JPH0554654B2

JPH0554654B2 -

Info

Publication number: JPH0554654B2
Application number: JP59075272A
Authority: JP
Inventors: Akira Oonishi; Noboru Fujimori
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1984-04-13
Filing date: 1984-04-13
Publication date: 1993-08-13
Also published as: JPS60218641A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、染料を含有するハロゲン化銀写真感
光材料に関し、特に光吸収染料として有用な染料
によつて着色された親水性コロイド層を含有する
ハロゲン化銀写真感光材料に関するものである。ハロゲン化銀写真感光材料（以下、写真材料と
称す。）において、フイルター、ハレーシヨン防
止、イラジエーシヨン防止あるいは、写真乳剤の
感度調節のため、特定の波長の光を吸収させる目
的で、写真材料中に染料を含有させることは、よ
く知られており、染料によつて親水性コロイド層
を着色させることがよく行なわれている。フイルター層は、通常、感光性乳剤層の上層あ
るいは、乳剤層と乳剤層の間に位置し、乳剤層に
到達する入射光を好ましい分光組成の光とする役
割をはたす。また、写真画像の鮮鋭度を向上させ
る目的で、乳剤層と支持体との間あるいは支持体
裏面にハレーシヨン防止層を設けて、乳剤層と支
持体との界面や、支持体背面等での有害な反射光
を吸収させて、ハレーシヨン防止をしたり、乳剤
層を着色して、ハロゲン化銀粒子等による有害
な、反射光や散乱光等を吸収させて、イラジエー
シヨン防止をすることが良く行なわれている。このような目的で用いられる染料は、使用目的
に応じた良好な吸収スペクトル特性を有するこ
と、写真現像処理中に完全に脱色され、写真材料
中から容易に溶出して、現像処理後に、染料によ
る残色汚染がないこと、写真乳剤に対してカブ
リ・減感等の悪影響を及ぼさないこと、染着され
た層から他の層へ拡散しいないこと、さらに、溶
液中、あるいは、写真材料中での経時安定性に優
れ、変退色しないこと等の諸条件を満足しなけれ
ばならない。今日までに、前記の条件を満足する染料を見出
すことを目的として、多くの努力がなされ多数の
染料が提案されてきた。たとえば、英国特許第
506385号明細書、米国特許第3247127号明細書、
特公昭39−22069号公報および特公昭43−13168号
公報等に記載されたオキソノール染料、米国特許
第1845404号に代表されるスチリル染料、米国特
許第2493747号に代表されるメロシアニン染料、
米国特許第2843486号に代表されるシニアン染料
等がある。しかし前記の諸条件を全て満足し、写
真材料に使用し得る良好な染料が非常に少ないの
が実状である。本発明の目的は、良好な吸収スペクトル特性を
有し、写真現像処理中に脱色し、かつ写真材料中
から溶出して、処理後の残色汚染が極めて少な
く、写真乳剤に対して、不活性である染料を含有
するハロゲン化銀写真感光材料を提供することに
ある。本発明のかかる目的は、下記一般式（）で示
される新規なオキソノール染料を含有するハロゲ
ン化銀感光材料によつて達成される。一般式（）式中、Ｒは、少なくとも１つのカルボキシ基を
有するアリール基、または複素環基を表わす。但
し、スルホ基を有することはない。Ｌはメチン基
を表わし、ｎは、０、１または２を表わす。Ｒで表わされるアリール基としては、例えば、４−カルボキシフエニル基、３−カルボキシフ
エニル基、４−カルボキシ−２−メチルフエニル
基、４−カルボキシ−２−クロロフエニル基、３
−カルボキシ−４−クロロフエニル基、５−カル
ボキシ−２−クロロフエニル基、４−カルボキシ
−２−メトキシフエニル基、４−カルボキシ−２
−ヒドロキシフエニル基、４−カルボキシ−２，
５−ジクロロフエニル基、４−カルボキシ−２，
６−ジメチルフエニル基、２，５−ジカルボキシ
フエニル基、３，５−ジカルボキシフエニル基、
３−カルボキシ−４−フエノキシフエニル基、４
−カルボキシ−２−クロロ−６−メチルフエニル
基、３，６−ジカルボキシ−α−ナフル基、３，
６−ジカルボキシ−８−ヒドロキシ−α−ナフチ
ル基、７−カルボキシ−５−ヒドロキシ−β−ナ
フチル基、６，８−ジカルボキシ−β−ナフチル
基等を挙げることができる。また、カルボキシ基は、２価の有機基を介して
アリール基と結合していてもよく、例えば、４−
（４−カルボキシフエノキシ）フエニル基、４−
（２−カルボキシエチル）フエニル基、３−（カル
ボキシメチルアミノ）フエニル基、４−（２−カ
ルボキシエトキシ）フエニル基等を挙げることが
できる。Ｒで表わされる複素環基としては、例えば、２
−（６−カルボキシ）ベンズチアゾリル基、２−
（６−カルボキシ）ベンズオキサゾリル基等を挙
げることができる。Ｌで表わされるメチン基は、炭素数１〜４個の
アルキル基（例えば、メチル基、エキル基、イソ
プロピル基、ターシヤリーブチル基等）または、
アリール基（例えばフエニル基、トリル基等）で
置換されてもよい。前記一般式（）で表わされるオキソノール染
料の代表的な具体例を示すが、本発明に係る染料
がこれらによつて限定されるものではない。例示染料前記一般式（）で示されるオキソノール染料
は、下記の一般式（）で示される３−シアノ−
５−ピラゾロ体と、下記の一般式（−ａ）、（
−ｂ）、（−ｃ）または（−ｄ）で示される化
合物等を塩基の存在下に反応させて合成すること
ができる。一般式（）一般式（−ａ）一般式（−ｂ） HC（OR′）₃ 一般式（−ｃ）一般式（−ｄ）式中、Ｒ、Ｌおよびｎは、前記一般式（）と
同じ意味を表わし、Ｇは、水素原子、ハロゲン原
子（例えば、フツ素原子、塩素原子、臭素原子）
または一価有機基、トリフルオロメチル基、エト
キシカルボニル基等を表わす。Ｘは、アニオン
（例えば、クロライド、ブロマイド、アイオダイ
ド、パークロレート、Ｐ−トルエンスルフオネー
ト、メチルスルフオネート、エチルスルフオネー
ト、等）を表わし、ｍは、０または１を表わす。
R′は、メチル基またはエチル基を表わす。また存在させる塩基としては、ピリジン、ピペ
リジン、トリエチルアミン、トリエタノールアミ
ン、モルホリン、アンモニア等が用いられる。前記化合物の溶媒としては、アルコール類（例
えば、メタノール、エタノール等）、エチレング
リコール、エチレングリコールモノアルキルエー
テル類（例えば、エチレングリコールモノメチル
エーテル、エチレングリコールモノエチルアルコ
ール等）アセトニトリル、ジメチルスルホキシ
ド、アミド類（例えばジメチルホルムアミド、ジ
メチルアセトアミド、アセトアミド等）が用いら
れる。反応は、０℃から使用する溶媒の沸点までの温
度で行なうのが適当であり、また、反応試薬であ
る一般式（）で示される３−シアノ−５−ピラ
ゾロン体は、一般式（−ａ）、（−ｂ）、（−
ｃ）または（−ｄ）で示される化合物に対し
て、およそ２倍モル程度使用するのが適当であ
る。また、一般式（）で示される３−シアノ−５
−ピラゾロン体は、英国特許第585780号明細書中
に記載された製造方法を利用して、合成すること
ができる。以下に、本発明のオキソノール染料の合成につ
いて、合成例を示し、具体的に説明する。合成例１（例示染料(1)の合成）１−（4′−カルボキシフエニル）−３−シアノ−
５−ピラゾロン3.4ｇのオルト蟻酸エチル3.4ｇと
を無水酢酸50ml中に入れ、加熱し、さらに酢酸カ
リウム3.1ｇを加えて、100℃で30分間反応させ
た。冷却後、析出した染料を濾出し、アセトンで
洗い、次にメタノールで洗浄し、乾燥して、2.5
ｇの染料を得た。この染料の水溶液のλ_naxは476n
ｍであつた。合成例２（例示染料(6)の合成）１−（4′−カルボキシフエニル）−３−シアノ−
５−ピラゾロン11.5ｇとマロンジアルデヒドジア
ニル5.6ｇとをエタノール200ml中に入れ、さらに
トリエチルアミン12.6ｇを加えて、加熱還流下、
１時間反応させた。次にメタノール100mlに溶解
した酢酸カリウム9.8ｇを加え、さらに５分間還
流させた、冷却後析出した染料を濾取し、アセト
ンで洗い、次にメタノールで洗浄し乾燥して、
11.2ｇの染料を得た。この染料の水溶液のλ_nax
は、557nｍであつた。合成例３（例示染料(13)の合成）１−（4′−カルボキシフエニル）−３−シアノ−
５−ピラゾロン9.2ｇとグルタコンジアルデヒド
ジアニル塩酸塩5.7ｇとを、ジメチルホルムアル
デヒド100mlに入れ、さらに、トリエチルアミン
6.1ｇを加えて、室温で、４時間撹拌した。次に、
メタノール150mlに溶解した酢酸カリウム5.9ｇを
加え、撹拌した。析出した染料結晶を濾取し、ア
セトンで洗い、次にメタノールで洗い、乾燥し
て、8.2ｇの染料を得た。この染料の水溶液の
λ_naxは、644nｍであつた。本発明によるオキソノール染料は、５−ピラゾ
ロン環の３位にシアノ基を有し、かつ、１位置換
基にカルボキシ基を有することによつて、公知の
オキソノール染料と区別される。また本発明に係
るオキソノール染料は、良好な吸収スペクトル特
性を有し、写真現像処理中に、脱色し、かつ、写
真材料中から完全に溶出するという特徴を有す
る。通常、写真現像処理は、アルカリ性条件下、短
時間で行なわれており、染料が写真現像処理中
に、写真材料中から、特に多層塗布された写真材
料中から完全に溶出するためには、染料の分子構
造式中に水溶性化基が必要である。また、写真材
料中に染料を含有させるためには、塗布液に塗料
の水溶液を添加するだけで容易に行なうことがで
きる。非水溶液の染料では、現像処理中に、一度
脱色された残留染料が次の処理工程あるいは経時
保存時に、若干復色し、汚染となる。また、この
ような染料を写真材料中に含有させるためには、
メタノールやジメチルホルムアミドのような有機
溶媒に溶解し、乳化分散しなければならず作業上
や有害性の点で望ましくない。従つて、本発明に
よるオキソノール染料は、独国特許第1961866号
明細書中に挙げられた非水溶液染料（独国特許第
1961866号明細書中の例示染料７）とは、本質的
に異なるものである。本発明の写真材料において、前記一般式で表わ
されるオキソノール染料は、ハロゲン化銀写真感
光乳剤中に含有させて、イラジエーシヨン防止染
料として用いることもできるし、また非感光性の
親水性コロイド層中に含有させて、フイルター染
料或は、ハレーシヨン防止染料として用いること
もできる。また、使用目的により２種以上の染料
を組合わせて用いてもよいし、他の染料と組合わ
せて用いてもよい。本発明による染料をハロゲン
化銀写真感光乳剤層中或は、その他の親水性コロ
イド層中に含有させるためには、通常の方法によ
り、容易に行なうことができる。一般には、染料
または、染料の有機・無機アルカリ塩を水に溶解
し、適当な濃度の染料水溶液とし、塗布液に添加
して、公知の方法で塗布を行ない写真材料中に塗
料を含有させることができる。これらの染料の含
有量としては、使用目的によつて異なるが、一般
には写真材料上の面積１m²あたり１〜800mgにな
るように塗布して用いる。本発明の写真材料における支持体としては、酢
酸セルロース、硝酸セルロース、例えばポリエチ
レンテレフタレート等のポリエステルフイルム、
例えばポリエチレン等のポリオレフインフイル
ム、ポリスチレンフイルム、ポリアミドフイル
ム、ポリカーボネートフイルム、バライタ紙、ポ
リオレフイン被覆紙、ポリプロピレン合成紙、ガ
ラス板、金属等があり、これらの支持値は、それ
ぞれ写真材料の使用目的に応じて、適宜選択され
る。本発明の写真材料における親水性コロイドとし
ては、ゼラチン、フタル化ゼラチンやベンゼンス
ルホニル化ゼラチン等の誘導体ゼラチン、寒天や
カゼイン或はアルギン酸等の水溶性天然高分子、
ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等
の合成樹脂、カルボキシメチルセルロース等のセ
ルロース誘導体等が挙げられ、これらは単独もし
くは組合わせを用いることができる。本発明の写真材料におけるハロゲン化銀乳剤と
しては、塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃
臭化銀、塩沃臭化銀などの通常ハロゲン化銀写真
乳剤に用いられる任意のものが包含される。本発明の写真材料に用いられるハロゲン化銀乳
剤は、通常行なわれる製法をはじめ種々の製法、
例えば特公昭46−7772公報に記載されている如き
方法、或は米国特許第2592250号に記載されてい
る如き方法、すなわち溶解度が臭化銀よりも大き
い、少なくとも一部の銀塩からなる銀塩粒子の乳
剤を形成し、次いでこの粒子の少なくとも一部を
臭化銀塩または沃臭化銀塩に変換する等の所謂コ
ンパージヨン乳剤の製法、等あらゆる製法によつ
て作成することができる。このハロゲン化銀乳剤
は、化学増感剤、例えば、チオ硫酸塩、アリルチ
オカルバミド、チオ尿素、アリルイソチオシアネ
ート、シスチン等の硫黄増感剤、活性或は不活性
のセレン増感剤、カリウムクロロオーレート、オ
ーリツクトリクロライド、カリウムオーリツクチ
オシアネート、２−オーロチアベンズチアゾール
メチルクロライドなどのような金化合物、アンモ
ニウムクロロパラデート、ナトリウムクロロパラ
ダイトなどのようなパラジウム化合物、カリウム
クロロプラチネートにようなプラチニウム化合
物、ルテニウム化合物、ロジウム化合物、イリジ
ウム化合物などのような貴金属増感剤またはこの
ような増感剤の組合せを用いて増感することがで
きる。また、この乳剤は、化学増感以外にも還元
剤で還元増感することができ、トリアゾール類、
イミダゾール類、アザインデン類、ベンズチアゾ
リウム化合物、亜鉛化合物、アドミウム化合物、
メルカプタン類またはこれらの混合物で安定化す
ることができ、また、チオエーテル型、第４級ア
ンモニウム塩型または、ポリアルキレンオキサイ
ド型の増感化合物を含有させることができる。本発明の写真材料に用いられる写真乳剤は、必
要に応じて増感色素によつて分光増感されてよ
い。増感色素としては、シアニン色素、メロシア
ニン色素、コンプレツクスシアニン色素、オキソ
ノール色素、ヘミオキソノール色素、スチリル色
素、メロスチリル色素、ストレプトシアニン色素
等の種々のものを用いることができ、またそれぞ
れ、増感色素を１種或は２種以上組合せて用いる
ことができる。本発の写真材料において、写真乳剤層およびそ
の他の親水性コロイド層中に、グリセリン、１，
５−ペンタンジオール等のジヒドロキシアルカ
ン、エチレンビスグリコール酸のエステル、ビス
エトキシジエチレングリコールサクシネート、乳
化重合によつて得られる水分散性の微粒子状高分
子化合物等の湿潤剤、可塑性、膜物性改良剤等を
含有させることができ、また、アルデヒド化合
物、Ｎ，N′−ジメチロール尿素等のＮ−メチロ
ール化合物、ムコハロゲン酸、ジビニルスルホン
類、２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ−Ｓ−ト
リアジン等の活性ハロゲン化合物、ジオキサン誘
導体、ジビニルケトン類、イソシアネート類、カ
ルボジイミド類等の硬膜剤やサボニン、ポリアル
キレングリコール、ポリアルキレングリコールエ
ーテル、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼ
ンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸
塩等の界面活性剤、さらに、螢光増白剤、帯電防
止剤、アンチステイン剤、紫外線吸収剤、安定剤
等の写真用添加剤を含有させることができる。本発明の写真材料において、写真乳剤層中に、
カラーカプラーを含有してもよく、カプラーとし
ては４当量もしくは２当量性のいずれでもよく、
マスキング用のカラードカプラーや現像抑制剤を
放出するカプラーであつてもよい。黄色形成カプ
ラーとしては、アシルアセトアミド系などの開鎖
ケトメチレン系化合物、マゼンタ形成カプラーと
してはピラゾロン系化合物、シアン形成カプラー
としては、フエノール系またはナフトール系化合
物が、通常有利に用いられている。また本発明の写真材料は通常の写真材料のとり
うるあらゆる層構成をとりうることができる。次に、実施例により本発明を具体的に説明する
が、本発明がこれらによつて限定されるものでは
ない。実施例１蒸留水35mlにゼラチン3.5ｇを加えて溶解し、
これに本発明に係る例示染料(6)を2.0×10^-4モル
含む５mlの水を加え、さらに10％サボニン水溶液
1.25mlと１％ホルマリン溶液0.75mlを添加し、水
を加えて全量を50mlとした。この染料溶液をアセ
チルセルロース支持体上に塗布し、乾燥して試料
〔１〕とした。また、本発明に係る染料にかえて、
下記の公知染料Ａを用いて、試料〔２〕を作成し
た。試料〔２〕の作成では、公知染料Ａの2.0×
10^-4モル含むジメチルホルムアミド溶液５mlを用
いたが、ゼラチン水溶液に加えたところ、乳濁液
となつたため、乳化分散した。公知染料Ａ（独国特許第1961866号に記載の染
料）試料〔１〕および〔２〕を、水酸化ナトリウム
水溶液（PH＝10）に、30℃で撹拌下、５分間浸漬
し、30秒間水洗し、乾燥した。浸漬後の各試験の
可視スペクトルを測定し、吸収極大波長における
吸収度から溶出率を求めた。溶出率＝E₁−E₂／E₁×100（％）（E₁は、水酸化ナトリウム水溶液浸漬前の吸
光度であり、E₂は浸漬後の吸光度を表わす。）

【表】また、試料〔１〕および〔２〕を、下記の組成
の現像液に、30℃で１分間浸漬した後、2.5％の
酢酸水溶液に15秒間浸漬し、20秒間水洗した後、
乾燥した。この各試料を室温で１ケ月放置したと
ころ、試料〔２〕では、淡桃色の汚染がみられた
が、試料〔１〕では、まつたく汚染がなかつた。現像液の組成メートル亜硫酸ナトリウム（無水）ハイドロキノン炭酸ナトリウム（１水塩）臭化カリウム 3.0ｇ 45.0ｇ 12.0ｇ 80.0ｇ 2.0ｇ水を加えて１とする。本発明に係る染料は、ゼラチン層中から容易に
溶出し、また、公知染料Ａのような経時保存中の
復色汚染のない染料であることがわかつた。実施例２蒸留水35mlにゼラチン3.5ｇを加えて溶解し、
これに、本発明に係る例示染料(1)、(6)および(13)を
それぞれ2.0×10^-4モル含む５mlの水を加え、さ
らに10％のサポニン水溶液1.25mlと１％ホルマリ
ン溶液0.75mlを添加し、水を加えて全量を50mlと
した。この染料溶液をアセチルセルロース支持体
上に塗布し、乾燥して、試料〔３〕〔４〕および
〔５〕とした。また、本発明に係る染料にかえて、
下記の公知染料Ｂ，ＣおよびＤを用いて、同様の
方法で比較試料〔６〕〔７〕および〔８〕を作成
した。公知染料Ｂ、ＣおよびＤ

【表】これらの各試料を、実施例１で使用した現像液
に30℃で１分間浸漬し、20秒間水洗した後、乾燥
した。現像液浸漬前、浸漬後の各試料の可視スペクト
ルの測定し、吸収極大波長における吸光度から脱
色率を求めた、その結果およびゼラチン中におけ
る吸収極大波長を第２表に示す。脱色率＝E₃−E₄／E₃×100（％）（E₃は、現像液浸漬前の吸光度であり、E₄は現
像液浸漬後の吸光度を表わす。）

【表】第２表から明らかなように、本発明に係る染料
は、好ましい分光吸収極大を有し、公知染料に比
較して、優れた脱色性を示すことがわかつた。ま
た、公知染料（Ｂ、ＣおよびＤ）を含有する試料
では、溶出した染料により、処理液がわずかに着
色したが、本発明に係る染料では、このような着
色汚染がまつたくみられなかつた。実施例３ポリエチレン被覆紙からなる支持体上に、下記
の各層を支持体側より順次設置し、カラー写真材
料を作成した（試料

〔９〕）。第１層…黄色カプラー；α−ピバリル−α−（１
−ベンジル−２−フエニル−３，５−ジオキソ
トリアゾリジン−４−イル）−2′−クロロ−
5′−〔γ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ
ブチルアミドアセトアニリド、硬膜剤（ジクロ
ルトリアジン）および界面活性剤（サポニン）
を含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層（90モル
％の臭化銀を含む塩臭化銀乳剤で、増感色素を
用いて増感したもの）を塗布銀量が3.5mg／100
cm²となるように設けた。第２層…ゼラチン層（中間層）を設けた。第３層…マゼンタカプラー；１−（２，４，６−
トリクロロフエニル）−３−〔３−（２，４−ジ
−ｔ−アミルフエノキシアセトアミド）ベンズ
アミド〕−５−ピラゾロン、硬膜剤（ジクロロ
トリアジン）および界面活性剤（サポニン）を
含有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層（80％の臭
化銀を含む塩臭化銀乳剤で、増感色素を用いて
増感したもの。）を塗布銀量が4.5mg／100cm²と
なるように設けた。第４層…ゼラチン層（中間層）を設けた。第５層…シアンカプラー；２，４−ジクロロ−３
−メチル−６−（２，４−ジ−ｔ−アミノフエ
ノキシアセトアミド）フエノール硬膜剤（ジク
ロルトリアジン）および界面活性剤（サポニ
ン）を含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層（75
モル％の臭化銀を含む塩臭化銀乳剤で、増感色
素を用いて増感したもの。）を塗布銀量が2.0
mg／100cm²となるように設けた。第６層…ゼラチン層（保護層）を設けた。さらに、本発明に係る例示染料(9)あるいは、公
知染料Ｅの２％水溶液を乳剤１Kg当り200ml加え
た緑感性乳剤（第３層塗布液）をつくり、それぞ
れ上記試料

〔９〕と同様にして、試料〔10〕およ
び試料〔11〕を作成した。公知染料Ｅこれらの試料

〔９〕、〔10〕および〔11〕を露光
した後、下記の処理工程に従つて処理した。〔処理工程（31℃）〕処理時間１発色現像３分２漂白定着１分３水洗２分４安定化１分５水洗２分各工程において、使用した処理液組成は、下記
のとおりである。〔発色現像液の組成〕４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−ヒドロキシエチル）アニリン硫酸塩 4.8ｇ無水亜硫酸ナトリウム 4.0ｇヒドロキシアルミン・1/2硫酸塩 2.0ｇ無水炭酸カリウム 28.0ｇ臭化カリウム 1.5ｇ水酸化カリウム 1.0ｇ水を加えて１とする。〔漂白定着の組成〕エチレンジアミンテトラ酢酸鉄塩 65.0ｇエチレンジアミンテトラ酢酸−２ナトリウム塩
3.0ｇ無水亜硫酸ナトリウム 9.5ｇチオ硫酸アンモニウム 77.5ｇ無水炭酸ナトリウム 4.0ｇ水を加えて１とする。〔定着液の組成〕氷酢酸９ml 酢酸ナトリウム３ｇ水を加えて１とする。処理後の各試料の未露光部の濃度を第３表に示
す。

【表】第３表から明らかなように、本発明に係る染料
を含有する試料では、公知試料を含有する試料が
示すような染料の残色による着色汚染が認められ
なかつた。また各試料の感度を比較したところ、
本発明に係る試料は、乳剤に対する悪影響が極め
て少ないことがわかつた。実施例４本発明に係る試料(8)の１％水溶液80mlを10％ゼ
ラチン350mlに加え、さらに１％ホルマリン溶液
10mlと10％のサポニン水溶液12.5mlとを添加し、
水を加えて全量を500mlとし染料のゼラチン溶液
を作つた。オルソマチツクに分光増感された塩臭
化銀乳剤（臭化銀80モルに％含む。）層および保
護ゼラチン層を塗布したセルローズアセテートフ
イルム支持体の裏面に前記染料塗布液を塗布し、
試料〔12〕を作成した。前記例示染料(8)に代えて、本発明に係る染料(11)
および公知染料Ｆを用いて同様の方法で各試料
〔13〕および〔14〕を作成した。公知染料Ｆこれらの各試料〔12〕、〔13〕および〔14〕露光
した後、下記の組成の現像液を用いて27℃で２分
間現像した後、常法により定着、水洗および乾燥
を行つた。現像液の組成ハイドロキノン 15ｇホルムアルデヒド亜硫酸水素ナトリウム付加物
60ｇ亜硫酸ナトリウム２ｇ炭酸ナトリウム１水塩 85ｇほう酸９ｇ水を加えて１とする。（PHが9.90となるように水酸化ナトリウムを加え
る。）処理後に、公知染料を含有した試料〔14〕で
は、淡い桃色を呈し、染料による残色汚染がみら
れたが、本発明に係る染料を用いた試料〔12〕お
よび〔13〕では、染料による汚染はみられなかつ
た。また、写真乳剤に対して、カブリ・減感等の
悪影響を及ぼすことなく、優れたハレーシヨン防
止効果を有する写真材料であつた。

Claims

【特許請求の範囲】１下記の一般式（）で示されるオキソノール
染料を含有することを特徴とするハロゲン化銀写
真感光材料。一般式（）〔式中、Ｒは、少なくとも１つのカルボキシ基を
有するアリール基または複素環基を表わす。但
し、スルホ基を有することはない。Ｌはメチン基
を表わし、ｎは、０、１または２を表わす。〕