JPS5814834A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の安定化処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の色素画像
の安定化処理方法に関する。

ハロゲン化銀カラー写真感光材料では、周知の如く、発
色現像法により、アゾメチン色素、インドアニリン色素
を形成することによって発色画像が得られる。

これらの色素は紫外線や可視光線の照射によって褪色が
おこることは周知のことであり、また、これらの色素は
暗所において保存ｌ〜ても褪色する。

特に高温、高湿の下ではこの褪色が促進される。

これらの発色画像の褪色はカラー写真にとって大きな欠
陥であシ、この欠陥の改善が強く要望されていた。

従来、ハロゲン化銀カラー写真感光材料による発色画像
の明所又は暗所における褪色防止法については、種々の
ものが知られている。例えば、米国特許第４７８８，２
７４−Ｑの亜鉛Ｍ液による処理、同第２，９１３，３３
８＋ｊ明細書に記載のカルシウム、マグネシウム、カド
ミウム塩による処理ｔ１英国特許第９０Ｃ４８２４号、
同第ＬＯθＬ４４６号明細書に記載のモノサッカライド
、ジザッカライド、ヘキシトールを含む溶液で処理する
方法、フォルムアルデヒドとポリカルボン酸を含む浴液
による処理等が知られている。

しかし、これらの方法では得られる効果が僅かであった
シ、又褪色を防止できても、用いる化合物の多くがゼラ
チン膜を軟化し、その機械的強度を著しるしく弱めてい
た。このため、ゼラチン膜の軟化を防止するホルムアル
デヒドを使用することもあるが、ホルムアルデヒドは実
用的に有害であシ、白地を汚染する欠点があった。

従って、色素画像の褪色を防止するため、処理浴から写
真材料中に含まれた薬品を除去するためには、できるだ
け多量の水で長時間水洗処理を行なわねばならず、処理
の迅速化、省力化の目的のために、前記のような効果の
小さい安定化処理を省略している場合もある。又、同じ
目的と公害負荷やコスト低減のために、各処理液による
処理は高温処理されたり、水洗処理時間を縮めたジ、水
洗水を減少したシしているのが通例で、色素画像の安定
化は、よシ損われていると言える。

またさらには、水洗処理工程を省略した安定化処理方法
も例えば米国特許第ａ３３ａｏ０４号明細書などの記載
によシ知られてはいるが、チオシアン酸塩による銀安定
化処理であり、また安定化浴に亜硫酸塩が多量に含有さ
れているために形成された画像色素がロイコ体化され易
く、そのためにカラー写真画像の劣化に大きな影響を与
え、その上、安定液の如き低−では、亜ＷＬ酸ガスを発
生させる恐れもあり、適当でない。

この様に、従来のカラー画像の安定化処理では写真画像
を長期にわたって安定化させ、かつ処理の迅速化、省力
化を計シ、かつ公害負荷の低減や水洗水の低減を計ると
１９事ができなかった。

本発明者らは、発色画像の明））ｉ又は暗所における褪
色防止方法を種々検討化した結果、本発明を完成したも
のであって、本発明の目的は、ゼラチン膜が軟化する事
々く、発色画像の褪色を著しく防止でき、かつ水洗水の
低減や水洗処理を不要化できる、色素画像の安定化処理
方法を提供することである。

本発明の上記目的は、カラー写真処理の最終段階におい
て、少なくともｌＸｌ０−４七ルの可溶性鉄錯塩を含有
し、かつ〆■が３．０〜９．０である色素安定液（処理
浴）で処理するハロゲン化銀カラー写真感光材料の色素
画像安定化処理方法によって達成される。

本発明の好ましい一実施態様に従えば、本発明の安定化
処理が漂白定着浴もしくは定着浴に続く工程であυ、実
質的に水洗処理を行なわ表いことである。

以下、本発明について詳述する。

本発明の安定液に含有せしめる可溶性鉄塩は、具体的化
合物として、塩化第２鉄、硫酸第２鉄、硝酸第２鉄、塩
化第１鉄、硫酸第１鉄、硝酸第１鉄等の無機第２鉄塩、
第１鉄塩、酢酸第２鉄、クエン酸第２鉄等のカルボン酸
鉄塩、及び各種の鉄錯塩があシ、これら鉄イオンと錯塩
を形成する化合物としては、下記一般式〔１〕〜〔刀〕
で示される化合物があげられる。

一般式（１）　　ＭｍＰｍＯｓｍ　　　Ｍ　；水素、ア
ルカリ金属、アンモニウム、 ｍ；３〜６の整数。

一般式（ＩＩ）　　Ｍｎ＋２ＰｎＯａｎ＋ｉ　　ｎ　：
　２〜２０の整数。

一般式〔厘）　　Ｂ−Ａ１−Ｚ−Ａ２−０式（１）　（
ＩＶ）中、Ａ１〜Ａ６はそれぞれ置換または未置換のア
λキル基、Ｚはアルキル基、−Ｒ−０−Ｒ−１−几０Ｒ
ＯＲ−（几はアルキル基）もしくは＞　Ｎ　　Ａ７　（
ＡＴは水素、炭化水嵩、低級脂肪族カルボン酸、低級ア
ルコ−”Ｌ　Ｂ％Ｃ，Ｄ。

Ｅ％Ｆ、　Ｇは−ＯＨ，−ＣＯＯＭ、　−ＰＯｓＭｇ　
（Ｍは水素、アルカリ金属、アンモニウム）を表わす。

石 Ｒ□ニーＣ００Ｍ、−ＰＯ（ＯＭ）２ Ｒ２：水素、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基、−（ＣＨ２）ｎ
ＣＯＯＭ、フェニル基、Ｒ３：水素、−ＣＯＯＭ。

Ｍ：水素、アルカリ金属、アンモニウム、ｍ：０又は１
、ｎ：１〜４の整数。

一般式（Ｖｌ）　　　Ｒ４Ｎ（ＣＨ，ｉつ３Ｍ、）２Ｒ
４：低級アルキル基、アリール基、アラルキル基、含窒
素６員璋基、〔置換基として一〇Ｈ。

−０Ｒｓ　（Ｒｓ　：　Ｃ１〜Ｃ４アルキル基）、−Ｐ
ＯｓＭｚ、−ＣＨ２Ｐ０３Ｍ２、−Ｎ　（ＣＨ２ＰＯ，
Ｍ、　）、、−ＣＯＯＭ２、−Ｎ　（ＣＨ２ＣＨ２Ｃ０
Ｏ） Ｍ：水素、アルカリ金属、アンモニウム。

Ｒ６、Ｒ７：水素、低級アルキル基、−ＮＪ２（ＪはＨ
１ＯＨ１低級アルキル基、 −Ｃ２Ｈ，ＯＨ） Ｒ８：水素、低級アルキル基、−ＭＬ２（ＬはＨｌｏＨ
，−ＣＨ，、−Ｃ２Ｈ，、−Ｃ２Ｈ，ＯＨ。

−ＰＯｓＭｚ　） Ｘ、　Ｙ％Ｚ　：　−ＯＨ，−ＣＯＯＭ、　ＰＯｓＭｚ
、ＨＭ′、水素、アルカリ金属、アンモニウム。

一般式〔■〕　　　　　　ｌ Ｒｇ−ＯＰ　　０ＲＩＯ Ｒｇ、Ｉｔｌｏ：水素、アルカリ金属、アンモニウム、
０１〜０１２　　のアルキル基、アルケニル基、環状ア
ルキル基。

几ｎ：Ｃ，〜１２のアルキル基、０１〜１２　のアルコ
キシ基ｓｃ＋−１２のモノアルキルアミノ基、０２〜１
２のジアルキルアミノ基、アミノ基、Ｃ１〜２４のアリ
ロキシ＆、０６〜２４ノアリールアミノ基及びアミルオ
キシ基。

Ｑ１〜Ｑａ　：　−ＯＨ％Ｃ１〜２４アルコキシ基、ア
ラルキルオキシ基、アミルオキシ基、−０Ｍ３（Ｍｓは
カチオン）、アミノ基、モルホリノ基、環状アミノ基、
アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アリールアミ
ノ基、アルキルオキシ基を示す。

Ｒ１２、ＲＩＢ：水素、低級アルキル基、Ｍ：水素、ア
ルカリ金属、アンモニウム、ｎ：２〜１６の整数。

Ｒ１４〜Ｒ１６：水素、アルキル基〔置換基として一０
Ｈ１−〇ＣｎＨ２ｎ＋１（旧〜４）、−ＰＯ８Ｍ２、−
ＣＩ−Ｉ２Ｐ０３Ｍ、　−ＮＲ２（Ｒはアルキル基）、
−Ｎ（ＣＨ２２０８Ｍ２）２ Ｍ：水素、アルカリ金属、アンモニウム。

これら一般式〔１〕〜（Ｘｌ）で示される化合物以外に
クエン酸、グリシン等もあげられる。しかし、前記一般
式に示される化合物が、よシ以上優れた効果を発揮する
。

前記一般式〔１〕〜（Ｘｉ）で示される化合物は、その
具体的な化合物例として次のものがあげられる。

（１）　　Ｎａ４Ｐ４Ｑ２　　　（２）　　ＮａＢＰＢ
Ｏｇ　　　（３）　　Ｈ４Ｐ２Ｏ７（４）　　ＨＩＩＰ
ＩＩＯＩＯ（５）　　Ｎａ６Ｐ４０１Ｂ％　　（ＨＯＣ
４Ｈａ）＊ＮＣＨｚＣＯＯＩ−１（３３）　　　　　朗
２ＣＯＯＨ（３４）　　　　ＣＨ２Ｃα■Ｃ，Ｈ，−Ｃ
Ｈ−Ｃ０ＯＨ ０３Ｈ２ ■ ＰＯ３Ｈ２ Ｃ，’Ｈ２ ０３Ｈ２ ＣＨ２ＣＯＯＨ （５９）　　　　　ＯＨ Ｈ２Ｏ５Ｐ−Ｃ−ＰＯ３Ｈ２ （６０）　　　　　　　　　　　　　　０１ ）［）ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）Ｃ）Ｉ２０−Ｐ　（ＯＮａ）
ｚ（６１）　　　　　　　　　Ｏ Ｉ ＨＯＣ）Ｉ２ＣＨ，０−Ｐ−（ＯＨ）。

（６２）　　　　　　　　　０ １ ＨＯＣＨ２ＣＨ−ＯＦ　（ＯＮａ）２ ０Ｈ，０Ｈ （６３）　　　　　　　　　　　０ １ ＨＯＣＨ２Ｃ−ＣＩ（２−０−Ｐ−（ＯＨ）　！１ （６４）　　　　　　　　　　　　　０１ ＨＯ−ＣＨ，−ＣＨ−ＣＨ，−０−Ｐ−（ＯＨ）。

膏 ＯＨ （６６）　　　　　　　　　　　　０ １ Ｈα）Ｃ−ＣＨ−ＣＨ２−０−Ｐ−（ＯＨ）　２餐 ＯＨ２ （６９）　　　　　　　　　　　０ １ Ｈ２Ｎ−ＣＨ２ＣＨ２−０−Ｐ−（αＤ２Ｃｌ−１゜ （７６）　　　　　０ １ ０ＨＯＨ０１（（ＪＩｌ（Ｊｌ−１ 本発明に用いられる可溶性鉄塩は、安定ｐｉｌｔ当ｊり
ｌＸｌ０″′４モル〜ｌＸｌ０−’モルの範囲で添加す
る事ができ、好ましくは４Ｘ１０−’モル〜Ｉ　ＸＩ　
Ｏ−”モルの範囲で添加する事ができる。なお、処理工
程が多数槽の安定浴から成シ、かつ向流法で処理され、
最終槽から補充される連続処理方法での上記可溶性鉄塩
の望ましい添加量は、安定浴の最終槽における濃度であ
る。

本発明による安定液（安定浴）はｐＨ３，０〜９．０ご
い１、 である。−が３．０未満では可溶性鉄塩による色素の褪
色防止効果が損われ、又ｐｌ（９，０を越えるときでも
、また色素の褪色防止が損われる。本発明においては、
望ましくはｐＨ４，５〜８．５が好適であシ、特に望ま
しいｐＨとしては６．０〜８．０の範囲があげられる。

本発明の安定液には緩衝剤を添加して、緩衝作用をもた
せておくことが望ましい。この緩衝剤としては酢酸、酢
酸ナトリウム、硼酸、リン酸、水酸化ナトリウム等の化
合物が望ましいが。

前記鉄錯塩形成剤を鉄イオンと等量以上に用いて緩衝能
をもたせても良い。

本発明によれば、ゼラチン膜の軟化を招く事はなく、色
素画像の褪色を防止する事ができ、更に、本発明では鉄
イオンの存在する安定浴で処理する事によって、他の薬
品が写真感光材料中に微量残留していても、色素画像の
安定性を大巾に向上させる事ができる。このために、水
洗処理の短縮、または水洗処理を排除する事ができる。

カラー写真処理で漂白剤として用いられているエチレン
ジアミン四酢酸鉄四錯塩の如き化合物は、水洗処理で徹
底的に洗い出されていたが、本発明者らの検討の結果こ
のような可溶性鉄イオンがむしろ成る適当な濃度範囲で
存在する方が、はるかに色素画像を安定化できる事が判
った。

カラー写真処理において、有機酸第２鉄錯塩を含有する
処理浴で処理を行なう場合、安定化処理が該有機酸含有
処理浴に続く処理工程である事から、本発明の可溶性鉄
塩は自動的に写真感光材料によって持ち込まれ、補給さ
れる。この事により安定補充液中には可溶性鉄塩を含１
せないで処理する事もできる。また同時に、従来の水洗
処理を不要とする事ができる。もちろん、可溶性鉄塩を
本発明濃度範囲に保つために、有機酸第２鉄錯塩含有処
理液からの写真感光材料による持ち込み量や、安定液の
補充量を制御する必要がある。本発明の可溶性鉄塩の存
在によって有機酸第２鉄錯塩含有処理液中の他の薬品成
分、例えば、チオ硫酸塩、亜硫酸塩などは成る一定濃度
以下では、色素画像の褪色性に影響を与えず、安定性が
向上できる事がわかったが、この濃度を望ましい値にす
るために安定浴槽が複数槽で、かつ向流法により補充し
ながら処理する事が好ましい。

本発明による安定浴は発色現像後、最終段階で処理する
事が重要で、直接乾燥工程に入る事が望ましい。しかし
安定処理後、可溶性鉄塩が写真感光材料から完全に洗い
出されない程度で余剰の化合物を除く程度のリンスや、
水洗処理又は酸化剤、例えば過酸化水素や過硫酸塩を含
む処理液を塗布したシ、処理浴に浸漬したシする事もで
きる。又、有機酸第２鉄塩を漂白剤として含有する漂白
液や漂白定着液では、処理後、直接安定化処理する事が
望ましいが、有機酸第２鉄塩が写真感光材料によって安
定化液中に持ち込まれる量が本発明濃度範囲で含まれる
事を妨げない程度のリンスや水洗処理を介して安定化処
理を行う事もできる。

本発明の安定化処理は、カラー処理の最終段階で実施す
るが、安定浴は単一槽による処理が可能である。しかし
、前記のような理由から、漂白定着液又は定着液処理に
引き続き安定化処理する場合、本発明による安定浴は多
数槽で構成し、長浴処理形式としたものが望ましい。更
に、本発明の前記目的を達成するために設ける槽の数は
、安定浴最終槽中の可溶性鉄塩濃度を望ましい値にする
ために、有機酸第２鉄錯塩含有処理浴から写真感光材料
によって持ち込まれる量と安定液の補充量の関係に密接
に関係しており、持ち込み量に対する補充量の比が小さ
いほど槽の数は多く必要とされ、その比が大きいほど即
ち補充量が多いほど槽の数は少くて済むことになる。

一般的には、有機酸第２鉄塩含有浴の濃度にもよるが、
持ち込み量に対する補充量が約３倍〜５倍のときには、
望ましくは２摺〜８槽による処理が必要であり、例えば
５０倍のときには、望ましくは２槽〜４槽による処理で
目的を達成することができる。

本発明による安定浴は１１３．０〜９．０の範囲に調整
された緩衝液であれば使用でき、各種の緩衝剤を使用し
得るが、その具体例としては、ホウ酸塩、メタホウ酸塩
、ホウ砂、リン酸塩、モノカルボン酸塩、ジカルボン酸
塩、ポリカルボン酸塩、オキシカルボン酸塩、アミノ酸
、アミノカルボン酸塩、第１燐酸塩、第２燐酸塩、第３
燐酸塩、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどをＭげ
ることができる。またさらに、可溶性鉄塩、鉄錯塩の他
に各種のキレート剤も同様に添加することができる。

これらの例としては、アミノポリカルボン酸塩、アきノ
ボリホスホン酸、ホスホノカルボン酸、アルキリデンジ
ホスホン酸、ポリリン酸塩、ピロリン酸、メタリン酸、
グルコン酸塩などがある。

この他に通常知られている安定浴添加剤としては、例え
ば螢光増白剤、界面活性剤、防パイ剤、防腐剤、有機硫
黄化合物、オニウム塩、ホルマリン、アルミニウム、ク
ロム等の硬膜剤、各種金属塩などがおるが、これら化合
物の添加量は本発明による安定浴の−を維持するに必要
でかつカラー写真画像の保存時の安定性と沈澱の発生に
対し悪影響を及はさない範囲で、どのような化合物を、
どのような組み合せで使用してもさしつかえない。

本発明の安定化浴に添加するのに望ましい化合物として
は、可溶性鉄塩の他に酢酸、酢酸ナトリウム等の緩衝剤
、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−
オン、１−２−ペンツインチアゾリン−３−オン、サイ
アベンダゾール等の防パイ剤、微量のホルムアルデヒド
、アルミニウム塩、マグネシウム塩等の硬膜剤、螢光増
白剤等があけられる。しかし、これら添加化合物は、本
発明の処理方法によれば、効率よく色素画像の安定化、
及び水洗処理の省略ができるわけで、公害負荷、コスト
対策などの観点から緩衝能力さえ充分であれば希薄なほ
ど好ましい。

安定化処理に際しての処理温度は、１５℃〜６０℃、好
ましくは２０℃〜４５℃の範囲がよい。

また処理時間も迅速処理の観点から短時間であるほど好
ましいが、通常２０秒〜１０分間、最も好ましくは１分
〜５分間であシ、複数槽安定化処理の場合は前段槽はど
短時間で処理し、後段槽はど処理時間が長いことが好ま
しい。特に前槽の２０％〜５０％増しの処理時間で順次
処理する事が望ましい。本発明による安定化処理の後に
は水洗処理を全く必要としないが、極く短時間内での少
量水洗によるリンス、表面洗浄などは必要に応じて任意
に行なうことはできる。

この様に、本発明の処理方法は、カラーペーバ−１反転
カラーベーパー、カラーポジフィルム、カラーネガフィ
ルム、カラー反転フィルム、カラーＸレイフィルム等の
処理にも使用することができる。

なお、本発明の安定浴に可溶性銀塩を含有する場合には
、該浴から銀回収をする事もできる。銀回収方法として
は、イオン交換樹脂法、金属置換法、電気分解法、硫化
銀沈澱法等を用いる事ができるＯ 次に実施例によって本発明の詳細な説明するが、本発明
がこれら実施例に限定されるものではない。

実施例Ｌ サクラカラーペーパー試料に常法によ多段階露光を与え
、発色現像、漂白定着、水洗を行った後、試料を７分割
し、各々を下記表−１に示す（１）〜（喝の処方の浴液
に３３℃、１分間浸漬した後、乾燥して試験試料とした
。

表　　−１ 上記試料の最大濃度の青色、緑色、赤色濃度を測定し、
８０℃、相対湿度８０％の恒温炉湿槽に６０日間保存し
た後、再び濃度測定を行ない、各濃度の低下率を求めた
。結果を表−２に示す。

２７− 表−２から明らかなように、本発明法による試料＆（１
）〜（Ｖｌ）は色素の褪色、特に赤色濃度の褪色が著し
く減少しておシ、褪色防止効果が顕著である事がわかる
。また、本発明による安定液によシ処理した試料は青色
、緑色、赤色濃度の褪色は少く、かつ平均的に起こるた
めカラーバランスのくずれがみられず、視覚的褪色率は
濃度測定による褪色率よシも著じるしく小さくなること
がわかる。

実施例２ ２９− ２８一 方法は実施例１と同じとし、水洗後の試料を６分割し、
各々を下記表−３に示す（り〜（ｖｌ）の処方の溶液に
３３℃、１分間浸漬した後、乾燥し試訣試料とした。

表　　−３ 上記試料の赤色中間濃度（Ｄ−１，５）を測定し、８０
℃、相対湿度８０％の恒温恒湿槽に６０日間保存した後
、再び濃度測定を行ない比較した。赤色中間濃度は濃度
低下率として記した。

結果を表−４に示す。

表−・４ 表−４の結果からもわかる通シ、安定液の…が本発明の
範囲よシ低い場合、赤色濃度の保存による褪色が犬とな
９、好しくない。又ｐＨが本発明範囲よシ高過ぎると、
赤色中間濃度の低下が大となる。また、安定液の−が本
発明範囲の望ましい値の場合には、赤色中間濃度が望ま
しい値となυ、保存による褪色を防止する。なお、得ら
れた試料の青色最低濃度を測定してみる、望ましい一範
囲であっても、青色最低濃度に対しては、ｐＨが高い程
望ましい結果が得られた。

実施例３、 サクラカラーペーパー（ロール状）（小西六写真工業■
製）を絵焼プリント後、自動現像機で連続補充処理（ラ
ンニング処理と称するψした。この時の処理工程と処理
液の組成は以下の通シである。

基準処理工程 １、発色現像　　３３℃　　　　　３分３０秒２、漂白
定着　　３３℃　　　　　１分３０秒３、　安定化処理
　　２５°　〜３０℃　３分４、乾　　燥　　７５°〜
８０℃　約２分処理液組成 〔発色現像タンク液〕 ベンジルアルコール　　　　　　１５ｍＬエチレングリ
コール　　　　　　１５　艷亜硫酸カリウム　　　　　
　　　２．Ｏｆ臭化カリウム　　　　　　　　　　０．
７を塩化ナトリウム　　　　　　　　　０．２ｆ炭酸カ
リウム　　　　　　　　　３ｏ、ｏｒヒドロキシルアミ
ン硫酸塩　　　３．０ｆ３１− 〔発色現像補充液〕 〔漂白定着タンク液〕 ３３− ３２− 〔漂白定着補充液Ａ〕 〔漂白定着液補充液Ｂ〕 −−３４− 着タンク液および下記安定液を満し、カラーペーパーを
処理しながら３分間隔毎に上記した発色現像補充液と漂
白定着補充液Ａ、Ｂと安定補充液を定量カップを通じて
補充しながらランニングテストを行った。補充量はカラ
ーペーパー１−クシそれぞれ発色現像タンクへの補充量
として３２４ｍＬ１漂白定着タ漂白への補充量として漂
白定着補充液Ａ、Ｂ各々２５　ｍｌ、であった。

安定化処理は自動現像機の安定化処理浴槽を１槽、３槽
、及び６槽に構成し、連続処理が行なえるように改造し
た。それぞれの自動現像機の安定化処理浴槽は、複数槽
からなる場合には感光材料の流れの方向に第１槽〜第３
槽、第１槽〜第６槽となる安定槽とし、それぞれ最終槽
から補充を行ない、最終槽からオーパーンローをその前
段の檜へ流入させ、さらにこのオーバーフロー液ヲνた
その前段の槽に流入させる多槽向流方式とした。

漂、白定着補充液Ａ、Ｈの合計使用量が漂白定着液のタ
ンク容量の３倍となるまで連続処理を行なって下記の安
定液で処理した。

３５− 安定化処理浴槽の最前槽の沈澱発生の有無を測定し、ラ
ンニング処理の最終で得られた試料の赤色中間濃度（Ｄ
＝１．５）を測定し、その後、その試料を８０℃、相対
湿度８０％にて６０日間放置して、赤色中間濃度を再び
測定した。

その結果を表−５に示した。

尚、カラーペーパー１　ｎ？当クジ安定液の漂白定着液
の持ち込みは５０ｍＬであった。

上記表−５からも明白な通Ｄ、（１）の比較処理の水洗
処理では、多量の水洗水を補充してもタンク液器壁に藻
の発生やわずかの沈澱の発生が認められ、カラーペーパ
ーにも耐着し、故障と表る場合があった。また試料の保
存テストによる赤色中間濃度低下も大きい。一方５本発
明による安定住処３７− ３６− 理（２）〜（９）では安定液中での沈澱はみられず赤色
濃度の保存テストによる低下も少ない事がわかる。

しかし、本発明の安定化処理でも漂白定着液から直接安
定化処理し、かつその補充量が感光材料による持ち込み
量に対し、１００倍よｐ少ない場合には、安定液槽が１
槽では赤色褪色防止効果がある程度得られるとは云って
もかなル損われる。これは多分、漂白定着液中の第２鉄
錯塩以外の成分が希釈されない事によるものであろう。

即ち、本発明による安定液を用いて色素画像を安定化さ
せる方法において、定着液や漂白定着液から直接次工程
の安定化処理を行なう場合、安定液が２槽以上の複数槽
から成シ、かつ補充液が最終浴から補充され、順次前段
槽にオーバーフローさせる向流法で処理する事によシ５
本発明の色素画像褪色防止のよυ高い効果が得られる事
がわかった。

本実施例の他に安定補充液からエチレンジアミン四酢酸
鉄四錯塩を除いたが、鉄イオンは漂白定着液から持ち込
みによ）供給され、本実施例とほぼ同等の効果が得られ
友。尚、本実施例試料（７）及３８− び（８）の３槽による処理では１槽目を２０秒、２槽目
４０秒、３槽目２分の処理時間設定とし、試料（９）及
び（６）の６槽による処理では１槽目１０秒、２槽目１
０秒、３槽目２０秒、４槽目３０秒、５槽目５０秒、６
槽目１分の処理時間と設定し処理した。

特許出願人　小西六写真工業株式会社 代理人弁理士　坂　　口　　信　　昭 Ｏ９か１名） ３９−

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくとも１刈０−４モルの可溶性鉄塩を含有し
   、かつ−が３．０〜９．０であることを特徴とする色票
   安定液で、カラー処理の最終段階に安定化処理すること
   を特徴とする、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の安定
   化処理方法。
2. （２）　　安定化処理が漂白定着浴もしくは定着浴に続
   く工程であシ、実質的に水洗処理を行まわないことを特
   徴とする特許請求の範囲第１項記載のハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料の安定化処理方法。