JPH0340371B2 - - Google Patents
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- JPH0340371B2 JPH0340371B2 JP57210481A JP21048182A JPH0340371B2 JP H0340371 B2 JPH0340371 B2 JP H0340371B2 JP 57210481 A JP57210481 A JP 57210481A JP 21048182 A JP21048182 A JP 21048182A JP H0340371 B2 JPH0340371 B2 JP H0340371B2
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- dye
- general formula
- dyes
- silver halide
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/76—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
- G03C1/825—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers characterised by antireflection means or visible-light filtering means, e.g. antihalation
- G03C1/83—Organic dyestuffs therefor
- G03C1/832—Methine or polymethine dyes
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
Description
本発明は、染料を含有するハロゲン化銀写真感
光材料に関し、特に光吸収染料として有用な染料
によつて着色された親水性コロイド層を含有する
ハロゲン化銀写真感光材料に関するものである。 ハロゲン化銀写真感光材料において、フイルタ
ー、ハレーシヨン防止、イラジエーシヨン防止あ
るいは感度調節のため特定の波長の光を吸収させ
る目的で、ハロゲン化銀写真感光材料中に染料を
含有させることはよく知られており、これらの染
料によつて、親水性コロイド層を着色させてい
る。 フイルター層は、通常、感光性乳剤層の上層あ
るいは乳剤層と乳剤層の間に位置し、乳剤層に到
達する入射光を好ましい分光組成の光とする役割
をはたす。また、写真画像の鮮鋭度を向上させる
目的で、乳剤層と支持体との間あるいは支持体裏
面にハレーシヨン防止層を設けて、乳剤層と支持
体との界面や、支持体背面等での有害な反射光を
吸収させて、ハレーシヨン防止をしたり、乳剤層
を着色してハロゲン化銀粒子等による有害な反射
光や散乱光等を吸収させて、イラジエーシヨン防
止をすることがよく行われている。 このような目的で用いられる染料は、使用目的
に応じた良好な吸収スペクトル特性を有するこ
と、写真現像処理中に完全に脱色され、ハロゲン
化銀写真感光材料中から容易に溶出して現像処理
後に染料による残色汚染がないこと、写真乳剤に
対してカブリ、減感等の悪影響を及ぼさないこ
と、着色された層から他の層へ拡散しないこと、
さらに溶液中あるいはハロゲン化銀写真感光材料
中での経時安定性に優れ、変退色しないこと等の
諸条件を満足しなければならない。 今日までに、前記の条件を満足する染料を見出
すことを目的として、多くの努力がなされ多数の
染料が提案されてきた。たとえば、米国特許第
3247127号、特公昭39−22069号、特開昭50−
91627号、特開昭52−34716号等に記載されたオキ
ソール染料、米国特許第1845404号に代表される
スチリル染料、米国特許第2493747号に代表され
るメロシアニン染料、米国特許第2843486号に代
表されるシアニン染料等がある。しかし、前記の
諸条件を全て満足し、ハロゲン化銀写真感光材料
に使用し得る良好な染料が非常に少ないのが実情
である。 本発明の目的は、前記の染料としての諸条件を
充分に満たし、特に良好な分光吸収特性を有し、
写真現像処理中に完全に脱色されて、処理後の残
色染料が極めて少なく、写真乳剤に対して不活性
である染料を含有するハロゲン化銀写真感光材料
を提供することにある。 本発明のかかる目的は、下記一般式〔〕で示
される新規なオキソール染料をハロゲン化銀写真
感光材料中に含有させることによつて達成され
た。 一般式〔〕 式中、Ｑは脂肪族基、又は芳香族基を表わし、
Ｒは水素原子、脂肪族基又は芳香族基を表わし、
Ｍは陽イオンを表わし、Ｌはメチン基を表わし、
ｎは０，１又は２であり、ｐは１又は２である。 以下に、上記一般式〔〕における各置換基
Ｑ，Ｒ，ＭおよびＬの具体例を示す。 Ｑで表わされる脂肪族基としては、具体的に
は、炭素数１〜４のアルキル基（例えば、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基な
ど）、芳香族基としては、アリール基（例えば、
フエニル基、ナフチル基など）が挙げられ、これ
らの脂肪族基および芳香族基は、さらに、ハロゲ
ン原子（例えば、フツ素原子、塩素原子など）、
アルキル基（例えば、メチル基、エチル基など）、
ヒドロキシ基、アルコキシ基（例えばメトキシ基
など）などのスルホ基以外の置換基を有していて
もよい。 Ｒで表わされる脂肪族基としては、炭素数１〜
４のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、
プロピル基など）、芳香族基としてはアリール基
（例えば、フエニル基、ナフチル基など）が挙げ
られ、これらの脂肪族基および芳香族基は、さら
に、ハロゲン原子（例えば、フツ素原子、塩素原
子、臭素原子など）、アルキル基（例えば、メチ
ル基、エチル基など）、アリール基（例えばフエ
ニル基など）、カルボキシル基、スルホ基、ヒド
ロキシ基、アルコキシ基（例えばメトキシ基な
ど）、アリールオキシ基（例えばフエノキシ基な
ど）の置換基を有していてもよい。 Ｍで表わされる陽イオンとしては、具体的に
は、水素原子、アルカリ金属（例えばナトリウ
ム、カリウム等）、アルカリ土類金属（例えばカ
ルシユウム等）、アンモニア又は有機塩基（例え
ばトリエチルアミン、ピリジン、ピペリジン、モ
ルホリン等）などの陽イオンを挙げることができ
る。 Ｌで表わされるメチン基はアルキル基、アリー
ル基又はハロゲン原子で置換されていてもよく、
アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基
等を挙げることができ、アリール基としてはフエ
ニル基等を挙げることができ、ハロゲン原子とし
ては、塩素原子、臭素原子等を挙げることができ
る。 次に前記一般式〔〕で示されるオキソノール
染料の代表的な具体例を示すが、本発明に係るオ
キソノール染料が、これらによつて限定されるも
のではない。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料において使
用される染料は、以下の方法により合成すること
ができる。即ち次記一般式〔〕で示される３−
カルボキシ−５−ピラゾロン類と、一般式〔〕
で示される化合物を、次記一般式〔〕で示され
る化合物と有機塩基（例えばピリジン、トリエチ
ルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアニリン等）との存在下で反応させるこ
とにより、次記一般式〔〕で示されるピラゾロ
ン化合物が得られる。 一般式〔〕 一般式〔〕 一般式〔〕 （MO3S）―PＱ−NH2 一般式〔〕 R1SO2X1 式中、Ｑ，Ｒ，Ｍ，Ｐは前記一般式〔〕で記
載されたものと同じ意味を表わし、R1はアルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基など）又はアリ
ール基（例えば、フエニル基、４−メチルフエニ
ル基、２−クロロフエニル基など）を表わし、
X1はハロゲン原子（例えば、フツ素原子、塩基
原子、臭素原子など）を表わす。 上記の方法にて得られた一般式〔〕で示され
るピラゾロン化合物と、次記一般式〔ａ〕，〔
ｂ〕，〔ｃ〕又は〔ｄ〕で示されるメチン鎖供
給体とを塩基性縮合剤（例えばピリジン、α−ピ
コリン、β−ピコリン、γ−ピコリン、２，４，
６−コリジン、トリエチルアミン、Ｎ−エチルピ
ペリジン等）の存在下に反応させることにより、
一般式〔〕で示されるモノ−、トリ−、ペンタ
−メチンオキソノールを合成することができる。 一般式〔ａ〕 HC（OR2）3 一般式〔ｂ〕 一般式〔ｃ〕 一般式〔ｄ〕 前記一般式中、Ｌ，ｎは前記一般式〔〕で記
載されたものと同じ意味を表わし、X2は陰イオ
ン（例えば、クロライド、ブロマイド、ヨーダイ
ド、パークロレート、メチルスルフエート、４−
メチルフエニルスルフオネートなど）を表わし、
R2はアルキル基（例えば、メチル基、エチル基
など）を表わす。 次に、これらの染料のうち代表的な化合物の製
法について下記に示す。 合成例 １ １−フエニル−３−（ｐ−スルホフエニルカル
バモイル）−５−ピラゾロンの合成。 ３−カルボキシ−１−フエニル−５−ピラゾロ
ン6.4ｇをアセトニトリル40mlに分散しておく。
ベンゼンスルホニルクロリド7.2ｇとピリジン４
mlを加え、室温で30分間撹拌後、スルフアニル酸
5.4ｇとピリジン10mlを加えて70℃で７時間反応
させた。得られた均一反応液を希塩酸で処理し、
析出した結晶を取した。融点184〜189℃であつ
た。 合成例２ （染料３の合成） １−フエニル−３−（ｐ−スルホフエニルカル
バモイル）−５−ピラゾロン0.9ｇと、ジフエニル
ホルムアミジン0.26ｇをメタノール15ml中に入
れ、トリエチルアミン0.76ｇを加えて３時間加熱
還流した。次に酢酸カリウム0.37ｇを加え10分間
加熱還流した。析出した染料を取し、メタノー
ルで十分洗浄後乾燥し、0.2ｇの目的物を得た。
この染料の水溶液のλmaxは470nmであつた。 合成例３ （染料２の合成） １−フエニル−３−（ｐ−スルホフエニルカル
バモイル）−５−ピラゾロン1.8ｇと、ペロペンジ
アニル0.56ｇをメタノール15ml中に入れ、トリエ
チルアミン1.5ｇを加えて90分間加熱還流した。
次に酢酸カリウム0.74ｇを加え15分間加熱還流し
た。析出した染料を取し、メタノールで十分洗
浄後乾燥し、1.6ｇの目的物を得た。この染料の
水溶液のλmaxは551nmであつた。 合成例４（染料12の合成） １−フエニル−３−（ｐ−スルホフエニルカル
バモイル）−５−ピラゾロン2.1ｇと、１，３−ペ
ンタジエンジアニル塩酸塩0.81ｇをメタノール20
ml中に入れ、水冷下、トリエチルアミン1.73ｇを
ゆつくり滴下し、６時間室温で反応させた。次
に、メタノール５ml中に溶解した酢酸カリウム
0.84ｇを加え80分間室温で反応させた。析出した
染料を取し、エタノールで十分洗浄後乾燥し、
1.6ｇの目的物を得た。この染料の水溶液のλmax
は642nmであつた。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料において、
前記一般式〔〕で示される染料は、ハロゲン化
銀写真感光乳剤中に含有させてイラジエーシヨン
防止染料として用いることもできるし、また非感
光性の親水性コロイド層中に含有させてフイルタ
ー染料あるいはハレーシヨン防止染料として用い
ることもできる。また、使用目的により２種以上
の染料を組合せて用いてもよいし、他の染料と組
合せて用いてもよい。本発明に係る染料をハロゲ
ン化銀写真感光乳剤層中あるいは、その他の親水
性コロイド層中に含有させるためには、通常の方
法により容易に行なうことができる。一般には、
染料または染料の有機・無機アルカリ塩の水溶液
を塗布液に添加して塗布を行ないハロゲン化銀写
真感光材料中に染料を含有させることができる。
これら染料の含有量としては、使用目的によつて
異なるが、一般には感光材料上の面積１m2あたり
1.0〜1000mgになるように塗布して用いる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料における支
持体としては、酢酸セルロース、硝酸セルロー
ス、ポリエチレンテレフタレートのようなポリエ
ステル、ポリエチレンのようなポリオレフイン、
ポリスチレン、パライタ紙、ポリオレフインを塗
布した紙、ガラス、金属等が用いられる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料における親
水性コロイドとしては、ゼラチン、フタル化ゼラ
チンやベンゼンスルホニル化ゼラチンのようなゼ
ラチン誘導体、寒天やカゼインあるいはアルギン
酸のような水溶性の天然高分子、ポリビニルアル
コールやポリビニルピロリドンのような合成樹
脂、カルボキシメチルセルロースのようなセルロ
ース誘導体等が挙げられ、これらは単独もしくは
組合せて用いることができる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料におけるハ
ロゲン化銀乳剤としては、塩化銀、臭化銀、沃化
銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀などの乳剤
が用いられ、これら乳剤は硫黄化合物、貴金属増
感剤あるいはポリアルキレンオキサイド誘導体な
どにより公知の方法で増感してもよい。また、こ
れら乳剤は、さらにシアニン色素、ヘミシアニン
色素、メロシアニン色素、オキソノール色素、ス
チリル色素などの分光増感剤を含有してもよい。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料において、
媒染剤としてアミノ基またはアンモニウム基を有
するポリマー、含窒素複素環を有するポリマー等
を含有してもよく、また硬膜剤、塗布助剤、安定
剤、紫外線吸収剤、螢光増白剤、帯電防止剤等の
写真材料に通常使用される添加剤を含有してもよ
い。また、カラーカプラーやその分散剤、現像抑
制化合物等を含有してよい。 また本発明のハロゲン化銀写真感光材料に於
て、通常感光材料に与えられる積層構造を任意に
とることができる。 本発明によるオキソノール染料は、ピラゾロン
の３位に−CONH−Ｑ−（SO3M）p基を有するこ
とによつて、公知のオキソノール染料と区別さ
れ、ハロゲン化銀写真感光乳剤層中に含有させた
時に良好な吸収スペクトル特性を有し、写真現像
処理中に脱色し、かつ写真材料中から溶出して、
処理後の残色汚染が極めて少なく、乳剤に対して
悪影響を及ぼさないという特徴を有する。 次に実施例により本発明を説明するが、本発明
はこれによつて限定されるものではない。 実施例 １ 蒸留水35mlにゼラチン3.5ｇを加えて溶解し、
これに本発明に係る例示染料（18）を2.0×10-4
モル含む５mlの水を加え、さらに10％サポニン水
溶液1.25mlと１％ホルマリン溶液0.75mlを添加
し、水を加えて全量を50mlとした。この染料溶液
をアセチルセルロース支持体上に塗布し、乾燥し
て試料〔１〕とした。また、本発明に係る染料に
かえて、下記の公知染料Ａを用いて、試料〔２〕
を作成した。 試料〔１〕および〔２〕を、水酸化ナトリウム
水溶液（PH＝10）に、30℃で撹拌下、２分間浸漬
し、30秒間水洗し、乾燥した。浸漬前、浸漬後の
各試料の可視スペクトルを測定し、吸収極大波長
における吸光度から溶出率を求めた。 溶出率＝E1−E2／E1×100（％） E1は、水酸化ナトリウム水溶液浸漬前の吸光
度であり、E2は、浸漬後を表わす。
光材料に関し、特に光吸収染料として有用な染料
によつて着色された親水性コロイド層を含有する
ハロゲン化銀写真感光材料に関するものである。 ハロゲン化銀写真感光材料において、フイルタ
ー、ハレーシヨン防止、イラジエーシヨン防止あ
るいは感度調節のため特定の波長の光を吸収させ
る目的で、ハロゲン化銀写真感光材料中に染料を
含有させることはよく知られており、これらの染
料によつて、親水性コロイド層を着色させてい
る。 フイルター層は、通常、感光性乳剤層の上層あ
るいは乳剤層と乳剤層の間に位置し、乳剤層に到
達する入射光を好ましい分光組成の光とする役割
をはたす。また、写真画像の鮮鋭度を向上させる
目的で、乳剤層と支持体との間あるいは支持体裏
面にハレーシヨン防止層を設けて、乳剤層と支持
体との界面や、支持体背面等での有害な反射光を
吸収させて、ハレーシヨン防止をしたり、乳剤層
を着色してハロゲン化銀粒子等による有害な反射
光や散乱光等を吸収させて、イラジエーシヨン防
止をすることがよく行われている。 このような目的で用いられる染料は、使用目的
に応じた良好な吸収スペクトル特性を有するこ
と、写真現像処理中に完全に脱色され、ハロゲン
化銀写真感光材料中から容易に溶出して現像処理
後に染料による残色汚染がないこと、写真乳剤に
対してカブリ、減感等の悪影響を及ぼさないこ
と、着色された層から他の層へ拡散しないこと、
さらに溶液中あるいはハロゲン化銀写真感光材料
中での経時安定性に優れ、変退色しないこと等の
諸条件を満足しなければならない。 今日までに、前記の条件を満足する染料を見出
すことを目的として、多くの努力がなされ多数の
染料が提案されてきた。たとえば、米国特許第
3247127号、特公昭39−22069号、特開昭50−
91627号、特開昭52−34716号等に記載されたオキ
ソール染料、米国特許第1845404号に代表される
スチリル染料、米国特許第2493747号に代表され
るメロシアニン染料、米国特許第2843486号に代
表されるシアニン染料等がある。しかし、前記の
諸条件を全て満足し、ハロゲン化銀写真感光材料
に使用し得る良好な染料が非常に少ないのが実情
である。 本発明の目的は、前記の染料としての諸条件を
充分に満たし、特に良好な分光吸収特性を有し、
写真現像処理中に完全に脱色されて、処理後の残
色染料が極めて少なく、写真乳剤に対して不活性
である染料を含有するハロゲン化銀写真感光材料
を提供することにある。 本発明のかかる目的は、下記一般式〔〕で示
される新規なオキソール染料をハロゲン化銀写真
感光材料中に含有させることによつて達成され
た。 一般式〔〕 式中、Ｑは脂肪族基、又は芳香族基を表わし、
Ｒは水素原子、脂肪族基又は芳香族基を表わし、
Ｍは陽イオンを表わし、Ｌはメチン基を表わし、
ｎは０，１又は２であり、ｐは１又は２である。 以下に、上記一般式〔〕における各置換基
Ｑ，Ｒ，ＭおよびＬの具体例を示す。 Ｑで表わされる脂肪族基としては、具体的に
は、炭素数１〜４のアルキル基（例えば、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基な
ど）、芳香族基としては、アリール基（例えば、
フエニル基、ナフチル基など）が挙げられ、これ
らの脂肪族基および芳香族基は、さらに、ハロゲ
ン原子（例えば、フツ素原子、塩素原子など）、
アルキル基（例えば、メチル基、エチル基など）、
ヒドロキシ基、アルコキシ基（例えばメトキシ基
など）などのスルホ基以外の置換基を有していて
もよい。 Ｒで表わされる脂肪族基としては、炭素数１〜
４のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、
プロピル基など）、芳香族基としてはアリール基
（例えば、フエニル基、ナフチル基など）が挙げ
られ、これらの脂肪族基および芳香族基は、さら
に、ハロゲン原子（例えば、フツ素原子、塩素原
子、臭素原子など）、アルキル基（例えば、メチ
ル基、エチル基など）、アリール基（例えばフエ
ニル基など）、カルボキシル基、スルホ基、ヒド
ロキシ基、アルコキシ基（例えばメトキシ基な
ど）、アリールオキシ基（例えばフエノキシ基な
ど）の置換基を有していてもよい。 Ｍで表わされる陽イオンとしては、具体的に
は、水素原子、アルカリ金属（例えばナトリウ
ム、カリウム等）、アルカリ土類金属（例えばカ
ルシユウム等）、アンモニア又は有機塩基（例え
ばトリエチルアミン、ピリジン、ピペリジン、モ
ルホリン等）などの陽イオンを挙げることができ
る。 Ｌで表わされるメチン基はアルキル基、アリー
ル基又はハロゲン原子で置換されていてもよく、
アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基
等を挙げることができ、アリール基としてはフエ
ニル基等を挙げることができ、ハロゲン原子とし
ては、塩素原子、臭素原子等を挙げることができ
る。 次に前記一般式〔〕で示されるオキソノール
染料の代表的な具体例を示すが、本発明に係るオ
キソノール染料が、これらによつて限定されるも
のではない。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料において使
用される染料は、以下の方法により合成すること
ができる。即ち次記一般式〔〕で示される３−
カルボキシ−５−ピラゾロン類と、一般式〔〕
で示される化合物を、次記一般式〔〕で示され
る化合物と有機塩基（例えばピリジン、トリエチ
ルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアニリン等）との存在下で反応させるこ
とにより、次記一般式〔〕で示されるピラゾロ
ン化合物が得られる。 一般式〔〕 一般式〔〕 一般式〔〕 （MO3S）―PＱ−NH2 一般式〔〕 R1SO2X1 式中、Ｑ，Ｒ，Ｍ，Ｐは前記一般式〔〕で記
載されたものと同じ意味を表わし、R1はアルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基など）又はアリ
ール基（例えば、フエニル基、４−メチルフエニ
ル基、２−クロロフエニル基など）を表わし、
X1はハロゲン原子（例えば、フツ素原子、塩基
原子、臭素原子など）を表わす。 上記の方法にて得られた一般式〔〕で示され
るピラゾロン化合物と、次記一般式〔ａ〕，〔
ｂ〕，〔ｃ〕又は〔ｄ〕で示されるメチン鎖供
給体とを塩基性縮合剤（例えばピリジン、α−ピ
コリン、β−ピコリン、γ−ピコリン、２，４，
６−コリジン、トリエチルアミン、Ｎ−エチルピ
ペリジン等）の存在下に反応させることにより、
一般式〔〕で示されるモノ−、トリ−、ペンタ
−メチンオキソノールを合成することができる。 一般式〔ａ〕 HC（OR2）3 一般式〔ｂ〕 一般式〔ｃ〕 一般式〔ｄ〕 前記一般式中、Ｌ，ｎは前記一般式〔〕で記
載されたものと同じ意味を表わし、X2は陰イオ
ン（例えば、クロライド、ブロマイド、ヨーダイ
ド、パークロレート、メチルスルフエート、４−
メチルフエニルスルフオネートなど）を表わし、
R2はアルキル基（例えば、メチル基、エチル基
など）を表わす。 次に、これらの染料のうち代表的な化合物の製
法について下記に示す。 合成例 １ １−フエニル−３−（ｐ−スルホフエニルカル
バモイル）−５−ピラゾロンの合成。 ３−カルボキシ−１−フエニル−５−ピラゾロ
ン6.4ｇをアセトニトリル40mlに分散しておく。
ベンゼンスルホニルクロリド7.2ｇとピリジン４
mlを加え、室温で30分間撹拌後、スルフアニル酸
5.4ｇとピリジン10mlを加えて70℃で７時間反応
させた。得られた均一反応液を希塩酸で処理し、
析出した結晶を取した。融点184〜189℃であつ
た。 合成例２ （染料３の合成） １−フエニル−３−（ｐ−スルホフエニルカル
バモイル）−５−ピラゾロン0.9ｇと、ジフエニル
ホルムアミジン0.26ｇをメタノール15ml中に入
れ、トリエチルアミン0.76ｇを加えて３時間加熱
還流した。次に酢酸カリウム0.37ｇを加え10分間
加熱還流した。析出した染料を取し、メタノー
ルで十分洗浄後乾燥し、0.2ｇの目的物を得た。
この染料の水溶液のλmaxは470nmであつた。 合成例３ （染料２の合成） １−フエニル−３−（ｐ−スルホフエニルカル
バモイル）−５−ピラゾロン1.8ｇと、ペロペンジ
アニル0.56ｇをメタノール15ml中に入れ、トリエ
チルアミン1.5ｇを加えて90分間加熱還流した。
次に酢酸カリウム0.74ｇを加え15分間加熱還流し
た。析出した染料を取し、メタノールで十分洗
浄後乾燥し、1.6ｇの目的物を得た。この染料の
水溶液のλmaxは551nmであつた。 合成例４（染料12の合成） １−フエニル−３−（ｐ−スルホフエニルカル
バモイル）−５−ピラゾロン2.1ｇと、１，３−ペ
ンタジエンジアニル塩酸塩0.81ｇをメタノール20
ml中に入れ、水冷下、トリエチルアミン1.73ｇを
ゆつくり滴下し、６時間室温で反応させた。次
に、メタノール５ml中に溶解した酢酸カリウム
0.84ｇを加え80分間室温で反応させた。析出した
染料を取し、エタノールで十分洗浄後乾燥し、
1.6ｇの目的物を得た。この染料の水溶液のλmax
は642nmであつた。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料において、
前記一般式〔〕で示される染料は、ハロゲン化
銀写真感光乳剤中に含有させてイラジエーシヨン
防止染料として用いることもできるし、また非感
光性の親水性コロイド層中に含有させてフイルタ
ー染料あるいはハレーシヨン防止染料として用い
ることもできる。また、使用目的により２種以上
の染料を組合せて用いてもよいし、他の染料と組
合せて用いてもよい。本発明に係る染料をハロゲ
ン化銀写真感光乳剤層中あるいは、その他の親水
性コロイド層中に含有させるためには、通常の方
法により容易に行なうことができる。一般には、
染料または染料の有機・無機アルカリ塩の水溶液
を塗布液に添加して塗布を行ないハロゲン化銀写
真感光材料中に染料を含有させることができる。
これら染料の含有量としては、使用目的によつて
異なるが、一般には感光材料上の面積１m2あたり
1.0〜1000mgになるように塗布して用いる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料における支
持体としては、酢酸セルロース、硝酸セルロー
ス、ポリエチレンテレフタレートのようなポリエ
ステル、ポリエチレンのようなポリオレフイン、
ポリスチレン、パライタ紙、ポリオレフインを塗
布した紙、ガラス、金属等が用いられる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料における親
水性コロイドとしては、ゼラチン、フタル化ゼラ
チンやベンゼンスルホニル化ゼラチンのようなゼ
ラチン誘導体、寒天やカゼインあるいはアルギン
酸のような水溶性の天然高分子、ポリビニルアル
コールやポリビニルピロリドンのような合成樹
脂、カルボキシメチルセルロースのようなセルロ
ース誘導体等が挙げられ、これらは単独もしくは
組合せて用いることができる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料におけるハ
ロゲン化銀乳剤としては、塩化銀、臭化銀、沃化
銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀などの乳剤
が用いられ、これら乳剤は硫黄化合物、貴金属増
感剤あるいはポリアルキレンオキサイド誘導体な
どにより公知の方法で増感してもよい。また、こ
れら乳剤は、さらにシアニン色素、ヘミシアニン
色素、メロシアニン色素、オキソノール色素、ス
チリル色素などの分光増感剤を含有してもよい。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料において、
媒染剤としてアミノ基またはアンモニウム基を有
するポリマー、含窒素複素環を有するポリマー等
を含有してもよく、また硬膜剤、塗布助剤、安定
剤、紫外線吸収剤、螢光増白剤、帯電防止剤等の
写真材料に通常使用される添加剤を含有してもよ
い。また、カラーカプラーやその分散剤、現像抑
制化合物等を含有してよい。 また本発明のハロゲン化銀写真感光材料に於
て、通常感光材料に与えられる積層構造を任意に
とることができる。 本発明によるオキソノール染料は、ピラゾロン
の３位に−CONH−Ｑ−（SO3M）p基を有するこ
とによつて、公知のオキソノール染料と区別さ
れ、ハロゲン化銀写真感光乳剤層中に含有させた
時に良好な吸収スペクトル特性を有し、写真現像
処理中に脱色し、かつ写真材料中から溶出して、
処理後の残色汚染が極めて少なく、乳剤に対して
悪影響を及ぼさないという特徴を有する。 次に実施例により本発明を説明するが、本発明
はこれによつて限定されるものではない。 実施例 １ 蒸留水35mlにゼラチン3.5ｇを加えて溶解し、
これに本発明に係る例示染料（18）を2.0×10-4
モル含む５mlの水を加え、さらに10％サポニン水
溶液1.25mlと１％ホルマリン溶液0.75mlを添加
し、水を加えて全量を50mlとした。この染料溶液
をアセチルセルロース支持体上に塗布し、乾燥し
て試料〔１〕とした。また、本発明に係る染料に
かえて、下記の公知染料Ａを用いて、試料〔２〕
を作成した。 試料〔１〕および〔２〕を、水酸化ナトリウム
水溶液（PH＝10）に、30℃で撹拌下、２分間浸漬
し、30秒間水洗し、乾燥した。浸漬前、浸漬後の
各試料の可視スペクトルを測定し、吸収極大波長
における吸光度から溶出率を求めた。 溶出率＝E1−E2／E1×100（％） E1は、水酸化ナトリウム水溶液浸漬前の吸光
度であり、E2は、浸漬後を表わす。
【表】
第１表から明らかなように、本発明に係る例示
染料は、ゼラチン層から容易に溶出することがわ
かつた。 実施例 ２ 蒸留水35mlにゼラチン3.5ｇを加えて溶解し、
これに本発明に係る例示染料(2)，(5)，(12)，（14），
（16），（13）および（18）をそれぞれ2.0×10-4モ
ル含む水溶液を加え、さらに10％のサポニン水溶
液1.25mlと１％ホルマリン溶液0.75mlを添加し、
水を加えて全量を50mlとした。この染料溶液をア
セチルセルロース支持体上に塗布し、乾燥して、
試料〔３〕，〔４〕，〔５〕，〔６〕，〔101〕，〔102
〕お
よび〔103〕とした。また、本発明に係る染料に
かえて、下記の公知試料Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ，Ｇ，Ｈ
およびＩを用いて、同様の方法で比較試料〔７〕，
〔８〕，
染料は、ゼラチン層から容易に溶出することがわ
かつた。 実施例 ２ 蒸留水35mlにゼラチン3.5ｇを加えて溶解し、
これに本発明に係る例示染料(2)，(5)，(12)，（14），
（16），（13）および（18）をそれぞれ2.0×10-4モ
ル含む水溶液を加え、さらに10％のサポニン水溶
液1.25mlと１％ホルマリン溶液0.75mlを添加し、
水を加えて全量を50mlとした。この染料溶液をア
セチルセルロース支持体上に塗布し、乾燥して、
試料〔３〕，〔４〕，〔５〕，〔６〕，〔101〕，〔102
〕お
よび〔103〕とした。また、本発明に係る染料に
かえて、下記の公知試料Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ，Ｇ，Ｈ
およびＩを用いて、同様の方法で比較試料〔７〕，
〔８〕，
〔９〕，〔10〕，〔104〕，〔105〕および〔10
6〕
を作成した。 これらの各試料を、実施例１で使用したアルカ
リ液に30℃で30秒間浸漬し、20秒間水洗した後、
乾燥した。浸漬前及び浸漬後の各試料を可視スペ
クトルを測定し、吸収極大波長における吸光度か
ら脱色率を求めた。その結果及びゼラチン中にお
ける吸収極大波長を第２表に示す。 脱色率＝E3−E4／E3×100（％） E3は浸漬前の吸光度であり、E4は浸漬後の吸
光度を表わす。
6〕
を作成した。 これらの各試料を、実施例１で使用したアルカ
リ液に30℃で30秒間浸漬し、20秒間水洗した後、
乾燥した。浸漬前及び浸漬後の各試料を可視スペ
クトルを測定し、吸収極大波長における吸光度か
ら脱色率を求めた。その結果及びゼラチン中にお
ける吸収極大波長を第２表に示す。 脱色率＝E3−E4／E3×100（％） E3は浸漬前の吸光度であり、E4は浸漬後の吸
光度を表わす。
【表】
処理時間
１ 発色現像 ３分
２ 漂白定着 １分
３ 水洗 ２分
４ 安定化 １分
５ 水洗 ２分
各処理工程において、使用した処理液組成は下
記のとおりである。 〔発色現像液の組成〕 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−ヒドロキシエチル）−アニリン硫酸塩 4.8ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 4.0ｇ ヒドロキシルアミン・1/2硫酸塩 2.0ｇ 無水炭酸カリウム 28.0ｇ 臭化カリウム 1.5ｇ 水酸化カリウム 1.0ｇ 水を加えて１とする。 〔漂白定着液の組成〕 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄塩 65.0ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸２ナトリウム塩
3.0ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 9.5ｇ チオ硫酸アンモニウム 77.5ｇ 無水炭酸ナトリウム 4.0ｇ 水を加えて１とする。 〔安定液の組成〕 氷酢酸 ９ml 酢酸ナトリウム ３ｇ 水を加えて１とする。 処理後の各試料の未露光部の濃度を第３表に示
す。
記のとおりである。 〔発色現像液の組成〕 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−ヒドロキシエチル）−アニリン硫酸塩 4.8ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 4.0ｇ ヒドロキシルアミン・1/2硫酸塩 2.0ｇ 無水炭酸カリウム 28.0ｇ 臭化カリウム 1.5ｇ 水酸化カリウム 1.0ｇ 水を加えて１とする。 〔漂白定着液の組成〕 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄塩 65.0ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸２ナトリウム塩
3.0ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 9.5ｇ チオ硫酸アンモニウム 77.5ｇ 無水炭酸ナトリウム 4.0ｇ 水を加えて１とする。 〔安定液の組成〕 氷酢酸 ９ml 酢酸ナトリウム ３ｇ 水を加えて１とする。 処理後の各試料の未露光部の濃度を第３表に示
す。
【表】
また、染料を含まない試料〔11〕の青感度、緑
感度、赤感度をそれぞれ100として、各試料の感
度を第４表に示す。
感度、赤感度をそれぞれ100として、各試料の感
度を第４表に示す。
【表】
第３表、第４表から明らかなように本発明に係
る染料を含有する試料では、公知染料を含有する
試料が示すような染料の残色による着色汚染が認
められなかつた。また、乳剤に対する悪影響が極
めて少ないことがわかつた。
る染料を含有する試料では、公知染料を含有する
試料が示すような染料の残色による着色汚染が認
められなかつた。また、乳剤に対する悪影響が極
めて少ないことがわかつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記の一般式で示されるオキソノール染料を
含有する親水性コロイド層を有することを特徴と
するハロゲン化銀写真感光材料。 一般式 （式中、Ｑは脂肪族基、又は芳香族基を表わ
し、Ｒは水素原子、脂肪族基又は芳香族基を表わ
し、Ｍは陽イオンを表わし、Ｌはメチン基を表わ
し、ｎは０，１又は２であり、ｐは１又は２であ
る。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57210481A JPS59111641A (ja) | 1982-11-29 | 1982-11-29 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57210481A JPS59111641A (ja) | 1982-11-29 | 1982-11-29 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59111641A JPS59111641A (ja) | 1984-06-27 |
| JPH0340371B2 true JPH0340371B2 (ja) | 1991-06-18 |
Family
ID=16590055
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57210481A Granted JPS59111641A (ja) | 1982-11-29 | 1982-11-29 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59111641A (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1267557A (en) | 1985-05-16 | 1990-04-10 | Shigeharu Koboshi | Method for color-developing a silver halide photographic light-sensitive material |
| JPS62265658A (ja) * | 1986-05-13 | 1987-11-18 | Konika Corp | 分光増感されたハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPH0687132B2 (ja) * | 1987-11-11 | 1994-11-02 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPH01126646A (ja) * | 1987-11-11 | 1989-05-18 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JP2557676B2 (ja) * | 1988-01-13 | 1996-11-27 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| JPH0297940A (ja) * | 1988-10-04 | 1990-04-10 | Konica Corp | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JP2835625B2 (ja) * | 1988-11-24 | 1998-12-14 | コニカ株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JP2742705B2 (ja) * | 1989-05-17 | 1998-04-22 | コニカ株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
| JP2676115B2 (ja) * | 1990-06-01 | 1997-11-12 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS562942B2 (ja) * | 1974-09-12 | 1981-01-22 | ||
| JPS588499B2 (ja) * | 1975-09-09 | 1983-02-16 | 富士写真フイルム株式会社 | センリヨウオフクムシヤシンカンコウザイリヨウ |
-
1982
- 1982-11-29 JP JP57210481A patent/JPS59111641A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59111641A (ja) | 1984-06-27 |
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