JPH034041B2 - - Google Patents

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JPH034041B2
JPH034041B2 JP58115711A JP11571183A JPH034041B2 JP H034041 B2 JPH034041 B2 JP H034041B2 JP 58115711 A JP58115711 A JP 58115711A JP 11571183 A JP11571183 A JP 11571183A JP H034041 B2 JPH034041 B2 JP H034041B2
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JP
Japan
Prior art keywords
dicyclopentenyl
dental material
group
acrylic resin
parts
Prior art date
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Expired
Application number
JP58115711A
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English (en)
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JPS608214A (ja
Inventor
Hideo Nakamoto
Shiruyoshi Matsumoto
Arisato Matsubara
Fumito Aozai
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Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Rayon Co Ltd
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Publication date
Application filed by Mitsubishi Rayon Co Ltd filed Critical Mitsubishi Rayon Co Ltd
Priority to JP58115711A priority Critical patent/JPS608214A/ja
Publication of JPS608214A publication Critical patent/JPS608214A/ja
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  • Dental Preparations (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は機械的性質の改善された歯科用材料に
関する。 本発明において「歯科用材料」なる語は、歯牙
窩洞を充填修復するための歯科用複合充填材料だ
けでなく、義歯床用材料、歯冠用材料、合着用材
料、歯列矯正用接着剤、窩洞塗布用接着剤および
歯牙裂溝封鎖材を包含する意味で使用される。 従来から用いられている歯冠用材料や義歯床材
料は、ポリメチルメタクリレートをラジカル重合
性単量体で溶解せしめた樹脂組成物が主に用いら
れている。しかしながらかかる樹脂組成物を用い
ると歯牙に比べて圧縮強度が不十分でかつ吸水後
の機械的強度の低下も顕著であることから、その
改善が望まれていた。 本発明者らは、かかる欠点を改善すべく鋭意検
討を行なつた結果、本発明に到達したもので本発
明の要旨とするところは、 (A) ジシクロペンテニル基を側鎖に有するビニル
系単量体とアクリル酸エステルおよび/または
メタクリル酸エステルとを共重合して得られる
アクリル樹脂、 (B) 1分子中に少なくとも1個のアクリロイルオ
キシ基および/またはメタクリロイルオキシ基
を有する単量体、および (C) 重合開始剤 よりなる歯科用材料、およびさらに必要により該
歯科用材料に充填材が添加されてなる歯科用材料
にある。 本発明の歯科用材料を構成するアクリル樹脂(A)
は、ジシクロペンテニル基を側鎖に有するビニル
系単量体とアクリル酸エステルおよび/またはメ
タクリル酸エステルとを通常のラジカル重合開始
剤、例えばアゾ系重合開始剤を用いて塊状、溶
液、懸濁または乳化重合によつて得た共重合体で
ある。本発明においてはアクリル樹脂(A)は、前記
の単量体からなる共重合体であれば使用できる
が、表面硬度、耐汚染性、耐水性および機械的強
度に優れた硬化物を与える歯科用材料を得るため
には、ジシクロペンテニル基を側鎖に有する単量
体0.5〜70重量%、好ましくは1〜50重量%およ
びアクリル酸エステルおよび/またはメタクリル
酸エステル99.5〜30重量%、好ましくは99〜50重
量%を共重合し、70℃以上のガラス転移温度およ
び60000以上の重量平均分子量をもつようにした
方がよい。アクリル樹脂(A)を構成するに使用され
るジシクロペンテニル基を側鎖に有する単量体の
例としては、アクリル酸ジシクロペンテニル、メ
タクリル酸ジシクロペンテニル、アクリル酸ジシ
クロペンテニルオキシエチルエステル、メタクリ
ル酸ジシクロペンテニルオキシエチルエステル、
等があげられる。これらは1種または1種以上が
使用される。 またアクリル樹脂(A)を構成するのに使用される
アクリル酸エステルおよび/またはメタクリル酸
エステルの例としては、アクリル酸メチル、メタ
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル
酸エチル、アクリル酸n−ブチル、メタクリル酸
n−ブチル、アクリル酸イソブチル、メタクリル
酸イソブチル、アクリル酸−2−エチルヘキシ
ル、メタクリル酸−2−エチルヘキシル等があげ
られる。これらは1種または1種以上が使用され
る。 本発明の歯科用材料をを構成するのに使用され
る単量体(B)は、重合開始剤により重合すると共に
前記のアクリル樹脂(A)中のジシクロペンテニル基
とのグラフトもしくは架橋反応を生起させて歯科
用材料として良好な硬化物を与えるための成分で
ある。この目的に使用される単量体の例として
は、前述のアクリル樹脂(A)を構成するに使用され
るアクリル酸エステルおよび/またはメタクリル
酸エステル、エチレングリコールジアクリレー
ト、エチレングリコールジメタクリレート、ジエ
チレングリコールジアクリレート、ジエチレング
リコールジメタクリレート、トリエチレングリコ
ールジアクリレート、トリエチレングリコールジ
メタクリレート、テトラエチレングリコールジア
クリレート、テトラエチレングリコールジメタク
リレート、1,3−ブタンジオールジアクリレー
ト、1,3−ブタンジオールジメタクリレート、
1,4−ブタンジオールジアクリレート、1,4
−ブタンジオールジメタクリレート、ネオペンチ
ルグリコールジアクリレート、ネオペンチルグリ
コールジメタクリレート、1,6−ヘキサンジオ
ールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオール
ジメタクリレート、トリメチロールプロパントリ
アクリレート、トリメチロールプロパントリメタ
クリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレ
ート、ペンタエリスリトールトリメタクリレー
ト、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、
ペンタエリスリトールテトラメタクリレート等が
あげられる。これらは1種または2種以上が使用
できる。 また本発明の材料を構成する重合開始剤(C)とし
ては、過酸化ベンゾイル、過酸化アセチル、過酸
化ラウロイル、クメンヒドロパーオキシド、t−
ブチルパーベンゾエート、t−ブチルヒドロパー
オキシド等の有機過酸化物、2,2′−アゾビスイ
ソブチロニトリル等のアゾ化合物およびベンゾイ
ンアルキルエーテル、ベンゾフエノン、ジアセト
キシアセトフエノン等の光重合開始剤があげられ
る。これらの中でも特に有機過酸化物がアクリル
樹脂(A)と単量体(B)とのグラフトもしくは架橋反応
をを効果的に進めて、より高性能の硬化物を与え
るので好ましい。 本発明の材料中のアクリル樹脂(A)、単量体(B)お
よび重合開始剤(C)の組成割合は、使用する単量体
および重合開始剤の種類によつて一概に決められ
ないが、アクリル樹脂(A)および単量体(B)はアクリ
ル樹脂(A)および単量体(B)の合計量に対してそれぞ
れ30〜70重量%および70〜30重量%である。また
重合開始剤(C)はアクリル樹脂(A)および単量体(B)の
合計量100重量部に対して0.1〜10重量部である。
本発明の材料において、アクリル樹脂(A)の量が30
重量%未満では硬化時の重合収縮が大となり、か
つ圧縮強度の低下をきたし、また70重量%をこえ
る場合には得られる歯科材料の取扱いが困難とな
る。また重合開始剤の量が0.1重量部未満では重
合時間が長くなり、また10重量部をこえる場合に
は歯科材料の貯蔵安定性が悪くなる。 本発明の材料は、上述した三成分を必須成分と
して構成されるが、必要に応じて充填材を添加す
ることができる。添加することの出来る充填材の
例としては、例えばソーダガラス、バリウムガラ
ス、ストロンチユームガラス、石英、無定形シリ
カ、ホウケイ酸塩ガラス、アルミナアルミノシリ
ケート、ガラスセラミツクスなどの硬度が高く、
熱膨張係数が小さい無機質粉末、該無機質粉末の
表面を有機質重合体(例えばジメタクリレートポ
リマー)で被覆したいわゆる有機複合フイラーお
よび有機質重合体粉末(例えばポリメチルメタク
リレート)が挙げられる。かかる充填材の形状は
球状、小板片状、繊維状、ウイスカー状である
か、あるいはさらに不規則な形状であつてもよ
い。また無機質を充填材とする場合には適当な表
面処理をすることが好ましいく、かかる表面処理
方法としてはビニルトリクロロシラン、γ−メタ
クリロキシプロピルトリメトキシシランなどのシ
ランカツプリング剤による処理がある。充填材の
大きさとしては1000ミクロン以下、好ましくは
100ミクロン以下であり、充填材を加える量とし
ては単量体に対して18〜230%(体積)の範囲が
好ましい。 また、本発明の材料を口腔内で使用する場合硬
化するための促進剤、例えばナフテン酸コバルト
で代表される有機金属塩やN,N′−ジエタノー
ル−p−トルイジン、トリエタノールアミンなど
のアミン化合物を使用することも可能である。 その他、本発明の材料には所望により紫外線吸
収剤、着色剤および重合禁止剤なども添加するこ
とができる。 以上述べたごとき構成成分からなる本発明の歯
科用材料は、従来の歯科用材料に比べて機械的強
度、圧縮強度および耐水性の良好な硬化物を形成
出来るために歯科用複合充填材、義歯床用材料、
歯冠用材料、合着用材料、歯列矯正用接着剤、窩
洞塗布用接着剤および歯牙裂溝封鎖材等の歯科用
材料として有用である。 以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、実施例中の「部」は「重量部」を表わす。 実施例 1 メタクリル酸メチル90部、メタクリル酸ジシク
ロペンテニル10部、およびアゾビスイソブチロニ
トリル0.5部の混合物を常法により85℃で懸濁重
合して、ガラス転移温度106℃、重量平均分子量
が128000のアクリル樹脂を得た。 次いで該アクリル樹脂100部にメタクリル酸メ
チル40部、エチレングリコールジメタクリレート
20部、およびベンゾイルパーオキシド3部を添加
し、40℃で均一になるまで混合撹拌して樹脂組成
物を得た。 次に、前装冠のエナメル層組成と類似させるた
めに前記樹脂組成物100部に、酸化チタン0.5部、
およびネーブルエロー赤口0.02部を加えよく混練
してペーストを得た。このペーストを金型に入れ
てオートクレーブ中4atmないし5atmの圧力およ
び120℃の温度で60分加熱硬化し試験片を作成し
た。 この試験片のプリネル表面硬度、圧縮強度、曲
げ強度、および吸水量測定結果を表1に示した。
この結果からも明確なように本発明の材料は歯冠
レジンやレジン歯として十分使用可能であること
がわかる。 比較例 1 実施例1の方法においてメタクリル酸ジシクロ
ペンテニルを使用しない条件で得たガラス転移温
度105℃、重量平均分子量72000のポリメチルメタ
クリレートをアクリル樹脂として用いる以外は実
施例1と全く同条件で、および方法をくり返して
試験片を作成し評価した。得られた評価結果も表
1に示した。 これらの結果からも明らかのようにジシクロペ
ンテニル基を含まないアクリル樹脂を用いた歯冠
用材料は本発明の材料と比べ圧縮強度、耐水性、
および表面硬度が劣ることがわかる。
【表】
【表】 実施例 2 メタクリル酸メチル70部、メタクリル酸n−ブ
チル15部、アクリル酸ジシクロペンテニルオキシ
エチル15部、および2,2′−アゾビスイソブチロ
ニトリル0.5部からなる単量体混合物をを80℃で
6時間重合させて得たガラス転移温度80℃、重量
平均分子量156000のアクリル樹脂100部に、エチ
レングリコールジアクリレート40部、メタクリル
酸メチル20部およびN,N−ジメチル−p−トル
イジン3部を加え混合溶解した。次いでこの溶解
物25部に、シラン被覆石英粉73部とアエロジル
#380を1.5部加えてよく混練してユニバーサルペ
ーストを得た。一方、キヤタリストペーストは、
トリメチロールプロパントリメタクリレート5
部、トリエチレングリコールジメタクリレート10
部、前記アクリル樹脂5部、過酸化ベンゾイル
1.5部、シラン被覆石英粉72部、およびアエロジ
ル1.5部を混合、混練することにより得た。 次に上記のユニバーサルペーストおよびキヤタ
リストペーストを等量ずつ計り練和し、抜去した
歯牙窩洞に充填したところ、5分以内に硬化し
た。 かくして充填修復された歯牙の窩洞充填部分は
歯牙とよく調和していた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 (A) ジシクロペンテニル基を側鎖に有するビ
    ニル系単量体とアクリル酸エステルおよび/ま
    たはメタクリル酸エステルとを共重合して得ら
    れるアクリル樹脂, (B) 1分子中に少なくとも1個のアクリロイルオ
    キシ基および/またはメタクリロイルオキシ基
    を有する単量体,および (c) 重合開始剤 よりなる歯科用材料。 2 ジシクロペンテニル基を側鎖に有するビニル
    系単量体がアクリル酸ジシクロペンテニル,メタ
    クリル酸ジシクロペンテニル,アクリル酸ジシク
    ロペンテニルオキシエステルおよびメタクリル酸
    ジシクロペンテニルオキシエステルよりなる群か
    ら選ばれる少なくとも1種であることを特徴とす
    る特許請求の範囲第1項記載の歯科用材料。 3 アクリル樹脂が70℃以上のガラス転移温度お
    よび60000以上の重量平均分子量を有するもので
    あることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載
    の歯科用材料。 4 (A) ジシクロペンテニル基を側鎖に有するビ
    ニル系単量体とアクリル酸エステルおよび/ま
    たはメタクリル酸エステルとを共重合して得ら
    れるアクリル樹脂, (B) 1分子中に少なくとも1個のアクリロイルオ
    キシ基および/またはメタアクリロイルオキシ
    基を有する単量体, (C) 充填材,および (D) 重合開始剤 よりなる歯科用材料。 5 ジシクロペンテニル基を側鎖に有するビニル
    系単量体がアクリル酸ジシクロペンテニル,メタ
    クリル酸ジシクロペンテニル,アクリル酸ジシク
    ロペンテニルオキシエステルおよびメタクリル酸
    ジシクロペンテニルオキシエステルよりなる群か
    ら選ばれる少なくとも1種であることを特徴とす
    る特許請求の範囲第4項記載の歯科用材料。 6 アクリル樹脂が70℃以上のガラス転移温度お
    よび60000以上の重量平均分子量を有するもので
    あることを特徴とする特許請求の範囲第4項記載
    の歯科用材料。 7 充填材が無機質粉末またはそれの有機複合フ
    イラーであることを特徴とする特許請求の範囲第
    4項記載の歯科用材料。
JP58115711A 1983-06-27 1983-06-27 歯科用材料 Granted JPS608214A (ja)

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JP2621775B2 (ja) * 1993-12-15 1997-06-18 タイガー魔法瓶株式会社 金属製真空二重容器およびその製造方法
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WO2018118880A1 (en) 2016-12-21 2018-06-28 3M Innovative Properties Company Conductive particles, articles, and methods
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