） （Ｄ−２） （Ｄ−３） （Ｄ−４） （Ｄ−５） （Ｄ−６） （Ｄ−，７） ＣＤ−８） 木兄１ダＪに係る感光材料は、ノ・ロゲン化銀乳剤層の
仙Ｋ、保護層、中間層、フィルター層、Ｉ・レーション
防止層、バック層なとどの補助層を適宜設けることが好
ましい。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤（バインダー）または保獲コロイドとしては、
ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性
コロイドも用いることができる。

たとえば、ゼラチン訪導体、ゼラチンと他の高分子との
グラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、セルローズ硫酸エステル類等の如きセルロース誘
導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；
ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセ
タール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸
、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニル
イミダゾール、ポリビニルビ２ゾール等の単一あるいは
共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いるこ
とができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼ２チ／のほか、酸処理ゼラ
チンや１３ｕ１１．Ｓａｃ、Ｓｃｉ、Ｐｈｏｔ。

Ｊａｐａｎ、　　應／イ、３θ頁（／２イ６）に記載さ
れたような酵素処理ゼラチンを用いてもよく、また、ゼ
ラチンの加水分解物や酵素分解物も用いることができる
。

本発明に係る感光材料の乳剤層および補助層には他の各
種写真用添加剤を含有させることができる。例えばリサ
ーチ・ディスクロージャー誌７７６り３号に記載されて
いるカブリ防止剤、色素画像褪色防止剤、色汚染防止剤
、螢光増白剤、帯電防止剤、硬膜剤、界面活性剤、可嵐
剤、湿潤剤および紫外線吸収剤等を適宜用いることがで
きる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、必要に応じて前
記の如き種々の写真用添加剤を含有せしめた乳剤層およ
び補助層などの各構成層を、コロナ放電処理、火炎処理
または紫外線照射処理を施した支持体上に、または下引
層、中間層を介して支持体上に塗設することＫよって製
造される。有利に用いられる支持体としては、例えばバ
ライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン合成紙
、反射層を併設した、あるいは反射体を併用する透明支
持体、例えばガラス板１．セルロースアセテート、セル
ロースナイトレート或はポリエチレンテレフタレート等
のポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカ
ーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム等があシ、
これらの支持体は夫々感光材料の使用目的忙応じて適宜
選択される。

本発明に於て用いられる乳剤層及びその他の構成層の塗
設には、デツピング塗布、エアドクター塗布、カーテン
塗布、ホッパー塗布など種々の塗布方法を用いることが
できる。また米国特許コ。

７、＜／、７？／号、同コ、タグ／、ｒり２号に記載さ
れた方法による。２層以上の同時塗布を用いることもで
きる。

本発明に於ては各乳剤層の塗設位置を任意に定めること
ができるが、例えば、支持体側から順次青感光性乳剤層
、緑感光性乳剤層、赤感光性乳剤層の配列または支持体
側から順次、赤感光性乳剤層、緑感光性乳剤層、青感光
性乳剤層の配列とすることができる。

また支持体から一番遠い乳剤層の支持体側の隣接層に紫
外線吸収剤層を設け、必要に応じて支持体の反対側の層
に紫外線吸収剤層を設けることもできる。特に後者の場
合には最上＃に実質的〈ゼラチンのみから成る保護層を
設けることが好ましい。

本発す１をプリント用カラー感材に適用した場合、該感
光材料はカプリング生成物からなるカラー画像を有する
ネガ感光材料を通して露光された後、発色現像処理され
る。

発色現像地理は、通常の発色現像法によって行われる。

本発明の技術を用いて得られる感光材料の写真処理には
、例えばリサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒ
ｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）１７６号、第２８〜３
０頁（ＲＤ−１７６４３）に記載されているような°、
公知の方法及び公知の処理液のいずれをも適用すること
ができる。この写真処理は、最終的にカラー画像が得ら
れれば銀画像を形成する写真処理を経るものであっても
、あるいは直接色素像を形成する写真処理のいずれであ
ってもよい、処理温度は普通１８から５０℃の間が好ま
しいが、１８℃より低い温度または５０°Ｃを越える温
度としてもよい。

カラー写真処理方法については特に制限はなく、様々な
方法が適用できる０例えばその代表的なものとしては、
露光後に発色現像と漂白定着処理を行ない、必要に応じ
さらに水洗や安定化処理を行なう方式、露光後に発色現
像、漂白と定着を分離した処理を行ない、必要に応じさ
らに水洗や安定化処理を行なう方式、露光後に黒白現像
主薬を含有する現像液で現像し、−様露光を与えた後、
発色現像、漂白定着処理を行ない、必要に応じさらに水
洗や安定化処理を行なう方式あるいは露光後、黒白現像
主薬を含有する現像液で現像し、さらにカブラセ剤（例
えば水素化ホウ素ナトリウム）を含有する発色現像液で
現像してから漂白定着処理を行ない、必要に応じさらに
水洗や安定化処理を行なう方式がある。

本発明において発色現像液で使用される芳香族第一級ア
ミン発色現像主薬は種々のカラー写真プロセスにおいて
広範に使用されている公知のものが包含される。これら
の現像主薬はアミノフェノール系およびｐ−フェニレン
ジアミン系誘導体が含まれる。好ましい例はｐ−フェニ
レンジアミン誘導体であり、代表例を以下に示すが、こ
れらに限定されるものではない。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）１−ルエン Ｄ−４４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミンコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アミノコアニ リン Ｄ−６Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエ
チル）−３−メチル−４−ア ミノアニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミ ド Ｄ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシェチルアニリン また、こｌしらのｐ−フ二二しンジアミン誘導木は硫酸
塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−１−ルエンスル；１；ン酸
塩などの塩であってもよい、上記化合物は、米１．１．
Ｉ特許２，１９３．０１５号、同２，５５２゜２４１号
、同２，５６６．２７１号、同２，５９２．３６４号、
同３，６５６，９５０号、同３゜６９８．５２５号等に
記載されている。該芳香族第一級アミン発色現像主薬の
使用量は現像溶液ＩＱ当り約０．１ｇ〜約２０ｇ、更に
好ましくは約０．５ｇ〜約ｌｏｇの濃度である。

本発明で使用される発色現像液中には、周知のようにヒ
ドロキシルアミン類を含むことができる。

ヒドロキシルアミン類は、発色現ｍ液中において遊離ア
ミンの形で使用することができるが、水溶性の酸塩の形
で使用するのがより一般的である。

このような塩類の一般的な例は、硫酸塩、シュウ酸塩、
塩１ヒ物、リン酸塩、炭酸塩、酢酸塩その他である。ヒ
ドロキシルアミン類は置換又は無置換のいずれであって
もよく、ヒドロキシルアミン類の窒素原子がアルキル基
によって置換されていてもよい。

ヒドロキシルアミンの添加量は発色現像液ＩＱ当り１０
ｇ以下が好ましく、さらに好ましくは５ｇ以下である０
発色現像液の安定性が保たれるのならば、添加量は少な
い方が好ましい。

また保恒剤として、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム
、ｆｆｉ亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、メタ亜
硫酸すトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の亜硫酸塩や、
カルボニル亜硫酸付加物を含有することが好ましい、こ
れらの添加量は発色現像液ＩＱ当り２０ｇ以下が好まし
く更に好ましくは５ｇ以下であり、発色現像液の安定性
が保たれるならば、少ない方が好ましい。

その曲渫恒剤としては、特開昭５２−４９８２８号、同
５６−４７０３８号、同５６−３２１４０号、同５９−
１６０１４２号および米国特許３゜７４６．５４４号記
載の芳香族ポリヒドロキシ化合物；米国特許３，６１５
．５０３号および英国特許１，３０６，１７６号記載の
ヒドロキシアセトン類；特開昭５２−１４３０２０号お
よび同５３−８９４２５号記載のα−アミノカルボニル
化合物；特開昭５７−４４１４８号および同５７−５３
７４９号等に記載の各種金ＲＭ；特開昭５２−１０２７
２７号記載の各種糖類；同５２−２７６３８号記載のヒ
ドロキサム酸類；同５９−１６０１４１号記載のα、α
゛−ジカルボニル化合物；同５９〜１８０５８８号記載
のサリチル酸Ｍ：同５４−３５３２号記載のアルカノー
ルアミン類；同５６−９４３４９号記載のポリ（アルキ
レンイミン）類；同５６−７５６４７号記載のグルコン
酸誘導体等をあげることができる。これらの保恒剤は必
要に応じて２ＷＡ以上ｕト用しても良い、特に４，５−
ジヒドロキシ−ｍ−ベンゼンジスルホン酸、ポリ（エチ
レンイミン）およびトリエタノールアミン等の添加が好
ましい。

本発明に使用される発色現像液のｐＨは、好ましくは９
Ｎ１２、より好ましくは９〜１１であり、その発色現像
液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含ませる
ことができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい、緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ポヴ酸
塩、四ポウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシン塩、
Ｎ、Ｎ−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシ
ン塩、グアニン塩、３．４−ジヒドロキシフェニルアラ
ニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２−
メチル−１，３−プロパンジオール塩、バリン塩、プロ
リン塩、トリスヒドロキシアミノメタン塩、リジン塩等
を用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホウ
酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性やｐｌ−１９，
０以上の高ｐＨ領域でのｇｔｒ能に潰れ、発色現像液に
添加しても写真処理性能面への悪影響（カブリの発生）
が無く、安価であるといった利点を有し、これらの緩衝
剤を用いることが特に好ましい。

これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリ
ウム、四ホウ酸すｌ・リウム（７Ｉ；つ砂ン、四ポウ酸
カリウム、０−ヒドロキシ安、セ、香酸す）・リウム（
サリチル酸す）〜リウム）０−ヒドロキシ安息香酸カリ
ウム、５−スルポー２−ヒドロキシ安７ｇ、香酸ナトリ
ウム（５−スルホ→）°リチル酸ナトリウム）、５−ス
ルポー２−ヒドロキシ安息香酸カリウム（５−スルホサ
リチル酸カリウム）等を挙げることができる。しかしな
がらこれらの化合物に限定されるものではない。

該緩衝剤の発色現像液への添加量は、０．１モル／Ｑ以
上であることが好ましく、特に０．１モル／［〜０．４
モル／Ｊ２であることが特に好ましい、　　。

そのａ、発色現像液中にはカルシウムやマグネシウムの
沈殿防止剤として、あるいは発色現像液の安定性向上の
ために、各種キレート剤を用いることが好ましい。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えば特
公昭４８−０３０４９６号および同４４−３０２３２号
記載のアミノポリカルボン酸類、特開昭５６−９７３４
７号、特公昭５６−３９３５９号および西独国特許２，
２２７，６３９号記載の有機ポスホン酸類、特開昭５２
−１０２７２６号、同５３−４２７３０号、同５４−１
２１１２７号、同５５−１２６２４１号および同５５−
６５９５６号等に記載のホスホノカルボン酸類、その他
特開昭５８−１９５８４５号、同５８−２０３４４０号
および特公昭５３−４０９００号等に記載の化合物をあ
げることができる。以下に具体例を示すがこれらに限定
されるものではない。

・ニトリロ三酢酸 ・ジエチレンアミノ五酢酸 ・エチレンジアミン四酢酸 ・）〜リエチレンテトラミン六酢酸 ・Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホスホン酸・エチレンジア
ミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ”−テトラメチレンホスポン
酸 ・１，３−ジアミノ−２−プロパノ−ルー４酢酸・トラ
ンスシクロヘキサンジアミン四酢酸・ニトリロ三１０ピ
オン酸 ・１，２−ジアミノプロパン四酢酸 ・ヒドロキシエチルイミノニ酢酸 ・グリコールエーテルジアミン四酢酸 ・ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸 ・エチレンジアミンオル１〜ヒドロキシフエニル酢酸 ・２−ボスホップタン−１，２，４−トリカルボン酸 ・１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸・Ｎ、
Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミ
ン−Ｎ、Ｎ’−ジ酢酸 これらのキレート剤は必要に応じて２ｍ以上併用しても
良い、これらのキレート剤の添加量は発色現像液中の金
属イオンを町鎖するのに充分な量であれば良い０例えば
ＩＱ当り０．１ｇ〜Ｌｏｇ程度である。

発色現像液には必要により任意の現像促進剤を添加でき
る。

現像促進剤としては、ベンジルアルコールの他、特公昭
３７−１６０８８号、同３７−５９８７号、同３８−７
８２６号、同４４−１２３８０号、同４５−９０１９号
および米国特許３，８１３，２４７号等に記載のチオエ
ーテル系化合物：時開１５２−４９８２９号および同５
０−１５５５４号に記載のｐ−フ二二しンジアミン系化
合物、特開昭５０−１３７７２６号、特公昭４４−３０
０７４号、特開昭５６−１５６８２６号および同５２−
４３４２９号等に記載の４級アンモニウム塩類：米国特
許２，６１０．１２２号オヨび同４．１１９．４６２号
に記載のｐ−アミノフェノール類：米［ＩＪ特許２，４
９４．９０３号、同３，１２８゜１８２−号、同４，２
３０，７９６号、同３，２５３．９１９号、特公昭４１
−１１４３１号、米国特許２，４８２．５４６号、同２
，５９６．９２６号および同３，５８２．３４６号等に
記載のアピン系化合物；特公昭３７−１６０８８号、同
４２−２５２０１号、米国特許３，１２８．１８３号、
特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８３号およ
び米国特許３，５３２．５０１号等に記載のポリアルキ
レンオキサイド、その他１−フェニルー３−ピラゾリド
ン類、ヒドラジン類、メソイオン型化合物、チオン型化
合物、イミダゾール類等を必要に応じて添加することが
できる。特にチオエーテル系の化合物や１−フェニル−
３−ピラゾリドン類が好ましい。

本発明において発色現像液にはｔＶ要により、圧怠のカ
ブリ防止剤を添加できる。カブリ防止剤としては與１ヒ
カリウム、臭化ナトリウム、沃化カリウムの如きアルカ
リ金属ハロゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる
。有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾー
ル、６−ニトロインインダゾール、５−ニトロインイン
ダゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロ
ベンゾ１−リアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾー
ル、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾ
リルメチル−ベンズイミダゾール、ヒドロキシアザイン
ドリジンの如き含窒素へテロ環化合物及び１−フェニル
−５−メルカプトテトラゾール、２−メルカプトベンズ
イミダゾール、２−メルカプ１−ベンゾチアゾールの如
きメルカプト置換へテロ環化合物、アデニン、更にチオ
サリチル酸のようなメルカプト置換の芳香族１ヒ合物が
使用できる。これらのカブリ防止剤は、処理中にハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料中から溶出し、発色現像液中
に蓄積しても良いが、排出量低減の観点で、これらの蓄
積量は少ない方が好ましい。

本発明の発色現像液には、蛍光増白剤を含有するのが好
ましい、蛍光増白剤としては、４，４゛−ジアミノ−２
，２゛−ジスルホスチルベン系化合物が好ましい、添加
量はＯ〜５ｇ／ｌ！好ましくは０．１ｇ〜２ｇ／Ｑであ
る。

また必要に応じて、アルキルホスホン酸、アリールポス
ポン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種
界面活性剤を添加しても良い。

本発明における発色現像液の処理温度は、３０〜５０℃
が好ましく、更には３３〜４２が好ましい、補充量は感
光材料１ｎｒ当り３０〜１５００ｃｃであり、好ましく
は３０〜６００ｃｃであり、更に好ましくは３０〜３０
０ｃｃである。廃液量低減の観点で、これらの補充量は
少ない方が好ましい。

本発明に用いられる漂白液または漂白定着液における漂
白剤としては、第２鉄イオン銘塩が一般に用いられる。

第２鉄イオン釦塩は、第２鉄イオンとアミノポリカルボ
ン酸、アミノポリホスホン酸あるいはそれらの塩などの
キレート剤との銘木が好ましい、アミノポリカルボン酸
塩あるいはアミノポリポスホン酸塩はアミノポリカルボ
ン酸あるいはアミノポリホスホン酸のアルカリ金属、ア
ンモニウム、水溶性アミンとの塩が好ましい、アルカリ
金属としてはす１〜リウム、カリウム、リチウム等であ
り、水溶性アミンとしてはメチルアミン、ジエチルアミ
ン、１〜リエチルアミン、ブチルアミンの如きアルキル
アミン、シクロヘキシルアミンの如き脂環式アミン、ア
ニリン、ｍ−トルイジンの如きアルキルアミンおよびピ
リジン、モルホリン、ピペリジンの如き複素環アミンが
あげられる。

これらのアミノポリカルボン酸およびアミノポリポスポ
ン酸あるいはそれらの塩などのキレ−１−剤の代表例と
しては、 ・エチレンジアミンテトラ酢酸 ・エチレンジアミンテトう酢酸ジナトリウム塩・エチレ
ンシアミンチ１〜うＩ！ｉｌ：酸ジアンモニウム塩・エ
チレンジアミンテトう酢酸テトラ（トリメチルアンモニ
ウム）塩 ・エチレンシアミンチＩ〜う酢酸テトラカリウム塩・エ
チレンシアミンチ１−ラ酢酸テトラナトリウム塩 ・エチレンシアミンチ１ヘラ酢酸トリナトリウム塩・ジ
エチレン１〜リアミンベンタ酢酸 ・ジエグーレン１−リアミンベンタ酢酸ペンタナトリウ
ム塩 ・エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、
Ｎ’　、Ｎ“−１・り酢酸 ・エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、
Ｎ’　−Ｎ’　−１−り酢酸トリナトリウム塩 ・エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、
Ｎ’　、Ｎ“−１・り酢酸１〜リアンモニウム塩 ・プロピレンシアミンチ１〜う酢酸 ・プロピレンシアミンチ１〜う酢酸ジナトリウム塩・二
ｌ−リロ１−り酢酸 ・二１〜リロトり酢酸１〜リナｌ−リウム塩・シクロヘ
キサンジアミンテトラ酢酸 ・シクロヘキザンジアミンテトラＩ！ｉｌ：酸シナ１−
リウム塩 ・イミノジ酢酸 ・ジヒドロキシエチルグリシン ・エチルエーテルジアミンテトラ酢酸 ・グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸・エチレンジ
アミンテトラプロピオン酸・フェニレンシアミンチ１〜
う酢酸 ・１，３−ジアミノプロパノ−ルーＮ、Ｎ、Ｎ’　。

Ｎ゛−テトラメチレンホスホン酸 ・エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テトラメ
チレンボスホン酸 ・１．３−プロピレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’　。

Ｎ　ｌ、−テトラメチレンホスホン酸 などを挙げることができるが、もちろんこれらの化合物
に限定されない。

第２鉄イオンＳ１１塩は錯塩の形で使用しても良いし、
第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第２鉄
、ｖｉ酸第２鉄アンモニウム、リン酸第２鉄等とアミノ
ポリカルボン酸、アミノポリホス７１；ン酸、７Ｉ；ス
フにノカル゛ボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中
で第２鉄イオン錯塩を形成させてもよい、錯塩の形で使
用する場合は、１種類の錯塩を用いてもよいし、また２
種類以上の錯塩を用いてもよい、一方、第２鉄塩とキレ
ート剤を用いて溶液中で錯塩を形成する場合は第２鉄塩
を１種類または２種類以上使用してもよい、さらにキレ
−１−剤を１種類又は２種類以上使用してもよい。

また、いずれの場合にも、キレート剤を第２鉄イオン銘
塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。

鉄錯塩のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好まし
く、その添加量は０．０１〜１．０ｍｏｌ／ａ好ましく
は０．０５〜０．５０ｍｏ　１／４１である。

また漂白液又は漂白定着液には、必要に応じて漂白促進
剤を使用することができる。有用な漂白促進剤の具体例
としては、米国特許第３．８９３゜８５８号、西独国特
許第１．２９０．８１２号、同２，０５９．９８８号、
特開昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同
５３−３７４１８号、同５３−６５７３２号、同５３−
７２６２３号、同５３−９５６３０号、同５３−９５６
３１号、同５３−１０４２３２号、同５３−１２４４２
４号、同５３−１４１６２３号、同５３−２８４２６号
、リサーチ・ディスクロージャーＮα１７１２９号（１
９７８年７月）等に記載のメルカプト基またはジスルフ
ィド基を有する化合物：特開昭５０−１４０１２９号に
記載のチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８５０６号、
特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３５号、米
国特許第３．７０６．５６１号に記載のチオ尿素誘導体
；西独−特許第１，１２７．７１５号、特開昭５８−１
６２３５号に記載の沃化物；西独国特許第９６６．４１
０号、同２，７４８，４３０号に記載のポリエチレンオ
キサイド類；特公昭４５−８８３６号に記載のポリアミ
ン化合物：その他特開昭４９−４２４３４号、同４９−
５９６４４号。

同５３−９４９２７号、同５４−３５７２７号、同５５
−２６５０６号および同５８−１６３９４０号記載の化
合物および沃素、臭素イオン等を挙げることができる。

なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物が促進効果が大きいｒａ１点で好ましく、特に米国
特許第３．８９３゜８５８号、西独国特許第１．２９０
．８１２号、　−特開昭５３−９５６３０号に記載の化
合物が好ましい。

その他、本発明の漂白液または漂白定着液には、臭化物
（例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニ
ウム）または塩化物（例えば塩化カリウム、塩化ナトリ
ウム、塩化アンモニウム）または沃化物（例えば沃化ア
ンモニウム）の再ハロゲン化剤を含むことが好ましい、
必要に応じホウ酸、ポウ砂、メタボウ酸ナトリウム、酢
酸、酢酸すトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
亜リン酸、リン酸、リン酸ナトリウム、クエン酸、クエ
ン酸す１−リウム、酒石酸等のｐＨ）ＪＥ衝能を有する
１種類以上の無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金
属またはアンモニウム塩、さらに硝酸アンモニウム、グ
アニジン等の腐蝕防止剤を添加することができる。

本発明の漂白定着液又は定着液に使用される定着剤は、
公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アン
モニウム等のチオ硫酸塩；チオシアン酸すトリウム、チ
オシアン酸アンモニウム等のチオシアン酸塩；エチレン
ビスチオグリコール酸、３．６−シチアー１，８−オク
タンジオール等のチオエーテル化合物およびチオ尿素類
等の水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、これらを１種
あるいは２種以上混合して使用することができる。また
特開昭５５−１５５３５４号に記載された定着剤と多量
の沃化カリウムの如きハロゲン化物などの組み合わせか
ら成る特殊な漂白定着液等も用いることができる０本発
明においては、チオ硫酸塩、特にチオ硫酸アンモニウム
塩の使用が好ましい。

ＩＱ当たりの定着剤の１は、０．３〜２モルが好ましく
、更に好ましくは０．５〜１．０モルの範囲である。

本発明における漂白定着液又は定着液のｐＨ領域は、３
〜１０が好ましく、更には４〜９が特に好ましい、ｐＨ
がこれより低いと脱銀性は向上するが、液の保存性の劣
化及び処理時のシアン色素のロイコ１ヒが促進される。

逆にｐＨがこれより高いと脱銀が遅れかつスティンが発
生し易くなる。

ｐ　Ｉ（をか１製するためには、必要に応じて塩酸、硫
酸、硝酸、酢酸（氷酢酸）、重炭酸塩、アンモニア、水
酸化カリウム、水酸ｆヒナトリウム、炭酸す１〜リウム
、炭酸カリウム等を添加する事ができる。

また漂白定着液には、その他各種の蛍光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。

本発明の漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫酸塩
（例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸ア
ンモニウムなど）、重亜硫酸塩（例えば重亜硫酸アンモ
ニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウムなど）
、メタ重亜硫酸塩（例えばメタ重亜硫酸カリウム、メタ
重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウムなど）
等の亜硫酸イオン放出化合物を含有する。これらの化合
物は亜硫酸イオンに換算して約０．０２〜０．５０モル
／Ｑ金含有せることが好ましく、更に好ましくは０．０
４〜０．４０モル／Ｑである。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸１寸加物
、あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

さらには緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、防パイ剤等
を必要に応じて添加しても良い。

次に本発明の水洗工程について説明する０本発明では通
常の“水洗処理″のかわりに実質的な水洗工程を設けず
、いわゆる“安定化処理”だけを行なうなどの簡便な処
理方法を用いることもできる。このように本発明でいう
「水洗処理」とは上記のような広い意味で用いられてい
る。

本発明の水洗水量は、多段向流水洗の浴数や感光材ゼ］
の前浴成分の持込み址によって異なるためその規定は困
難であるが、本発明においては最終水洗浴での漂白定着
能力を有する前浴成分の濃度は５ＸＩＯ’以下が好まし
く、２Ｘ１０−２以下が更に好ましい０例えば３タンク
向流水洗の場合には感光材料１Ｍ当たり約１０００ｃｃ
以上用いるのが好ましい、また節水処理の場合には感光
材料１ｎｒ当たり１０００ｃｃ以上用いるのが好ましい
。

水洗温度は１５℃〜４５℃、より好ましくは２０℃〜４
０℃である。

水洗処理工程には、沈殿防止や水洗水の安定化目的で、
各種の公知化合物を添加しても良い０例えば、無機リン
酸、アミノポリカルボン酸、有機ホスポン酸等のキレー
ト剤、各種のバクテリアや藻やカビの発生を防止する殺
菌剤や防パイ剤、例えば、「ジャーナル・オブ・アンチ
バクチリアル・アンド・アンチフユンガル・エージェン
ツ」　（Ｊ、Ａｎｔ、１ｂａｃｔ、Ａｎｔｉｆｕｎｇ、
Ａ−ｇｅｎｊｓ）Ｖｏｌ’、１１、Ｎ（１５、ｐ２０７
〜２２３　（１９８３）に記載の化合物および堀口博著
「防菌防バイのｆヒ学」に記載の化合物、マグネシウム
塩やアルミニウム塩に代表される金属塩、アルカリ金属
およびアンモニウム塩、あるいは乾燥負荷やムラを防止
するための界面活性剤等を必要に応じて添加することが
できる。あるいはウェスト著「フ第１・グラフィック・
サイエンス・アンド・エンジニアリング誌（Ｐｈｏｔ、
Ｓｃ　ｉ、Ｅ−ｎｇ、）、第６巻、３４４〜３５９ペー
ジ（１９６５）等に記載の化合物を添加しても良い。

また、特願昭６１−１３１．６３２号に開示しな、カル
シウム、マグネシウム等を低減させた水洗水を川〜）る
方法も、本発明においては特に好ましく用いられる。

更にキレート剤や殺菌剤、防パイ剤を水洗水に添加し、
２槽以上の多段向流水洗により水洗水量を大幅に節減す
る場合において、本発明は特に有効である。また通常の
水洗工程のかわりに、特開昭５７−８５４３号記載のよ
うな多段向流安定化処理工程（いわゆる安定化処理）を
実施する場合にも、特に有効である。これらの場合、最
終浴の漂白定着成分は５Ｘ１０−２以下、好ましくは１
×１０−２以下であればよい。

本安定化洛中には画像を安定化する目的で各種化合物が
添加される０例えば膜ｐＨを調整する（例えばｐ　Ｈ３
〜８にする）ための各種の［ＩＩ剤（例えばポウ酸塩、
メタポウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリ
ウム、水酸化ナトリウム、アンモニア水、モノカルボン
酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸等を組み合わせて使
用）やホルマリン等のアルデヒドを代表例として挙げる
ことができる。その池、キレ−１・剤（無機リン酸、ア
ミノポリカルボン酸、有機ポスポン酸、アミノポリホス
ボン酸、ホスホノカルボン酸等）、殺菌剤（チアゾール
系、イソチアゾール系、ハロゲン化フェノール、スルフ
ァニルアミド、ベンゾトリアゾール等）、界面活性剤、
蛍光増白剤、硬膜剤等の各種添加剤を使用してもよく、
同一もしくは異種の目的の化合物を二種以上併用しても
良い。

また、処理後のＩＢＩｐＨ調整剤として塩化アンモニウ
ム、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アン
モニウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム
等の各種アンモニウム塩を添加するのが画像保存性を良
化するために好ましい。

以上のような水洗水量を大幅に節減した場合には、水洗
水のオーバーフロー液の一部または全部を前浴である漂
白定着浴や定着浴に流入させる場合が廃液量減少の目的
から好ましい。

本処理工程においては連続処理に際して、各処理液の補
充液を用いて、液組成の変動を防止することによって一
定の仕上がりが得られる。補充量は、コスト低減などの
ため処理液の組成、温度、処理時間、撹はん等の処理条
件の設定により、良好な写真性が維持できる限り、少な
い方が好ましい。

各処理浴内には、必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、各種浮き
ブタ、各種スクイジー、窒素撹はん、エアー撹はん等を
設けることが好ましい。

カラー写真処理は、発色現像液を使用する処理ならば、
いかなる処理工程にも適用できる０例えばカラーペーパ
ー、カラー反転ペーパー、カラーポジフィルム、カラー
ネガフィルム、カラー反転フィルム等の処理に適用する
ことができる。

以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこれ実施例１ 赤感層用？Ｌ剤を以下のようにして調製しな。

石灰処理ゼラチン３０ｇを蒸留水１０００ｃｃに添加し
、４０°Ｃにて溶解後、硫酸でｐｉ４を３．８に調節し
、塩化ナトリウム６．５ｇとＮ、Ｎ’　−ジメチルエチ
レンチオ尿素０．０２ｇを添加して温度を７５℃に上昇
させた。硝酸銀６２．５ｇを蒸留水７５０ｃｃに溶解し
た液と臭化カリウム３５゜０ｇおよび塩化ナトリウム４
．３ｇを蒸留水５゜Ｏｃｃに溶解した液とを７５℃を保
ちながら４０分間で前記の液に添加混合しな、得られた
乳剤を電子顕微鏡にて観察したところ、約０．４３μの
平均辺長を有する立方体の粒子が形成されていた。

この乳剤に、更に硝酸銀６２．５ｇを蒸留水５゜Ｏｃｃ
に溶解した液と臭化カリウム２６．３ｇおよび塩化ナト
リウム８．６ｇを蒸留水３００ｃｃに溶解した液とを６
５℃の条件下で２０分間で添加混合した。得られた乳剤
を電子顕微鏡にて観察したところ、約０．５５μの平均
辺長を・有する立方体の粒子が形成されていた。この乳
剤の粒子サイズ分布を測定したところ、粒子数で約８７
％（以下よりこの数値を単分散度と称する）の粒子が平
均粒子サイズの±２０％以内に入っている単分散乳剤で
あった。この乳剤を脱塩水洗した後、核酸分解物の存在
下でチオ硫酸す１〜リウムにより最適に化学増感した。

この乳剤をＡとした。

更に、粒子形成の反応温度を変更して、平均辺長的０．
３５μでやｉ角が取れて十四面体に成りかかった立方体
ないし十四面体で粒子で、単分散度が９２％の、最適硫
黄増感した同様の乳剤を調製した。この乳剤をＢとした
。

乳剤ＡとＢに対しては、例示化合物（ｎｒ−１）、（Ｖ
−１）、（Ｆ−７）、（■−１）を添加してｆ史用した
。

緑感層用乳剤を以下のようにして調製した。

石灰処理ゼラチン３０ｇを蒸留水１０００ｃｃに添加し
、４０℃にて溶解後、硫酸でｐＨを３．８に調節し、塩
化ナトリウム６．５ｇとＮ、Ｎ’　−ジメチルエチレン
チオ尿素０．０２ｇを添加して温度を６０℃に上昇させ
た。硝酸銀６２．５ｇを蒸留水７５０ｃｃに溶解した液
と臭化カリウム２６゜３ｇおよび塩化ナトリウム８．６
ｇを蒸留水５００ｃｃに溶解した液とを６０℃を保ちな
がら４０分間で前記の液に添加混合した。得られた乳剤
を電子顕ａ鏡にて観察したところ、約０．３６μの平均
辺長を有する立方体の粒子が形成されていた。

この乳剤に、更に硝酸銀６２．５ｇを蒸留水５００ｃｃ
に溶解した液と臭化カリウム３５．０ｇおよび塩ｆヒナ
トリウム４．３ｇを蒸留水３００ｃｃに溶解した液とを
７０℃の条件下で２０分間で添加混合した。得られた乳
剤を電子顕微鏡にて観察したところ、約０．４５μの平
均辺長を有する立方体の粒子が形成されていた。この乳
剤の粒子サイズ分布を測定したところ、単分散度約８９
％の単分散乳剤であった。この乳剤を脱塩水洗した後、
核酸分解物の存在下でチオ硫酸ナトリウムにより最適に
化学増感した。この乳剤をＣとした。

更に、粒子形成の反応温度を変更して、平均辺長的０．
３０μでや１角が収れて十四面体に成りかかった立方体
ないし十四面体で粒子で、単分散度が９３％の、最適硫
黄増感した同様の乳剤を調製した。この乳剤をＤとした
。

乳剤ＣとＤに対しては、例示（ヒ合物（Ｉｌｌ−１＞、
（Ｖ−２６＞、（Ｖ−４２）、（１−２）を添加して使
用しな。

青感層用乳剤を以下のようにして１１製した。

石灰処理ゼラチン３０ｇを蒸留水７００ｃｃに添加し、
４０℃にて溶解後、ＵｉＥ酸でｐｉ−ｉを４．２に調節
し、塩１ヒナトリウム８，５ｇとＮ、Ｎ’−ジメチルエ
チレンチオ尿素０．０３ｇを添加して温度を７８℃に上
昇させた。硝酸銀３１．２５ｇを蒸留水７５０ｃｃに溶
解した液と臭化カリウム２０゜８ｇおよび塩化ナトリウ
ム０．５ｇを蒸留水５００ｃｃに溶解した液とを７８℃
を保ちながら４０分間で前記の液に添加混合した。得ら
れた乳剤を電子顕Ｗ１鏡にて観察したところ、約０．５
０μの平均辺長を有する立方体に近い十四面体の粒子が
形成されていた。この乳剤に、更に硝酸銀９３．７５ｇ
を蒸留水５００ｃｃに溶解した液と臭化カリウム４９．
２ｇおよび塩化ナトリウム８．１ｇを蒸留水３００ｃｃ
に溶解した液とを７２℃の条件下で２０分間で添加混合
した。得られた乳剤を電子顕微鏡にて観察したところ、
約０．８０μの平均辺長を有する立方体の粒子が形成さ
れていた。この乳剤は、単分散度的９０％の単分散乳剤
であった。

この乳剤を脱塩水洗した後、核酸分解物の存在下でチオ
［酸ナトリウムにより最適にｆヒ学増感した。

この乳剤をＥとした。

更に、粒子形成の反応温度を変更して、平均辺長が約０
．５５μの立方体粒子で、単分散度が約９０％の、最適
硫黄増感した同様の乳剤を調製した。この・乳剤をＦと
した。

乳剤ＥとＦに対しては、例示ｆヒ合物（１１１−１＞、
（Ｖ−３４＞、（１−２）を添加して使用した。

赤感層用の乳化分散物を以下のようにして調製した。

本発明の平均分子量約６万の例示化合物（Ｐ−５７ンを
１５ｇ、例示化合物（、Ｃ−１）を１０ｇ、例示化合物
（Ｘ−９）を１．０ｇ、（Ｘ−１０）を１”、５ｇおよ
び（Ｘ−１２）を１．５ｇ、例示化合！１ｍ（Ｓ−１１
）を２ｇと（Ｓ−１６）を４ｇそして化合物（ａ）０．
２ｇと酢酸エチル３０ｃｃを混合して５０℃にて溶解し
、この溶液を１０％ドデシルベンゼンスルポン酸ナトリ
ウム１２ｃｃと混合した１０％ゼラチン水溶液１９０ｃ
ｃに添加し、ホモジナイザーを用いて乳化分散物を得た
。この乳化分散物を（イ）とした。

緑感層用の乳化分散物を以下のようにして調製した。

本発明の平均分子量約８万の例示化合物（ｐ−５７）を
１０ｇ、例示化合物（Ｍ−１５”）を１０ｇ、例示化合
物（Ａ−１）を１．２ｇ、（Ｂ−１）を１．５ｇ、例示
化合物（Ｓ−７）を１０ｇと（Ｓ−１６）を５ｇ、更に
化合物（ｂ）を４．４ｇそして酢酸エチルを４０ｃｃ混
合して５０℃にて溶解し、この溶液を１０％ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム１３第と混合した１０％ゼ
ラチン水溶液２１０ｃｃに添加し、ホモジナイザーを用
いて分散し、乳化分散物を得た。これを乳化物（ロ）と
した。

ＷＦ感層用の乳１ヒ分散物を以下のようにして調製した
。

本発明の平均分子量約５万の例示化合物（Ｐ−５７）を
１９ｇ、例示化合物（Ｙ−１）を１９ｇ、例示化合物（
Ｓ−２５＞を６．０ｇ、更に、化合物（ｃ）を４．３ｇ
そして酢酸エチルを２７ｃｃ混合して５０℃にて溶解し
、この溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム８ｃｃと混合した１０％ゼラチン水溶液１８０ｃｃ
に添加し、ホモジナイザーを用いて分散し、乳化分散物
を得た。

この乳化物を（ハ）とした。

以上の乳剤ＡからＦ、および乳化分散物（イ）から（ハ
）を用いてそれぞれ赤感層、緑感層および青感層を構成
し、更に紫外線吸収層や混色防止層等の中間層や保！Ｉ
Ｎを設けて、第１表に示すような層構成と化合物組成を
有する塗布試料を作製した。

紫外線吸収層や混色防止層の乳化分散物も上記の乳剤層
用の乳化分散物と同様にして調製したものを使用した。

この塗布試料には、イラジェーションを防止して画像の
鮮鋭度を良化すること等を目的として、例示化合物（Ｄ
−１）、（Ｄ−４）、（Ｄ−７）、（Ｄ−８ンをそれぞ
れ０−００２ｇ／ｒｄがら０゜０４ｇ／ｒｄの間の塗布
量で併用した。

また、ゼラチンの硬化剤として下記化合物（ｅ）と（ｆ
）を併用した。

（ｅ） （ｆ） ＣＨ２ＮＨＣＯＣＨ２ＳＯ２ＣＨ＝ＣＩ（２ＣＨ２ＮＨ
ＣＯＣＨ２ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２（ＣＨ２）２ＮＨＣＯＣ
Ｈ２ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯＣＨ２ＳＯ２Ｃ
Ｈ＝ＣＨ２の３：１混合物 （ａ） （ｂ） （ｄ） すｈ ７１「＼ ＝ ゝ＼−ン′ 比較用の乳剤を以下のようにしてか１製した。

石灰処理ゼラチン３０ｇを蒸留水１０００ｃｃに添加し
、４０℃にて溶解後、硫酸でｐＨを３．８に調節し、塩
化すトリウムｔｏ、５ｇを添加して温度を７５℃に上昇
させた。硝酸銀６２．５ｇを蒸留水７５０ｃｃに溶解し
た液と臭化カリウム３０゜６ｇおよび塩化ナトリウム６
．５ｇを蒸留水５００ｃｃに溶解した液とを７５℃を保
ちながら４０分間で前記の液に添加混合した。この乳剤
に、更に硝酸銀６２．５ｇを蒸留水５００ｃｃに溶解し
た液と臭化カリウム３０．６ｇおよび塩化ナトリウム６
．５ｇを蒸留水３００ｃｃに溶解した液゛どを２０分間
で添加混合した。得られた乳剤を電子顕微鏡にて観察し
たところ、約０．６２μの球換算相当平均直径を有する
八面体の粒子が形成されていた。

この乳剤を脱塩水洗した後、核酸分解物の存在下でチオ
硫酸すｌ〜リウムにより最適に化学増感した。

この乳剤をＧとした。

乳剤Ｇには、例示化合物（ＩＩＩ−１）、（Ｖ−１＞、
（Ｆ−７）、（ＩＩ−１）を添加して使用した。

同様にして、臭化銀を７０モル％含有し１球換算相当平
均直径が約０．５２μの八面体粒子より成る乳剤を調製
し、最適の硫黄増感を施して乳剤１（とした。

乳剤ｉ（には、例示化合物（Ｉｌｌ−１）、（ｖ−２６
）、（Ｖ−４３＞、（１−２）を添加して使用した。

更に同様にして、臭化銀を８０モル％含有し、球換算相
当平均直径約０．９０μの八面体粒子より成る乳剤を調
製し、最適硫黄増感を施して乳剤Ｉとした。

乳剤Ｉには、例示化合物（Ｉｌｌ−１）、（■−３４）
、（１−２）を添加して使用した。

また、比較用の乳化分散物として、前記の乳化分散物（
イ）、（ロ）、（ハ）から例示化合物（Ｐ−５７）を除
去して調製したものをそれぞれ乳化分散物（ニ）、（ポ
）、（へ）とした。

また乳化分散物（イ）から例示化合物（Ｓ−１１）と（
Ｓ−１６）を、（ロ）から例示化合物（Ｓ−７）と（Ｓ
−１６）を、（ハ）から例示化合物（Ｓ−２５）を除去
して調製した乳ｆヒ分散物をそれぞれ（１〜）、（チ）
、（す）とした。

これらの乳剤と乳化分散物を組み合わせて、第２表に示
すような塗布試料１０１から１０６を作製した。試料１
０１は第１表に示した試料と同じである。

第２表 乳剤ＡとＢ、Ｃとり、ＥとＦの混合比率は全て試料１０
１と同じであり、また全試料について塗布銀量は各層と
も同じになるようにした。乳化物についても各層中に含
有されるカプラーの塗布量が試料１０１と同じになるよ
うにした。

試料１０１から１０６に対し、光学ウェッジと青、緑、
赤各色の光学フィルターを通して０．１秒の白色露光を
与え、以下に示す処理を行なった。

処理済の各試料のシアン、マゼンタ、イエロー濃度を測
定し、濃度０．５に相当する露光量の逆数の値から感度
を求めた。感度は試料１０１と１０３に対しては試料１
０２を１００とし、試料１０４と１０６に対しては試料
１０５を１００として層別に相対的に表示した。また、
３５℃８０％の条件下に２１日間保存した塗布試料につ
いても同様の露光と処理を行ない、感度を求めた。この
感度は各試料の前述の感度を１００とした相対値で表示
した。更に前記の処理済試料を用いて、光堅牢性と暗堅
牢性の試験を行なった。各試料を温度１００℃の条件下
に６日間保存したとき、温度８０℃相対湿度７２％の条
件下に１０日間保存したとき、また照度８万４千ルツク
スのキセノンフェイドメーターで６日間保存したときの
それぞれの場合について、初期濃度１．０からの濃度の
低下率を測定した。これらの結果を第３表に示した。

服罰１　　　壓　　　　　　荷皿 カラー現１亀　　３７°Ｃ３分３０秒 漂白定着　　　３３°Ｃ１分３０秒 水洗　　　　　２４〜３４°Ｃ３分 屹燥　　　　　７０〜８０℃　　　１分外処理液の組成
は以下の通りである。

左乏二現皿抵 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｃｃ
ジエチレントリアミン五酢酸　　　　１．０ｇ二ｌ・リ
ロ三酢酸　　　　　　　　　　２．０ｇベンジルアルコ
ール　　　　　　　１５−Ｏｃｃジエチレングリコール
　　　　　　１０．０ｃｃ亜硫酸ナトリウム　　　　　
　　　　２．０ｇ具化カリウム　　　　　　　　　　　
　１．０ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　３０．０
ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタンスル ポンアミドエチル）−３−メチ ル−４−アミノアニリン硫酸塩　４．５ｇヒドロキシル
アミン硫酸塩　　　　　３．０ｇ蛍光増白剤（すｂｉｔ
ｅｘ４１１、注文化学製）１−０ｇ水を加えて　　　　
　　　　　　　１０００ｃｃｐＨ（２５℃’Ｉ　　　　
　　　　　　　１０．２５盪頁定亘液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００ｃｃチ
オ硫酸アンモニウム（７０％）　　　１５０ｃｃエチレ
ンジアミン四酢酸鉄（ＬＩＥ） アンモニウム　　　　　　　　５５．０ｇエチレンジア
ミン四酢酸二ナト リウム　　　　　　　　　　　　　５．０ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　１０００ｃｃｐＨ（２５℃）　
　　　　　　　　　　　６．７０１０１は本発明の試料
であり、１０２から１０６は比較用の試料である。

第３表に示した結果から分かるように、本発明の試料１
０１はポリマー（Ｐ−５７）を含有しない試料１０２に
比較し、各層の感度がほとんど低感化することなく３５
℃８０％に２１日間保存後の感度低下が軽減されており
、良好である。またシアン、マゼンタ色像の暗堅牢性が
良化し、光堅牢性についてもシアン、マゼンタ、イエロ
ー色像とも良化している。試料１０２に対して高沸点有
機溶媒を用いていない試料１０３は何れの感光層も本発
明の試料１０１より感度が低く、３５°Ｃ８０％保存時
の感度低下も大きく不都合である。

また本発明外のハロゲン化銀乳剤を用いている試料１０
４から１０６は、色像堅牢性については試料１０１から
１０３の関係と同様であるものの、試料１０２に対する
試料１０１の感度の関係に比較しくＰ−５７）使用によ
る低感度化が顕著である上に３５℃８０％保存時の低感
度化もあまり軽減されず好ましくない。

以上より、本発明の試料１０１のみが塗布時の感度低下
がなく、保存時の感度低下も少なく、かつ色像保存性に
も優れており、ポリマーと高沸点有機溶媒を使用して色
像保存性を改良するときに、主として（１００）面に囲
まれたハロゲン化銀乳剤を用いることの有利さが明らか
となっている。

実施例２ 実施例１に用いた試料１０１から１０６を、以下に示す
処理に通し、実施例１と同様の試験を行なったところ、
はぼ同様の結果を得た。

処狐工程　　　　里庶　　　　　　　泣皿カラー現像　
　３３℃　　　　　　３分３０秒漂白定着　　　３３℃
　　　　　　１分３０秒水洗　　　　　２４〜３４℃　
　　３分乾燥　　　　　７０〜８０℃　　　１分外処理
液の組成は以下の通りである。

カラー現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｃｃジ
エチレンｌ−リアミン五酢酸　　　　１．０ｇ二ｌ−リ
ロ三酢酸　　　　　　　　　　１．５ｇベンジルアルコ
ール　　　　　　　１５．０ｃｃジエチレングリコール
　　　　　　１０．０ｃｃ亜硫酸ナトリウム　　　　　
　　　　　２．０ｇ具化カリウム　　　　　　　　　　
　　０．５ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　３０
．０ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタンスル ホンアミドエチル）−３−メチ ル−４−アミノアニリン硫酸塩　５．０ｇヒドロキシル
アミン硫酸塩　　　　　４．０ｇ蛍光増白剤（１１ｈｉ
ｔｅｘ４［１、注文化学製）１．０ｇ水を加えて　　　
　　　　　　　　　１０００ｃｃｐＨ（２５℃）　　　
　　　　　　　　１０．２０盪亘定菫液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００ｃｃチ
オ硫酸アンモニウム（７０％）　　　１５０ｃｃエチレ
ンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム　　　　　　　　５５．０ｇエチレンジア
ミン四酢酸二ナト リウム　　　　　　　　　　　　５．０ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　　１０００ｏｃｐｉ−１（２５℃
）　　　　　　　　　　　　６．７０実施例３ 実施例１に用いた試料１０１から１０６を、以下に示す
処理に通し、実施例１と同様の試験を行なったところ、
はぼ同様の結果を得た。

処裡工亘　　　　里鷹　　　　　　　曵囚カラー現像　
　３８℃　　　　　１分４０秒漂白定着　　　３０〜３
４℃　、　　１分００秒リンスの　　　３０〜３４℃　
　　　　２０秒リンス■　　　３０〜３４℃　　　　　
２０秒リンス■　　　３０〜３４℃　　　　　２０秒乾
燥　　　　　７０〜９０℃　　　　　５０秒（リンス■
→■へのタンク向流方式とした。）各処理液の組成は以
下の通りである。

左乏二勇但甑 水　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｃｃジエ
チレントリアミン五酢酸　　　　１．０ｇ１−ヒドロキ
シエチリデン−１゜ １−ジホスホンａ（６０％）　　　２．０ｇ二ｌ・リロ
三酢酸　　　　　　　　　　２．０ｇベンジルアルコー
ル　　　　　　　１６．０ｃｃジエチレングリコール　
　　　　　１０．０ｃｃ亜硫酸ナトリウム　　　　　　
　　　２．０゜臭化カリウム　　　　　　　　　　　０
．５ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　３０．０ｇＮ
−エチル−Ｎ−（β−メタンスル ポンアミドエチル）−３−メチ ル−４−アミノアニリン硫酸塩　５．５ｇヒドロキシル
アミン硫酸塩　　　　　３．０ｇ蛍光増白剤（Ｗｈｉｔ
ｅｘ４Ｂ、注文化学製）１．５ｇ水を加えて　　　　　
　　　　　　１０００ｃｃｐＨ（２５℃）　　　　　　
　　　　　１０．２５」並目＝１浪 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００ｃｃチ
オＭＬａアンモニウム（７０％＞　　　２００ｃｃ亜硫
酸すｌ・リウム　　　　　　　　２０．Ｏｇエチレンジ
アミン四酢酸鉄（Ｉｌｌ） アンモニウム　　　　　　　　６０．ｏｇエチレンジア
ミン四酢酸二ナト リウム　　　　　　　　　　　１０．０ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　１０００ｃｃｐｉ−１（２５℃）
　　　　　　　　　　　　６．７０ｕＺ玉液 ベン１１−リアゾール　　　　　　　　１．０ｇエチレ
ンジアミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ’　、Ｎ’−テトラメチレン ポスポン酸　　　　　　　　　　０．３ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　１０００ｃｃｐＨ（２５°Ｃ）　
　　　　　　　　　　７．５０実施例４ 実施例１に用いた試料１０１から１０６を、以下に示す
処理に通し、実施例１と同様の試験を行ない、第４表に
示す結果を得た。

処■工亘　　　　門庶　　　　　　　時間カラー現像　
　３８℃　　　　　　１分４０秒漂白定着　　　３０〜
３４℃　　　１分００秒リンスの　　　３０〜３４℃　
　　　　２０秒リンス■　　　３０〜３４℃　　　　　
２０秒リンス■　　　３０〜３４℃　　　　　２０秒乾
燥　　　　　７０〜８０℃　　　　　５０秒（リンス■
→■へのタンク向流方式とした。）各処理液の組成は以
下の通りである。

左乏二曵像框 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｃｃジ
エチレントリアミン五酢１１ｆｆｌ　　　　　１−”１
−ヒドロキシエチリデン−１，１ −シボスフ１；ン酸〈６０％）　　　　２．０ｇ二ｌ〜
リロ三酢酸　　　　　　　　　　２．０ｇ１．４−ジア
ザビシクロ（２，２゜ ２〕オクタン　　　　　　　　　７．５ｇ臭化カリウム
　　　　　　　　　　　０．５ｇ炭酸カリウム　　　　
　　　　　　　３０．０ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタ
ンスル ホンアミドエチル）−３−メチ ル−４−アミノアニリン硫酸塩　５．５ｇヒドロキシル
アミン硫酸塩　　　　　４．０ｇ蛍光増白剤（ＵＶＩＴ
ＥＸ−ＣＫ チバガイギー製）　　　　　　　　　１．５ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　１０００ｃｃｐＨ（２５℃）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．
　２５盪血圧塁框 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００■千オ
硫酸アンモニウム（７０％）　　　２００ｃｃ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　２０．０ｇエチレンジアミン
四酸酢酸鉄ＩＩＩ） アンモニウム　　　　　　　　６０．０ｇエチレンジア
ミン四酢酸二ナト リウム　　　　　　　　　　　　１０．０ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　１０００ｃｃｐＨ（２５℃＞　
　　　　　　　　　　７．００旦２Δ瓜 イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐ
ｍ以下） この処理においても、本発明の試料１０１は本発明外の
試料１０２から１０６に比較して、感度、塗布試料の保
存安定性、色像堅牢性が総合的に優れており、本発明の
構成の有利さがよく示されている。

実施例５ 実施例１に用いた試料１０１から１０６を、以下に示す
処理に通し、実施例１と同様の試験を行なったところ、
はぼ同様の結果を得た。

処■工頁　　　　揚庶　　　　　　　菌量カラー現像　
　３３°Ｃ３分３０秒 漂白定着　　　３３℃　　　　　　１分３０秒水洗　　
　　　２４〜３４℃　　　３分３０秒乾燥　　　　°７
０〜８０℃　　　１分外処理液の組成は以下の通りであ
る。

汝乏二里像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｃｃ１
−ヒドロキシエチリデン−１，１ −ジホスホン酸（６０％）　　　　　２．０ｇトリエタ
ノールアミン　　　　　　　１１．０ｃｃベンジルアル
コール　　　　　　　１５．０ｃｃジエチレングリコー
ル　　　　　　　０．２ｃｃ亜硫酸カリウム　　　　　
　　　　　　１・８ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　
　　０・６ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　２８．
０ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタンスル ポンアミドエチル）−３−メチ ル−４−アミノアニリン硫酸塩　４．５ｇヒドロキシル
アミン硫酸塩　　　　　３．０ｇ蛍光増白剤（４，４’
−ジアミノ スチルベン系）　　　　　　　　　０．５ｇ塩化リチウ
ム　　　　　　　　　　　２．０ｇ水を加えて　　　　
　　　　　　　１０００ｃｃｐｉ−１（２５℃）　　　
　　　　　　　１０．１０盪皇庄塁液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　４００ｃｃ千オ
硫酸アンモニウム（７０％＞　　　１２０ｃｃ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　１８．０ｇエチレンジアミン
四酸酢酸鉄ＩＩＩ） アンモニウム　　　　　　　　６０．０ｇエチレンジア
ミン四酢酸二ナト リウム　　　　　　　　　　　　　５．０ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　１０００ｃｃρｌ−１（２５°
Ｃ）　　　　　　　　　　　　６．７０実施例６ 実施例１から実施例５において使用した処理液を用いて
、各漂白定着液を６００ｃｃと各カラー現像液°ｅ４０
０ｃｃとを混合した模擬ランニング液を調製し、各処理
工程の漂白定着液に置き換えて使用した。実施例１で用
いた試料１０１から１０６をこれらの処理に通し、実施
例１と同様の試験を行なった。ＰＩれの処理の場合にお
いても、各実施例の場合と同様に、本発明の試料１０１
の感度が高く、保存性と色像堅牢性に優れているという
結果が得られた。

実施例７ 実施例１において１ヤ製した試料１０１と１０４に対し
、乳化分散物に使用した例示１ヒ金物（Ｐ−５７）を分
子ｆｆ１６千１百のものに置き替えた試料を１１ミ製し
、それぞれ試料１０７と１０８とした。

また同様に分子ｆｆ１２９万のもので置き替えた試料を
作製し、それぞれ試料１０９と１１０とした。

これらの試料に実施例１と同様の試験を行ない第５表に
示す結果を得た。ここにおいて塗布直後の相対感度は試
料１０７と１０９に対しては！？Ｃ料１０１の１５度を
１００として、また試料１０８と１１０に対しては試料
１０４の感度を１００として相対的に表示した。

第５表において、試料１０１．１０７．１０９は本発明
の試料であり、試料１０４．１０８．１１０は本発明外
の試料であるが、実施例１の結果である第３表も含めて
比軸すると、分子量が低いとや一効果が少ないものの本
発明の試料のみが、感度、渫存性、色像堅牢性に同時に
潰れていることが分かる。

実施例８ 実施例１において作製した試料１０１と１０４に対し、
乳化分散物に使用した例示化合物（Ｐ−５７ンを分子量
を７万にした例示化合物（Ｐ−５６）、分子量を９万５
千にした例示化合物（Ｐ−５９）、分子量を１５万５千
にした例示化合物（Ｐ−６５）で置き替えた試料を作製
し、それぞれ試料１１１と１１２、試料１１３と１１４
、試料１１５と１１６とした。これらの試料および試料
１０２と１０５に実施例２と同様の処理と試験を行ない
、第６表に示す結果を得た。ここにおいて塗布直後の感
度は試料１１１．１１３．１１５に対しては試料１０２
の感度を１００として、また試料１１２．１１４．１１
６に対しては試料１゜５の感度を１００として相対的に
表示した。

試料１１１．１１３．１１５が本発明の試料であり、試
料１０２．１０５．１１２．１１４．１１６が本発明外
の試料であるが、本発明の試料のみが感度、保存性、色
像堅牢性に同時に優れていることが分かる。

実施例９ 実施例１において作製した試料１０１．１０２．１０４
．１０５に対し、乳化分散物に使用した例示化合物（Ｃ
−１）を例示化合物（Ｃ−３）、（Ｃ−１２）、（Ｃ−
３７）に等モルで置き替えた試料を作製し、それぞれ試
料１１７から１２０、試料１２１から１２４、試料１２
５から１２８とした。また、例示化合物（Ｍ−１５）を
例示化合物（Ｍ−１２）、（Ｍ−１６）に等モルで置き
替えた試料を作製し、それぞれ試料１２９から１３２、
試料１３３から１３６とした。更に例示化合物（Ｙ−１
）を例示化合物（Ｙ−２）に等モルで置き替えた試料を
作製し、試料１３７から１４０とした。これらの試料に
実施例２と同様の処理と試験を行ない、第７表に示す結
果を得た。

各試料について変更のない感光層の結果は前述の実施例
の結果と同様であったので、変更を行なった感光層につ
いてのみ表示した。

ここにおいて塗布直後の感度は試料１０１から変更した
試料については試料１０２から変更した試料の感度を１
００として、試料１０４から変更した試料に対しては試
料１０５から変更した試料の感度を１００として相対的
に表示した。

試料１１７．１２１．１２５．１２９．１３３．１３７
が本発明の試料であり、その池の試料は本発明外の試料
である。

本発明の試料のみが感度、塗布後の保存性、色１象堅牢
性に同時に優れていることが分かる。

これらの試料１１７から１４０について、実施例２およ
び実施例３に示した処理の試験も行なったが、結果は第
７表に示した実施例１の処理の場合とそれぞれほぼ同様
であった。

また同じくこれらの試料を実施例４に示した処理に通し
て同様の試験を行なったが、色像堅牢性の結果が第３表
に対する第４表のようにや１退色が大きめに出るだけで
やはり第７表とほぼ同様の結果であった。

以上より、何れの処理においても本発明の態様を有する
試料が最も優れた性能を示していることが理解される。

実施−１０ 赤感層用乳剤を以下のようにして調製した。

石灰処理ゼラチン３０ｇを蒸留水１０００ｃｃに添加し
、４０℃にて溶解後、硫酸でｐＨを６．０に調節し、塩
化ナトリウム６．５ｇとＮ、Ｎ’　−ジメチルエチレン
チオ尿素０．０２ｇを添加して温度を６７．５℃に上昇
させた。硝酸銀６２．５ｇを蒸留水７５０ｃｃに溶解し
た液と臭化カリウム２６．３ｇおよび塩化ナトリウム８
．６ｇを蒸留水５００ｏｃに溶解した液とを６７．５℃
を保ちながら４０分間で前記の液に添加混合した。更に
硝酸銀６２．５ｇを蒸留水５００ｏｃに溶解した液と臭
化カリウム１７．５ｇおよび塩化ナトリウム１２．９ｇ
を蒸留水３００ｃｃに溶解した液とを６２゜５℃の条件
下で２０分間で添加混合した。得られた乳剤を電子顕微
鏡にて観察したところ、約０゜４６ムの平均辺長を有す
る立方体の粒子が形成されていた。この乳剤の粒子サイ
ズ分布を測定したところ、単分散度９１％の単分散乳剤
であった。

この乳剤を脱塩水洗した後、核酸分解物の存在下で１−
リエチルナオ尿素により最適に１ヒ学増感した。

この；′Ｌ斉１１をＪとした。

更に、粒子形成の反応温度を変更して、平均辺長的０．
３３μの立方体粒子で、単分散度９２％の、最適硫黄増
感した同様の乳剤を調製した。この乳剤を■（とした、
乳剤ＪとＩ（に対しては、臭１ヒカリウム０．５モル１
モルＡｇと例示化合物（ＩＩＩ−１）、（Ｖ−１）、（
Ｆ−７）、（■−１）を化学熟成終了時に添加して使用
した。

緑感層用乳剤を以下のようにして調製した。

石灰処理ゼラチン３０ｇを蒸留水１０００ｃｃに添加し
、４０℃にて溶解後、硫酸でｐ）ｌを４．２に１ｊＪ節
し、塩化ナトリウム６．５ｇとＮ、Ｎ’　−ジメチルエ
チレンチオ尿素０．０２ｇを添加して温度を７３℃に上
昇させた。硝酸銀６２．５ｇを蒸留水７５０ｃｃに溶解
した液と臭化カリウム３６゜１ｇおよび塩化すトリウム
３．８ｇを蒸留水５００ｃｃに溶解した液とを７３℃を
保ちながら４０分間で前記の液に添加混合した。更に硝
酸銀６２゜５ｇを蒸留水５００ｃｃに溶解した液と臭化
カリウム２５．２ｇおよび塩１ヒナトリウム９．１ｇを
蒸留水３００ｃｃに溶解した液とを６７°Ｃの条件下で
２０分間で添加混合した。得られた乳剤を電子顕微鏡に
て観察したところ、約０．４５μの平均辺長を有する立
方体の粒子が形成されていた。この乳剤の粒子サイズ分
布を測定したところ、単分散度的８９％の単分散乳剤で
あった。この乳剤を脱塩水洗した後、核酸分解物の存在
下でトリエチルチオ尿素により最適に化学増感した。こ
の乳剤をＬとしな。

更に、粒子形成の反応温度を変更して、平均辺長的０．
３３μの立方体で単分散度が９３％の、最適硫黄増感し
た同様の乳剤を調製した。この乳剤をＭとした。

乳剤りとＭに対しては、例示化合物（ＩＩＩ−１）、（
ｖ−２６＞、（ｖ−４１）、（１−２）、（■−１１ン
を添加して使用した。

青！′ｊ５層用乳剤を以下のようにして調製した。

石灰処理ゼラチン３０ｇを蒸留水７００ｃｃに添加し、
４０℃にて溶解後、硫酸でｐＨを５．２に調節し、塩化
すｌ〜ツリウム、５ｇとＮ、Ｎ”−ジメチルエチルチオ
尿！０．０３ｇを添加して温度を７３℃に上昇させた。

硝酸銀３１．２５ｇを蒸留水７５０ｃｃに溶解した液と
臭化カリウム１８゜６ｇおよび塩化ナトリウム１．６ｇ
を蒸留水５００ｃｃに溶解した液とを７３℃を保ちなが
ら４０分間で前記の液に添加混合した。更に硝酸銀９３
゜７５ｇを蒸留水５００ｏｃに溶解した液と臭化カリウ
ム４２．７ｇおよび塩化ナトリウム１１．３ｇを蒸留水
３００ｃｃに溶解した液とを６９℃の条件下で２０分間
で添加混合した。得られた乳剤を電子顕微鏡にて観察し
たところ、約０．８２μの平均辺長を有する立方体の粒
子が形成されていた。

この乳剤は、単分散度的９２％の単分散乳剤であった。

この乳剤を脱塩水洗した後、核酸分解物の存在下でトリ
エチルチオ尿素により最適に化学増感した。この乳剤を
Ｎとした。

更に、粒子形成の反応温度を変更して、平均辺長が約０
．５３μの立方体粒子で、単分散度が約９０％の、最適
硫黄増感した同様の乳剤を調製した。この乳剤を０とし
た。乳剤ＮとＯに対しては、１列示１ヒ合１勿（１■−
１）、　（Ｖ−３６）　　、　（１−２）を化学熟成終
了時に添加して使用した。

比較用の乳剤を以下のようにして調製した。

石灰処理ゼラチン３０ｇを蒸留水１０００ｃｃに添加し
、４０℃にて溶解後、硫酸でｐＨを４．２に調節し、塩
化すトリウム６゜５ｇと添加して温度を６２．５°Ｃに
上昇させた。硝酸銀６２．５ｇを蒸留水７５０ｃｃに溶
解した液と臭化カリウム１７．５ｇおよび塩化すトリウ
ム１２．９ｇを蒸留水５００ｃｃに溶解した液とを６２
．５℃を保ちながら４０分間で前記の液に添加混合した
。更に硝酸銀６２．５ｇを蒸留水５００ｃｃに溶解した
液と臭化カリウム１７．５ｇおよび塩化ナトリウム１２
．９ｇを蒸留水３００ｃｃに溶解した液とを２０分間で
添加混合し、更に臭化カリウム１０％水溶液８８ｃｃを
加えてハロゲン変換を行なった。得られた乳剤を電子顕
微鏡にて観察したところ、球換算相当平均直径約０．４
７μで単分散度８４％のやへ崩れた球状の粒子が形成さ
れていた。この乳刑を脱塩水洗した後、核酸分解物の存
在下でトリエチレンチオ尿素により最適に化学増悪した
。この乳剤を１〕とした。

乳剤Ｐには、例示化合物（ＩＩＩ−１）、（Ｖ−１）、
（Ｆ−７）、（■−１）を使用した。

同様にして、臭化銀含有率７０モル％、ハロゲン変換１
０モル％、平均粒子サイズ０．４５μ、単分散度８５％
の崩れた球状の乳剤を調製し、核酸分解物の存在下でト
リエチルチオ尿素により最適に硫黄増感した。この乳剤
をＱとした。

乳剤Ｑには、例示化合物（ＩＩＩ−１）、（■−２６）
、（Ｖ−４１）、（１−２）を使用した。

更に同様にして、臭化銀含有率７０モル％、ハロゲン変
１ｆＡ８モル％、球相当平均直径約０．８３μ、単分散
度８３％の球状粒子より成る乳剤を調製し、同様の最適
硫黄増感を施して乳剤Ｒとした。

乳剤Ｒには、例示化合物（ＩＩＩ−１）、（■−３６）
、（１−２）を使用した。

乳剤ＡからＲには、粒子形成中に２Ｘ１０’〜８Ｘ１０
’モル／Ａｇモルのに２１ｒＣｊ１６を加えた。

赤怒層用の乳１ヒ分散物を以下のようにして調製した。

平均分子盟約１１．５万の例示化合物（Ｐ−５７）を５
．５ｇ、例示化合物（Ｃ−１）を５．１ｇ、（Ｃ−１４
）を６．３ｇ、例示化合物（Ｘ−９）を１ｇ、（Ｘ−１
０）を１．８ｇ、（Ｘ−１２）を２．１ｇ、例示化合物
（Ｓ−２５）を２゜０ｇと（Ｓ−１３）を４６４ｇそし
て化合物（ａ）０．４ｇと酢酸エチル１５ｃｃを混合し
て５０℃にて溶解し、この溶液を１０％ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム１２ｃｃと混合した１０％ゼラ
チン水溶液１９０ｃｃに添加し、ホモジナイザーを用い
て乳化分散物を得た。この乳化分散物を（ヌ）とした。

緑恣層用の乳ｆヒ分歇物を以下のようにして調製した。

本発明の平均分子盟約９．５万の例示化合物（Ｐ−５７
）を１０ｇ、例示化合物（Ｍ−４’）を１３ｇ、Ｂ’ｌ
示化金化合物−１）を１．２ｇ、（Ｂ−１）を１．５ｇ
、例示化合物（Ｓ−７”）を１３ｇ、（Ｓ−１６）を６
．５ｇ、更に化合物（ｂ）を４゜４ｇそして酢酸エチル
を４０ω混合して５０℃に、て溶解し、この溶液を１０
％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１３ｃｃと混
合した１０％ゼラチン水溶液２１０ｃｃに添加し、ホモ
ジナイザーを用いて分散した。この乳化分散物を（ル）
とした。

青感層用の乳化分散物を以下のようにして調製した。

本発明の平均分子盟約９．５万の例示化合物（Ｐ−５７
）を１９ｇ、例示化合物（Ｙ−２）を１９ｇ、例示化合
物（Ｓ−１３）を７．６ｇ、更に化合物（ｃ）を４．３
ｇ、そして酢酸エチルを２７ｃｃ混合して５０℃にて溶
解し、この溶液を、１０％ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム８ｃｃと混合した１０％ゼラチン水溶液１８
０ｃｃに添加してホモジナイザーを用いて分散し、乳化
分散物を得た。この乳イ１物を（ヲ）とした。

また、比較用の乳化分散物として、前記の乳化分散物（
ヌ）、（ル）、（ヲ）から例示化合物（Ｐ−５７）を除
去して調製したものをそれぞれ乳化分散物（ワ）、（力
）、（ヨ）とした。

これらの乳剤ＪからＲと、乳化分散物（ヌ）から（ヨ）
を組み合わせて、第８表に示すような塗布試料１４１か
ら１４４を作製した。第８表の試料１４２から試料１４
４は、第９表に示した試料１４１に対し乳剤ないし乳化
分散物を等モルの銀またはカプラーで置き換えたもので
ある。

これらの試料には、何れも例示化合物（Ｄ−２）と（Ｄ
−４）、そして化合物（ｅ）を使用した。

第８表 試料１４１と１４２の乳剤混合比は同じである。

試料１４１から１４４に対し、実施例２と同様の処理と
試験を行ない、第１０表に示す結果を得た。

本実施例においても、本発明の試料１４１は比較用試料
１４２に比べ、はぼ同等の感度が維持されたままで塗布
後の保存性が改良されており、また暗堅牢性も光堅牢性
も何れも大きく改良されている。また比較用試料１４３
は、色Ｉ！Ａ堅牢性は本発明の試料１４１と同等である
ものの、乳剤感度の低下が試料１４４に比べて大きく、
また塗布後の保存における感度低下も大きい、比較用試
料１４４は、塗布後の保存性も色像堅牢性も本発明の試
料１４１より劣っている。

本発明の構成を有する試料１４１が最も優れていること
が理解される。

試料１４１から１４４の赤感性層、緑感性層そして青感
性層をそれぞれ交互に入れ換えた試料を１ヤ製し、同様
の試験を行なったが、結果は他層のｈｅを殆ど受けるこ
となく、第１Ｏ表に示したそれぞれの層と同様であった
。

第１０表 実施例１１ 実施例１０において作製した試料１４１から１４４を、
実施例４と同様の処理に通して試験を行なった。結果は
色像堅牢性が実施例１０の場合より若干劣るものの、は
シミ第１０表と同様であった。

実施ＰＡ１２ 緑感層用乳化分散物を以下のようにして調製した。　゛ 平均分子量的９．５万の例示化合物（Ｐ−５７）を１０
ｇ、例示化合物（Ｍ−１）をＬｏｇ、後に示す化合物（
ｇ）を２ｇ、化合物（ｈ）を１ｇ、化合物（ｉ）を４ｇ
、化合物（ｊ）を３ｇ、例示化合物（Ｓ−７）を７．５
ｇ、例示化合物（Ｓ−１６）を６ｇそして酢酸エチル２
０ｃｃを混合して５０℃にて溶解し、この溶液を１０％
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム溶液７ｃｃと混
合した１０％ゼラチン水溶液１６０ｃｃに添加し、ホモ
ジナイザーを用いて乳化分散した。この乳化分散物を（
ワ）とした。

上記の乳化物（ワ）から、例示化合物（Ｐ−５７）を除
去して」；４製した乳化分散物を（力）とした。

同様に平均分子ｆｆ１９．５万の例示化合物（Ｐ−５７
）を１０ｇ、例示化合物（Ｍ−２）を１０ｇ、後に示す
化合物（ｋ）を２ｇ、化合物（ｉ）を３ｇ、化合物（１
）を５ｇ、例示化合物（Ｓ−７＞を３ｇ、例示化合物（
Ｓ−１６）を７ｇそして酢酸エチル２５ｃｃを混合して
５０℃にて溶解し、この溶液を１０％ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム溶液７ｃｃと混合した１０％脱灰
ゼラチン溶液１６０ｃｃに添加し、ホモジナイザーを用
いて乳化分散した。この乳化分散物を（ヨ）とした。

上記の乳化物（ヨ）から、例示化合物（Ｐ−５７）を除
去して調製した乳化分散物を（夕）とした。

実施ＰＡ１０で作製した試料１４１と１４３に対し、緑
感層の乳化分散物を（ワ）、（力）、（ヨ）そして（夕
）に置き替えた試料を作製した。即ち、試料１４１と１
４３の緑感層の乳化分散物を（ワ）で置き替えた試料を
それぞれ１４５，１４７とし、（力）で置き替えた試料
をそれぞれ１４６．１４８とした。同様に乳化分散物（
ヨ）で置き替えた試料をそれぞれ１４９，１５１とし、
（夕）で置き替えた試料をそれぞれ１５０，１５２とし
た。

これらの試料１４５から１５２に対し、実施例２と同様
の処理と試験を行ない、第１１表に示す結果を得た０本
実施例においては、変更を行なわなかった赤！！！１層
と青感層については実施例１０と同様の結果が得られた
ので、緑感層の結果についてのみ示した。

本実施例においても、本発明の試料１４５および１４９
が塗布後の保存性と色像堅牢性においてほれていた。

（ｇ） ＣＨ３ＣＨ３ ＣＨ３ＣＨ３ （ｉ） ＣＨ３ＣＨ３ （ｊ） し？ｉｊ　　　　　ＣＨ３ （ｋ） Ｈ９Ｃ４Ｃ４Ｈ９ ＼　／ 第１１表 （発明の効果） 本発明によって、高感度で、塗布後の保存性と色渫堅牢
性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料が得られる
。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に、芳香族第一級アミン発色現像主薬の
   酸化床とのカップリングにより色素を形成する耐拡散化
   された油溶性カプラーの少なくとも一種、及び高沸点有
   機溶媒の少なくとも一種を含有する親油性微粒子の乳化
   分散物を含むハロゲン化銀写真乳剤層を少なくとも一層
   有するハロゲン化銀カラー感光材料に於いて、前記親油
   性微粒子の乳化分散物が、前記のカプラーと高沸点有機
   溶媒、更に主鎖或いは側鎖に酸基を持たない少なくとも
   一種の繰り返し単位から成る水不溶性かつ有機溶媒可溶
   性の単独又は共重合体が各々少なくとも一種が共存した
   混合溶液を乳化分散させて得られる分散物であり、また
   前記ハロゲン化銀乳剤が主として（１００）面に囲まれ
   た実質的に沃化銀を含まない単分散の塩化銀、塩臭化銀
   または臭化銀乳剤より成ることを特徴とするハロゲン化
   銀カラー写真感光材料。
2. （２）前記重合体の酸基を持たない繰り返し単位が、そ
   の主鎖または側鎖に−ＣＯ−結合を有することを特徴と
   する特許請求の範囲第（１）項記載のハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料。
3. （３）前記重合体の酸基を持たない繰り返し単位が、そ
   の主鎖または側鎖に−ＣＯＯ−基を有することを特徴と
   する特許請求の範囲第（２）項記載のハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料。
4. （４）前記重合体の酸基を持たない繰り返し単位がその
   側鎖に−ＣＯＮＲ＿２基（但し、Ｒは同一でも異なって
   もよい２つの置換基を表し、各々水素原子、置換もしく
   は無置換のアルキル基またはアリール基を表す）を有す
   ることを特徴とする特許請求の範囲第（２）項記載のハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料。
5. （５）前記油溶性カプラーの少なくとも一種がフェノー
   ル系シアンカプラーであることを特徴とする特許請求の
   範囲第（１）項から第（４）項までの何れかに記載のハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料。
6. （６）前記油溶性カプラーの少なくとも一種がピラゾロ
   アゾール系カプラーであることを特徴とする特許請求の
   範囲第（１）項から第（４）項までの何れかに記載のハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料。
7. （７）前記のハロゲン化銀乳剤が分光増感されているこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第（１）項から第（６）
   項までの何れかに記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。
8. （８）分光増感色素がモノメチン、トリメチン、または
   ペンタメチンシアニン色素の中から選ばれていることを
   特徴とする特許請求の範囲第（７）項に記載のハロゲン
   化銀カラー写真感光材料。
9. （９）前記のハロゲン化銀乳剤層が、前記の単分散ハロ
   ゲン化銀乳剤を少なくとも二種含有して成ることを特徴
   とする特許請求の範囲第（１）項から第（８）項までの
   何れかに記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。