JPH0369066B2 - - Google Patents
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- JPH0369066B2 JPH0369066B2 JP1021584A JP1021584A JPH0369066B2 JP H0369066 B2 JPH0369066 B2 JP H0369066B2 JP 1021584 A JP1021584 A JP 1021584A JP 1021584 A JP1021584 A JP 1021584A JP H0369066 B2 JPH0369066 B2 JP H0369066B2
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N31/00—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods
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Description
【発明の詳細な説明】
〔本発明の技術分野〕
本発明は、湿式石灰法排煙脱硫装置における吸
収液スラリーなどのCaCO3並びにCaSO3もしく
はそのいずれかを含有するスラリー中のCaCO3
並びにCaSO3濃度を連続的に測定する方法に関す
る。
収液スラリーなどのCaCO3並びにCaSO3もしく
はそのいずれかを含有するスラリー中のCaCO3
並びにCaSO3濃度を連続的に測定する方法に関す
る。
〔従来のCaCO3濃度・CaSO3濃度連続測定手段〕
従来のCaCO3並びにCaSO3濃度を連続的に測
定する手段としては、CaCO3及びCaSO3もしく
はいずれかを含有するスラリーを外気と遮断した
撹拌式連続反応器内で塩酸もしくは硫酸と反応さ
せ、下記反応によつてCaCO3並びにCCaSO3を
各々CO2及びSO2となし、 （HCl）CaCO3＋2HCl →CaCl2＋H2O＋CO2↑ ……(1) CaSO3＋2HCl→CaCl2＋H2O＋SO2↑ ……(2) （H2SO4）CaCO3＋H2SO4 →CaSO4＋H2O＋CO2↑ ……(3) CaSO3＋H2SO4→CaSO4＋H2O＋SO2↑
……(4) これを反応液中に空気を吹き込み抜気し、抜気
ガス中のCO2並びにSO2量を測定してスラリー中
に含まれるCaCO3並びにCaSO3着度を演算によ
つて算出するしくみとなつている。
定する手段としては、CaCO3及びCaSO3もしく
はいずれかを含有するスラリーを外気と遮断した
撹拌式連続反応器内で塩酸もしくは硫酸と反応さ
せ、下記反応によつてCaCO3並びにCCaSO3を
各々CO2及びSO2となし、 （HCl）CaCO3＋2HCl →CaCl2＋H2O＋CO2↑ ……(1) CaSO3＋2HCl→CaCl2＋H2O＋SO2↑ ……(2) （H2SO4）CaCO3＋H2SO4 →CaSO4＋H2O＋CO2↑ ……(3) CaSO3＋H2SO4→CaSO4＋H2O＋SO2↑
……(4) これを反応液中に空気を吹き込み抜気し、抜気
ガス中のCO2並びにSO2量を測定してスラリー中
に含まれるCaCO3並びにCaSO3着度を演算によ
つて算出するしくみとなつている。
この従来の測定手段を第１図に基づいて説明す
ると、第１図において、CaCO3及びCaSO3を含
有する試料スラリーＡは定量ポンプ１で採取さ
れ、反応容器５内の滞留液６の温度が所定温度と
なるように同滞留液６の温度を温度検出器４で検
出し、温度調節計３からの信号で熱源制御されて
いる加熱器２を経由して昇温後70℃以上にして反
応容器５へ供給される。同反応容器５の滞留液６
はPH検出器１４でPHを検出しPH調節計１５からの
信号で微量ポンプ１２を制御し、硫酸（もしくは
塩酸）Ｃを反応容器５へ注入して３以下の所要PH
となるようにPH制御されており、さらにその際前
述した反応式(3)〜(4)（もしくは(1)〜(2)）に従つて
発生するCO2及びSO2を円滑に抜気するために、
流量調節計１１で所要流量に制御されている空気
Ｂの一部もしくは全部は分配弁２２を操作して流
量指示計１７並びに空気吹込み管８を介して滞留
液６中に吹込むと同反応容器５内の滞留液６中の
固形分を沈降させないためにシール材９を介して
モータ１０で駆動する撹拌機７によつて撹拌され
ている。次に定量ポンプ１からの試料スラリーＡ
の供給による滞留液６の液量の増加分はオーバー
フロー管２３から液封器１３に排出され、同液封
器１３では反応容器５内のCO2及びSO2を含有す
る混合ガスＥがオーバーフロー液に同伴して洩れ
出さないように反応容器５の内圧に打ち勝つだけ
の液深となるようにオーバーフロー管２３の先端
を液封器１３内の液中に浸漬されており、同液封
器１３に流入するオーバーフロー液の余剰液量は
廃液Ｄとなつて排出される。反応式(3)〜(4)（もし
くは(1)〜(2)）に従つて発生したCO2もしくはSO2
並びに空気吹込管８からの空気と蒸発水分との混
合ガスＥは、反応容器５をバイパスしている空気
１６と合流したのち排気Ｆとして放出されるが、
その排気Ｆの一部は除湿器２４で含有している水
分をドレンＨとして除去されたのち空気ポンプ１
８で吸引されCO2分析計１９並びにSO2分析計２
５に送られ、同CO2分析計１９並びにSO2分析計
２５で各々CO2濃度並びにSO2濃度が測定されて
のち排気Ｇとして放出される。CO2分析計１９並
びにSO2分析計２５での各々の測定信号はスラリ
ー中のCaCO3濃度並びにCaSO3濃度を算出する
ためのCaCO3演算器２０並びにCaSO3演算器２
６に送られ、スラリー採取流量信号＊２及び空気
流量信号＊１の各値と共に演算処理されスラリー
中のCaCO3及びCaSO3の濃度を次式で算出し、
CaCO3濃度は濃度指示計２１でまたCaSO3濃度
は濃度指示計２７で各々指示させている。
ると、第１図において、CaCO3及びCaSO3を含
有する試料スラリーＡは定量ポンプ１で採取さ
れ、反応容器５内の滞留液６の温度が所定温度と
なるように同滞留液６の温度を温度検出器４で検
出し、温度調節計３からの信号で熱源制御されて
いる加熱器２を経由して昇温後70℃以上にして反
応容器５へ供給される。同反応容器５の滞留液６
はPH検出器１４でPHを検出しPH調節計１５からの
信号で微量ポンプ１２を制御し、硫酸（もしくは
塩酸）Ｃを反応容器５へ注入して３以下の所要PH
となるようにPH制御されており、さらにその際前
述した反応式(3)〜(4)（もしくは(1)〜(2)）に従つて
発生するCO2及びSO2を円滑に抜気するために、
流量調節計１１で所要流量に制御されている空気
Ｂの一部もしくは全部は分配弁２２を操作して流
量指示計１７並びに空気吹込み管８を介して滞留
液６中に吹込むと同反応容器５内の滞留液６中の
固形分を沈降させないためにシール材９を介して
モータ１０で駆動する撹拌機７によつて撹拌され
ている。次に定量ポンプ１からの試料スラリーＡ
の供給による滞留液６の液量の増加分はオーバー
フロー管２３から液封器１３に排出され、同液封
器１３では反応容器５内のCO2及びSO2を含有す
る混合ガスＥがオーバーフロー液に同伴して洩れ
出さないように反応容器５の内圧に打ち勝つだけ
の液深となるようにオーバーフロー管２３の先端
を液封器１３内の液中に浸漬されており、同液封
器１３に流入するオーバーフロー液の余剰液量は
廃液Ｄとなつて排出される。反応式(3)〜(4)（もし
くは(1)〜(2)）に従つて発生したCO2もしくはSO2
並びに空気吹込管８からの空気と蒸発水分との混
合ガスＥは、反応容器５をバイパスしている空気
１６と合流したのち排気Ｆとして放出されるが、
その排気Ｆの一部は除湿器２４で含有している水
分をドレンＨとして除去されたのち空気ポンプ１
８で吸引されCO2分析計１９並びにSO2分析計２
５に送られ、同CO2分析計１９並びにSO2分析計
２５で各々CO2濃度並びにSO2濃度が測定されて
のち排気Ｇとして放出される。CO2分析計１９並
びにSO2分析計２５での各々の測定信号はスラリ
ー中のCaCO3濃度並びにCaSO3濃度を算出する
ためのCaCO3演算器２０並びにCaSO3演算器２
６に送られ、スラリー採取流量信号＊２及び空気
流量信号＊１の各値と共に演算処理されスラリー
中のCaCO3及びCaSO3の濃度を次式で算出し、
CaCO3濃度は濃度指示計２１でまたCaSO3濃度
は濃度指示計２７で各々指示させている。
CaSO3濃度〔mol／〕＝
X1×Ｑ／（100−X1−X2）×22.4×Ｆ CaCO3濃度〔mol／）＝
X2×Ｑ／（100−X1−X2）×22.4×Ｆ X1：SO2濃度〔vol％〕 X2：CO2濃度〔vol％〕 Ｑ：抜き込み用と混合用各空気の合計流量
〔Nl／min〕 Ｆ：スラリー採取流量〔／min〕 〔上記従来の測定手段の欠点〕 ところで、上記従来の測定手段では、生成CO2
並びにSO2の反応液中からの抜気は、空気のみを
液中に浸漬した空気吹込み管から吹込んでいる。
このため、空気吹込み管の反応液浸漬部内壁に
CaCl2もしくはCaSO4の硬質スケールが生成し、
これが経時的に生長し、ついには吹込み管を閉塞
し抜気不能に陥いらせてしまう欠点を有してい
る。本発明者は、この従来手段でスラリー中の
CaCO3濃度及びCaSO3濃度を測定したところ、
第２図に示す結果を得た。この図から明らかなよ
うに、約12時間の連続測定経過後では急激に各濃
度が低下し、結局、従来手段では連続測定の可能
時間が約12時間であることが判明し、これ以上の
時間に於ける測定結果は、もはや信頼できるもの
ではないことが明らかとなつた。
X1×Ｑ／（100−X1−X2）×22.4×Ｆ CaCO3濃度〔mol／）＝
X2×Ｑ／（100−X1−X2）×22.4×Ｆ X1：SO2濃度〔vol％〕 X2：CO2濃度〔vol％〕 Ｑ：抜き込み用と混合用各空気の合計流量
〔Nl／min〕 Ｆ：スラリー採取流量〔／min〕 〔上記従来の測定手段の欠点〕 ところで、上記従来の測定手段では、生成CO2
並びにSO2の反応液中からの抜気は、空気のみを
液中に浸漬した空気吹込み管から吹込んでいる。
このため、空気吹込み管の反応液浸漬部内壁に
CaCl2もしくはCaSO4の硬質スケールが生成し、
これが経時的に生長し、ついには吹込み管を閉塞
し抜気不能に陥いらせてしまう欠点を有してい
る。本発明者は、この従来手段でスラリー中の
CaCO3濃度及びCaSO3濃度を測定したところ、
第２図に示す結果を得た。この図から明らかなよ
うに、約12時間の連続測定経過後では急激に各濃
度が低下し、結局、従来手段では連続測定の可能
時間が約12時間であることが判明し、これ以上の
時間に於ける測定結果は、もはや信頼できるもの
ではないことが明らかとなつた。
そこで、本発明は、上記従来手段の欠点を解消
し、長時間にわたつてスラリー中のCaCO3濃度
及びCaSO3濃度あるいはそのいずれかの濃度を連
続的に測定することができる測定方法を提供する
ことを目的とする。
し、長時間にわたつてスラリー中のCaCO3濃度
及びCaSO3濃度あるいはそのいずれかの濃度を連
続的に測定することができる測定方法を提供する
ことを目的とする。
そして、本発明は、上記目的を達成する手段と
して、従来手段の反応生成ガスであるCO2・SO2
の抜き出し用として使用する空気に、予め水を混
合し、この水と空気との混合物を撹拌式連続反応
容器内のスラリー中に吹き込む点にある。すなわ
ち、本発明は、CaCO3及びCaSO3あるいはその
いずれかを含有するスラリーを連続的に定量採取
し、これを外気と遮断された撹拌式連続反応容器
へ供給し、該容器内滞留液の増加分をオーバーフ
ロー管から液封器を介して系外に排出し、さら
に、該容器へ硫酸もしくは塩酸を加えてスラリー
中のCaCO3・CaSO3と反応させ、生成するCO2・
SO2を、該容器内のスラリー中に吹き込む空気に
同伴させて同容器外へ抜き出し、この抜き出しガ
スをさらに空気と混合し、混合ガス中のCO2濃
度・SO2濃度と上記スラリー採取量と上記吹き込
み空気並びに上記混合用空気の合計空気流量との
各値を用いて演算し、スラリー中のCaCO3濃
度・CaSO3濃度を算出するCaCO3及びCaSO3あ
るいはそのいずれかを含有するスラリー中の
CaCO3濃度・CaSO3濃度を連続的に測定する方
法に於いて、上記撹拌式連続反応容器内のスラリ
ー中に吹き込む空気に予め水を混合し、この水と
空気との混合物を同容器内のスラリー中に吹き込
むことを特徴とするスラリー中のCaCO3濃度・
CaSO3濃度の連続測定法である。
して、従来手段の反応生成ガスであるCO2・SO2
の抜き出し用として使用する空気に、予め水を混
合し、この水と空気との混合物を撹拌式連続反応
容器内のスラリー中に吹き込む点にある。すなわ
ち、本発明は、CaCO3及びCaSO3あるいはその
いずれかを含有するスラリーを連続的に定量採取
し、これを外気と遮断された撹拌式連続反応容器
へ供給し、該容器内滞留液の増加分をオーバーフ
ロー管から液封器を介して系外に排出し、さら
に、該容器へ硫酸もしくは塩酸を加えてスラリー
中のCaCO3・CaSO3と反応させ、生成するCO2・
SO2を、該容器内のスラリー中に吹き込む空気に
同伴させて同容器外へ抜き出し、この抜き出しガ
スをさらに空気と混合し、混合ガス中のCO2濃
度・SO2濃度と上記スラリー採取量と上記吹き込
み空気並びに上記混合用空気の合計空気流量との
各値を用いて演算し、スラリー中のCaCO3濃
度・CaSO3濃度を算出するCaCO3及びCaSO3あ
るいはそのいずれかを含有するスラリー中の
CaCO3濃度・CaSO3濃度を連続的に測定する方
法に於いて、上記撹拌式連続反応容器内のスラリ
ー中に吹き込む空気に予め水を混合し、この水と
空気との混合物を同容器内のスラリー中に吹き込
むことを特徴とするスラリー中のCaCO3濃度・
CaSO3濃度の連続測定法である。
以下、本発明を第３図に基づいて詳細に説明す
る。第３図に於いて、前記した従来の測定手段を
示す第１図と同一部分に同一付号が付与されてい
る。そこで、第１図と同一部分の説明を省略し、
異なるところについて説明すると、第３図におい
て、反応式(3)〜(4)（もしくは(1)〜(2)に従つて発生
するCO2及びSO2を円滑に抜気するために流量調
節計１１で所要流量に制御されている空気Ｂの一
部もしくは全部は分配弁２２を操作して流量指示
計１７を介してのち微量ポンプ２８によつて供給
される水（もしくは温水）Ｊと混合されてのち空
気吹込管８を介して滞留液６中に吹込まれてい
る。
る。第３図に於いて、前記した従来の測定手段を
示す第１図と同一部分に同一付号が付与されてい
る。そこで、第１図と同一部分の説明を省略し、
異なるところについて説明すると、第３図におい
て、反応式(3)〜(4)（もしくは(1)〜(2)に従つて発生
するCO2及びSO2を円滑に抜気するために流量調
節計１１で所要流量に制御されている空気Ｂの一
部もしくは全部は分配弁２２を操作して流量指示
計１７を介してのち微量ポンプ２８によつて供給
される水（もしくは温水）Ｊと混合されてのち空
気吹込管８を介して滞留液６中に吹込まれてい
る。
このように本発明による空気と水（もしくは温
水）を混合して吹き込む方法としたことで空気吹
込み管８の滞留液浸漬部内壁は常に水（もしくは
温水）によつて保護されることとなり従来法にお
いてみられるスケール生成による不具合を理解す
ることができた。
水）を混合して吹き込む方法としたことで空気吹
込み管８の滞留液浸漬部内壁は常に水（もしくは
温水）によつて保護されることとなり従来法にお
いてみられるスケール生成による不具合を理解す
ることができた。
以下本発明の実施例をあげて、本発明をより詳
細に説明する。
細に説明する。
〔実施例〕
第３図の態様をなす試験装置を下記条件にて操
作した結果、第４図に示す測定結果を得た。
作した結果、第４図に示す測定結果を得た。
＜条件＞
スラリー中のCaSO3濃度：0.051mol／
スラリー中のCaCO3濃度：0.056mol／
スラリー採取流量 ：0.12／min
吹込空気流量 ：7Nl／min
反応温度設定 ：75℃
反応PH設定 ：２
全空気流量 ：20Nl／min
反応容器容量 ：１
混合水（温水）流量 ：0.01／min
第４図においてａ点では水を温水に切替え、ｂ
点では塩酸を硫酸に切替え、さらにｃ点では温水
を水に切替えた事を示す。この第４図から明らか
なように、120時間継続して測定してもスラリー
中のCaCO3濃度並びにCaSO3濃度に変化がみら
れなかつた。
点では塩酸を硫酸に切替え、さらにｃ点では温水
を水に切替えた事を示す。この第４図から明らか
なように、120時間継続して測定してもスラリー
中のCaCO3濃度並びにCaSO3濃度に変化がみら
れなかつた。
本発明は、以上詳記したように、水と空気との
混合物を撹拌式連続反応容器内のスラリー中に吹
き込むようにしたものであるから、スケール生成
によるCaCO3濃度及びCaSO3濃度の測定精度低
下が防止でき、長時間にわたつて連続的に該濃度
を正確に測定することができる効果が生ずるもの
である。
混合物を撹拌式連続反応容器内のスラリー中に吹
き込むようにしたものであるから、スケール生成
によるCaCO3濃度及びCaSO3濃度の測定精度低
下が防止でき、長時間にわたつて連続的に該濃度
を正確に測定することができる効果が生ずるもの
である。
第１図は従来の測定手段を説明するための図で
あり、第２図は従来の測定手段により測定した実
験結果を示す。第３図は本発明を説明するための
図であり、第４図は本発明の実施例である測定手
段で測定した実験結果を示す。 Ａ……試料スラリー、Ｂ……空気、Ｃ……硫酸
（もしくは塩酸）、Ｄ……廃液、Ｅ……混合ガス、
Ｆ……排気、Ｇ……排気、Ｈ……ドレン、Ｊ……
水（もしくは温水）、１……定量ポンプ、２……
加熱器、３……温度調節計、４……温度検出器、
５……反応容器、６……滞留液、７……撹拌機、
８……空気吹込み管、９……シール材、１０……
モータ、１１……流量調節計、１２……微量ポン
プ、１３……液封器、１４……PH検出器、１５…
…PH調節計、１６……空気、１７……流量指示
計、１８……空気ポンプ、１９……CO2分析計、
２０……CaCO3演算器、２１……濃度指示計、
２２……分配弁、２３……オーバーフロー管、２
４……除湿器、２５……SO2分析計、２６……
CaSO3演算器、２７……濃度指示計、２８……微
量ポンプ、＊１……空気流量信号、＊２……スラ
リー採取流量信号。
あり、第２図は従来の測定手段により測定した実
験結果を示す。第３図は本発明を説明するための
図であり、第４図は本発明の実施例である測定手
段で測定した実験結果を示す。 Ａ……試料スラリー、Ｂ……空気、Ｃ……硫酸
（もしくは塩酸）、Ｄ……廃液、Ｅ……混合ガス、
Ｆ……排気、Ｇ……排気、Ｈ……ドレン、Ｊ……
水（もしくは温水）、１……定量ポンプ、２……
加熱器、３……温度調節計、４……温度検出器、
５……反応容器、６……滞留液、７……撹拌機、
８……空気吹込み管、９……シール材、１０……
モータ、１１……流量調節計、１２……微量ポン
プ、１３……液封器、１４……PH検出器、１５…
…PH調節計、１６……空気、１７……流量指示
計、１８……空気ポンプ、１９……CO2分析計、
２０……CaCO3演算器、２１……濃度指示計、
２２……分配弁、２３……オーバーフロー管、２
４……除湿器、２５……SO2分析計、２６……
CaSO3演算器、２７……濃度指示計、２８……微
量ポンプ、＊１……空気流量信号、＊２……スラ
リー採取流量信号。
Claims (1)
- １ CaCO3及びCaSO3あるいはそのいずれかを
含有するスラリーを連続的に定量採取し、これを
外気と遮断された撹拌式連続反応容器へ供給し、
該容器内滞留液の増加分をオーバーフロー管から
液封器を介して系外に排出し、さらに、該容器へ
硫酸もしくは塩酸を加えてスラリー中の
CaCO3・CaSO3と反応させ、生成するCO2・SO2
を、該容器内のスラリー中に吹き込む空気に同伴
させて同容器外へ抜き出し、この抜き出しガスを
さらに空気と混合し、混合ガス中のCO2濃度・
SO2濃度と上記スラリー採取量と上記吹き込み空
気並びに上記混合用空気の合計空気流量との各値
を用いて演算し、スラリー中のCaCO3濃度・
CaSO3濃度を算出するCaCO3及びCaSO3あるい
はそのいずれかを含有するスラリー中のCaCO3
濃度・CaSO3濃度を連続的に測定する方法に於い
て、上記撹拌式連続反応容器内のスラリー中に吹
き込む空気に予め水を混合し、この水と空気との
混合物を同容器内のスラリー中に吹き込むことを
特徴とするスラリー中のCaCO3濃度・CaSO3濃
度の連続測定法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1021584A JPS60154157A (ja) | 1984-01-25 | 1984-01-25 | スラリ−中のＣａＣＯ↓３濃度・ＣａＳＯ↓３濃度の連続測定法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1021584A JPS60154157A (ja) | 1984-01-25 | 1984-01-25 | スラリ−中のＣａＣＯ↓３濃度・ＣａＳＯ↓３濃度の連続測定法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60154157A JPS60154157A (ja) | 1985-08-13 |
| JPH0369066B2 true JPH0369066B2 (ja) | 1991-10-30 |
Family
ID=11744041
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1021584A Granted JPS60154157A (ja) | 1984-01-25 | 1984-01-25 | スラリ−中のＣａＣＯ↓３濃度・ＣａＳＯ↓３濃度の連続測定法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60154157A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2549050B2 (ja) * | 1993-01-27 | 1996-10-30 | 川崎重工業株式会社 | 排煙脱硫方法及び装置 |
| JP5020348B2 (ja) * | 2010-03-31 | 2012-09-05 | 中国電力株式会社 | 炭酸カルシウム濃度測定装置 |
| CN111781081A (zh) * | 2020-06-18 | 2020-10-16 | 邯郸钢铁集团有限责任公司 | 一种酸洗线废盐酸浓度检测装置及检测方法 |
-
1984
- 1984-01-25 JP JP1021584A patent/JPS60154157A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60154157A (ja) | 1985-08-13 |
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Legal Events
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| EXPY | Cancellation because of completion of term |