JPH033906B2 - - Google Patents
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- JPH033906B2 JPH033906B2 JP58023741A JP2374183A JPH033906B2 JP H033906 B2 JPH033906 B2 JP H033906B2 JP 58023741 A JP58023741 A JP 58023741A JP 2374183 A JP2374183 A JP 2374183A JP H033906 B2 JPH033906 B2 JP H033906B2
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N31/00—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T436/00—Chemistry: analytical and immunological testing
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- Y10T436/117497—Automated chemical analysis with a continuously flowing sample or carrier stream
-
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- Y10T436/20—Oxygen containing
- Y10T436/204998—Inorganic carbon compounds
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、炭酸塩及び亜硫酸の双方あるいはそ
のいずれかを含有する溶液あるいはスラリー液中
の炭酸塩及び亜硫酸塩の濃度の連続測定方法に関
するものである。
のいずれかを含有する溶液あるいはスラリー液中
の炭酸塩及び亜硫酸塩の濃度の連続測定方法に関
するものである。
炭酸塩及び亜硫酸塩を含有する液（溶液あるい
はスラリー液をさす）としては例えば既に実績の
多い湿式石灰法脱硫装置における吸収液スラリー
などが挙げられる。この湿式石灰法脱硫装置を例
にとると、同脱硫装置においては、その脱硫性能
を管理手法として、吸収塔循環液のPHを測定し、
同PHが脱硫性能を維持できるPH設定値に保持され
るよう吸収剤を補給する方法をとつている。
はスラリー液をさす）としては例えば既に実績の
多い湿式石灰法脱硫装置における吸収液スラリー
などが挙げられる。この湿式石灰法脱硫装置を例
にとると、同脱硫装置においては、その脱硫性能
を管理手法として、吸収塔循環液のPHを測定し、
同PHが脱硫性能を維持できるPH設定値に保持され
るよう吸収剤を補給する方法をとつている。
ところで最近の省資源化あるいは省エネルギー
化に伴ないボイラーなどの排ガス源装置でも高効
率化が図られ、その運用方法において負荷変化速
度を高速化してきており、これに伴ない排煙脱硫
装置でも脱硫性能に損うことなしに係る負荷変化
に追従させる必要が生じている。
化に伴ないボイラーなどの排ガス源装置でも高効
率化が図られ、その運用方法において負荷変化速
度を高速化してきており、これに伴ない排煙脱硫
装置でも脱硫性能に損うことなしに係る負荷変化
に追従させる必要が生じている。
ところが、前記のような高速負荷変化に対し、
前例の湿式石灰法排煙脱硫装置では全期間に亘つ
て脱硫性能を維持することが現在実施されている
吸収塔循環液のPH制御方式では困難であることが
確認されている。これは吸収塔循環液PHを一定に
制御しても、吸収液スラリー中の炭酸塩濃度及び
亜硫酸塩濃度が脱硫負荷の変化に応じて変化する
ことに起因している。即ち事前に吸収液スラリー
中に含まれる炭酸塩濃度及び亜硫酸塩濃度を知る
ことは、係る負荷変化時の脱硫性能維持対策の必
須条件となる。
前例の湿式石灰法排煙脱硫装置では全期間に亘つ
て脱硫性能を維持することが現在実施されている
吸収塔循環液のPH制御方式では困難であることが
確認されている。これは吸収塔循環液PHを一定に
制御しても、吸収液スラリー中の炭酸塩濃度及び
亜硫酸塩濃度が脱硫負荷の変化に応じて変化する
ことに起因している。即ち事前に吸収液スラリー
中に含まれる炭酸塩濃度及び亜硫酸塩濃度を知る
ことは、係る負荷変化時の脱硫性能維持対策の必
須条件となる。
本発明はかかる必要に応じてなされたものであ
り、炭酸塩及び亜硫酸塩の双方あるいはいずれか
を含有する溶液あるいはスラリー液を定量ポンプ
等を用いて連続定量採取し、同採取液を外気とは
遮断された容器に供給し、同容器中の液のPHが３
を越えないように硫酸を必要量供給し、同容器で
は所定保持量以上の量の液はオーバフローとして
先端が液封してあるラインから抜き出し、さらに
同容器には硫酸添加により生成するCO2及びSO2
ガスのキヤリアガスとして一定流量の空気を供給
しておき、同容器から抜き出されるキヤリア空気
中に含まれるCO2及びSO2の濃度を各々CO2濃度
計及びSO2濃度計を用いて測定し、その測定値並
びに前記採取液流量値と前記キヤリア空気流量値
を演算処理して前記溶液あるいはスラリー液中の
炭酸塩濃度及び亜硫酸塩濃度を連続して測定する
ことを特徴とする液中の炭酸塩濃度及び亜硫酸塩
濃度の連続測定方法に関するものである。
り、炭酸塩及び亜硫酸塩の双方あるいはいずれか
を含有する溶液あるいはスラリー液を定量ポンプ
等を用いて連続定量採取し、同採取液を外気とは
遮断された容器に供給し、同容器中の液のPHが３
を越えないように硫酸を必要量供給し、同容器で
は所定保持量以上の量の液はオーバフローとして
先端が液封してあるラインから抜き出し、さらに
同容器には硫酸添加により生成するCO2及びSO2
ガスのキヤリアガスとして一定流量の空気を供給
しておき、同容器から抜き出されるキヤリア空気
中に含まれるCO2及びSO2の濃度を各々CO2濃度
計及びSO2濃度計を用いて測定し、その測定値並
びに前記採取液流量値と前記キヤリア空気流量値
を演算処理して前記溶液あるいはスラリー液中の
炭酸塩濃度及び亜硫酸塩濃度を連続して測定する
ことを特徴とする液中の炭酸塩濃度及び亜硫酸塩
濃度の連続測定方法に関するものである。
以下に本発明方法を第１図の一実施態様に基づ
き説明する。
き説明する。
第１図において、炭酸塩及び亜硫酸塩若しくは
いずれか一つを含む試料液１を定量ポンプ２によ
り密閉反応容器３に送液し、同容器３内の滞留液
１′を撹拌機４で撹拌しながら同液１′のPHをPH検
出器１４′で検出し、検出値が３以上とならない
ようにPH調節計１４で硫酸９を供給するための微
量ポンプ１０を制御しており、又同滞留液１′は
所定量以上の量は先端が廃液溜め７内の液にて液
封してあるオーバーフローライン６から廃液とし
て排出され、排出された廃液２５は廃液溜め７を
介してライン８から排出される。一方、前記反応
容器３中の滞留液１′のPHを３以下とすることに
より、試料液１に含まれる炭酸塩及び硫酸塩はPH
調整用に供給される硫酸と反応して下記反応式に
従つて量論的に等しい量のCO2及びSO2を発生し
て硫酸塩となる。
いずれか一つを含む試料液１を定量ポンプ２によ
り密閉反応容器３に送液し、同容器３内の滞留液
１′を撹拌機４で撹拌しながら同液１′のPHをPH検
出器１４′で検出し、検出値が３以上とならない
ようにPH調節計１４で硫酸９を供給するための微
量ポンプ１０を制御しており、又同滞留液１′は
所定量以上の量は先端が廃液溜め７内の液にて液
封してあるオーバーフローライン６から廃液とし
て排出され、排出された廃液２５は廃液溜め７を
介してライン８から排出される。一方、前記反応
容器３中の滞留液１′のPHを３以下とすることに
より、試料液１に含まれる炭酸塩及び硫酸塩はPH
調整用に供給される硫酸と反応して下記反応式に
従つて量論的に等しい量のCO2及びSO2を発生し
て硫酸塩となる。
M(o)CO3＋H2SO4→M(o)SO4＋H2O＋CO2↑……
…(1) M(o)SO3＋H2SO4→M(o)SO4＋H2O＋SO2↑……
…(2) M(o)HSO3＋H2SO4→M(o)SO4＋H+＋H2O＋SO2↑
………(3) （Ｍ：金属等を示す、（ｎ）：CO-- 3、SO-- 3、
HSO- 3を１としたときの金属等の結合数を示
す） この際発生するCO2及びSO2を前記反応容器３
に流量調節計１２及び流量調節弁１３によつて一
定流量供給されているキヤリア用空気と共に同反
応容器３より抜き出し、この抜き出しガス２４の
一部をガスポンプ１５で採取し、前処理器１６で
除塵、除湿後、CO2濃度計１９及びSO2濃度計１
８に送気し、採取ガス１７中のCO2及びSO2の濃
度を測定する。CO2濃度計１９及びSO2濃度計１
８によつて測定されたCO2及びSO2の濃度に対す
る各CO2濃度信号１９′及びSO2濃度信号１８′
と、キヤリア空気信号１２′と試料流量信号２′
を、各々演算器２１及び演算器２０で処理し、試
料中の炭酸塩濃度及び亜硫酸塩濃度を各々求め
る。これらの濃度は、各々信号２１′，２０′とし
て指示計２３，２２に表示される。
…(1) M(o)SO3＋H2SO4→M(o)SO4＋H2O＋SO2↑……
…(2) M(o)HSO3＋H2SO4→M(o)SO4＋H+＋H2O＋SO2↑
………(3) （Ｍ：金属等を示す、（ｎ）：CO-- 3、SO-- 3、
HSO- 3を１としたときの金属等の結合数を示
す） この際発生するCO2及びSO2を前記反応容器３
に流量調節計１２及び流量調節弁１３によつて一
定流量供給されているキヤリア用空気と共に同反
応容器３より抜き出し、この抜き出しガス２４の
一部をガスポンプ１５で採取し、前処理器１６で
除塵、除湿後、CO2濃度計１９及びSO2濃度計１
８に送気し、採取ガス１７中のCO2及びSO2の濃
度を測定する。CO2濃度計１９及びSO2濃度計１
８によつて測定されたCO2及びSO2の濃度に対す
る各CO2濃度信号１９′及びSO2濃度信号１８′
と、キヤリア空気信号１２′と試料流量信号２′
を、各々演算器２１及び演算器２０で処理し、試
料中の炭酸塩濃度及び亜硫酸塩濃度を各々求め
る。これらの濃度は、各々信号２１′，２０′とし
て指示計２３，２２に表示される。
第２〜３図ののCO2濃度及びSO2濃度の測定結
果例は、第１図のフローに沿つた装置を以下に述
べる条件で実施したときの結果である。
果例は、第１図のフローに沿つた装置を以下に述
べる条件で実施したときの結果である。
第１図の試料装置フローにおいて、炭酸カルシ
ウム10ｍmol／及び亜硫酸カルシウム10ｍ
mol／を含む石膏0.5mol／のスラリー液を試
料液とし、定量ポンプ２にて100ml／minの流量
で密閉反応容器３に送液し、同容器３の滞留液
１′は500mlとし、それ以上の量は先端を廃液溜め
７中の廃液２５中に浸漬しているオーバーフロー
ライン６より抜き出した。前記反応容器３内の滞
留液１′のPHをPH電極１４′で測定し、同測定値が
PH設定器１４の設定値の３を上まわると微量ポン
プ１０を作動させて0.5mol／の硫酸水溶液を
前記反応容器３へ注入した。尚、撹拌４は試験期
間常時運転した。又発生するCO2及びSO2のキヤ
リアガスとしての空気は5N／min流しておい
た。前記反応容器３から抜き出されるガス２４の
一部を除塵、除湿してCO2濃度計１９及びSO2濃
度計１８に流し、CO2濃度及びSO2濃度を測定
し、各々の測定値についてキヤリア空気信号１
２′と試験液流量信号２′とにより演算器２１及び
演算器２０で次の式に従つて演算させ、試料液中
の炭酸塩濃度及び亜硫酸塩濃度を求めた。
ウム10ｍmol／及び亜硫酸カルシウム10ｍ
mol／を含む石膏0.5mol／のスラリー液を試
料液とし、定量ポンプ２にて100ml／minの流量
で密閉反応容器３に送液し、同容器３の滞留液
１′は500mlとし、それ以上の量は先端を廃液溜め
７中の廃液２５中に浸漬しているオーバーフロー
ライン６より抜き出した。前記反応容器３内の滞
留液１′のPHをPH電極１４′で測定し、同測定値が
PH設定器１４の設定値の３を上まわると微量ポン
プ１０を作動させて0.5mol／の硫酸水溶液を
前記反応容器３へ注入した。尚、撹拌４は試験期
間常時運転した。又発生するCO2及びSO2のキヤ
リアガスとしての空気は5N／min流しておい
た。前記反応容器３から抜き出されるガス２４の
一部を除塵、除湿してCO2濃度計１９及びSO2濃
度計１８に流し、CO2濃度及びSO2濃度を測定
し、各々の測定値についてキヤリア空気信号１
２′と試験液流量信号２′とにより演算器２１及び
演算器２０で次の式に従つて演算させ、試料液中
の炭酸塩濃度及び亜硫酸塩濃度を求めた。
F1×106／（106−X1−X2）×X1／22.4×103／F2
＝炭酸塩濃度〔ｍmol／〕 ………(4)
F1×106／（106−X1−X2）×X2／22.4×103／F2
＝亜硫酸塩濃度〔ｍmol／〕 ………(5)
(4)(5)式中のX1はCO2濃度〔ppm〕、X2はSO2濃
度〔ppm〕、F1は空気流量〔Ｎ／min〕、F2は試
料液流量〔／min〕を各々示す。
度〔ppm〕、F1は空気流量〔Ｎ／min〕、F2は試
料液流量〔／min〕を各々示す。
第２図は反応容器３から抜き出されたガス中に
含まれるCO2及びSO2の濃度の測定結果を示し、
第３図は(4)(5)式に従つて第２図の測定結果につい
て演算処理した結果（即ち試料液中の炭酸塩、亜
硫酸塩の濃度）を示す。第３図から明らかなよう
に、本発明によれば、正確かつ迅速に試料液中の
炭酸塩、亜硫酸塩の濃度を測定することができ
る。
含まれるCO2及びSO2の濃度の測定結果を示し、
第３図は(4)(5)式に従つて第２図の測定結果につい
て演算処理した結果（即ち試料液中の炭酸塩、亜
硫酸塩の濃度）を示す。第３図から明らかなよう
に、本発明によれば、正確かつ迅速に試料液中の
炭酸塩、亜硫酸塩の濃度を測定することができ
る。
以上本発明実施例に基づき具体的に説明した
が、本発明は前記実施例に局限されるものではな
く、本発明の精神を逸脱しない範囲において設計
の改変はありうる。
が、本発明は前記実施例に局限されるものではな
く、本発明の精神を逸脱しない範囲において設計
の改変はありうる。
第１図は本発明方法の一実施態様例を示す図で
ある。 １……試料液、２……ポンプ、２′……信号、
３……反応容器、４……撹拌機、５……シール
材、６……オーバーフローライン、７……廃液
溜、８……廃液オーバーフローライン、９……硫
酸、１０……ポンプ、１１……圧縮空気、１２…
…調節計、１２′……信号、１３……調節弁、１
４……調節計、１４′……PH電極、１５……空気
ポンプ、１６……前処理器、１７……ガス、１８
……SO2計、１８′……信号、１９……CO2計、
１９′……信号、２０……演算器、２１……演算
器、２０′……信号、２１′……信号、２２……指
示計、２３……指示計、２４……ガス、２５……
廃液、第２図、第３図は本発明方法の実施結果例
を示す図表である。
ある。 １……試料液、２……ポンプ、２′……信号、
３……反応容器、４……撹拌機、５……シール
材、６……オーバーフローライン、７……廃液
溜、８……廃液オーバーフローライン、９……硫
酸、１０……ポンプ、１１……圧縮空気、１２…
…調節計、１２′……信号、１３……調節弁、１
４……調節計、１４′……PH電極、１５……空気
ポンプ、１６……前処理器、１７……ガス、１８
……SO2計、１８′……信号、１９……CO2計、
１９′……信号、２０……演算器、２１……演算
器、２０′……信号、２１′……信号、２２……指
示計、２３……指示計、２４……ガス、２５……
廃液、第２図、第３図は本発明方法の実施結果例
を示す図表である。
Claims (1)
- １ 炭酸塩及び亜硫酸塩の双方あるいはいずれか
を含有する溶液あるいはスラリー液を定量ポンプ
等を用いて連続定量採取し、同採取液を外気とは
遮断された容器に供給し、同容器中の液のPHが３
を越えないように硫酸を必要量供給し、同容器で
は所定保持量以上の量の液はオーバフローとして
先端が液封してあるラインから抜き出し、さらに
同容器には硫酸添加により生成するCO2及びSO2
ガスのキヤリアガスとして一定流量の空気を供給
しておき、同容器から抜き出されるキヤリア空気
中に含まれるCO2及びSO2の濃度を各々CO2濃度
計及びSO2濃度計を用いて測定し、その測定値並
びに前記採取液流量値と前記キヤリア空気流量値
を演算処理して前記溶液あるいはスラリー液中の
炭酸塩濃度及び亜硫酸塩濃度を連続して測定する
ことを特徴とする液中の炭酸塩濃度及び亜硫酸塩
濃度の連続測定方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58023741A JPS59150339A (ja) | 1983-02-17 | 1983-02-17 | 液中の炭酸塩濃度及び亜硫酸塩濃度の連続測定方法 |
| GB08403277A GB2135455B (en) | 1983-02-17 | 1984-02-08 | Continuous determination of a carbonate and sulfite |
| US06/580,362 US4663724A (en) | 1983-02-17 | 1984-02-15 | Method for the continuous determination of the concentration of a carbonate and a sulfite in a liquid |
| DE3405580A DE3405580C2 (de) | 1983-02-17 | 1984-02-16 | Verfahren zur kontinuierlichen Bestimmung der Konzentration an Carbonat und/oder Sulfit in einer Flüssigkeit |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58023741A JPS59150339A (ja) | 1983-02-17 | 1983-02-17 | 液中の炭酸塩濃度及び亜硫酸塩濃度の連続測定方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59150339A JPS59150339A (ja) | 1984-08-28 |
| JPH033906B2 true JPH033906B2 (ja) | 1991-01-21 |
Family
ID=12118729
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58023741A Granted JPS59150339A (ja) | 1983-02-17 | 1983-02-17 | 液中の炭酸塩濃度及び亜硫酸塩濃度の連続測定方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
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