JP2000305231A - カラー画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 さらに生物分解性が高く、しかも反転フィル
ム中に生じるイエロー色素ステインを低減することがで
きる漂白組成物及び定着組成物、並びにそれらを用いる
カラー画像の形成方法を提供することである。 【解決手段】 カラー画像の形成方法であって、Ａ）像
様露光し次いで発色現像したカラー反転ハロゲン化銀写
真要素を、漂白剤として、生物分解性アミノポリカルボ
ン酸キレート形成性リガンドの第二鉄キレートを用いて
漂白する工程、及びＢ）少なくとも工程Ａの後、前記写
真要素を定着剤及び少なくとも０．０１ｍｏｌ／Ｌの非
錯体化アミノジコハク酸を含む写真用定着組成物で定着
する工程を含む方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、写真処理でカラー
反転フィルム中にカラーポジ写真画像を形成する方法に
関する。本発明は、写真工業、特に写真処理に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真の従来の画像形成方法
においては、ハロゲン化銀カラー写真記録材料を化学放
射線（例えば、化学線）に像様露光し、その後その露光
済材料を湿式写真化学処理により現像して使用可能な画
像を得る工程が含まれる。写真化学処理の基本的工程
は、材料を１種以上の現像剤で処理してハロゲン化銀を
銀に還元することである。有用なカラー画像は、ハロゲ
ン化銀が金属銀へ還元される際、現像主薬酸化体により
生じる有機色素中に形成される１種以上の画像からな
る。

【０００３】有用なカラー画像を得るためには、通常、
発色現像後すべての銀を写真要素から除去することが必
要である。このことを”脱銀”と称することがある。銀
の除去は、一般に金属銀を酸化し、その後定着工程と言
われる工程で、酸化された金属銀及び未現像ハロゲン化
銀を”溶剤”もしくは定着剤で溶解することにより行
う。酸化は、通常漂白剤として知られている酸化剤を用
いて行う。

【０００４】ポジカラー画像を形成するのに有用なカラ
ー反転写真フィルム用のある商業上重要な処理には、以
下の一連の処理を含むことができる：第一現像（白黒現
像）、洗浄、反転再露光、発色現像、漂白、定着、洗浄
及び／又は安定化。別の有用な処理にも、同一の工程が
含まれるが、安定化が発色現像と漂白の間に行われる。
このような慣用の工程は、例えば、米国特許第４，９２
１，７７９号（Ｃｕｌｌｉｎａｎ等）、米国特許第４，
９７５，３５６号（Ｃｕｌｌｉｎａｎ等）、米国特許第
５，０３７，７２５号（Ｃｕｌｌｉｎａｎ等）、米国特
許第５，５２３，１９５号（Ｄａｒｍｏｎ等）及び米国
特許第５，５５２，２６４号（Ｃｕｌｌｉｎａｎ等）に
記載されている。

【０００５】最も普通の漂白剤は、第二鉄イオンと各種
の有機リガンド（例えば、アミノポリカルボン酸）の錯
体であり、これらの可能性は数百にのぼり、すべて各種
の漂白活性及び生物分解性を有する。カラーフィルム処
理用の漂白剤の一部として用いられる普通の有機リガン
ドとしては、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、
１，３−プロピレンジアミン四酢酸（ＰＤＴＡ）及びニ
トリロ三酢酸（ＮＴＡ）が挙げられる。

【０００６】米国特許第４，２９４，９１４号（Ｆｙｓ
ｏｎ）は、漂白及び漂白−定着組成物並びに処理方法を
開示しているが、この方法は、数種類のアルキルイミノ
二酢酸から選ばれる一つと第二鉄の錯体であって、ＥＤ
ＴＡのような他の通常の有機リガンドより生物分解性が
高いことが知られているものを用いる方法である。同様
の有機リガンドを用いる他の漂白剤は、米国特許第５，
０６１，６０８号（Ｆｏｓｔｅｒ等）に開示されてお
り、漂白剤は特定の脂肪族カルボン酸と組合わさって色
素ステインを低減できるので有利である。米国特許第
５，３３４，４９１号（Ｆｏｓｔｅｒ等）もまた同様の
生物分解性漂白剤を特定レベルの臭化物イオンと組み合
わせて使用することを開示している。

【０００７】漂白剤リガンドとしてメチルイミノ二酢酸
（ＭＩＤＡ）を用いる処理では、鉄−ＭＩＤＡの解離が
洗浄浴中で起こることもある。このステイン形成は、第
二鉄イオンからのＭＩＤＡの解離を阻止することにより
制御しなければならない。定着は、典型的に漂白後、１
種以上の定着剤、例えば、チオサルフェート塩又はチオ
シアネート塩を含む定着組成物を用いて行う。アンモニ
ウム及びナトリウム塩の両者が知られている。

【０００８】カラーネガ写真フィルムの処理は、ＭＩＤ
Ａと他の生物分解性リガンドの鉄錯体を含有する漂白組
成物を使用すると良好な結果が得られる。しかしなが
ら、このような組成物はカラー反転フィルムを漂白する
のに用いると、そこから得られるカラー画像の安定性が
望ましい程度に達しないので良好な結果が得られないこ
とが判明した。これらのタイプのフィルムのあるもので
は、フィルムをＭＩＤＡ−ベース漂白組成物を用いて処
理すると、長期間の保存でマゼンタ色素形成カラーカプ
ラ−が、黄色バックグラウンドステインを残す。これ
は、フィルム中に残留した鉄により引き起こされるもの
であり、この鉄が安定な状態のマゼンタ色素形成カラー
カプラ−をイエロー色素に容易に転化させるためと信じ
られている。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】このように、カラー反
転フィルムを処理するのにさらに生物分解性の高い漂白
組成物を用いようとするニーズが写真工業界に存在する
が、このニーズを満たそうとすれば、反転フィルム中に
イエロー色素ステインが生じるので、未だに解決されて
いない。処理済カラー反転フィルム中のイエロー色素ス
テインの存在及び残留鉄を低減して、この技術分野に進
歩をもたらすことが求められている。

【００１０】

【課題を解決するための手段】既知の写真処理法が遭遇
する課題は、本発明により解決される。本発明は、Ａ）
像様露光し次いで発色現像したカラー反転ハロゲン化銀
写真要素を、漂白剤として生物分解性アミノポリカルボ
ン酸キレート形成性リガンドの第二鉄キレートを含む写
真用漂白組成物を用いて漂白する工程、並びに Ｂ）少なくとも工程Ａの後、定着剤及び少なくとも０．
０１ｍｏｌ／Ｌの非錯体化アミノジコハク酸を含む写真
用定着組成物で、前記写真要素を定着する工程を含むカ
ラー画像形成方法を提供する。

【００１１】本発明にはいくつかの利点がある。望まし
い場合には、さらに環境上許容可能な漂白組成物を用い
てカラー反転要素を処理することができる。換言すれ
ば、さらに生物分解性の高い漂白組成物、特に漂白剤と
してＭＩＤＡの第二鉄錯体を含むものを用いることがで
きる。このような組成物を漂白に用いても、非錯体化ア
ミノジコハク酸が定着組成物中に存在するので、漂白後
の要素に残留する鉄を低減させることによりイエロー色
素ステインの形成を阻止することができる。

【００１２】さらに、定着組成物中に非錯体化アミノジ
コハク酸を使用すると、定着用の処理タンク中の鉄水酸
化物及び鉄酸化物の形成を低減することが認められてい
る。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明方法は、カラー反転要素と
して当該技術分野において知られている要素にカラーポ
ジ画像を形成する。前記要素を像様露光し、次いで第一
現像及び発色現像を行った後、それらの要素を漂白し次
いで定着して銀を除去する。漂白工程においては、１種
以上の生物分解性漂白剤（１種以上の生物分解性アミノ
ポリカルボン酸キレート形成性リガンドの第二鉄錯体で
ある）を用いて漂白を行う。得られた第二鉄イオン錯体
は、二成分錯体（第二鉄イオンが同一の生物分解性キレ
ート形成性リガンド１分子以上と錯体を形成しているも
のを意味する）であるか、又は、例えば、米国特許第
５，６７０，３０５号（Ｇｏｒｄｏｎ等）に記載されて
いる錯体と同様の、第二鉄イオンが２種類の異なる生物
分解性キレート形成性リガンド２分子と錯体を形成して
いる三成分錯体であることができる。複数個の二成分又
は三成分の第二鉄錯体を漂白組成物中に存在させて、複
数個の生物分解性第二鉄漂白剤を得ることができる。少
量の漂白剤が、前記のイエロー色素ステインの問題を引
き起こさない限り、少量の非生物分解性漂白剤（数百の
可能性が当該技術分野において知られている）を存在さ
せてもよい。典型的に、そのような非生物分解性第二鉄
イオン漂白剤は、０．１ｍｏｌ／Ｌ未満の量存在させる
ことができる。

【００１４】生物分解性第二鉄イオン漂白剤を生成する
ために各種タイプの既知生物分解性アミノポリカルボン
酸キレート形成性リガンドを使用することができる。好
ましいタイプはイミノ二酢酸及びそれらの誘導体（又は
それらの塩）である。好ましいキレート形成性リガンド
は、置換もしくは非置換の炭素数１〜６のアルキル基
（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピ
ル及びｔ−ブチル）を有するアルキルイミノ二酢酸であ
る。特に有用なアルキルイミノ二酢酸は、メチルイミノ
二酢酸（ＭＩＤＡ）及びエチルイミノ二酢酸（ＥＩＤ
Ａ）であり、ＭＩＤＡが最も好ましい。これらのリガン
ドは遊離酸形又はアルカリ金属（例えば、ナトリウム及
びカリウム）もしくはアンモニウムの塩として使用する
ことができる。このタイプのこれら及び他のキレート形
成性リガンドは、以下の構造Ｉにより表すことができ
る：

【００１５】

【化３】

【００１６】式中、ｍ及びｎは独立して１、２又は３で
あり、好ましくは各々１である。Ｒは水素、置換もしく
は非置換のアルキル基（炭素数１〜１０）、置換もしく
は非置換のアリール基（芳香族環中の炭素数６〜１
０）、又は置換もしくは非置換の５〜１０個の炭素原子
及びヘテロ原子（窒素、硫黄又は酸素）を有する複素環
式基である。好ましくは、Ｒは水素又は置換もしくは非
置換の炭素数１〜３のアルキル基であり、さらに好まし
くは、水素、メチル又はエチルである。

【００１７】前記のアルキル基、アリール基及び複素環
式基に存在することができる置換基としては、第二鉄に
結合しない一価の成分、例えば、アルコキシ（炭素数１
〜６）、アミノ、カルボキシ、ホスホノ、スルホ、−Ｓ
Ｒ₁ 、−ＣＯＮＲ₂ Ｒ₃ （式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ
₃ は、独立して水素又はＲについて前記したような置換
もしくは非置換のアルキル基である）及び当業者に容易
に明らかな他のものが挙げられる。

【００１８】構造Ｉの範囲内の有用なキレート形成性リ
ガンドとしては以下が挙げられる：

【００１９】

【化４】

【００２０】漂白剤を生成するにに有用な別のタイプの
生物分解性アミノポリカルボン酸キレート形成性リガン
ドは、以下の構造IIにより表すことができる：

【００２１】

【化５】

【００２２】式中、ｐ及びｑは独立して１、２又は３で
あり、好ましくは各々１である。連結基Ｘは、第二鉄イ
オンと結合せず、得られたリガンドを水不溶性にするこ
とがない任意の二価の基であってよい。好ましくは、Ｘ
は置換もしくは非置換のアルキレン基、置換もしくは非
置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアリーレン
アルキレン基又は置換もしくは非置換のアルキレンアリ
ーレン基である。置換されている場合は、置換基は構造
Ｉのリガンドのために定義した前記の置換基であること
ができる。好ましくは、Ｘは置換もしくは非置換の炭素
数１〜３のアルキレン基である。このようなリガンドは
アルカリ金属又アンモニウムの塩の形でも使用できる。

【００２３】構造IIの範囲内の代表的なキレート形成性
リガンドとしては、以下を挙げることができる：

【００２４】

【化６】

【００２５】さらに別の有用なタイプの生物分解性キレ
ート形成性リガンドは、アミノジコハク酸及びアミノモ
ノコハク酸（又はそれらの塩）である。アミノジコハク
酸は１個以上の窒素原子（好ましくは２個以上の窒素原
子）を有する化合物であり、２個の窒素原子はコハク酸
基（又はそれらの塩）と結合していることが好ましい。
好ましいキレート形成性リガンドは少なくとも２個の窒
素原子、好ましくは１０個以下の窒素原子、そしてさら
に好ましくは６個以下の窒素原子を有する。残りの窒素
原子（コハク酸に結合していない）は、水素のみで置換
されているのが好ましいが、他の置換基も存在すること
ができる。最も好ましくは、コハク酸基は末端の窒素原
子（その化合物の最初の窒素又は最後の窒素を意味す
る）に結合する。代表的なキレート形成性リガンドを含
むこのようなキレート形成性リガンドについての詳細
は、米国特許第５，６５２，０８５号（Ｗｉｌｓｏｎ
等）に記載されている。エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−
ジコハク酸（ＥＤＤＳ）は、このタイプの化合物の中で
最も好ましい。〔Ｓ，Ｓ〕異性体を含むすべての異性体
が有用であり、これらの異性体は単独で、又は混合物と
して使用できる。

【００２６】アミノモノコハク酸（又はそれらの塩）は
少なくとも１個の窒素原子を有する化合物でその窒素に
コハク酸（又は塩）が結合している。そうでなければ、
化合物は、前記のアミノジコハク酸と同様に定義され
る。米国特許第５，６５２，０８５号（前出）にも、か
かる化合物、特にポリアミノモノコハク酸についてのさ
らなる詳細が記載されている。エチレンジアミンモノコ
ハク酸（ＥＤＭＳ）が、このタイプのキレート形成性リ
ガンドとして好ましい。

【００２７】ＥＤＤＳ及びＥＤＭＳの第二鉄イオン二成
分錯体又は三成分錯体の漂白剤混合物もまた、本発明の
実施において有用である。さらに別の有用な生物分解性
キレート形成性リガンドとしては、以下に限定されない
が、アラニン二酢酸、β−アラニン二酢酸（ＡＤＡ）、
ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、グリシンコハク酸（ＧＳ
Ａ）及び２−ピリジルメチルイミノ二酢酸が挙げられ
る。

【００２８】特に有用なタイプの漂白剤は、第二鉄イオ
ンと、前記生物分解性キレート形成性リガンドの一つ、
並びに少なくともカルボキシル基及び芳香族窒素複素環
を含む芳香族カルボン酸である第二のキレート形成性リ
ガンドの三成分錯体である。このような芳香族カルボン
酸はまた生物分解性であることが好ましい。このような
三成分第二鉄錯体は、米国特許第５，５８２，９５８号
（Ｂｕｃｈａｎａｎ等）にさらに詳細に記載されてい
る。

【００２９】さらに具体的には、有用な芳香族キレート
形成性リガンドとしては、置換もしくは非置換の２−ピ
リジンカルボン酸及び置換もしくは非置換の２，６−ピ
リジンジカルボン酸（又は等価の塩）が挙げられる。ピ
リジン環上にあってもよい置換基としては、置換もしく
は非置換のアルキル（例えば、炭素数１０までの）、置
換もしくは非置換のシクロアルキル（例えば、環中の炭
素数５〜７の）又は置換もしくは非置換のアリール基
（例えば、置換もしくは非置換のフェニル及びナフチ
ル）、ヒドロキシ、ニトロ、スルホ、アミノ、カルボキ
シ、スルファモイル、スルホンアミド、ホスホ、ハロ、
又は第二鉄イオン三成分錯体の形成、安定性、溶解性又
は触媒活性に悪影響を与えない任意の他の基が挙げられ
る。これらの置換基はまた、ピリジニル核と共に５−〜
７−員の縮合環を形成するのに必要な原子であることが
できる。

【００３０】このタイプの好ましいキレート形成性リガ
ンドは、以下の構造により表される：

【００３１】

【化７】

【００３２】式中、Ｒ、Ｒ’、Ｒ''及びＲ''' は、独立
して水素、置換もしくは非置換の炭素数１〜５のアルキ
ル、置換もしくは非置換の炭素数６〜１０のアリール
基、置換もしくは非置換の炭素数５〜１０のシクロアル
キル、ヒドロキシ、ニトロ、スルホ、アミノ、カルボキ
シ、スルファモイル、スルホンアミド、ホスホ又はハロ
（例えば、クロロ又はブロモ）であるか、又はＲ、
Ｒ’、Ｒ''及びＲ''' の任意の２個は、ピリジニル核と
共に５−〜７−員の縮合環を形成するのに必要な原子で
あることができる。

【００３３】好ましくは、Ｒ、Ｒ’、Ｒ''及びＲ''' は
独立して水素、ヒドロキシ又はカルボキシである。最も
好ましいキレート形成性リガンドは、非置換の２−ピリ
ジンカルボン酸及び２，６−ピリジンジカルボン酸であ
る。これらの化合物の塩もまた同様に有用であることを
理解すべきである。有用な芳香族カルボン酸及びそれら
の塩もまた各種の刊行物、例えば、特開昭５１−０７９
３０号（前出）、ヨーロッパ特許第０ ３２９ ０８８
号（前出）、及びＪ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｄａｌｔｏｎ
Ｔｒａｎｓ，６１９（１９８６）に記載されている。

【００３４】これらのキレート形成性リガンドは、多く
の市販の原料から又は従来の操作及び出発原料を用いて
得ることができる（例えば、Ｓｙｐｅｒ等、Ｔｅｔｒａ
ｈｅｄｒｏｎ，３６，１２３〜１２９、１９８０及びＢ
ｒａｄｓｈａｗ等、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１
０２（２），４６７〜７４、１９８０を参照）。三成分
錯体を漂白剤として用い、そして構造III 又はIVの芳香
族カルボン酸をキレート形成性リガンドの一つとして含
める場合は、芳香族キレート形成性リガンド：第二鉄イ
オンのモル比（第二鉄イオンに対する芳香族キレート形
成性リガンドのモル比）は、一般に少なくとも０．６：
１であり、他のキレート形成性リガンド：第二鉄イオン
のモル比は、一般に少なくとも１：１である。

【００３５】好ましい三成分漂白剤は、メチルイミノ二
酢酸（ＭＩＤＡ）及び２，６−ピリジンジカルボン酸
（ＰＤＣＡ），並びにニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）及びＰ
ＤＣＡの第二鉄イオン錯体である。本発明の実施におい
て漂白剤を生成するために使用する鉄塩は、一般に以下
に定義するリガンドと錯体を形成するための第二鉄イオ
ンを適量生成することができる第二鉄イオン塩である。
有用な第二鉄塩としては、以下に限定されないが、硝酸
第二鉄九水和物、第二鉄硫酸アンモニウム、水酸化第二
鉄、硫酸第二鉄及び塩化第二鉄が挙げられる。硝酸第二
鉄が好ましい。これらの塩は任意の適切な形で供給さ
れ、多くの市販原料から入手できる。

【００３６】本明細書においては、用語「生物分解性
（ｂｉｏｄｅｇｒａｄａｂｌｅ）」又は「生物分解能
（ｂｉｏｄｅｇｒａｄａｂｉｌｉｔｙ）」とは、写真処
理業界で周知のｔｈｅ Ｏｒｇａｎｉｚａｔｉｏｎ ｆ
ｏｒ Ｅｃｏｎｏｍｉｃ Ｃｏｏｐｅｒａｔｉｏｎ ａ
ｎｄ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ（ＯＥＣＤ）、ＯＥＣＤ
３０１Ｂ，”Ｒｅａｄｙ Ｂｉｏｄｅｇｒａｄａｂｉｌ
ｉｔｙ：ＭｏｄｉｆｉｅｄＳｔｕｒｍ Ｔｅｓｔ”によ
り特定される基準及びプロトコルにおいて少なくとも８
０％の分解性を有することを意味する。

【００３７】第二鉄イオンと生物分解性キレート形成性
リガンドが漂白組成物中に化学量論比で存在することは
必要ではない。しかしながら、全キレート形成性リガン
ド：第二鉄イオンのモル比が１：１〜５：１であること
が好ましい。さらに好ましい態様では、構造Ｉ及びIIに
より先に特定した好ましいキレート形成性リガンドにつ
いては、第二鉄イオン１モル当たりの全キレート形成性
リガンドの比が１：１〜２．５：１である。

【００３８】一般的に、鉄は、少なくとも０．００１ｍ
ｏｌ／Ｌ、好ましくは少なくとも０．１ｍｏｌ／Ｌ、一
般に１ｍｏｌ／Ｌまで、好ましくは０．４ｍｏｌ／Ｌま
での量漂白組成物中に存在する。本発明用漂白剤は、一
般に水溶液中で第二鉄化合物（典型的に水溶性塩）を望
ましいキレート形成性リガンドと混合することにより調
製する。溶液ｐＨは適切な酸又は塩基を用いて調整す
る。

【００３９】好ましい態様では、再ハロゲン化剤、例え
ば、塩化物イオン又は臭化物イオンもまた漂白剤組成物
中に存在する。再ハロゲン化剤は任意の有効量存在する
ことができ、有用量は、典型的に少なくとも０．１ｍｏ
ｌ／Ｌ、好ましくは少なくとも０．２ｍｏｌ／Ｌであ
る。特に処理される乳剤が主に臭化銀である場合には、
臭化物イオンが好ましい。塩化物イオン又は臭化物イオ
ンは、カリウム、ナトリウム又はアンモニウムイオンを
含む各種のカチオンと共に存在することができる。

【００４０】漂白組成物は、使用強度の漂白溶液、補充
液又は再生剤のいずれかに有用な他の添加物、例えば、
緩衝液、蛍光増白剤、白化剤、保存剤（例えば、亜硫酸
塩）、金属封鎖剤、かす防止剤、有機酸化防止剤、殺生
剤、カビ防止剤及び消泡剤も含むことができる。有用な
緩衝剤としては、酢酸、プロピオン酸、コハク酸、マレ
イン酸、マロン酸、酒石酸、及び当該技術分野において
知られている他の水溶性脂肪族又は芳香族カルボン酸が
挙げられる。酢酸が好ましい。他の緩衝剤、例えば、ホ
ウ酸塩及び炭酸塩も必要に応じて使用できる。漂白組成
物は、好ましくはｐＨ２〜５の酸性水溶液であるが、必
要に応じて異なるｐＨを使用できる。好ましいｐＨは
２．５〜４．５の範囲内である。あるいは、これら組成
物は、水に溶解すると前記のｐＨを有するような乾燥粉
末、顆粒又は錠剤として調製することもできる。

【００４１】本発明の漂白剤組成物は、また１種以上の
定着剤並びに前記の漂白剤を含む漂白−定着組成物とす
ることもできる。有用な定着剤は以下に記載する。しか
しながら、写真化学上活性量の定着剤を含まず、したが
って漂白−定着組成物ではない漂白剤組成物が好まし
い。本発明の定着組成物は、少なくとも漂白工程の後に
使用する。望ましい場合は、１工程以上の定着工程を行
うことができ、漂白工程の後に１工程の定着工程を行う
限り、これらの工程の１工程以上を漂白工程の前に行う
こともできる。望ましい場合は、１工程以上の中間洗浄
工程を漂白工程と定着工程の間に行うことができる。

【００４２】有用な写真用定着組成物は、定着促進剤と
共に又は定着促進剤なしに、１種以上の有用な定着剤を
含有する水性組成物である。有用な定着剤としては、以
下に限定されないが、亜硫酸塩、チオシアネート、チオ
サルフェート及びそれらの混合物である。定着促進剤と
しては、以下に限定されないが、チオエーテル及びメル
カプトトリアゾールが挙げられる。定着剤は、当該技術
分野において周知であるように、チオサルフェート又は
チオシアネートの塩（すなわち、アルカリ金属又はアン
モニウムの塩）として存在することができる。少なくと
も１種のチオサルフェート及び少なくとも１種のチオシ
アネートの混合物も、特にさらに迅速な定着が望ましい
場合には、本発明のある方法では特に有用である。

【００４３】定着液は、各種目的のために定着溶液にお
いて通常有用な他の添加物、例えば、緩衝剤、金属封鎖
剤及び電子移動剤を含むことができる。しかしながら、
定着組成物が、１個以上の窒素原子を有する非錯体化ア
ミノジコハク酸を１種以上含み、前記の１個以上の窒素
原子が１個又は２個のコハク酸基（又はそれらの塩）と
結合していることが必須である。このような化合物とし
てはモノアミノジコハク酸（又はそれらの塩）及びポリ
アミノジコハク酸（又はそれらの塩）の両者を挙げるこ
とができる。

【００４４】ある化合物は、少なくとも２個の窒素原
子、好ましくは、１０個以下、さらに好ましくは、６個
以下の窒素原子を有する。残りの窒素原子（コハク酸基
に結合していないもの）は、水素のみで置換されている
のが好ましいが、他の置換基も存在することができる。
最も好ましくは、コハク酸基は末端の窒素原子（その化
合物の最初の窒素又は最後の窒素を意味する）に結合す
る。このような化合物及びそれらの製造方法についての
詳細は、米国特許第５，６５２，０８５号（前出）に記
載されている。

【００４５】任意のモノアミノジコハク酸又はポリアミ
ノジコハク酸を、前記漂白剤を用いて或いは他の標準の
Ｐｒｏｃｅｓｓ Ｅ−６処理条件及び処理溶液を用い
て、それが定着工程で効果的に残留鉄を所望レベルまで
低減する限り、定着組成物への非錯体化添加物として使
用することができる。非錯体化「添加物」として本発明
の定着組成物に使用されるこのタイプの代表的化合物と
しては、以下に限定されないが、エチレンジアミン−
Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸（ＥＤＤＳ）、ジエチレントリア
ミン−Ｎ，Ｎ''−ジコハク酸、トリエチレンテトラアミ
ン−Ｎ，Ｎ''' −ジコハク酸、１，６−ヘキサメチレン
ジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸、テトラエチレンペン
タアミン−Ｎ，Ｎ''''−ジコハク酸、２−ヒドロキシプ
ロピレン−１，３−ジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸、
１，２−プロピレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸、
１，３−プロピレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸、
ｃｉｓ−シクロヘキサンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジコハク
酸、ｔｒａｎｓ−シクロヘキサンジアミン−Ｎ，Ｎ’−
ジコハク酸、エチレンビス（オキシエチレンニトリロ）
−Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸、メチルイミノジコハク酸及び
イミノジコハク酸（ＩＤＳＡ）が挙げられる。ＥＤＤＳ
及びＩＤＳＡが好ましい。非錯体化添加物のラセミ混合
物を用いるか、又は実質的に純粋な異性体を用いること
ができる。例えば、ＥＤＤＳの〔Ｓ，Ｓ〕異性体も本発
明の実施において有用である。

【００４６】「非錯体化」とは、アミノジコハク酸が
「遊離」（又は塩）形で存在し、第二鉄もしくは他の金
属イオンと実質的に錯体を形成した状態にはないことを
意味する。アミノジコハク酸の第二鉄イオン錯体漂白剤
を漂白工程に用いるならば、その一部が処理要素により
定着液に持ち込まれることは明らかである。このように
持ち込まれた量の漂白剤は、本発明の性能に殆ど影響を
与えないであろう。

【００４７】定着の際、残留鉄を所望レベルまで低減す
るのに十分なアミノジコハク酸が存在する限り、他の非
錯体化生物分解性又は非生物分解性のポリカルボン酸
（例えば、クエン酸、ニトリロ三酢酸、酒石酸又はエチ
レンジアミン四酢酸）を定着組成物に添加することがで
きる。定着組成物に有用な定着剤量は、当該技術分野に
おいて周知であり、一般に少なくとも０．５ｍｏｌ／Ｌ
である。定着溶液についての他の詳細も写真処理化学分
野の当業者に周知である。これらの組成物は、以下に限
定されないが、緩衝液、殺生剤、カビ防止剤、蛍光増白
剤、保存剤（例えば、亜硫酸塩）、有機酸化防止剤、か
す防止剤及び金属封鎖剤を含むことができる。

【００４８】定着組成物中に存在する１種以上の非錯体
化アミノジコハク酸の量は、少なくとも０．０１ｍｏｌ
／Ｌ、好ましくは少なくとも０．０３ｍｏｌ／Ｌであ
る。上限量は、一般に０．２ｍｏｌ／Ｌ、好ましくは
０．１ｍｏｌ／Ｌである。本明細書に開示する漂白組成
物及び定着組成物は、適切な処理装置及び条件、例え
ば、慣用の処理装置及び条件（例えば、大規模処理機又
はミニラボ処理機）を用いて、カラー反転要素を処理す
るのに使用できる。一般に、処理装置は、各種の処理溶
液を順に含有する一連のタンクを含む。大部分の前記処
理装置では、一般に処理済材料を処理溶液に含浸する。
処理溶液の体積量は１００ｍＬ未満から５０Ｌまで変動
することができる。このような処理装置は、写真材料を
各種の処理タンクを通って進行させるためのローラーを
含むことができる。

【００４９】本発明の漂白は８分未満で行うことがで
き、一定の条件下でさらに短時間で行うことも可能であ
る。例えば、処理時間は６分以内、さらに好ましくは５
分以内であることができる。漂白温度は一般に２０〜５
０℃である。定着は４分以内で行うことができ、一定の
条件下でさらに短時間で行うことが望ましい。定着温度
は一般に２０〜５０℃である。

【００５０】前記の漂白組成物は使用タンク溶液又は補
充液として使用でき、再生液及び／又は補充液として希
釈形又は濃縮形で使用することもできる。前記の定着溶
液も同様に調製し、使用することができる。両溶液は１
０００ｍＬ／ｍ² までの補充率で補充することができ
る。補充は、処理溶液に直接、又はオーバーフローした
液の一部を再生液と混合して適切な再生補充液を調製す
ることもできる。再生液濃縮物それ自身を処理タンクに
直接供給することができる。

【００５１】向流又は順流で配備された１個以上のタン
ク又は工程を用いて、漂白及び定着工程の各々を実施す
ることができる。定着組成物に要素を含浸する（攪拌も
しくは循環させて、又はさせずに）、定着組成物が要素
と接触するような方法で湿潤状態のウェブ又はドラム表
面と要素を接触させる、又は高速ジェットもしくは噴霧
により要素に定着組成物を施すこと等の任意の定着法を
使用できる。

【００５２】定着の際、処理機中の定着組成物には、溶
解したハロゲン化銀、及び処理済写真要素から抽出され
た他の物質が堆積する。このような物質、特にハロゲン
化銀は、既知手段、例えば、イオン交換、電気泳動、電
気透析及び沈澱により除去できる。カラー反転要素はま
た、所望のカラーポジ画像を得るために、いくつかの他
の処理工程及び組成物に付する。第一現像、反転工程、
発色現像、予備漂白もしくはコンディショニング、後−
定着安定化工程を含む処理工程及び組成物についての詳
細、並びに乳剤及び支持体を含むそれらにより処理され
たカラー写真要素の詳細は、数百の刊行物（その幾つか
はＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、ｐｕｂｌ
ｉｃａｔｉｏｎ ３８９５７、５９２〜６３９頁、１９
９６年９月に列挙されている）からよく知られている。
Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅは、Ｋｅｎｎ
ｅｔｈ Ｍａｓｏｎ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ Ｌｔ
ｄ．，Ｄｕｄｌｅｙ Ｈｏｕｓｅ，１２ Ｎｏｒｔｈ
Ｓｔｒｅｅｔ，Ｅｍｓｗｏｒｔｈ，Ｈａｍｐｓｈｉｒｅ
ＰＯ１０７ＤＱ Ｅｎｇｌａｎｄの刊行物である。

【００５３】本発明全体の画像形成方法における漂白工
程と定着工程は、別個の工程であるので、カラー反転要
素を処理するためには任意の処理順序を用いることがで
きる。例えば、カラー反転フィルム用に２種類の慣用処
理方法、Ｐｒｏｃｅｓｓ Ｅ−６及びＰｒｏｃｅｓｓ
Ｋ−１４が知られている。さらに好ましくは、典型的な
一連の工程には、第一現像（白黒現像）、反転処理工
程、発色現像、漂白、定着及び安定化工程が含まれる。
他の工程間の各種洗浄工程、並びに漂白工程前の予備漂
白工程又はコンディショニング工程も行うことができ
る。あるいは、安定化を発色現像と漂白の間に行うこと
ができる。このような処理についての詳細は、米国特許
第５，５５２，２６４号（Ｃｕｌｌｉｎａｎ等）に記載
されている。他の詳細は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ、ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ ３８９５７
（前出）及びそこに引用されている参考文献に記載され
ている。

【００５４】本発明の実施に用いられるカラー反転フィ
ルムは、慣用のハロゲン化銀（又はそれらの混合物）を
含む複数の感光性ハロゲン化銀乳剤層をその上に有する
支持体からなる。このようなフィルムは、一般に、銀全
体に基づいて少なくとも１ｍｏｌ％のヨウ化物を含むハ
ロゲン化銀乳剤を含有する。有用な支持体は周知であ
り、ポリエステルフィルム、ポリカーボネートフィルム
及び酢酸セルロースフィルムが挙げられる。ハロゲン化
銀層は、慣用のバインダー材料及び他の慣用の添加物を
含む。本発明を用いて処理できるある特定の市販のカラ
ー反転写真フィルムとしては、ＥＫＴＡＣＨＲＯＭＥ及
びＫＯＤＡＣＨＲＯＭＥカラー反転フィルム（Ｅａｓｔ
ｍａｎ Ｋｏｄａｋ Ｃｏｍｐａｎｙ）、ＦＵＪＩＣＨ
ＲＯＭＥカラー反転フィルム（Ｆｕｊｉ Ｐｈｏｔｏ
ＦｉｌｍＣｏ．，Ｌｔｄ．）、ＡＧＦＡＣＨＲＯＭＥカ
ラー反転フィルム（ＡＧＦＡ）、ＫＯＮＩＣＡＣＨＲＯ
ＭＥカラー反転フィルム（Ｋｏｎｉｃａ）及びＳＣＯＴ
ＣＨＣＨＲＯＭＥカラー反転フィルム（Ｉｍａｔｉｏ
ｎ）が挙げられる。

【００５５】本発明の実施に特に有用なカラー反転フィ
ルムとしては、アリールピラゾロンタイプのマゼンタ色
素形成カラーカプラーとして知られているカプラーを含
有するものが挙げられる。このようなカラーカプラーは
当該技術分野において周知である。このような化合物の
一つが米国特許第５，０３７，７２５号（Ｃｕｌｌｉｎ
ａｎ等）に記載されている。

【００５６】第一現像に使用される白黒組成物は、一般
に１種以上の白黒現像主薬（例えば、ジヒドロキシベン
ゼン又はそれらの誘導体、アスコルビン酸又はそれらの
誘導体、アミノフェノール及び３−ピラゾリドンタイプ
の現像主薬）を含み、これらは米国特許第５，１８７，
０５０号（Ｙａｍａｄａ等）、米国特許第５，６８３，
８５９号（Ｎｏｔｈｎａｇｌｅ等）及び米国特許第５，
７０２，８７５号（Ｏｐｉｔｚ等）を含む当該技術分野
において周知である。ジヒドロキシベンゼン及びそれら
の誘導体（及び塩）、例えば、ハイドロキノンスルホネ
ートが好ましい。３−ピラゾリドン補助現像主薬を含む
ことが特に望ましい。このような化合物は米国特許第
５，６８３，８５９号（前出）にも記載されている。

【００５７】白黒現像組成物は、一般に、白黒現像液に
共通の他の化学品、例えば、以下に限定されないが、緩
衝剤（例えば、炭酸塩及び重炭酸塩）、亜硫酸塩保存剤
（例えば、重亜硫酸塩及び亜硫酸塩）、スラッジ防止
剤、カブリ防止剤、酸化防止剤、安定剤、コントラスト
促進剤、金属イオン封鎖剤（例えば、ポリホスホン酸及
びアミノポリカルボン酸及びそれらの塩）、ハロゲン化
物（例えば、ヨウ化物及び臭化物の塩）、水酸化物及び
銀金属溶剤（例えば、チオシアネート）を含む。

【００５８】写真用反転組成物もまた当該技術分野にお
いて知られており、例えば、米国特許第３，６１７，２
８２号（Ｂａｒｄ等）及び米国特許第５，７３６，３０
２号（Ｂｕｏｎｇｉｏｒｎｅ等）に記載されている。一
般にそこに含まれる化学成分としては、第一スズイオン
原料（例えば、塩化第一スズ、臭化第一スズ、酢酸スズ
及びフッ化スズ）、１種以上の金属イオンキレート形成
剤（例えば、ポリホスホン酸、ポリホスフィン酸もしく
はアミノカルボン酸又はそれらの塩）、１種以上の殺生
剤、水酸化物、界面活性剤、酸化防止剤、緩衝剤、及び
第一スズイオン安定剤（例えば、ｐ−アミノフェノー
ル）が挙げられる。

【００５９】発色現像は、一般に、その目的のために従
来用いられている化学成分、例えば、発色現像剤、緩衝
剤、金属イオン封鎖剤、蛍光増白剤、ハロゲン化物、酸
化防止剤、亜硫酸塩及び当業者に容易に明らかな他の化
合物を含有する発色現像組成物を用いて行う。このよう
な成分の例及び量は、当該技術分野において周知であ
り、例えば、米国特許第５，０３７，７２５号（Ｃｕｌ
ｌｉｎａｎ等）及び米国特許第５，５５２，２６４号
（Ｃｕｌｌｉｎａｎ等）に記載されている。

【００６０】カラー反転処理に有用な別の組成物は、色
素画像を安定化する組成物である。液状の場合は、この
組成物は一般に色素安定化合物（例えば、アルカリ金属
ホルムアルデヒド重亜硫酸塩、ヘキサメチレンテトラミ
ン及び各種のホルムアルデヒド放出化合物）、緩衝剤、
漂白−促進化合物、第二アミン、保存剤及び金属封鎖剤
を含む。これらの化合物のすべては当該技術分野におい
て周知であり、米国特許第４，８３９，２６２号（Ｓｃ
ｈｗａｒｔｚ）、米国特許第４，９２１，７７９号（Ｃ
ｕｌｌｉｎａｎ等）、米国特許第５，０３７，７２５号
（Ｃｕｌｌｉｎａｎ等）、米国特許第５，５２３，１９
５号（Ｄａｒｍｏｎ等）及び米国特許第５，５５２，２
６４号（Ｃｕｌｌｉｎａｎ等）に記載されている。

【００６１】最終リンス組成物は、一般に５〜９のｐＨ
を有し（液状の場合）、当該技術分野において周知のよ
うに１種以上の界面活性剤（アニオン性、ノニオン性又
は両者）、殺生剤及び緩衝剤を含むことができる。例え
ば、米国特許第３，５４５，９７０号（Ｇｉｏｇｉａｎ
ｎｉ等）、米国特許第５，５３４，３９６号（ＭｃＧｕ
ｃｋｉｎ等）、米国特許第５，６４５，９８０号（Ｍｃ
Ｇｕｃｋｉｎ等）、米国特許第５，６６７，９４８号
（ＭｃＧｕｃｋｉｎ等）及び米国特許第５，７１６，７
６５号（ＭｃＧｕｃｋｉｎ等）を参照されたい。

【００６２】本発明の実施に有用な組成物のすべては、
使用強度又は濃縮形のいずれかで提供することができ
る。濃縮形の場合は、使用前又は使用中に適切に希釈す
ることは当業者に容易に明らかであろう。以下の例は、
本発明を説明するためであり、本発明を限定するもので
はない。

【００６３】

【実施例】例１：カラー反転フィルムの処理 市販のＫＯＤＡＫ ＥＫＴＡＣＨＲＯＭＥ ＥＬＩＴＥ
ＩＩ １００カラー反転フィルム試料を均一な高強度
露光に付して、すべてのハロゲン化銀が慣用のＰｒｏｃ
ｅｓｓ Ｅ−６の写真処理方法の第一現像工程で現像さ
れるようにした。これらのフィルム試料を次に、漂白液
及び定着液（後述）以外は表１に示したような慣用のＰ
ｒｏｃｅｓｓ Ｅ−６条件、処理シークエンス及び処理
溶液を用いて処理した。

【００６４】

【表１】

【００６５】本例に用いた漂白剤組成物の成分を表ＩＩ
に示した：

【００６６】

【表２】

【００６７】典型的な処理機中に存在する「シーズニン
グされた」溶液をシミュレートするために、市販の標準
ＫＯＤＡＫ Ｐｒｏｃｅｓｓ Ｅ−６定着溶液に前記漂
白溶液を添加したものを用いて定着した。「シーズニン
グされた」定着溶液は、３０容量％の漂白溶液を含有し
た。対照Ａ定着溶液以外の試験定着溶液はまた、イエロ
ー色素ステイン形成を制御するために、非錯体化「添加
物」を０．０５ｍｏｌ／Ｌ含んだ。これらの試料の処
理、乾燥後、慣用のＸ線蛍光操作を用いてそれぞれ残留
鉄の量を測定した。これらの測定結果を表III に示す。

【００６８】

【表３】

【００６９】本例は、第二鉄−ＭＩＤＡ漂白組成物を使
用した場合、ＥＤＤＳ、ＩＤＳＡ及びＤＴＰＡが、残留
鉄を低減するために定着組成物に使用するのに最も効果
的な添加物であることを示している。しかしながら、エ
チレンジアミンジコハク酸（ＥＤＤＳ）及びイミノジコ
ハク酸（ＩＤＳＡ）は生物分解性であるので本発明にお
いて有用であるが、ＤＴＰＡは生物分解性ではないので
本発明において有用ではない。 例２：三成分漂白剤の使用 異なる漂白組成物及び定着組成物を使用した以外は、例
１と同様に、ＫＯＤＡＫ ＥＫＴＡＣＨＲＯＭＥ ＥＬ
ＩＴＥ ＩＩ １００カラー反転フィルム試料を露光
し、次いで処理した。使用した漂白組成物は、次表IVに
示した順に成分を添加することにより調製した。漂白剤
は第二鉄イオンとＭＩＤＡ及びＰＤＣＡの三成分錯体で
あった。

【００７０】

【表４】

【００７１】各種の定着溶液を用いてフィルム試料を処
理した。各定着溶液は、標準Ｐｒｏｃｅｓｓ Ｅ−６定
着溶液に類似しているが、処理機中に存在する「シーズ
ニングされた」溶液をシミュレートするために、前記漂
白溶液をさらに幾分添加したものであった。これらのシ
ミュレートのための「シーズニングされた」定着溶液
は、３０容量％の漂白溶液を含有した。対照Ａ溶液以外
の試験定着溶液はまた、フィルム中に残留する鉄の量に
影響を与える目的で添加された非錯体化「添加物」を
０．０５ｍｏｌ／Ｌ含んだ。

【００７２】これらの試料の処理、乾燥後、Ｘ線蛍光を
用いてそれぞれフィルム中の残留鉄の量を測定した。こ
れらの測定結果を表Ｖに示す。

【００７３】

【表５】

【００７４】本例は、三成分の第二鉄イオン−ＭＩＤＡ
／ＰＤＣＡ漂白剤を使用した場合、ＥＤＤＳ、ＥＤＴＡ
及びＤＴＰＡのみが、低レベルまで残留鉄を低減するこ
とができる定着溶液添加物であることを示している。し
かしながら、ＥＤＤＳのみが生物分解性であるので本発
明において有用である。 例３：定着溶液中のＥＤＤＳレベル フィルム試料を例１と同様に露光、処理した。例１と同
一のＦｅ（ＭＩＤＡ） ₂ 漂白溶液を用いた。シミュレー
トするための「シーズニングされた」溶液を、例１と同
様に調製したが、本例では、定着溶液中への唯一の添加
物として、ＥＤＤＳを各種濃度で使用した。ＥＤＤＳの
量及びそれに対応するフィルム試料中の残留鉄の量を以
下の表VIに示す。

【００７５】

【表６】

【００７６】別の実験では、シミュレートするための
「シーズニングされた」定着溶液を用いて例２と同様に
露光、次いで処理した。この定着溶液の各々は、非錯体
化添加物として各種濃度のＥＤＤＳを含有した。以下の
表VII は、定着溶液中のＥＤＤＳの濃度及びそれに対応
するフィルム試料中の残留鉄量を示す。

【００７７】

【表７】

【００７８】本例は、カラー反転フィルム中の残留鉄量
を制御するために、本発明において有用であると考えら
れる、好ましい非錯体化アミノポリカルボン酸の定着組
成物への好ましい添加濃度を示すものである。第二鉄イ
オン−ＭＩＤＡ漂白剤を使用した場合、ＥＤＤＳの好ま
しい量は０．０６ｍｏｌ／Ｌ以上である。三成分錯体を
用いる場合、ＥＤＤＳの好ましい量は０．０５ｍｏｌ／
Ｌ以上である。 例４：定着溶液にリガンドを組み合わせて使用した場合 「シーズニングされた」定着溶液が、各々非錯体化添加
物を組み合わせて含有した以外は、例３と同様に実験を
行った。カラー反転フィルム試料を、例１と同様に露光
し、次いで処理した。シミュレートするための「シーズ
ニングされた」定着溶液を調製したが、これらの定着溶
液は、添加物としてＥＤＤＳ及びクエン酸の両者を各種
の量含有したが、両化合物の濃度は等しかった。添加物
の量及びそれに対応するフィルム試料中の残留鉄量を以
下の表VIIIに示す。

【００７９】

【表８】

【００８０】本例は、ＥＤＤＳは、クエン酸のような別
の添加物と組み合わせて用いることにより、フィルム中
の残留鉄の量を低減することができることを示してい
る。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 Ａ）像様露光し次いで発色現像したカラ
   ー反転ハロゲン化銀写真要素を、漂白剤として生物分解
   性アミノポリカルボン酸キレート形成性リガンドの第二
   鉄キレートを含む写真用漂白組成物を用いて漂白する工
   程、並びに Ｂ）少なくとも工程Ａの後、定着剤及び少なくとも０．
   ０１ｍｏｌ／Ｌの非錯体化アミノジコハク酸を含む写真
   用定着組成物で、前記写真要素を定着する工程を含むカ
   ラー画像形成方法。
2. 【請求項２】 前記のアミノポリカルボン酸キレート形
   成性リガンドが、構造Ｉ： 【化１】 （前記式中、ｍ及ｎは独立して１、２又は３であり、Ｒ
   は水素、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしく
   は非置換のアリール基又は置換もしくは非置換の５〜１
   ０個の炭素原子及びヘテロ原子を有する複素環式基であ
   る）、、又は構造II： 【化２】 （前記式中、ｐ及ｑは独立して１、２又は３であり、連
   結基Ｘは、第二鉄イオンと結合せず、しかも得られるリ
   ガンドを水不溶性にしない二価の基である）、により表
   される請求項１記載の方法。
3. 【請求項３】 前記漂白剤が、第二鉄イオン及び２種類
   のアミノポリカルボン酸キレート形成性リガンドの三成
   分系であり、前記キレート形成性リガンドの少なくとも
   １方が生物分解性キレート形成性リガンドである請求項
   １又は２記載の方法。
4. 【請求項４】 前記漂白剤が、イミノ二酢酸キレート形
   成性リガンドもしくはそれらの誘導体又はニトリロ三酢
   酸、及び置換もしくは非置換の２−ピリジンカルボン酸
   又は置換もしくは非置換の２，６−ピリジンジカルボン
   酸の三成分錯体である請求項３記載の方法。
5. 【請求項５】 前記のアミノジコハク酸が、エチレンジ
   アミン−Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸、ジエチレントリアミン
   −Ｎ，Ｎ''−ジコハク酸、トリエチレンテトラアミン−
   Ｎ，Ｎ''' −ジコハク酸、１，６−ヘキサメチレンジア
   ミン−Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸、テトラエチレンペンタア
   ミン−Ｎ，Ｎ''''−ジコハク酸、２−ヒドロキシプロピ
   レン−１，３−ジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸、１，
   ２−プロピレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸、１，
   ３−プロピレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸、ｃｉ
   ｓ−シクロヘキサンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸、
   ｔｒａｎｓ−シクロヘキサンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジコ
   ハク酸、メチルイミノジコハク酸、イミノジコハク酸も
   しくはエチレンビス（オキシエチレンニトリロ）−Ｎ，
   Ｎ’−ジコハク酸又はこれらの化合物の塩である請求項
   １、２、３又は４記載の方法。
6. 【請求項６】 Ａ）像様露光し次いで発色現像したカラ
   ー反転ハロゲン化銀写真フィルムを、漂白剤として、メ
   チルイミノ二酢酸もしくはニトリロ三酢酸であるアミノ
   ポリカルボン酸の第二鉄キレートを含む写真用漂白組成
   物であって、前記の第二鉄キレートが少なくとも０．１
   ｍｏｌ／Ｌの量存在する組成物を用いて漂白する工程、
   並びに Ｂ）少なくとも工程Ａの後、チオサルフェート定着剤及
   び０．０３〜０．１ｍｏｌ／Ｌの非錯体化エチレンジア
   ミン−Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸又はイミノジコハク酸を含
   む写真用定着組成物で、前記写真要素を定着する工程を
   含むポジカラー画像の形成方法。