JPH0340051B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0340051B2 JPH0340051B2 JP61249138A JP24913886A JPH0340051B2 JP H0340051 B2 JPH0340051 B2 JP H0340051B2 JP 61249138 A JP61249138 A JP 61249138A JP 24913886 A JP24913886 A JP 24913886A JP H0340051 B2 JPH0340051 B2 JP H0340051B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- epoxy resin
- dicyclopentadiene
- curing agent
- resin
- present
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、耐熱性、耐湿性に優れたエポキシ樹
脂硬化剤に関するものである。 〔従来の技術および発明が解決すべき問題点〕 現在、エポキシ樹脂の硬化剤として芳香族ポリ
アミン、ジシアンジアミド、酸無水物、BF3錯体
等が使われており、それらを配合した組生物が多
層プリント板の製造に用いられている。しかしな
がら、このような硬化剤が配合されているエポキ
シ樹脂組成物には、それぞれ次のような問題があ
る。すなわち芳香族ポリアミンを用いたものは貯
蔵安定性に欠け、かつ毒性による労働安全衛生上
の問題があり、しかもその硬化物の耐湿性が悪
い。また、ジシアンジアミドを用いたものは、優
れた貯蔵安定性を示すが、その硬化物が耐熱性に
欠け、しかも硬化速度が遅いという問題を有して
いる。酸無水物を用いたものは、耐熱性に比較的
優れた硬化物を生成するが、吸湿しやすく貯蔵安
定性に欠けるという問題がある。BF3錯体を用い
たものは、貯蔵安定性に優れ、速硬性を有する
が、生成硬化物が吸湿するとその電気特性が劣化
するという問題点がある。このように従来の硬化
剤を用いると、耐熱性、耐湿性に富む硬化物を生
成でき、かつ貯蔵安定性の極めて優れている組成
物を得ることは困難であつた。 〔問題点を解決するための手段〕 そこで、この発明者らは、耐熱性、耐湿性に富
む硬化物を生成でき、かつ貯蔵安定性の優れたエ
ポキシ樹脂組成物を得るために研究した結果、硬
化剤として、ジシクロペンタジエン変性フエノー
ル樹脂を使用すると目的が達成できることを見い
だし、この発明を完成した。 すなわち本発明は、下記一般式〔〕 〔式中Ｒは炭素数２〜９のアルキル基、ｎは０〜
15の整数を示す〕 で示されるジシクロペンタジエン変性フエノール
樹脂を必須成分とするエポキシ樹脂硬化剤を提供
したものである。 〔作用〕 上記一般式〔〕で示されるジシクロペンタジ
エン変性フエノール樹脂は、ジシクロペンタジエ
ンとフエノール類（パライソプロピルフエノー
ル、ノニルフエノール等）をルイス酸触媒中で重
合することによつて得られる。 例えばフエノール類を加熱溶融させ、そこへ
AlCl3、BF3、ZnCl2、H2SO4、TiCl4、H3PO4な
どのルイス触媒を添加し均一に溶解した後、50〜
180℃でジシクロペンタジエンを１〜10時間かけ
て滴下し、その後数時間反応させて得られる。 トリシクロデカン環を含有することはエポキシ
樹脂のグリシジル基との立体障害が少ないため硬
化特性（耐湿性、耐熱性）が向上する。従来のノ
ボラツク型樹脂はメチレン基でフエノール類と結
合している。この場合、エポキシ樹脂中のグリシ
ジル基との立体障害等によつてエポキシ樹脂の硬
化性を低下する要因に働きこの結果、耐湿性を低
下させる原因となつている。 本発明の硬化剤ではジシクロペンタジエン変性
フエノール樹脂中のフエノール成分であるアルキ
ルフエノール類を含有させることにより耐湿性を
更に向上させることができる。また得られたエポ
キシ樹脂の硬化体に可撓性を付与することもでき
る。成形材料に適用する場合、流動特性が必要で
あり、本発明の硬化剤によればノボラツク型樹脂
を使用した場合に比較して低温で流動性を示す。 本発明で用いるこの樹脂は、アセトン、メチル
エチルケトン、テトラヒドロフラン、クロロホル
ム、メタノール、エタノール等の有機溶剤に溶解
し、種々のエポキシ樹脂、可塑化剤等と相溶す
る。 本発明の適用を受けるエポキシ樹脂は、公知の
ものが用いられる。これらのエポキシ樹脂は、１
分子当り少なくとも２個のエポキシ基を有し、多
価アルコール、多価フエノール、多価カルボン酸
あるいは多価アミンなどのグリシジル化合物であ
るグリシジル型エポキシ樹脂や非グリシジル型エ
ポキシ樹脂が挙げられる。 本発明の硬化剤とエポキシ樹脂との配合比は、
本発明の硬化剤の活性水素当量とエポキシ樹脂の
エポキシ当量との比率で決定するのが通常である
が多少当量比がずれても所期の性能は十分発揮さ
れるので、特に配合比を限定する必要はない。硬
化に際し、所望により硬化促進剤、希釈剤、充填
剤、顔料などの種々の添加剤を加えて使用するこ
とも可能である。 本発明の硬化剤は、エポキシ樹脂との相溶性が
よく、この硬化剤を使用して硬化させたエポキシ
樹脂硬化物は透明性および光沢がよく、可撓性に
富み、接着性が強力で剥離強度が高く、衝撃に耐
え、耐薬品性が良好である等、種々のすぐれた性
能を発揮する。 〔実施例および発明の効果〕 以下に本発明の硬化剤の特徴を一層明確にする
ために、実施例によつて具体的に説明する。以下
単に部とあるはいずれも重量部を示す。 実施例 １〜２ 第１表に示すエポキシ樹脂に一般式〔〕にお
いてＲがノニル基であるジシクロペンタジエエン
変性ノニルフエノール樹脂およびＲがイソプロピ
ル基であるジシクロペンタジエン変性イソプロピ
ル樹脂を化学量論的に添加し硬化促進剤として２
−メチルイミダゾール（２−MI）1.0部を配合
し、130℃で２時間、次いで160℃で５時間加熱し
硬化させた。硬化体の物性を第１表に示した。 比較例 １〜２ 実施例１〜２で用いたジシクロペンタジエン変
性ノニルフエノール樹脂、ジシクロペンタジエン
い変性イソプロピル樹脂に代えてフエノールノボ
ラツク樹脂を使用した以外同様な処理を行なつ
た。得られた硬化体の物性を第１表に併記した。 これにより本発明の硬化剤を用いたエポキシ樹
脂硬化体は優れた物性を示すことが認められる。 【表】
脂硬化剤に関するものである。 〔従来の技術および発明が解決すべき問題点〕 現在、エポキシ樹脂の硬化剤として芳香族ポリ
アミン、ジシアンジアミド、酸無水物、BF3錯体
等が使われており、それらを配合した組生物が多
層プリント板の製造に用いられている。しかしな
がら、このような硬化剤が配合されているエポキ
シ樹脂組成物には、それぞれ次のような問題があ
る。すなわち芳香族ポリアミンを用いたものは貯
蔵安定性に欠け、かつ毒性による労働安全衛生上
の問題があり、しかもその硬化物の耐湿性が悪
い。また、ジシアンジアミドを用いたものは、優
れた貯蔵安定性を示すが、その硬化物が耐熱性に
欠け、しかも硬化速度が遅いという問題を有して
いる。酸無水物を用いたものは、耐熱性に比較的
優れた硬化物を生成するが、吸湿しやすく貯蔵安
定性に欠けるという問題がある。BF3錯体を用い
たものは、貯蔵安定性に優れ、速硬性を有する
が、生成硬化物が吸湿するとその電気特性が劣化
するという問題点がある。このように従来の硬化
剤を用いると、耐熱性、耐湿性に富む硬化物を生
成でき、かつ貯蔵安定性の極めて優れている組成
物を得ることは困難であつた。 〔問題点を解決するための手段〕 そこで、この発明者らは、耐熱性、耐湿性に富
む硬化物を生成でき、かつ貯蔵安定性の優れたエ
ポキシ樹脂組成物を得るために研究した結果、硬
化剤として、ジシクロペンタジエン変性フエノー
ル樹脂を使用すると目的が達成できることを見い
だし、この発明を完成した。 すなわち本発明は、下記一般式〔〕 〔式中Ｒは炭素数２〜９のアルキル基、ｎは０〜
15の整数を示す〕 で示されるジシクロペンタジエン変性フエノール
樹脂を必須成分とするエポキシ樹脂硬化剤を提供
したものである。 〔作用〕 上記一般式〔〕で示されるジシクロペンタジ
エン変性フエノール樹脂は、ジシクロペンタジエ
ンとフエノール類（パライソプロピルフエノー
ル、ノニルフエノール等）をルイス酸触媒中で重
合することによつて得られる。 例えばフエノール類を加熱溶融させ、そこへ
AlCl3、BF3、ZnCl2、H2SO4、TiCl4、H3PO4な
どのルイス触媒を添加し均一に溶解した後、50〜
180℃でジシクロペンタジエンを１〜10時間かけ
て滴下し、その後数時間反応させて得られる。 トリシクロデカン環を含有することはエポキシ
樹脂のグリシジル基との立体障害が少ないため硬
化特性（耐湿性、耐熱性）が向上する。従来のノ
ボラツク型樹脂はメチレン基でフエノール類と結
合している。この場合、エポキシ樹脂中のグリシ
ジル基との立体障害等によつてエポキシ樹脂の硬
化性を低下する要因に働きこの結果、耐湿性を低
下させる原因となつている。 本発明の硬化剤ではジシクロペンタジエン変性
フエノール樹脂中のフエノール成分であるアルキ
ルフエノール類を含有させることにより耐湿性を
更に向上させることができる。また得られたエポ
キシ樹脂の硬化体に可撓性を付与することもでき
る。成形材料に適用する場合、流動特性が必要で
あり、本発明の硬化剤によればノボラツク型樹脂
を使用した場合に比較して低温で流動性を示す。 本発明で用いるこの樹脂は、アセトン、メチル
エチルケトン、テトラヒドロフラン、クロロホル
ム、メタノール、エタノール等の有機溶剤に溶解
し、種々のエポキシ樹脂、可塑化剤等と相溶す
る。 本発明の適用を受けるエポキシ樹脂は、公知の
ものが用いられる。これらのエポキシ樹脂は、１
分子当り少なくとも２個のエポキシ基を有し、多
価アルコール、多価フエノール、多価カルボン酸
あるいは多価アミンなどのグリシジル化合物であ
るグリシジル型エポキシ樹脂や非グリシジル型エ
ポキシ樹脂が挙げられる。 本発明の硬化剤とエポキシ樹脂との配合比は、
本発明の硬化剤の活性水素当量とエポキシ樹脂の
エポキシ当量との比率で決定するのが通常である
が多少当量比がずれても所期の性能は十分発揮さ
れるので、特に配合比を限定する必要はない。硬
化に際し、所望により硬化促進剤、希釈剤、充填
剤、顔料などの種々の添加剤を加えて使用するこ
とも可能である。 本発明の硬化剤は、エポキシ樹脂との相溶性が
よく、この硬化剤を使用して硬化させたエポキシ
樹脂硬化物は透明性および光沢がよく、可撓性に
富み、接着性が強力で剥離強度が高く、衝撃に耐
え、耐薬品性が良好である等、種々のすぐれた性
能を発揮する。 〔実施例および発明の効果〕 以下に本発明の硬化剤の特徴を一層明確にする
ために、実施例によつて具体的に説明する。以下
単に部とあるはいずれも重量部を示す。 実施例 １〜２ 第１表に示すエポキシ樹脂に一般式〔〕にお
いてＲがノニル基であるジシクロペンタジエエン
変性ノニルフエノール樹脂およびＲがイソプロピ
ル基であるジシクロペンタジエン変性イソプロピ
ル樹脂を化学量論的に添加し硬化促進剤として２
−メチルイミダゾール（２−MI）1.0部を配合
し、130℃で２時間、次いで160℃で５時間加熱し
硬化させた。硬化体の物性を第１表に示した。 比較例 １〜２ 実施例１〜２で用いたジシクロペンタジエン変
性ノニルフエノール樹脂、ジシクロペンタジエン
い変性イソプロピル樹脂に代えてフエノールノボ
ラツク樹脂を使用した以外同様な処理を行なつ
た。得られた硬化体の物性を第１表に併記した。 これにより本発明の硬化剤を用いたエポキシ樹
脂硬化体は優れた物性を示すことが認められる。 【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式（） ［式中Ｒは炭素数２〜９のアルキル基、ｎは０〜
15の整数を示す］ で示されるジシクロペンタジエン変性フエノール
樹脂を必須成分とする多層プリント板用エポキシ
樹脂硬化剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24913886A JPS62104830A (ja) | 1985-10-31 | 1986-10-20 | エポキシ樹脂硬化剤 |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60244769 | 1985-10-31 | ||
| JP24913886A JPS62104830A (ja) | 1985-10-31 | 1986-10-20 | エポキシ樹脂硬化剤 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60244769 Division | 1985-10-31 | 1985-10-31 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62104830A JPS62104830A (ja) | 1987-05-15 |
| JPH0340051B2 true JPH0340051B2 (ja) | 1991-06-17 |
Family
ID=26536903
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24913886A Granted JPS62104830A (ja) | 1985-10-31 | 1986-10-20 | エポキシ樹脂硬化剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62104830A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2816774B2 (ja) * | 1991-03-29 | 1998-10-27 | 日本石油株式会社 | フェノール樹脂、その樹脂の製造法および封止材用エポキシ樹脂組成物 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS603340B2 (ja) * | 1978-01-20 | 1985-01-28 | 日石三菱株式会社 | エポキシ樹脂組成物 |
-
1986
- 1986-10-20 JP JP24913886A patent/JPS62104830A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62104830A (ja) | 1987-05-15 |
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