JPH0339972A

JPH0339972A - 黄色トナー

Info

Publication number: JPH0339972A
Application number: JP2086981A
Authority: JP
Inventors: Koji Akiyama; 孝治秋山; Masao Niki; 仁木　政夫; Yutaka Kanamaru; 豊金丸; Masayoshi Nawa; 名和　政良
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1989-04-10
Filing date: 1990-03-30
Publication date: 1991-02-20

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明はカラー電子写真に用いられる黄色トナーに関す
る。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題］従来電
子写真法としては、米国特許第２２９７６９１号、特公
昭４２−２３９１０号公報及び特公昭４３−２４７４８
号公報などに種々の方法が記載されているが、一般には
、光導電性物質を利用し、種々の手段により感光体上に
電気的潜像を形威し、次いで該潜像をトナーで現像し必
要に応じて紙などにトナー像を転写した後加熱、加圧或
いは溶剤蒸気などにより定着する方法が用いられている
。

また、カラーの多色像を得るためには原稿を色分解フィ
ルターを用いて露光し上記の工程を黄色、マゼンタ、シ
アンなどのカラートナーを用い複数回繰り返し、トナー
像を重ね合わせカラー画像とするものである。このよう
なカラートナーには白黒コピー用の黒色トナーと同様に
荷電性が優れていること、環境依存性が少ないこと、繰
り返し連続使用に対して劣化の少ないこと等の種々の特
性が要求される一方、更にカラートナー特有のものとし
て、トナーの分光反射特性が良好であること、透明性が
大であること、耐光性に優れること等の特性が必要不可
欠な性質として備わっていなければならず、従って、使
用する着色剤の選択が極めて重要となってくる。

黄色トナー用着色剤としては、従来、特開昭４９−９１
２３２号公報、特公昭５Ｂ　−４２４６２号公報等に記
載されたような染顔料が提案されてきたが、これらの染
顔料のいずれにおいても、上記特性をすべて満足させる
には至っておらず、特に黄色系に関し、カラートナーの
改良に対する要望が絶えないのが現状である。

本発明はこのような従来技術のもつ課題を解決しようと
するもので、本発明の主たる目的は良好な分光反射特性
及び透明性を有しかつ耐光性に優れた黄色トナーを提供
することにある。

別の目的は荷電性、耐久性等に対しても優れた特性を有
する黄色トナーを提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは前述の課題を解決するため鋭意検討を行っ
た結果、熱可塑性樹脂と着色剤からなるカラートナーに
おいて、該着色剤としてＣ９■、ピグメントイエロー９
５に分類される化合物（黄色顔料）を主成分とするもの
を用いた黄色トナーが上記の特性のすべてを満足するこ
とを見い出し、本発明を完成させた。

即ち、本発門は、熱可塑性樹脂と着色剤からなるカラー
トナーにおいて、該着色剤がＣ０１，ピグメントイエロ
ー９５に分類される化合物を主成分とし、熱可塑性樹脂
１００重量部に対して着色剤を０．１〜２０重量部含有
することを特徴とする静荷電現像用黄色トナーを提供す
るものである。

本発明に使用される黄色顔料は、カラーインデックス（
Ｃｏｌｏｕｒ　Ｉｎｄｅｘ　Ｔｈ１ｒｄ　Ｅｄｉｔｉｏ
ｎ）中に、ｃ、　ｒ、ピグメントイエロー９５（Ｃ，１
，Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ９５）として分類され
るものであって、具体的にはクロモファインイエロー５
９００　（大日精化社製）、イエロー１５７（官本化学
社製）、クロモフタルイエローＧＲ（Ｃ４ｂａ−Ｇｅｉ
ｇｙ社製）等の製品に例示される化合物群をいう。これ
らの顔料は、熱可塑性樹脂に対して溶解性や相溶性に優
れており、良好な分光反射特性を示す。

本発明の黄色トナー中のＣ，１，ピグメントイエロー９
５に分類される化合物を主成分とする着色剤の含有量は
、熱可塑性樹脂１００重量部に対して０．１〜２０重量
部、より好ましくは０．２〜１０重量部の範囲である。

０．１重量部未満ではトナーの着色力が不十分であり、
本発明の目的からみて十分でない。一方２０重量部より
多くなると透明性の点で不満足となる。

本発明において、ｃ、　ｒ、ピグメントイエロー９５の
性能を低下させない範囲で、Ｃ，１，ピグメントイエロ
ー９５と混合して使用される着色剤としては公知の染料
及び顔料を用いることができ、例えば、Ｃ１１Ｄｉｓｐ
ｅｒｓｅ　Ｙｅｌｌｏｗ　３　、Ｃ，１，口１ｓｐｅｒ
ｓｅＹｅｌｌｏｉｖ　２２、Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　
Ｙｅｌｌｏｗ　１２、（：、　１．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅ
ｌｌｏｗ　１３、Ｃ，ｒ、Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏ
ｗ　１４、Ｃ，１，ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ　１７
、Ｃ，ｒ、５ｏｌｖｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　３０、Ｃ，
１，ＳｏｌｖｅｎＬＹｅｌｌｏｗ　７７、Ｃ，１，５ｏ
ｌｖｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　９４、Ｃ０１，５ｏｌｖｅ
ｎｔＹｅ目ｏｗ　１６２等が挙げられる。

本発明において、トナー用熱可塑性樹脂としては公知の
ものを含めて広く使用することができるが、例えばポリ
スチレン、クロロポリスチレン、ポリ−α−メチルスチ
レン、スチレン−クロロスチレン共重合体、スチレン−
プロピレン共重合体、スチレン−ブタジェン共重合体、
スチレン−塩化ビニル共重合体、スチレン−酢酸ビニル
共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−
アクリル酸エステル共重合体（スチレン−アクリル酸メ
チル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、
スチレンアクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリ
ル酸オクチル共重合体、スチレン−アクリル酸フェニル
共重合体等）、スチレン−メタクリル酸エステル共重合
体（スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン
−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル
酸ブチル共重合体、スチレン−メタクリル酸フェニル共
重合体等）、スチレン−α−クロルアクリル酸メチル共
重合体、スチレン−アクリルニトリル−アクリル酸エス
テル共重合体等のスチレン系樹脂（スチレン又はスチレ
ン置換体を含む単重合体又は共重合体）、塩化ビニル樹
脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、エポ
キシ樹脂、ポリエステル樹脂、低分子量ポリエチレン、
低分子量ポリプロピレン、アイオノマー樹脂、ポリウレ
タン樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、エチレン−エ
チルアクリレート共重合体、キシレン樹脂、ポリビニル
ブチラール樹脂等があるが、本発明の実用上特に好まし
い樹脂としてはスチレン系樹脂、ポリエステル樹脂、エ
ポキシ樹脂を挙げる事ができる。また、上記樹脂は単独
で使用するに限らず、２種以上併用する事もできる。

トナーの帯電制御は、熱可塑性樹脂及び／又は着色剤自
体で行ってもよいが、必要に応じて、色再現上問題の生
じないような帯電制御剤を併用してもよい。正帯電性制
御剤の場合は、４級アンモニウム塩、その他、塩基性、
電子供与性の有機物質を用いることができ、又、負帯電
性制御剤の場合は、合金染料等の金属キレート類、酸性
もしくは電子吸引性の有機物質等を用いることができる
。この他、金属酸化物等の無機粒子や前記有機物質で表
面を処理した無機物質を用いてもよい、これら帯電制御
剤はトナー熱可塑性樹脂中に混合添加して用いても、ト
ナー粒子表面に付着させた形で用いてもよい、熱可塑性
樹脂成分自体で帯電制御を行う場合、正帯電性を付与す
る際は、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチ
ルアミノエチルメタクリレート、２−ビニルピリジン、
４−ビニルピリジン等の電子供与性単量体成分を含む熱
可塑性樹脂を用いることができる。前述の単量体成分を
用いる場合、アミンの部分を４級アンモニウム填化して
もよい、また負帯電性を熱可塑性樹脂成分に付与する場
合は、メタクリル酸、アクリル酸、ケイ皮酸、無水マレ
イン酸、ビニルスルホン酸や含フツ素系アクリレート、
含フツ素系メタクリレート等の電子吸引性単量体成分を
含む熱可塑性樹脂を用いればよい。酸系の単量体を用い
る場合も、対カチオンを付加し、塩構造を取らせてもよ
い。

本発明のトナーには上記成分のほかに必要に応じてトナ
ーの熱特性、電気特性、物理特性などを調整する目的で
各種の可塑剤（フタル酸ジプチル、フタル酸ジオクチル
など）、抵抗制御剤（酸化スズ、酸化鉛、酸化アンチモ
ンなど）等の助剤を添加することも可能である。更に本
発明においてはトナー粒子（５〜２０−）の製造後、こ
れにＴｉＯ□、ＡｈＯ＊　、５ｉｆｔなどの微粉末を添
加しこれらでトナー表面を被覆せしめることによってト
ナーの流動性の改質を図ったり、ステアリン酸亜鉛、フ
タル酸などを添加して感光体の劣化防止を図ったりする
ことも効果的である。

また、現像剤にキャリアを使用する場合には、従来から
公知のものが使用でき、例えば鉄、コバルト、ニッケル
等の磁性物質、これらの合金や混合物、あるいはこれら
の表面にコーティングを施したものなどが挙げられる。

本発明の黄色トナーの一般的製造法としては、次のよう
に行われる。

（１）樹脂、着色剤（及び場合により荷電制御剤等の添
加物）をヘンシェルミキサーなどで均一分散する。

（２）分散物をニーダ−、エクストルーダー、ロールミ
ルなどで溶融混練する。

（３）混線物をカッターミル、ハンマーミルなどで粗粉
砕した後、ジェントクル、Ｉ式旦ルなどで微粉砕する。

（４）微粉砕物をＤＳ　（分散式分級器）、ジグザグ分
級器などで分級する。

（５）場合により分級物中にシリカなどをヘンシェルミ
キサーなどで分散する。

また、他の方法として懸濁重合法による製造も可能であ
る。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

尚、以下の実施例で用いるポリエステル系樹脂は下記に
示す合成例１により得ることができ、また、スチレン−
アクリル系樹脂は下記に示す合成例２及び３により得る
ことができる。

合成例１攪拌装置、温度制御用熱電対、反応生成水（又はアルコ
ール）を冷却除去する還流脱水管、窒素吹込み管を取り
付けた反応容器中に、ポリオキシプロピレン（２，２）
　−２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン３５０．０　重ｉＪ部、フマル酸１１６．０重量部、
ハイドロキノンモノメチルエーテル０．２重量部を仕込
み徐々に昇温し、２１０°Ｃで脱水縮合反応を行い、軟
化点（ＳＰ）　＝９８．６°Ｃ、ガラス転移点（Ｔｇ）
　＝　６０．５°Ｃのポリエステル樹脂を得た。該樹脂
は微褐色透明であったが、カラートナー用結着樹脂とし
て色彩への影響は無視し得る程度であった。

合成例２攪拌装置、温度制御用熱電対、還流管、滴下ロート、窒
素、吹込み管を取り付けた反応容器に、トルエン６０．
０重量部、ドデシルメルカプタン５．０重量部を仕込み
、窒素シールしなから９０°Ｃまで昇温した所へ、スチ
レン１２０．０重量部、メタクリル酸ｎ−ブチル７０．
０重量部、メタクリル酸ジエチルアミノエチル１０．０
重量部、α、α゛　−アゾビスイソブチロニトリル４．
０重量部の混合溶液を２時間かけて滴下重合し、更に２
時間熟成反応を行った後、２００″Ｃまで昇温し３０ｍ
ｍ１１ｇに減圧してトルエンをトッピングした。得られ
た樹脂は無色透明でｓｐが１０４゜５’Ｃ，Ｔｇが６２
．３°Ｃであった。

合成例３合成例２と同様な反応容器に、トルエン６０．０重量部
、ドデシルメルカプタン３．０重量部を仕込み、窒素シ
ールしながら７０″Ｃまで昇温した所へ、スチレン１７
０．０重量部、アクリル酸２−エチルへキシル２０．０
重量部、アクリル酸１０．０重量部、α、α゛　−アゾ
ビスジメチルワレロニトリル６．０重量部の混合溶液を
２時間かけて滴下重合し、更に２時間熟成反応を行った
後、２００″Ｃまで昇温し３０ｍｍ１［ｇに減圧してト
ルエンをトッピングした。得られた樹脂は無色透明でｓ
ｐが１０６．２”Ｃ，Ｔｇが６８．８°Ｃであった。

実施例１クロモフタルイエローＧＲ５重り部上記配合物をヘンシェル稟キサーにて混合し熱ロールミ
ルで溶融混練を行い、冷却後ハンマーミルで粗粉砕して
更にエアージェットミルを用いて微粉砕した。得られた
微粉末を分級して粒径５〜２０ρを有する黄色トナーを
得た。

このトナー５重量部と約７４〜１２５−の粒度を有する
鉄粉キャリア９５重量部とを混合して現像剤を調製した
。本現像剤の初期ブローオフ帯電量は　−１２μＣ／ｇ
であった。

本現像剤を用い、市販の複写機にてトナー画像を形成し
たところ、地肌カブリのない、色ムラのない鮮明なイエ
ロー画像が得られた。また、２０００枚の連続複写を行
ったが、画像品質の低下は認められなかった０次にＯＨ
Ｐ画像用のマイラーフィルム上にコピーＬＯＩＩＰで映
写したところ、映写画像でも鮮明なイエローが再現され
、透明性も良好であった。更にウェザ−メーター（スガ
試験機社製）を用いて耐光性を評価したところ、４０時
間紫外線照射後も退色は認められず、耐光性においても
極めて優れた特性を有するものであった。

実施例２クロモファインイエロー５９００　　　　７　重量部上
記配合で実施例１と同様にして黄色トナーを得た。

このトナーを用いて実施例１と同様にして現像剤を作成
したところ初期ブローオフ帯電量は＋１０μＣ／ｇであ
った。

本現像剤を用い、実施例１と同様にして複写画像の評価
を行ったところ、地肌カプリのない鮮明なイエロー画像
が得られ、透明性、耐光性、耐久性において満足できる
画像品質を示すトナーであった。

更に、本現像剤を３５°Ｃ１８５％ＲＨの高温高湿下で
放置したが、荷電性の劣化は認められなかった。

実施例３合成例３で得られたスチレン− アクリル酸エステル共重合体　１００重量部クロモフタ
ルイエローＧＲ５重量部上記配合で実施例１と同様にして黄色トナーを得た。

このトナーを用いて実施例１と同様にして現像剤を作成
したところ初期ブローオフ帯電量は一１４μＣ／ｇであ
った。

更に、本現像剤を用い市販の複写機にて５０００枚の連
続複写を行ったが、画像品質の低下は見られなかった。

実施例４クロモファインイエロー５９００　　　　４重量部上記
配合で実施例１と同様にして黄色トナーを得た。

更に、本現像剤を３５℃、８５％Ｒ１＋の高温高湿下で
放置したが、荷電性の劣化は認められなかった。

比較例１ネオベンイエロー１５９　（ＢＡＳＦ社製）　３重量部
上記配合で実施例１と同様にして黄色トナーを得た。

このトナーを用いて実施例１と同様にして現像剤を作成
したところ初期ブローオフ帯電量は一７μＣｏｇであっ
た。

本現像剤を用い、実施例１と同様にして複写画像評価を
したところ、明度の低いイエロー画像しか得られず、画
像の分光反射特性の面から実使用不可能なトナーであっ
た。

比較例２上記配合で実施例１と同様にして黄色トナーを得た。

このトナーを用いて実施例１と同様にして現像剤を作成
したところ初期ブローオフ帯電量は一９μＣ／ｇであっ
た。

本現像剤を用い、実施例１と同様にして複写画像を得、
画像の耐光性評価を行ったところ、４０時間照射後の退
色が顕著で、本発明の目的に照らし、実使用上好ましく
ないことがわかった。

比較例３クロモフタルイエローＧＲ０，０８重１り上記配合で実
施例１と同様にして黄色トナーを得た。

このトナーを用いて実施例１と同様にして現像剤を作成
したところ初期ブローオフ帯電量は１４μＣ／ｇであっ
た。

本現像剤を用い、実施例１と同様にして複写画像評価を
行ったところ、彩度が低く色目のぼけた画像しか得られ
ず、着色力の面で実使用できるトナーではなかった。

比較例４クロモフタルイエローＧＲ２５５重量部上記配で実施例１と同様にして黄色トナーを得た。

このトナーを用いて実施例１と同様にして現像剤を作成
したところ初期ブローオフ帯電量は一５μＣ／ｇであっ
た。

本現像剤を用い、実施例１と同様にして複写画像の評価
を行ったところ、画像の地肌カプリが著しく、また０Ｉ
ＩＰ用フイルムに画像を形１′Ｉｉ、後０１１Ｐで映写したものは画像が灰色に見え、透明性が低いことが確認された。

Claims

【特許請求の範囲】

熱可塑性樹脂と着色剤からなるカラートナーにおいて、
該着色剤がＣ．Ｉ．ピグメントイエロー９５に分類され
る化合物を主成分とし、熱可塑性樹脂１００重量部に対
して着色剤を０．１〜２０重量部含有することを特徴と
する静荷電現像用黄色トナー。