JPH0339738A - 写真処理法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は現像、漂白一定着及び安定化の段階を含むカラ
ー紙のための写真処理法に関する。

本発明を要約すれば、漂白一定着浴が漂白剤として弐Ｆ
ｅ（Ｘ）ｚＤＰＴＡ　（ここでＸはアルカリまたはアン
モニウムをあらわす）の化合物を含有し、そして安定化
浴が殺菌剤、ＨＥＤＰ及びヘキサメタホスフェートを含
有するときは、安定化浴中に沈殿を析出オるこンな１．
に−洗滌オるこＰか（自鮮か寞真性質を与える処理方法
である。

カラー写真画像の制作はこれまで殆ど例外なしに、ネガ
フィルムを現像する大きい現像施設により現像し、配送
しそしてカラへネガ紙を用いてカラー写真を制作するこ
とによって行なわれてきた。

大きい現像施設の利点は、なかんずく、それらが生皮し
た消費処理溶液、殊に最終洗滌のための洗滌水の除去処
分が可能なことである。欠点は需要者がプリントのため
に長い時間待たなければならないことである。

この理由のため、需要者の近くに設置され、そして仕上
げられたプリントが、極端な場合には露出されたフィル
ムが配送され後１時間の如き、短時間で需要者に渡され
得るところの、小さい操作単位の設備が開発された。こ
れらの設備は、なかんずく、最終洗滌を省略しそしてそ
の代りに現像され、漂白されそして定着されたプリント
を安定化浴で処理する変法の開発の故に、可能であった
。

この新規１な設！１１［“ミニラブ　（“ｍ１ｎｉｌａ
ｂ”）　］ｉｆ　Ｐ７１ルｔ＆嵯か氷の俳給か（本を一
塵氷の壜虜≠、かしに管理される。消費された処理溶液
は小型容器中に捕集されそして時々除去される。

安定化溶液は、材料自身及び処理溶液の両者に由来しそ
して洗滌工程がないため最早や洗い去られずに写真中に
残留する化学薬剤を、長い期間に亘ってもプリントの品
質を害しない形に変換する目的を有する。

ミニラブにおける漂白及び定着は通常−つの漂白一定着
浴中で一緒に行なわれ、その中でエチレンジアミンテト
ラ酢酸の鉄−アンモニウム錯塩は有用な漂白剤でありそ
してアンモニウムチオサルフェートまたはナトリウムチ
オサルフェートは有用な定着剤である。

かくして、例えば欧州特許第１５８３６９号は、カラー
現像、漂白一定着、安定化及び乾燥から成り、その中で
漂白一定着溶液はＦｅＮＨ４ＥＤＴＡ、遊離のＥＤＴＡ
、　（ＮＨａ）ｚｓｘｏｓ及び（Ｎａ４）ｘｓｏｓを含
有しそして安定化溶液は酢酸、ホルムアルデヒド、チア
ベンズアゾール、ｌ−ヒドロキシエタン−１，１−ジホ
スホン酸（ＨＥＤＰ）及びカリ明ばんを含有する、洗滌
不要の処理方法を記載している。

この漂白一定着浴と安定化浴との組合せは欠点を有する
。

漂白一定着浴はミニラブ中で１ｍ”当り出来るだけ少な
い容量を用いて再生される。

従って、浴溶液の交換は標準的の場合よりも本質的に緩
徐であり、特にカラー紙への浸透が比較的低いミニラブ
においてそうである。このことから、浴溶液中のサルフ
ァイドが空気酸素により酸化されて、チオサルフェート
の安定性はＩ！に早や確実でなくなりそして次いで硫黄
の沈殿が析出される事態をもたらす。

これは、もしＦｅＮＨａＥＤＴＡの代りにジエチレント
リアミンペンタ酢酸の鉄−アンモニウム塩（Ｆｅ（ＮＨ
４）！ＤＴＰＡ）を用いるならば大いに矯正される。

この有利な漂白一定着浴と次いでＨＥＤＰを含有する安
定化浴とを組合せることの欠点は、安定化浴の使用中に
沈殿が生皮されるという事実から威る。

安定化浴中への随伴によって生ずるＤＴＰＡ濃度はこの
沈殿を防止することができない。同様に沈殿は、成る安
定化浴中に０．２〜２　ｇ　／　ｌの範囲で含まれるア
ミノポリカルボン酸を用いて防止されることはないであ
ろう。

本発明の目標は、漂白一定着浴と安定化浴とを互いに適
応せしめそれによって上記の欠点を生ぜず、しかもすぐ
れた品質−特にカラー密度、残留銀含量及び安定性に関
して−のカラー写真が生皮されるところの系を実現する
ことである。

この目標は、漂白一定着浴のための漂白剤として式Ｆｅ
（Ｘ）ｚＤＴＰＡ　（ここでＸはアルカリまたはアンモ
ニウムをあらわす）、の化合物、好ましくはＦｅ（ＮＨ
ａ）ｓＤＴＰＡまたはＦｅＮａ、ＤＴＰＡ、を使用し、
そして安定化浴は殺菌剤（ｆｕｎｇｉｃｉｄａ）、ＨＥ
ＤＰ及びヘキサメタホスフェートを含有することによっ
て達成される。

それ数本発明の目的は、現像、漂白一定着、安定化及び
乾燥によってカラー写真を制作するための洗滌なしの方
法であって、漂白一定着浴は漂白剤として式Ｆｅ（Ｘ）
ｚＤＴＰＡ　（ここでＸはアルカリまたはアンモニウム
をあらわす）の化合物を含有し、そして安定化浴は殺菌
剤、ＨＥＤＰ及びヘキサメタホスフェートを含有するこ
とを特徴とする方法である。

漂白一定着浴は漂白剤を好ましくは０．１〜０゜５モル
／ｌの量で含有する。安定化浴は好ましくはｌ　Ｘ　ｌ
　ｏ−”〜５ｘ　１０−”モル／ｌＯ）殺菌剤、１ｘｌ
Ｏす〜５ＸＩＯ−”モル／ｌのＨＥＤＰ及び５×１０−
’〜５ＸｌＯ−”モル／２のへキサメタホスフェートを
含有する。適当な殺菌剤の例は安息香酸、ソルビン酸及
びインチアゾロンである。

原則的には、この沈殿は安定化浴中ですべての知られた
錆化剤によって、例えばアミノポリカルボン酸、アミノ
ポリホスホン酸、くえん酸、ポリマレイン酸またはホス
ホノブタントリカルボン酸によって、防止することがで
きる。しかしながら、それらの殆どは安定化浴中に鉄の
マスク剤として通常含まれているＨＥＤＰの作用を妨げ
、従って熱帯的貯蔵に際して生ずる黄変を抑制すること
がないのであるから、りん酸及びホスホン酸の類、最も
良好な場合ナトリウムへキサメタホスフェート、だけが
適当な化合物として留まることが見出されたのは驚くべ
きことである。

実施例 ポリエチレンで両面被覆された紙の上の下地に下記の層
を記載の順に施すことによって、本発明の処理法に適す
るカラー写真記録材料を調製した。

記載の量はいずれの場合もｌ　ｍ　２当りに関する。

ハロゲン化銀の施用量については相当するＡｇＮ０゜量
で示す。

層の構成： 第１層（下地層）： ０．２ｇ　ゼラチン 第２層（青感光性層）： ０．６３　ｇ　ＡｇＮＯｓからの青感光性／Ｘロゲン化
銀乳剤（９９，５モル％塩化銀、０．５モル％臭化銀、
平均粒径０．８μ論）、 １．３８ｇ　ゼラチン ０．９５ｇ　　黄カプラーＹ ０．２９ｇ　　トリクレジルホス７エー１−　（ＴＣＰ
）第３層（保護層） １．１ｇ　　ゼラチン ０．０６ｇ　　２．５−’；オクチルハイドロキノン０
．０６ｇ　　ジブチル７タレート（ＤＢＰ）第４層（緑
感光性層）： ０．４５　ｇ　ＡｇＮＯ３からの緑増惑ノ）ロゲン化銀
乳剤（９９，５モル％塩化銀、０．５モル％臭化銀、平
均粒径０．６μｍ）、 １．０８ｇ　ゼラチン ０．４１ｇ　　パープルカプラーＭ ０．０８ｇ　　２．５−ジオクチルハイドロキノン０．
３４ｇＤＢＰ ０．０４ｇＴＣＰ 第５層（ＵＶ保護層）： １．１５ｇ　ゼラチン ０．６ｇ次式のＵＶ吸収剤 ０．０４５ｇ　　２．５−ジオクチルハイドロキノン ０．０４ｇｒｃｐ 第６層（赤感光性層）： ０　、３　ｇ　ＡｇＮＯ３からの赤増感ハロゲン化銀乳
剤（９９，５モル％塩化銀、０．５モル％臭化銀、平均
粒径０．５μｍ）、 ０．７５ｇ　ゼラチン ０．３６ｇ　青−緑カプラーＣ ０，３６ｇＴＣＰ 第７層（ＵＶ保護層）： ０．３５ｇ　　ゼラチン ０．１５ｇ　第５層におけるＵＶ吸収剤０．２ｇＴＣＰ 第８層（保護層）： ０．９ｇ　ゼラチン ０．３ｇ次式の硬化剤Ｈ カプラーは下記式に相当する： Ｙ： Ｉ 実施例１（比較） 上記した写真記録材料上にステップウェッジを露光しそ
して次の如く処理する： 現像　　　　４５秒　３５℃ 漂白一定着　４５秒　３５℃ 洗滌　　　　４段向流カスケード 各段２２．５秒　３０℃ 乾燥 各処理浴は下記の組成を有す： 現像液 ００− ３．０ｇ ０．３ｇ ２．０ｇ ８．０ｇ ５、〇− ５，０ｇ 水 エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）４．５−ジヒ
ドロキシ−１，３−ベンゼン−ジスルホン酸のジナトリ
ウム塩 塩化ナトリウム トリエタノールアミン Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、８５重量％濃度 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−２−メタンス ルホニルアミノエチル）−２−メチル フェニレンジアミンセスキサル７エー トモノハイドレート（ＣＤ３） ２５．０ｇ炭酸カリウム 水で１２とする；ｐＨＩ　Ｏ 漂白一定着浴 ８００ｄ水 ２０ｇ　亜硫酸ナトリウム １１０ｇ　アンモニウムチオサルファイド１４０　ｇ　
Ｆｅ（ＮＨａ）ｘＤＴＰＡ８　ｇ　ＤＴＰＡ １ｇ３−メルカプト−１，２，４−１リアゾール ４ｇ塩化銀 水で１１としｐｔｉ５．ｏにセットする。

全体の水消費量は２１／ｍ”である。

かくして得られたステップウェッジを７日間、６０℃及
び９０％相対湿度の貯蔵に付する。

結果は表を見よ。

実施例２（比較） 実施例１による材料を洗滌なしの方法を用いて処理する
： 現像液　　　　４５秒　３５℃ 漂白一定着浴　４５秒　３５℃ 安定化浴　　　４段向流カスケード 各段２２．５秒　３５℃ 乾燥 現像液及び漂白一定着浴は実施例１に相当する。

安定化浴の組ｇｔＡ： ８００ｄ水 ０．５ｇ　　エチレンジアミンテトラ酢酸２ｇ亜硫酸ナ
トリウム ４ｇ　ヒドロキシエタンジホスホン酸 １ｇ　安息香酸 水で１１とする；ｐＨ５，０にセットする。

４つの安定化浴タンク中の使用水準の調製物を一緒にし
てカスケードを形成させる： タンクｌ：８００−安定化浴＋２００−β漂白−定着浴 タンク２：９６０ｍ１安定化浴＋４０−漂白一定着浴 タンク３　：　９９２−安定化浴＋８−漂白一定着浴 タンク４：９９８ｍ１安定化浴＋２ｔａｌ漂白一定着浴
。

安定化浴の消費量は２５０ｄ／ｍ”である。

この処理法を用いて得られたステップウェッジを実施例
１で得られたウェッジと一緒に貯蔵する。

結果は表を見よ。

実施例３（比較） 材料及び処理法は安定化浴以外は実施例２に相当する。

安定化浴Ｂ ８００ｄ水 ５ｇエチレンジアミンテトラ酢酸 ２ｇ亜硫酸ナトリウム ４ｇ　ヒドロキシエタンジホスホン酸 １ｇ　安息香酸 水で１１としそしてｐＨ５、０にセットする。

４つの安定化浴の使用水準は実施例２における如く調製
した。

安定化浴の消費は実施例２に相当する。

実施例１及び２からのウェッジと共に記載の条件下に貯
蔵する。結果は表を見よ。

実施例４（本発明による） 安定化浴以外材料及び処理は実施例２に相当する。

安定化浴Ｃ ８００ｅ１７！水 ２ｇ　ナトリウムへキサメタホスフェート２ｇＭ硫酸ナ
トリウム ４ｇ　ヒドロキシエタンジホスホン酸 １ｇ　安息香酸 水でＩｌとし、ｐｉ（５，０にセットする。

４つの安定化浴の使用水準は実施例２における如く調製
した。

安定化浴の消費は実施例２に相当する。

この処理を用いて得られたステツブウェッジを実施例１
，２及び３からのウェッジと共に記載の条件下に調製し
た。

放置試験 実施例２．３及び４からの安定化浴の試料を各タンクか
ら採り４日間室温に放置した。沈殿生成の可能性につい
ては表を見よ。

表は、洗滌をする処理法から洗滌なしの処理法へ移ると
最初の安定化溶液タンク中で沈殿が生じることを示し、
これはアミノポリカルボン酸を増加することにより事実
抑制されるが、但しその利点は著しいマスキングの増加
（上昇Ｄａ＋ｉｎ）を伴ってなされなければならない。

ナトリウムへキサメタホスフェートもまた沈殿の生成を
防止するが、これはその上事実常法で洗滌された試料に
くらべてマスキングにおける低減を可能ならしめる。

本発明の主なる特徴及び態様は以下の通りである。

１、現像、漂白一定着、安定化及び乾燥によりカラー写
真を製作するための洗滌なしの方法において、漂白一定
着浴は漂白剤として式Ｆｅ（Ｘ）２ＤＴＰＡ（ここでＸ
はアルカリまたはアンモニウムをあらわす）の化合物を
含有し、そして安定化浴は殺菌剤、ヒドロキシエタンホ
スホン酸及びヘキサメタホスフェートを含有することを
特徴とする方法。

２、漂白剤としてＦｅ（ＮＪ）＊ＤＴＰＡまたはＦｅＮ
ａｚＤＴＰＡを使用することを特徴とする、上記第１項
記 載の方法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 現像、漂白−定着、安定化及び乾燥によりカラー写真を
   製作するための洗滌なしの方法において、漂白−定着浴
   は漂白剤として式Ｆｅ（Ｘ）＿２ＤＴＰＡ（ここでＸは
   アルカリまたはアンモニウムをあらわす）の化合物を含
   有し、そして安定化浴は殺菌剤、ヒドロキシエタンジホ
   スホン酸及びヘキサメタホスフェートを含有することを
   特徴とする方法。 ３．