JPH0340725B2 - - Google Patents
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- JPH0340725B2 JPH0340725B2 JP58147453A JP14745383A JPH0340725B2 JP H0340725 B2 JPH0340725 B2 JP H0340725B2 JP 58147453 A JP58147453 A JP 58147453A JP 14745383 A JP14745383 A JP 14745383A JP H0340725 B2 JPH0340725 B2 JP H0340725B2
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- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H19/00—Coated paper; Coating material
- D21H19/36—Coatings with pigments
- D21H19/44—Coatings with pigments characterised by the other ingredients, e.g. the binder or dispersing agent
- D21H19/56—Macromolecular organic compounds or oligomers thereof obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H19/58—Polymers or oligomers of diolefins, aromatic vinyl monomers or unsaturated acids or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F236/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
- C08F236/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
- C08F236/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F257/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of aromatic monomers as defined in group C08F12/00
- C08F257/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of aromatic monomers as defined in group C08F12/00 on to polymers of styrene or alkyl-substituted styrenes
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F279/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00
- C08F279/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00 on to polymers of conjugated dienes
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
本発明は、オフセツト印刷における多色印刷時
のインク転移性の良好な塗工紙を与える共重合体
ラテツクスの製造方法に関する。 近年、出版用、包装用として大量の顔料塗被紙
及び塗料顔被板紙が生産され、使用されている。
顔料塗被の主目的は、いずれの場合も印刷効果を
高め、商品価値を高めることにある。印刷方式は
凸版、平版（オフセツト）、凹版（グラビユア）
の三方式に大別することが出来るがこの中で、平
版（オフセツト）印刷方式が最も一般的に用いら
れており、近年輪転オフセツト方式の普及に伴
い、ますます多用されるようになつている。 オフセツト印刷用の塗被紙および塗被板紙につ
いては、原紙、塗被組成物、塗工方式の面から永
年にわたつて研究され、種々の問題が改善されて
きているが、現在残された大きな問題として、多
色印刷時のインク転移性がある。 オフセツト印刷における多色印刷時のインク転
移性とは多色印刷の際の、二色目以降のインクの
紙への転移の優劣を表わすものである。インク転
移性の悪い塗被紙又は、塗被板紙においては、二
色目以降のインクの転移が不十分となる結果、意
図した印刷効果が得られず、印刷物としての商品
価値が大幅に低下する。オフセツト印刷における
二色目以降のインク転移性（以下単にインク転移
性という）には、紙の吸水性が大きな影響を有す
ることが知られている。すなわち、吸水性の悪い
紙では、一色目の印刷を行つた際の「しめし水」
が紙面に残り、二色目のインクの転移が悪くな
る。 塗被紙に要求される性能には、インク転移性と
ともに、接着力、耐水性、白紙光沢、印刷光沢等
多くのものがあり、これらの中には、例えば、耐
水性とインク転移性、インク転移性と印刷光沢の
ように、相反する性能が数々あることが知られて
いる。 塗被紙のインク転移性を高めるためには、例え
ば、顔料結合用バインダーの比率を出来るだけ
下げること、非板状の顔料を併用し、顔料粒子
間の空隙率を高めること、親水性の強い顔料又
は、バインダーを用いることなどの手段があり、
これらの手段を単独で、又は組み合わせで用いる
ことにより、オフセツト印刷用の塗被紙が製造さ
れ、使用されているが、けつして十分満足出来る
ものではない。すなわち、これらの方法はいずれ
も塗被紙として必要な他の物性を犠牲にして、性
能の低下をある程度がまんする必要があつた。 本発明者らは、インク転移性、耐水性、印刷光
沢等をバランス良く向上させる優れた塗被紙用共
重合体ラテツクスを得ることを目的として研究し
た結果本発明に到達した。 すなわち本発明は、共役ジオレフイン単量体20
〜50重量％、芳香族ビニル単量体15〜50重量％、
シアン化ビニル単量体０〜25重量％、不飽和カル
ボン酸アルキルエステル単量体５〜40重量％、エ
チレン系不飽和酸単量体0.5〜10重量％およびこ
れらの単量体と共重合可能なエチレン系不飽和単
量体０〜10重量％より成る単量体混合物を乳化重
合して共重合体ラテツクスを製造するにあたり、 (a) すくなくとも、芳香族ビニル単量体およびシ
アン化ビニル単量体の全量と共役ジオレフイン
単量体およびエチレン系不飽和酸単量体の一部
とを含む全単量体混合物の55〜95重量％にあた
る単量体を乳化重合し、 (b) 次いで、全単量体混合物の５〜45重量％にあ
たる残りの単量体を乳化重合する 共重合体ラテツクスの製造方法を提供するもので
ある。 本発明の特徴は、重合を二段階に分けて実施
し、重合の第一段階で芳香族ビニル単量体とシア
ン化ビニル単量体の全量およびこれら以外の他の
単量体の一部を乳化重合し、第二段階で残りの単
量体を乳化重合する点にある。 本発明の共重合体ラテツクスの製造に使用され
る単量体のうち、共役ジオレフイン単量体として
は、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−
ブタジエン、２−クロロ−１，３−ブタジエンな
どが挙げられる。通常、これらの単量体は共重合
体に適度な可とう性を与えるために全単量体中20
〜50重量％の範囲で使用され、20重量％未満では
共重合体のガラス転移温度が高くなり、フイルム
形成性に乏しいため接着力が低下し、50重量％を
超えると耐水性、接着力が低下する。好ましくは
25〜45重量％である。 芳香族ビニル単量体としては、スチレン、α−
メチルスチレン、ビニルトルエンなどが挙げられ
る。これら単量体は通常、全単量体中15〜50重量
％で用いられ、共重合体に適度な硬度を与えると
ともに、オフセツト印刷時に重要な性能である耐
水性を与える上で極めて有効である。15重量％未
満では耐水性が低下し、50重量％を超えると共重
合体のフイルム形成性が低下し、接着力が低下す
る。これらの芳香族ビニル単量体は重合の第一段
階で全量用いることが必要であり、第一段階およ
び第二段階で分割使用するとインク転移性が大幅
に悪くなる。 シアン化ビニル単量体としては、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル、α−クロルアクリロ
ニトリルなどが挙げられる。これらの単量体は、
共重合体に適度な硬さを与えるとともに、印刷光
沢に効果をもたらすが、重合の第一段階で全量使
用することが必要であり、第一段階および第二段
階で分割使用するとインク転移性が大幅に悪くな
る。これらの単量体は通常、全単量体中25重量％
を限度に用いられ、25重量％を超えて用いても、
印刷光沢は向上せず、接着力も低下する。好まし
くは２〜20重量％である。 不飽和カルボン酸アルキルエステル単量体とし
ては、メチルアクリレート、メチルメタクリレー
ト、エチルアクリレート、エチルメタクリレー
ト、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルア
クリレート、ジエチルフマレート、ジメチルイタ
コネートなどが挙げられる。これらの単量体は通
常、全単量体中５〜40重量％で用いられ、共重合
体に適度な硬さを与えるとともに、インク転移性
を大幅に向上させるが、５重量％未満では本発明
の目的を達しえず、40重量％を超えると、耐水
性、接着力の低下をもたらす。好ましくは８〜35
重量％である。 エチレン系不飽和酸単量体は顔料および原紙へ
の接着力を高め、および共重合体ラテツクスの機
械的安定性を向上させるために必須の成分であ
る。これらの単量体は通常全単量体中、通常0.5
〜10重量％であり、0.5重量％未満ではその目的
を達成することが困難であり、10重量％を超える
とラテツクスがアルカリ感応性となるので、作業
性の上で問題が生ずるばかりか、耐水性も低下す
る。好ましくは1.5〜８重量％である。エチレン
系不飽和酸単量体としては、アクリル酸、メタク
リル酸、クロトン酸、ケイ皮酸、イタコン酸、フ
マル酸およびマレイン酸などの不飽和カルボン
酸；イタコン酸モノエチルエステル、フマル酸モ
ノブチルエステルおよびマレイン酸モノプロピル
エステルなどの不飽和ジカルボン酸のモノアルキ
ルエステル；スチレンスルフオン酸などの不飽和
スルフオン酸などが挙げられる。又、前記の不飽
和酸単量体をアルカリ金属塩、アンモニウム塩な
どの塩として使用しても良い。 本発明においては、必要に応じて、芳香族ビニ
ル単量体、シアン化ビニル単量体、不飽和カルボ
ン酸アルキルエステル単量体および、エチレン系
不飽和酸単量体の一種又は二種以上の単量体の一
部を10重量％を限度に、上記単量体と共重合可能
な他のエチレン系不飽和単量体に置き換えること
が可能である。その具体例としては、アクリルア
ミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリ
ルアミドおよびヒドロキシメチルジアセトンアク
リルアミドなどのエチレン系不飽和カルボン酸ア
ミドおよびＮ−置換化合物、およびアクリル酸β
−ヒドロキシエチル、メタクリル酸グリシジルな
どの官能性アルキルエステル化合物などが挙げら
れる。 本発明の重合方法は、第一段階の重合において
全単量体混合物の55〜95重量％に相当する、すく
なくとも、芳香族ビニル単量体およびシアン化ビ
ニル単量体の全量と共役ジオレフイン単量体およ
びエチレン系不飽和酸単量体の一部とを含む単量
体混合物を乳化重合する。55重量％未満では耐水
性が劣り、95重量％を超えるとインク移転性が劣
る。好ましくは65〜90重量％である。 また第一段階の重合では単量体の転化率は60％
以上になつているのが好ましく、60％未満では60
％以上のものに比べてインク転移性が劣る。第二
段階の重合で引き続き残りの単量体を乳化重合す
る。本発明においては第一段階および第二段階と
も乳化重合の様式自体は特に制限はなく、回分式
乳化重合、半回分式乳化重合、連続式乳化重合の
いずれでもよく、重合温度も低温、高温のいずれ
でもよい。又、重合に使用する乳化剤、重合開始
剤、分子量調整剤等も、通常の乳化重合に使用さ
れるものでよく特に制限されない。 乳化剤としては、例えば高級アルコールの硫酸
エステル、アルキルベンゼンスルフオン塩酸、脂
肪族スルフオン酸塩等のアニオン性界面活性剤、
ポリエチレングリコールのアルキルエステル型、
アルキルフエニルエーテル型、アルキルエーテル
型等のノニオン性界面活性剤およびベタイン型等
の両性界面活性剤が一種又は二種以上で用いられ
る。得られる共重合体ラテツクスの耐水性を考慮
する場合、使用する乳化剤の量は全モノマー量に
対し１重量部以下であることが好ましい。重合開
始剤としては、例えば過硫酸カリウム、過硫酸ア
ンモニウム等の水溶性開始剤、あるいはレドツク
ス系開始剤、あるいは過酸化ベンゾイル等の油溶
性開始剤が使用できる。分子量調整剤としては、
メルカプタン類、キサントゲンジスルフイド類お
よびハロゲン化炭化水素類等が使用できる。 以下実施例により本発明を具体的に説明する
が、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。 実施例 １ 内容積約１の耐圧容器に水（100重量部）、乳
化剤（ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ1.0重
量部）、無機塩（重炭酸ソーダ0.5重量部）、キレ
ート剤（エチレンジアミンテトラ酢酸４ナトリウ
ム塩0.05重量部）および重合開始剤（過硫酸カリ
ウム1.0重量部）とともに第１表及び第２表に示
した第一段階に用いる各単量体と分子量調整剤
（第３級ドデシルメルカプタン及び／又は四塩化
炭素）を仕込み60℃で重合させ、第二段階として
同表に示した各モノマーを追加して重合を完了し
た。第二段階のモノマーを添加し始めた時の重合
転化率は表のとうりである。得られたラテツクス
の転化率はいずれも99％以上であつた。得られた
ラテツクスは、未反応単量体を除去したのち、カ
セイソーダでPHを８に調整した。 これらのラテツクスを用いて下記の配合により
固形分濃度60％、PH8.5〜9.0の紙塗被用組成物を
作成した。 配 合 カオリンクレイ 80（重量部） 炭酸カルシウム 20 分散剤 0.3 水酸化ナトリウム 0.2 変性デンプン ６ 共重合体ラテツクス 12 この組成物をコート原紙に塗被量が片面15±
1gr／m2となるようにブレードコーターを用いて
塗被し、塗被直後に130℃の熱風で30秒間乾燥を
行い、得られた塗被紙を20℃、RH65％の恒温恒
湿室中で一昼夜調湿したのち60℃、線圧100Kg／
cmの条件で２回スーパーカレンダー処理を行い、
インク転移性、Dry−Pick、Wet−Pick及び印刷
光沢の試験を行つた。結果を第３表に示す。
のインク転移性の良好な塗工紙を与える共重合体
ラテツクスの製造方法に関する。 近年、出版用、包装用として大量の顔料塗被紙
及び塗料顔被板紙が生産され、使用されている。
顔料塗被の主目的は、いずれの場合も印刷効果を
高め、商品価値を高めることにある。印刷方式は
凸版、平版（オフセツト）、凹版（グラビユア）
の三方式に大別することが出来るがこの中で、平
版（オフセツト）印刷方式が最も一般的に用いら
れており、近年輪転オフセツト方式の普及に伴
い、ますます多用されるようになつている。 オフセツト印刷用の塗被紙および塗被板紙につ
いては、原紙、塗被組成物、塗工方式の面から永
年にわたつて研究され、種々の問題が改善されて
きているが、現在残された大きな問題として、多
色印刷時のインク転移性がある。 オフセツト印刷における多色印刷時のインク転
移性とは多色印刷の際の、二色目以降のインクの
紙への転移の優劣を表わすものである。インク転
移性の悪い塗被紙又は、塗被板紙においては、二
色目以降のインクの転移が不十分となる結果、意
図した印刷効果が得られず、印刷物としての商品
価値が大幅に低下する。オフセツト印刷における
二色目以降のインク転移性（以下単にインク転移
性という）には、紙の吸水性が大きな影響を有す
ることが知られている。すなわち、吸水性の悪い
紙では、一色目の印刷を行つた際の「しめし水」
が紙面に残り、二色目のインクの転移が悪くな
る。 塗被紙に要求される性能には、インク転移性と
ともに、接着力、耐水性、白紙光沢、印刷光沢等
多くのものがあり、これらの中には、例えば、耐
水性とインク転移性、インク転移性と印刷光沢の
ように、相反する性能が数々あることが知られて
いる。 塗被紙のインク転移性を高めるためには、例え
ば、顔料結合用バインダーの比率を出来るだけ
下げること、非板状の顔料を併用し、顔料粒子
間の空隙率を高めること、親水性の強い顔料又
は、バインダーを用いることなどの手段があり、
これらの手段を単独で、又は組み合わせで用いる
ことにより、オフセツト印刷用の塗被紙が製造さ
れ、使用されているが、けつして十分満足出来る
ものではない。すなわち、これらの方法はいずれ
も塗被紙として必要な他の物性を犠牲にして、性
能の低下をある程度がまんする必要があつた。 本発明者らは、インク転移性、耐水性、印刷光
沢等をバランス良く向上させる優れた塗被紙用共
重合体ラテツクスを得ることを目的として研究し
た結果本発明に到達した。 すなわち本発明は、共役ジオレフイン単量体20
〜50重量％、芳香族ビニル単量体15〜50重量％、
シアン化ビニル単量体０〜25重量％、不飽和カル
ボン酸アルキルエステル単量体５〜40重量％、エ
チレン系不飽和酸単量体0.5〜10重量％およびこ
れらの単量体と共重合可能なエチレン系不飽和単
量体０〜10重量％より成る単量体混合物を乳化重
合して共重合体ラテツクスを製造するにあたり、 (a) すくなくとも、芳香族ビニル単量体およびシ
アン化ビニル単量体の全量と共役ジオレフイン
単量体およびエチレン系不飽和酸単量体の一部
とを含む全単量体混合物の55〜95重量％にあた
る単量体を乳化重合し、 (b) 次いで、全単量体混合物の５〜45重量％にあ
たる残りの単量体を乳化重合する 共重合体ラテツクスの製造方法を提供するもので
ある。 本発明の特徴は、重合を二段階に分けて実施
し、重合の第一段階で芳香族ビニル単量体とシア
ン化ビニル単量体の全量およびこれら以外の他の
単量体の一部を乳化重合し、第二段階で残りの単
量体を乳化重合する点にある。 本発明の共重合体ラテツクスの製造に使用され
る単量体のうち、共役ジオレフイン単量体として
は、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−
ブタジエン、２−クロロ−１，３−ブタジエンな
どが挙げられる。通常、これらの単量体は共重合
体に適度な可とう性を与えるために全単量体中20
〜50重量％の範囲で使用され、20重量％未満では
共重合体のガラス転移温度が高くなり、フイルム
形成性に乏しいため接着力が低下し、50重量％を
超えると耐水性、接着力が低下する。好ましくは
25〜45重量％である。 芳香族ビニル単量体としては、スチレン、α−
メチルスチレン、ビニルトルエンなどが挙げられ
る。これら単量体は通常、全単量体中15〜50重量
％で用いられ、共重合体に適度な硬度を与えると
ともに、オフセツト印刷時に重要な性能である耐
水性を与える上で極めて有効である。15重量％未
満では耐水性が低下し、50重量％を超えると共重
合体のフイルム形成性が低下し、接着力が低下す
る。これらの芳香族ビニル単量体は重合の第一段
階で全量用いることが必要であり、第一段階およ
び第二段階で分割使用するとインク転移性が大幅
に悪くなる。 シアン化ビニル単量体としては、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル、α−クロルアクリロ
ニトリルなどが挙げられる。これらの単量体は、
共重合体に適度な硬さを与えるとともに、印刷光
沢に効果をもたらすが、重合の第一段階で全量使
用することが必要であり、第一段階および第二段
階で分割使用するとインク転移性が大幅に悪くな
る。これらの単量体は通常、全単量体中25重量％
を限度に用いられ、25重量％を超えて用いても、
印刷光沢は向上せず、接着力も低下する。好まし
くは２〜20重量％である。 不飽和カルボン酸アルキルエステル単量体とし
ては、メチルアクリレート、メチルメタクリレー
ト、エチルアクリレート、エチルメタクリレー
ト、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルア
クリレート、ジエチルフマレート、ジメチルイタ
コネートなどが挙げられる。これらの単量体は通
常、全単量体中５〜40重量％で用いられ、共重合
体に適度な硬さを与えるとともに、インク転移性
を大幅に向上させるが、５重量％未満では本発明
の目的を達しえず、40重量％を超えると、耐水
性、接着力の低下をもたらす。好ましくは８〜35
重量％である。 エチレン系不飽和酸単量体は顔料および原紙へ
の接着力を高め、および共重合体ラテツクスの機
械的安定性を向上させるために必須の成分であ
る。これらの単量体は通常全単量体中、通常0.5
〜10重量％であり、0.5重量％未満ではその目的
を達成することが困難であり、10重量％を超える
とラテツクスがアルカリ感応性となるので、作業
性の上で問題が生ずるばかりか、耐水性も低下す
る。好ましくは1.5〜８重量％である。エチレン
系不飽和酸単量体としては、アクリル酸、メタク
リル酸、クロトン酸、ケイ皮酸、イタコン酸、フ
マル酸およびマレイン酸などの不飽和カルボン
酸；イタコン酸モノエチルエステル、フマル酸モ
ノブチルエステルおよびマレイン酸モノプロピル
エステルなどの不飽和ジカルボン酸のモノアルキ
ルエステル；スチレンスルフオン酸などの不飽和
スルフオン酸などが挙げられる。又、前記の不飽
和酸単量体をアルカリ金属塩、アンモニウム塩な
どの塩として使用しても良い。 本発明においては、必要に応じて、芳香族ビニ
ル単量体、シアン化ビニル単量体、不飽和カルボ
ン酸アルキルエステル単量体および、エチレン系
不飽和酸単量体の一種又は二種以上の単量体の一
部を10重量％を限度に、上記単量体と共重合可能
な他のエチレン系不飽和単量体に置き換えること
が可能である。その具体例としては、アクリルア
ミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリ
ルアミドおよびヒドロキシメチルジアセトンアク
リルアミドなどのエチレン系不飽和カルボン酸ア
ミドおよびＮ−置換化合物、およびアクリル酸β
−ヒドロキシエチル、メタクリル酸グリシジルな
どの官能性アルキルエステル化合物などが挙げら
れる。 本発明の重合方法は、第一段階の重合において
全単量体混合物の55〜95重量％に相当する、すく
なくとも、芳香族ビニル単量体およびシアン化ビ
ニル単量体の全量と共役ジオレフイン単量体およ
びエチレン系不飽和酸単量体の一部とを含む単量
体混合物を乳化重合する。55重量％未満では耐水
性が劣り、95重量％を超えるとインク移転性が劣
る。好ましくは65〜90重量％である。 また第一段階の重合では単量体の転化率は60％
以上になつているのが好ましく、60％未満では60
％以上のものに比べてインク転移性が劣る。第二
段階の重合で引き続き残りの単量体を乳化重合す
る。本発明においては第一段階および第二段階と
も乳化重合の様式自体は特に制限はなく、回分式
乳化重合、半回分式乳化重合、連続式乳化重合の
いずれでもよく、重合温度も低温、高温のいずれ
でもよい。又、重合に使用する乳化剤、重合開始
剤、分子量調整剤等も、通常の乳化重合に使用さ
れるものでよく特に制限されない。 乳化剤としては、例えば高級アルコールの硫酸
エステル、アルキルベンゼンスルフオン塩酸、脂
肪族スルフオン酸塩等のアニオン性界面活性剤、
ポリエチレングリコールのアルキルエステル型、
アルキルフエニルエーテル型、アルキルエーテル
型等のノニオン性界面活性剤およびベタイン型等
の両性界面活性剤が一種又は二種以上で用いられ
る。得られる共重合体ラテツクスの耐水性を考慮
する場合、使用する乳化剤の量は全モノマー量に
対し１重量部以下であることが好ましい。重合開
始剤としては、例えば過硫酸カリウム、過硫酸ア
ンモニウム等の水溶性開始剤、あるいはレドツク
ス系開始剤、あるいは過酸化ベンゾイル等の油溶
性開始剤が使用できる。分子量調整剤としては、
メルカプタン類、キサントゲンジスルフイド類お
よびハロゲン化炭化水素類等が使用できる。 以下実施例により本発明を具体的に説明する
が、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。 実施例 １ 内容積約１の耐圧容器に水（100重量部）、乳
化剤（ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ1.0重
量部）、無機塩（重炭酸ソーダ0.5重量部）、キレ
ート剤（エチレンジアミンテトラ酢酸４ナトリウ
ム塩0.05重量部）および重合開始剤（過硫酸カリ
ウム1.0重量部）とともに第１表及び第２表に示
した第一段階に用いる各単量体と分子量調整剤
（第３級ドデシルメルカプタン及び／又は四塩化
炭素）を仕込み60℃で重合させ、第二段階として
同表に示した各モノマーを追加して重合を完了し
た。第二段階のモノマーを添加し始めた時の重合
転化率は表のとうりである。得られたラテツクス
の転化率はいずれも99％以上であつた。得られた
ラテツクスは、未反応単量体を除去したのち、カ
セイソーダでPHを８に調整した。 これらのラテツクスを用いて下記の配合により
固形分濃度60％、PH8.5〜9.0の紙塗被用組成物を
作成した。 配 合 カオリンクレイ 80（重量部） 炭酸カルシウム 20 分散剤 0.3 水酸化ナトリウム 0.2 変性デンプン ６ 共重合体ラテツクス 12 この組成物をコート原紙に塗被量が片面15±
1gr／m2となるようにブレードコーターを用いて
塗被し、塗被直後に130℃の熱風で30秒間乾燥を
行い、得られた塗被紙を20℃、RH65％の恒温恒
湿室中で一昼夜調湿したのち60℃、線圧100Kg／
cmの条件で２回スーパーカレンダー処理を行い、
インク転移性、Dry−Pick、Wet−Pick及び印刷
光沢の試験を行つた。結果を第３表に示す。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
第３表より明らかなように、本発明の実施例は
いずれもインク転移性に優れており、接着強度、
耐水性、印刷光沢のバランスも良好である。一方
本発明における範囲をはずれた比較例は、インク
転移性、接着強度、耐水性、または印刷光沢など
の点でオフセツト印刷用塗被剤として満足すべき
特性が得られないことがわかる。 実施例 ２ 単量体の組成及び分子量調整剤が第４表に示す
ものであるほかは実施例１と同様にして共重合体
ラテツクスを調整した。 又、塗被紙作成に際しては、耐ブリスター性測
定のため、片面塗被紙とともに両面塗被紙（塗工
量15±1gr／m2）を作成し、試料とした。結果を
第５表に示す。 なお第５表に示したゲル量は、共重合体ラテツ
クスをガラス板上に流し、室温、風乾にてフイル
ムを作成し、このフイルムを約２mm角に細分し、
約0.5grを精秤してステンレス金網製のかごに入
れ、テトラヒドロフラン約100c.c.中に浸漬し24時
間後の不溶解分（乾燥）を浸漬前のフイル重量の
重量％で表示したものである。
いずれもインク転移性に優れており、接着強度、
耐水性、印刷光沢のバランスも良好である。一方
本発明における範囲をはずれた比較例は、インク
転移性、接着強度、耐水性、または印刷光沢など
の点でオフセツト印刷用塗被剤として満足すべき
特性が得られないことがわかる。 実施例 ２ 単量体の組成及び分子量調整剤が第４表に示す
ものであるほかは実施例１と同様にして共重合体
ラテツクスを調整した。 又、塗被紙作成に際しては、耐ブリスター性測
定のため、片面塗被紙とともに両面塗被紙（塗工
量15±1gr／m2）を作成し、試料とした。結果を
第５表に示す。 なお第５表に示したゲル量は、共重合体ラテツ
クスをガラス板上に流し、室温、風乾にてフイル
ムを作成し、このフイルムを約２mm角に細分し、
約0.5grを精秤してステンレス金網製のかごに入
れ、テトラヒドロフラン約100c.c.中に浸漬し24時
間後の不溶解分（乾燥）を浸漬前のフイル重量の
重量％で表示したものである。
【表】
【表】
本実施例はオフセツト印刷用塗被紙の一用途で
あるオフセツト輪転印刷用塗被紙の塗被剤として
の実施例である。オフセツト輪転印刷用塗被紙と
しては、耐ブリスター性が重要な特性であり、耐
ブリスター性付与のため、これまで種々の手法が
発表されてきたが、本実施例では、分子量調整剤
を比較的多量に用いてゲル量を低下させる手法を
用いて検討したものである。表５に各ラテツクス
のゲル量を記載しておく。表から明らかなよう
に、本発明の実施例はいずれも、インク転移性が
優れ、かつ耐ブリスター性が付与されており、他
物性バランスも良好である。一方、本発明の範囲
をはずれた例は、インク転移性が明らかに劣るこ
とがわかる。
あるオフセツト輪転印刷用塗被紙の塗被剤として
の実施例である。オフセツト輪転印刷用塗被紙と
しては、耐ブリスター性が重要な特性であり、耐
ブリスター性付与のため、これまで種々の手法が
発表されてきたが、本実施例では、分子量調整剤
を比較的多量に用いてゲル量を低下させる手法を
用いて検討したものである。表５に各ラテツクス
のゲル量を記載しておく。表から明らかなよう
に、本発明の実施例はいずれも、インク転移性が
優れ、かつ耐ブリスター性が付与されており、他
物性バランスも良好である。一方、本発明の範囲
をはずれた例は、インク転移性が明らかに劣るこ
とがわかる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 共役ジオレフイン単量体20〜50重量％、芳香
族ビニル単量体15〜50重量％、シアン化ビニル単
量体０〜25重量％、不飽和カルボン酸アルキルエ
ステル単量体５〜40重量％、エチレン系不飽和酸
単量体0.5〜10重量％およびこれらの単量体と共
重合可能なエチレン系不飽和単量体０〜10重量％
より成る単量体混合物を乳化重合して共重合体ラ
テツクスを製造するにあたり、 (a) すくなくとも、芳香族ビニル単量体およびシ
アン化ビニル単量体の全量と共役ジオレフイン
単量体およびエチレン系不飽和酸単量体の一部
とを含む全単量体混合物の55〜95重量％にあた
る単量体を乳化重合し、 (b) 次いで、全単量体混合物の５〜45重量％にあ
たる残りの単量体を乳化重合する ことを特徴とする共重合体ラテツクスの製造方
法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58147453A JPS6038415A (ja) | 1983-08-12 | 1983-08-12 | 共重合体ラテツクスの製造方法 |
| US06/701,500 US4613650A (en) | 1983-08-12 | 1985-02-14 | Copolymer latex |
| DE19853505360 DE3505360A1 (de) | 1983-08-12 | 1985-02-15 | Copolymerlatex |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58147453A JPS6038415A (ja) | 1983-08-12 | 1983-08-12 | 共重合体ラテツクスの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6038415A JPS6038415A (ja) | 1985-02-28 |
| JPH0340725B2 true JPH0340725B2 (ja) | 1991-06-19 |
Family
ID=15430695
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58147453A Granted JPS6038415A (ja) | 1983-08-12 | 1983-08-12 | 共重合体ラテツクスの製造方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4613650A (ja) |
| JP (1) | JPS6038415A (ja) |
| DE (1) | DE3505360A1 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6312614A (ja) * | 1986-07-02 | 1988-01-20 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 共重合体ラテツクス及びこれを用いた接着剤 |
| JP2605344B2 (ja) * | 1987-05-29 | 1997-04-30 | 日本合成ゴム株式会社 | 紙塗被組成物 |
| KR900016286A (ko) * | 1988-04-27 | 1990-11-13 | 요시미스 히사시 | 종이피막용 라텍스 |
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| CN1092430A (zh) * | 1989-10-25 | 1994-09-21 | 陶氏化学公司 | 纸张涂料组合物用的胶乳共聚物 |
| JP3049894B2 (ja) * | 1991-11-27 | 2000-06-05 | 日本ゼオン株式会社 | アクリル酸エステル系共重合体プラスチゾル組成物 |
| WO1994024202A1 (en) * | 1992-04-07 | 1994-10-27 | The Dow Chemical Company | Latex copolymers for paper coating compositions |
| CA2112260A1 (en) * | 1992-04-28 | 1993-11-11 | Seiji Kurita | Process for producing polymer latex |
| CN1050856C (zh) * | 1993-12-10 | 2000-03-29 | 久联化学工业股份有限公司 | 高性能水性高分子乳胶 |
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| JPH11504398A (ja) * | 1995-04-24 | 1999-04-20 | ジエンコープ インコーポレーテツド | 非セルローズ繊維の不織布および加工方法 |
| EP0877838A1 (en) * | 1996-01-05 | 1998-11-18 | Reichhold Chemicals, Inc. | Textile latex |
| US6034005A (en) * | 1996-04-18 | 2000-03-07 | Omnova Solutions Inc. | Nonwoven fabric of non-cellulose fibers and a method of manufacture |
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| US5911904A (en) * | 1997-12-16 | 1999-06-15 | International Paper Company | Foamable insulating barrier coating |
| US20030039854A1 (en) * | 2001-08-15 | 2003-02-27 | Drewery Michael J. | Copolymeric binder for paperboard coatings with improved glueability and associated methods |
| JP4263958B2 (ja) * | 2003-08-04 | 2009-05-13 | 日本エイアンドエル株式会社 | 耐チッピング水性塗料用共重合体ラテックスの製造方法 |
| EP1752478A1 (en) * | 2005-08-08 | 2007-02-14 | Basf Aktiengesellschaft | A process for the production of a graft copolymer having a bimodal particle distribution. |
| ES2423897T3 (es) * | 2007-11-21 | 2013-09-25 | Basf Se | Proceso para la preparación de polímeros en emulsión |
| EP2085410A1 (en) * | 2008-01-29 | 2009-08-05 | Dow Global Technologies Inc. | Polymer latex for paper coating |
| FR2934866B1 (fr) * | 2008-08-05 | 2012-12-28 | Arkema France | Particules de type "coeur-ecorce" comprenant une ecorce a base de monomeres hydrophiles. |
| JP5647394B2 (ja) * | 2008-10-01 | 2014-12-24 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 共重合体ラテックス、紙塗工用組成物及び印刷用塗工紙 |
| JP5613317B1 (ja) * | 2013-07-24 | 2014-10-22 | 日本エイアンドエル株式会社 | 共重合体ラテックス |
| CN109354651A (zh) * | 2018-10-25 | 2019-02-19 | 杭州龙驹合成材料有限公司 | 一种鞋材中底板胶及其制备方法 |
| CN109354652A (zh) * | 2018-10-25 | 2019-02-19 | 杭州龙驹合成材料有限公司 | 地毯用羧基丁苯胶乳及其制备方法 |
| CN121175352A (zh) * | 2023-05-24 | 2025-12-19 | 巴斯夫欧洲公司 | 聚合物分散体 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US2862907A (en) * | 1957-04-01 | 1958-12-02 | Monsanto Chemicals | Suspension process for the polymerization of vinylidene aromatic hydrocar-bons having rubbery conjugated 1, 3-diene polymers dissolved therein |
| DE3035179A1 (de) * | 1979-09-19 | 1981-04-09 | Sumitomo Naugatuck, Co., Ltd., Osaka | Copolymerlatex, verfahren zur herstellung und die verwendung als papierstreichmasse |
| JPS56120717A (en) * | 1980-02-29 | 1981-09-22 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | Preparation of copolymer latex |
| NL8004698A (nl) * | 1980-08-20 | 1982-03-16 | Stamicarbon | Werkwijze voor het bereiden van een copolymeer. |
| JPS57117694A (en) * | 1980-12-30 | 1982-07-22 | Asahi Dow Ltd | Coating liquid composition for cast coat paper |
| JPS58187472A (ja) * | 1982-04-26 | 1983-11-01 | Mitsubishi Electric Corp | 電線用電着塗料の製造方法 |
-
1983
- 1983-08-12 JP JP58147453A patent/JPS6038415A/ja active Granted
-
1985
- 1985-02-14 US US06/701,500 patent/US4613650A/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-02-15 DE DE19853505360 patent/DE3505360A1/de active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3505360A1 (de) | 1986-08-21 |
| JPS6038415A (ja) | 1985-02-28 |
| US4613650A (en) | 1986-09-23 |
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|---|---|---|---|
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