JPH0341115A - 硬化性被覆組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の分野〕 本発明は空気雰囲気下で、常温で、又は加熱あるいは紫
外線を照射することによシ耐摩耗性、耐水性、・耐熱性
、耐溶剤性、耐薬品性、基材との付着性等に優れた架橋
硬化被膜を形成しうる被覆組成物に関する。

〔従来技術〕

ＡＢ８樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエステル樹脂、
ポリメチμメタクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂
等から製造される合成樹脂成形品は、軽量で耐衝撃性に
優れているばかシでなく、安価で成形加工が容易である
等種涜の利点を有してシシ、多くの分野で利用されてい
る。しかしその反面、これらの合成樹脂成形品は表面の
耐摩耗性が不足しているため、他の硬い物との接触、Ｊ
ｌ擦２ひつかきなどによって表面に損傷を受けやすく、
表面に発生した損傷はその商品価値を著しく低下させた
り、短期間で使用不能になったりするので、表面の耐摩
耗性を改良することが強く要求されている。

このような合成樹脂成形品の欠点を改良する方法につい
ては従来より種々検討されてきてかシ、例えば、シリコ
ン系、メラミン系等の樹脂組成物からなる被覆材を合成
樹脂成形品表面に塗布し、加熱縮合によって架橋被膜を
形成し、耐摩耗性を向上させる方法や、ベンタエリスリ
トールテトファクリレート等の多官能アクリレートを主
成分とする紫外線硬化型塗料を合成樹脂成形品表面上に
塗布し、紫外線を照射しラジカμ重合によって塗膜を架
橋硬化させ、耐摩耗性に優れ九合成樹脂成形品を製造す
る方法等が提案されている。

これらの方法によって耐摩耗性は改善されるものの、前
者については高温で長時間加熱縮合させる必要があるた
め、耐熱性の低いプラスチック成形品には適用が困難で
あったシ、後者についてはそのような問題はなく熱に弱
い合成樹脂成形品にも適用することができ、耐久性、耐
薬品、耐熱性などの諸物性も優れているものの、複雑な
成形品で光の当うにくい又は当らない部位が硬化せず、
いつ１でもべとつくとか臭う等の問題があり、満足すべ
きものではなかった。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、このような状況を鑑みかかる問題のな
い、空気雰囲気下で、常温で、又は加熱あるいは紫外線
を照射することによシ、耐摩耗性、耐水性、耐熱性、耐
溶剤性、耐薬品、基材との付着性等に優れた架橋硬化被
膜を容易に形成しうる被覆組成物を提供することにある
。

〔発明の構成、作用〕

本発明の要旨とするところは （ａ）１分子中に３個以上の（メタ）アクリロイ〃オキ
Ｖ基を有する重合性化合物３０重量憾以上、 Ｃ′ｂ）　　下記−数式［１）で表わされるポリエーテ
ルポリエン５〜４０重量噛 （Ｈ，−０−ＯＨ，−ＯＨ工ＣＨ７ 但し、Ｒ１はアルコール、チオー〃、力μボン酸、力ｐ
ポン酸アミド、アミンから選ばれた活性水素含有化合物
の活性水素原子を除く残基で、分子量は２，０００以下
であう、Ｒ１の官能基数ばｎで、そのｎは１〜１０の整
数、Ｒ８は水素又はＣ２〜０．。の有機活性基で、ｍは
１以上の整数、 （ｃ）　　金属ドライヤー　０〜１重を懺（ｄｌ　　重
合開始剤　　　０〜１０重量嘔からなる被覆組成物にあ
る。

本発明に用いる１分子中に３個以上の（メタ）アクリロ
イルオキシ基を有する化合物とは、ポリオ−μポリ（メ
タ）アクリレート、ポリアミドポリ（メタ）アクリレー
ト、エポキシポリ（メタ）アクリレート、ボリウＶタン
ポリ（メタ）アクリレート、ポリアクリμポリ（メタ）
アクリレート、ポリシロンサンポリ（メタ）アクリレー
ト、ポリアミドポリ（メタ）アクリレートアミノポリ（
メタ）アクリレート、アミノポリアミド（メタ）アクリ
レート等のポリ（メタ）アクリＶ−）の中で、１分子中
に３個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多
価（メタ）アクリレートのことであう、このような化合
物であれば本発明の被覆ｍ酸物の主成分としては十分に
機能を発揮できるが、その重合性二重結合当量（アクリ
ロイルオキシ基又はメタクリロイμオキン基１個当シの
分子量）が４５０以下である方が、高度の耐摩耗性が得
られるので好ましい。

１分子中に３個以上の（メタ）アクリロイルオキＶ基を
有する重合性化合物の例としては次のものを挙げること
ができる。

■　３価以上の多価アルコール又はその変性化合物（例
えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、テト
フハイドロフヲン、γ−カブワフクトン等変性多価アμ
コール等）とアクリμ酸、メタクリμ酸又はこれらの酸
の塩化物もしくはエステ〃とを反応させることによって
得られる多価（メタ）アクリレート。

その３価以上の多価アμコールの具体例としては、トリ
メチロ−〃メタン、ポリトリメチロールメタン、トリメ
チロールエタン、ポリトリメチロ−μエタン、トリメチ
ロ−ρプロパン、ポリトリメチロ−ｐプロパン、グリセ
リン、ポリグリセリン、ペンタエリスリトーμ、ポリベ
ンタエリスリトー〃、ベトリオーμ、トリス（２−ヒド
ロキシエチ／ｌ／）イソンアヌレート、ソ〃ピトー〃、
マンニド−μ等を挙げることができる。

■　３価以上の多価アμコールと多塩基酸及びアクリル
酸又はメタクリμ酸よシ合威される下記−数式で表わさ
れるポリエステルポリアクリレート。

Ａｎ−２Ａｎ−２ ｘ：３価以上の多価ア〃コーμ残基、 Ｙ：多塩基酸残基、 Ａ：（メタ）アクリロイルオキシ基。

ｍ：１以上の整数、 ｎ：３以上の整数 ３価以上の多価アルコ−μの具体例としては、上記■の
多価アルコ−μの例と同様のものを挙げることができる
。多塩基酸の具体例としては、シュウ酸、コハク酸、マ
ロン酸、メチμコハク酸、２．２−ジメチルコハク酸、
２．５−ジメチルコハク酸、ヘキＶ／Ｉ／コハク酸、グ
〃りμ酸、２−メチμグμタル酸、３−メチルグμりμ
酸、２．２−ジメチμグμりμ酸、五３−ジメチμグμ
りμ酸、ム３−ジエチｐグμりμ酸、アジピン酸、ピメ
リン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セパシン酸、フタ
ル酸、イソフタμ酸、テレフタμ酸、テトフクロμフタ
μ酸、１．２−へキサヒドロフタル酸、１．３−へキサ
ヒドロフタル酸、丸４−へキサヒドロフタル酸、１．１
−シクロブタンジカルボン酸、トランス−１，４−Ｖク
ロヘキサンジカルボン酸及びこれらの酸に無水物が存在
する場合はその無水物等を挙げることができる。

■　３価以上のエポキシ樹脂と力ρボキシρ基を有する
（メタ）アクリル酸モノマーとの反応生成物で、１分子
中に３個以上の（メタ）アクリロイμ基を有するエポキ
シポリ（メタ）アクリレート。

５価以上のエポキシ樹脂の具体例としてはソμピトーｐ
トリグリシジルエーテル、ソμピトーμテトヲグリシジ
μエーテｌｖ、ペンタエリスリトールテトフグリシジル
エーテμ。

トリス（２−グリシジＮオキＶエチ／Ｌ／）イソシアヌ
レート、グリセロ−〃トリグリシジμエーテ〃、トリメ
チロ−μプロパントリグリシジμエーテμ、ポリグリセ
リンポリグリシジμエーテｐ、フェノ−μノポヲツク型
エポキシ樹脂、クレゾーｐノボラック型エポキシ樹脂、
還元マμドースポリグリシジμ工−テμ、トリス（グリ
シジルオキシフエニ／Ｉ／）メタン等を挙げることがで
きる。

カ〃ボキシ〃基を有する（メタ）アクリル酸モノマーの
具体例としては、アクリ〃酸メタクリμ酸及び下記−数
式で表わされる七ツマー等を挙げることができる。

Ｉ （Ｈ，−ｃ−ｃｏｏ−Ｒ２−ｃｏｏ−Ｒ３−ｃｏｏＨＵ
、：Ｕ又はＣＨ。

Ｒ，：ａ、〜Ｃ４の炭化水素。

Ｒ８は二塩基酸無水物残基 上記二塩基酸無水物の具体例としては、無水マレイン酸
、無水フタ／Ｉ／ｅ、テトフヒドロ無水フタル酸、ヘキ
サヒドロ無水フタル酸。

無水コハク酸、メチル無水コハク酸ｒ　Ｚ　２−ジメチ
ル無水コハク酸、２．３−ゾメチμ無水コハク酸、ヘキ
シμ無水コバり酸等が挙げられる。

■　５価以上の多価ア１％／コーμとポリイソシアネー
ト及び水酸基含有（メタ）アクリＶ−）より合皮される
１分子中に（メタ）アクリロイルオキシ基を３個以上有
する下記−数式で表わされるウレタンポリ（メタ）アク
リレート。

！−（７０ＣＯＮＨ−Ｙ＋ＮＨＯＯＯ−Ａ）ｍ−ｊ　）
。

Ｘ：多価ア／Ｌ／：！−μ残基。

Ｙ：ポリイソシアネート残基。

Ａ：水酸基含有（メタアクリレート）も基。

ｍ：２又は３゜ ｎ：３以上の整数 ３価以上の多価アルコールの具体例としズは、上記■の
例と同様のものを挙げることができる。ポリイソシアネ
ートの具体例としては、トリレンジイソシアネート、エ
チレンジイソシアネー）、１．２−ジイソシアネトブワ
／＜：／、１．５−りイソシアナトグロバン、４．４−
ジフエニ〃メタンジイソシアネート、キＶすＶンジイソ
シアネート、テトラメチμキシリＶンジイソシアネート
、ヘキサメチレンジインクアネート、リジンジイソンア
ネート。

４４’−メチレンビス（シクロヘキＶ／Ｉ／イ’／Ｓ／
アネート）、メチμシクロヘキサン２．４−ジインＶア
ネート、メチμシクロヘキサン２．６−シインシアネー
）、１．５−ビス（イソシアナトメチ〃）シクロヘキサ
ン、イソホロンジイソシアネート、トリメチμヘキサメ
チレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート
、２−イソシアナトエチμ２，６−ジイツシアナトヘキ
サノエート等を挙げることができる。

水酸基含有（メタ）アクリレートの具体例としては、下
記−数式で表わされるＣｆｆ）又は（１１１１のモノマ
ーを挙げることができる。

Ｒ：Ｈ又はＣＨ，。

Ｒ′：炭素数２〜６の炭化水素残基 Ｒ：Ｈ又はＣ１１！、。

Ｒ２：３価以上の多価アルコ−μ残基。

ｎは２〜５の整数 上記−数式［１＋１３で示されるモノマー中の３価以上
の多価アルコ−μの具体例としては上記■の例の多価ア
μコーμをあげることができる。

コキシメチρ化アミノ樹脂（Ｘはアμコキシメチμ化メ
フミン残基、ア〃コキシメチμ化ベンゾグアナミン残基
、ア〃コキシメチ〃化アセトグアナミン残基、Ｒはメチ
μ基、エチμ基、プロピル基、ブチｐ基、ｎは２又は３
）と上記■の一般式［１１）又は〔■〕で示した水酸基
含有（メタ）アクリレートとの反応によって合成される
１分子中に３個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を
有するアミノポリ（メタ）アクリレート、上記−数式 チμ化アミノ樹脂と力μホキシル基を有する（メタ）ア
クリ〃酸モノマーとの反応で得られる１分子中に３個以
上の（メタ）アクリロイＮオ＊Ｖ７．を有するアミノポ
リ（メタ）アで表ワされるアルコキシメチル化アミノ樹
脂と（メタ）アクリμアミドとの反応で得られる１分子
中に３個以上の（メタ）アクリｆｉ／アミド基を有する
アミノポリ（メタ）アクリ〃アミド。

■　水酸基、カルボキシμ基、グリシジμ基。

イソシアナート基等の官能基を有するアクリμ糸ポリマ
ーとその官能基と反応する例えばアクリμ酸、２−ヒド
ロキＶ　１　ｆ　／ｌ／アクリレート等のモノマーとを
反応して得られるポリアクリＮポリ（メタ）アクリレー
ト等が挙げられる。

本発明に用いる１分子中に３個以との（メタ）アクリロ
イルオキシ基を有する重合性化合物の含有量は３０重量
優以上が好ましい。３０重量嶋未満では本発明の目的と
する耐摩耗性に優れた物性が得られないので好壕しくな
い。

本発明で使用する一般式〔Ｉ〕のポリエーテルポリエン
はアリ〃グリシジ〃エーテμト、アｐコーμ、チオール
、力ｐボン酸、力μボン酸アミド及び第１級若しくは第
二級アミンから選ばれた活性水素を有する化合物とをρ
イス酸や塩基触媒を用いて反応させることによって合成
することが出来る。その活性水素を有する化合物の骨格
Ｒ２としては、炭化水素、ポリエーテル。

ポリエステｐ、ポリアミド、ポリウレタン等を挙げるこ
とができ、その分子量は２，０００以下であう、活性水
素数ｎは１〜１０の整数である。

その具体例としては、′エチレングリコーμ、プロピレ
ングリコ−μ、ブチＶングリコーμ、ポリエチレングリ
コール、ポリプロピＶングリコーμ、ポリブチレングリ
コ−μ、ポリテトフメチＶングリコーｙｖ、　）リメチ
ローμプロパンポリトリメチロ−μプロパン、ペンタエ
リスリトーμ、ポリペンタエリスリトール、ソ〃ピトー
μ、マンニドーμ、グリセリン、ポリグリセリン等のア
μコーμ、トリメチローμプロパントリチオグリコレー
ト、トリメチロ−μゾロバントリチオゾロビオネート、
ペンタエリスリトーμテトフ＋オグリコレート、ペンタ
エリスリトーμテトフチオデロピオネート等のチオ−μ
。

多価アμコーμと多塩基酸から合成されるポリエステμ
ポリオーμ、ポリ力プロフクトーμポリオ−μ等のポリ
エステμポリオーμ、コハク酸、アジピン酸、マレイン
酸、フマル酸、フタμ酸、多価アｐコーμと多塩基酸か
ら合成される力μボキＶμ基含有ポリエステμ等の力〃
ボン酸化合物、多塩基酸と多価アミン化合物とから合成
される力μボン酸アミド化合物、エチレンジアミン、ジ
エｆ１７ントリアミン、フェニレンジアミン、ジアミノ
フエニμメタン等の第１級又は第２級アミン化合物を挙
げることができる。

Ｒ，は水素又は炭素数２〜１０の飽和あるいは不飽和有
機フジ力μであり、具体的には炭化水素フジカμ、アセ
チμやアクリロイμ等のアＶμ基、グリシジル等の１．
２−エポキシ基等が挙げられる。

ポリエーテルポリエンの含有量は５〜４０重量幅が好ま
しい。５重を鳴未満であれば空気雰囲気下での常温ある
いは加熱硬化性に乏しく、４０重量幅を超えると共重合
性に乏しいので、諸物性の低下が著しく、軽重しくない
。

本発明に用いる金属ドライヤーは、本発明被覆組成物の
硬化を顕著に加速させるのに効果がある。金属ドライヤ
ーの具体例としては、コバμト、マンガン、バリウム、
セリウム、鉛、亜鉛、力μシウム、チタン、ジμコニウ
ム、鉄。

銅、７−ズ等の金属とアセチル酸、ナフテン酸。

オクチル酸、トー〃油脂肪酸等の力μボン酸との塩等を
挙げることができる。金属ドライヤーの添加量ば０〜１
重量鴫である。１重量優を超えると着色、退色等の不具
合を生じ好ましくない。金属ドライヤーは通常それが組
成物全体に分散することを目的として適当な溶媒の溶液
として用いられる。

本発明に使用する重合開始剤とはフリーフジカμ重合開
始剤のことであり、その具体例としては、ベンシイルバ
ーオキサイド、ヲウワイμパーオキサイド、クメンハイ
ドロパーオキサイド、ｔ−ブチμハイドロパーオキサイ
ド等の過酸化物やアゾビスイソブチロニトリル、２．２
−アゾビス（２−メチルブチロニトリ、Ａ／）、　２．
２−アゾビヌ（２−メ千μプロパン）等のアゾ系化合物
等が挙げられる。重合開始剤の配合量はａ〜１０重量優
が軽重しい。１０重重量上こえると被覆組成物の安定性
が低下するので好ましくない。

本発明組成物を紫外線照射にて硬化させる場合には、組
成物中に光重合開始剤を配合することが好ましい。その
配合量は（ＬＯ１〜１０重量懺である。その具体例とし
てはベンゾフェノン。

ベンゾインイソブチμエーテｐ、ベンゾインイソプロピ
μエーテル、ベンジｐジメチルメターμ、Ｚ２−ジェト
キシアセトフェノン、２．２−ジブトキシアセトフェノ
ン、１−ヒドロキシシクロヘキシμフエ二μケトン、２
−ヒドロキシ−２−メチ／Ｌ’−１−フエ二μプロパン
−１−オン、２−メチ／ｌ／−１−（：　４−　（メチ
ルチオ）フエニ７７）−２−七ｐフオリノープロバノン
−１゜２−ベンジＡ／−２−ジメチ〃アミノ−１−（４
−七μフオリノフエ＝Ａ／）−ブタンオン−１゜メチμ
フエ二μグリオキシレート、エチμフエ二μクリオキシ
レート、２−クロロチオキサトン、２．４−ジエチルチ
オキサントン、２．４−ジイソプロピμチオキサン、２
，４．６−）リメチｐペンゾイルジフエノイμホスフィ
ンオキサイド等を挙げることができる。

本発明組成物は、基本的には上記配合で構成されるが、
種々の目的に応じて、上記組成物と共重合可能な、前述
の（ａ）成分以外の（メタ）アクリμ系オリゴマー　モ
ノマーを使用するととができる。その例としては、ネオ
ベンチμグリコーｐジアクリレート、テトフエチレング
リコー／Ｉ／ジアクリレート等のポリオ−μポリ（メタ
）アクリレート、フタル酸、アジピン酸等の多塩基酸と
、エチレングリコ−〃、ブタンジオーｐ等の多価７μコ
ーμと（メタ）アクリル酸との反応で得られるポリアミ
ドポリ（メタ）アクリレート、エポキシ樹脂と（メタ）
アクリル酸との反応で得られるエポキシポリ（メタ）ア
クリレート、ポリオ−ｐとポリイソシアネートと２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート等の水酸基含有モノマーと
の反応で得られるウレタンポリ（メタ）アクリレート、
ポリシロキサンと（メタ）アクリル酸化合物との反応に
よって得られるポリシルキサンポリ（メタ）アクリレー
ト。

ポリアミドと（メタ）アクリル酸化合物との反応によっ
て得られるポリアミドポリ（メタ）アクリＶ−）等のオ
リゴマー、（メタ）アクリル酸メチμ、（メタ）アクリ
μ酸エチμ、（メタ）アタリμ酸プロピμ、（メタ）ア
クリル酸ｎ−グチ〃、（メタ）アクリμ酸ｔ−グチ〃、
（メタ）アクリル酸２−エチμヘキシμ、（メタ）アク
リル酸ｎ−ノニ／Ｉ／（メタ）アクリル酸シクロヘキシ
ｐ、（メタ）アクリル酸ヘンシμ。

（メタ）アクリμ酸ジシクロベンテニμ、（メタ）アク
リル酸２−ジシクロベンテノキンエチ〃、（メタ）アク
リル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエ
チμ、（メタ）アクリμ酸プトキシエチμ、（メタ）ア
クリル酸メトキシエトキシエチル、（メタ）アクリμ酸
エトキＶエトキシエチ／Ｓ／、　　（メタ）アクリμ酸
テトフヒドロフ〃フリｙｖ、　　（メタ）アクリル酸２
−ヒドロキシエチ／Ｉ／、　　（メタ）アクリル酸２−
ヒドロキＶグロピＡ／、（メタ）アクリｙｖ酸ａ−ヒド
ロキシブチｉｖ、　（メタ）アクリル酸、（メタ）アク
リロイμモルホリン等の（メタ）アクリル酸モノマー、
Ｎ−ビニ／Ｉ／−２−ピロリドン。

Ｎ−ビニμイミダゾーμ、Ｎ−ビニｐカブロックタム、
ヌチＶン、α−メチμスチレン、ビニμトμエン、酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル。

安息香酸ビニル等を挙げることができる。

本発明組成物には耐摩耗性を損なわなり範囲内で熱可塑
性樹脂を添加することができる。その例としてハ、ニト
ロセμロース、アセチｐセμロース、アセチ〃ブチリリ
ルセルローメ、エチ〃セμロース、メチμセ／Ｌ’ロー
ス等の繊維素誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリ
デン。

ポリ酢酸ビニμ、塩化ビニ／Ｌ’・酢酸ビニ〃共重合体
、ポリビニμアμコー／Ｉ／、ポリビニルエーテル、ア
クリル樹脂、スチローμ樹脂、ポリアミド樹脂、フッ素
樹脂１石油樹脂、アμキト樹脂、ホリエステ〃樹脂、ロ
ジンエステμ、塩化ゴム、環化ゴム等を挙げることがで
きる。

更に、本発明組成物には、必要に応じてレベリング剤、
スリップ剤、消泡剤、はじき防止剤。

湿潤剤１分散剤、沈降防止剤、だれ防止剤、紫外線吸収
剤、酸化防止剤２重合禁止剤、カップリング剤等の各＠
添加剤や、粘度調整のために揮発性有機溶剤を添加する
ことができる。

又、本発明組成物には、その着色を目的に染料、顔料等
も添加することができる。

本発明の被覆組成物は今まで述べてきた成分を通常は混
合し、あるいは分散するだけで製造できる。又、基材に
被覆するに際してはスプレーコ　ト、カーテンフローコ
ート、ローμコート、チッピングコート、スピンコード
、グラビアコート、スクリーンコート等の一般の被覆方
法を用いればよい。

本発明組蚊物ば、被塗物に被覆後空気中で室温で放置す
るだけで硬化させることができるし、加熱することでそ
の硬化を促進させることもでき、また、低圧水銀灯、中
圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、キセノンランプ
、ガリウムランプ、メタμハライドフンブ、太陽光等の
紫外線を照射することによっても速やかに硬化させるこ
とができる。

以下、本発明を実施例を用いて説明する。

〈ポリエーテルポリエン（１）の製造例１〉攪拌機とコ
ンデンサーを備え付けた反応容器にエチレングリコ−／
％／４１６重量部と触媒として三フフ化ホウ素エチ〃エ
ーテＡ１５０重量部を仕込み、内温を７７〜７８℃に昇
温し、アリμグリシジｐエーテ／ｌ’８５６０重量部を
２時間で滴下した後、２０℃に冷却し触媒３０重量部を
追加した。その後、内温を再び７７〜７８℃に４温し、
再度アリμグリシ！７ｙｖエーテ１Ｖ８５６０重量部を
２時間かけて滴下し、７８〜８０℃で３０分間反応後室
温まで冷却した。これにエーテルを加え、更に、水酸化
ナトリウム１０４水溶液１００重量部を加え、触媒を失
活させた後、ドライアイスを加えて過剰の水酸化ナトリ
ウムを中和し、水層を除去し、残ったエーテｆｉ／層に
硫酸す）ＩＪウムを加え脱水した。その後溶剤を蒸発除
去し、１７３６０重量部の目的とするポリエーテルポリ
エン（１）ｔ−ｉ７’ｊ。

くポリエーテルポリエン（ｎ）の製造例２〉上記製造例
１と同一の反応容器に、粉体で無水のソ〃ピトーｆｉ／
９１１重量部と触媒の三フッ化ホウ素エチμエーテＡ／
３０重量部を仕込み、徐Ａに９５℃筐で昇温し、ソμビ
トールを溶解させた。これにアリμグリシジμエーテｐ
１７１８０重量部を徐Ａに滴下し、反応層が透明になっ
たところで、反応温度を８０℃１で漸次下げ、ｖ３′Ｊ
ｋ程度滴下したところで反応温度を室温に冷却し、触媒
２０重量部を追加した。追加後、反応温度を８０℃に上
げ、アリμグリンジμエーテルの滴下を再開し、全量の
％程度滴下したところで再度同一操作を繰シ返し、最終
的に５時間でアリｐグリシジμエーテ〃を全量滴下した
。その後３０分間反応を続けた後に冷却した。以後、製
造例１と同一方法にて、目的とするポリエーテルポリエ
ンＣＩり　１８２００重量部を得た。

くポリエーテルポリエンＣＩ”ｌの製造例３〉エチレン
グリコ−，１％／４１６重量部の代妙に分子量１０００
のポリテトヲメチＶングリコーμ５０重量部と、アリμ
グリシジμエーテル１７１２０重量部の代りに１１４重
量部を用い、製造例１と同様の方法で反応を行ない目的
とするポリエーテル骨格を有するポリエーテルポリエン
（ｍ）　１４７重量部を得た。

〈ポリエーテルポリエン［Ｆ／）の製造例４〉エチレン
グリコ−／Ｉ／４１６重量部の代シにコハク酸５モ〃と
ネオペンチ〃グリコー／Ｌ／６モ〃を反応して得られる
分子量的１０００のポリエステμジオーμ５０重量部と
、アリμグリシジμ工−テ／％／１７１２０重量部の代
りに１１４重量部を用い、製造例１と同様の方法で反応
を行ない、目的とするポリエステμ骨格を有するポリエ
ーテルポリエン〔■〕を得た。

〔実施例１〕 ペンタエリスリトー〃テトファクリレート６０重量部、
ビスフェノ−／Ｉ／Ａ型エポキシ樹脂とアクリル酸との
反応で得られるエボキシジアクリレー）　（Ａ）　２０
重量部ポリエーテルポリエン［１）　２０　Ｍ置部、２
−二千μヘキシル酸コバルトの１２４シクロヘキサン溶
液Ｉ］、４重量部、メチ〃エチμケトンパーオキサイド
２重量部からなる被覆組成物をＡ日樹脂板に膜厚が１５
μｍになるように塗布し、７０℃で３０分間加熱したと
ころ、塗膜は完全に硬化していた。

この塗装板の塗膜性能評価結果を表１に示した。

〔実施例２〕 ジペンタエリヌリトーμヘキサアクリＶ−）５５重量部
、トリス（２−アクリロキシエチｆｉ／）イソシアヌレ
−１３０重量部、ポリエーテルポリエン（１）　１５重
量部、２−エチμヘキシμ酸コバμトの１２４シクロヘ
キサン溶液住４重量部、ｔ−ブチμバーオキＶ−２−二
千μヘキサノエート３重量部からなる被覆組成物をメタ
クリル樹脂板に膜厚が１０μｍになるように塗布し、室
温で２４時間保持したところ塗膜は指触乾燥していた。

この塗装板を更に室温で１週間保持し、その塗膜物性を
評価した結果を表１に示した。

〔実施例３〕 トリメチロ−ｐプロパン２モμ、イソフタμ酸１モ〃、
アクリμ酸４モμを原料として１分子中に平均でアクリ
ロイルオキシ基を４個有するポリエステμポリアクリレ
ート〔Ｂ〕を合成した。このポリエステμポリアクリレ
ート〔３３７０重量部とポリエーテμポリエン（Ｆ／）
　３０　］ｉ量重量部−エチμヘキシμ酸コバμトの１
２４シクロヘキサン溶液代６重量部、シクロヘキサノン
パーオキサイド１重量部からなる被覆組成物をＡＢ８樹
脂板に膜厚が２５μｍになるよう塗布し、８０℃で３０
分間加熱したところ塗膜は完全に硬化していた。この塗
装板の性能評価結果を表１に示した。

〔実施例４〕 ヘキサキスメトキシメラミン１七ρと２−ヒビロキシエ
チ〃アクリレート４モμを原料として、触媒にｐ−）／
Ｌ’エンヌμを用いて、１分子中に平均でアクリロイμ
オキＶ基を４個有するメラミンポリアクリレート〔Ｃ〕
を合成した。

このメラミンポリアクリレー）　（：Ｏ）　７０重量部
、ネオペンチルグリコ−μジアノリレー１２０重量部、
ポリエーテμポリエン（ＩＩ）　１０　重量部、２−エ
チμヘキＳ／／Ｌ／酸コバμトの１２憾シクロヘキサン
溶液α８重量部、メチμエチμケトンパーオキサイド２
重量部からなる被覆組成物をメタクリル樹脂板に膜厚が
１５μｍになるよう塗布し、９０℃で３０分間加熱した
ところ、塗膜は完全に硬化していた。この塗装板の性能
評価結果を表１に示した。

〔実施例５〕 ヘキサメチレンジイソシアネート三単体１モμと２−ヒ
ドロキシエチルアクＵＶ−）３モアｖから１分子中に平
均でアクリロイルオキシ基を５個有するウレタンポリア
クリレート〔Ｄ〕を合成した。このウレタンポリアクリ
レート〔９１６０重量部とペンタエリスリトールトリア
クリレ−１２０重量部、ポリエーテルポリエン〔ｍ３２
０重量部からなる被覆組成物をポリカーボネート樹脂板
に膜厚が２５μｍになるように塗布し、１２０℃で３０
分間加熱したところ塗膜は完全に硬化していた。この塗
装板の性能評価結果を表１に示した。

〔比較例１〕 ベンタエリスリトーμテトファクリＶ−）２０重量部、
ビスフェノ−Ａ／Ａ型エボキＶ樹脂とアクリμ酸との反
応で得られるエポキシジアクリレ−）　（Ａ）　６０重
量部、ポリエーテルポリ−’−ン（１）　２’Ｏｒｔｔ
部、　２−エチμヘキシ／’ｆｆ１２コバμトの１２４
シクロヘキサン溶液Ｑ、４重量部、メチμエチルケトン
パーオキサイド２重量部からなる被覆組成物を、Ａｓ樹
脂板に膜厚が１５μｍになるように塗布し、７０℃で３
０分間加熱したところ塗膜は完全に硬化していた。この
塗装板の性能評価結果を表１に示した。

〔比較例２〕 ペンタエリスリトーμテトラアクリレート６０ｆｉｉ部
、ビスフェノ−Ａ／Ａ型エポキシ樹脂とアクリμ酸との
反応で得られるエポキシジアクリレ−）　［Ａ）　４０
重量部、２−エチルヘキシル酸コバμトの１２４シクロ
ヘキサン溶液α４重量部、メチμエチμケトンパーオキ
サイド２重量部からなる被覆組成物をＡｓ樹脂板に膜厚
が１５μｍになるように塗布し、７０ｃで５゜分間加熱
したが、塗膜は硬化せず、表面にタックが残った。

〔比較例３〕 ペンタエリスリトーｐテトファクリレート５０重量部、
ポリエーテルポリエン（１）　５０　重量部、２−エチ
ｐヘキシｌｖ酸コバμトの１２４シクロヘキサン溶液Ｉ
１４重量部、メチｐエチμケトンパーオキサイド２重量
部からなる被覆組成物をＡｓ樹脂板に膜厚が１５μｍに
なるように塗布し、７０℃で３０分間加熱し、たとこる
塗膜は完全に硬化していた。この塗装板の性能評価結果
を表１に示した。

〔発明の効果〕

本発明の被覆組成物は、空気雰囲気下で、常温で、又は
加熱あるいは紫外線を照射することによシ容易に硬化し
、得られた硬化被膜は耐摩耗性、耐熱性、耐溶剤性、耐
薬品性及び基材との付着性に優れてかり、その効果は極
めて高いものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）１分子中に３個以上の（メタ）アクリロイ
   ルオキシ基を有する重合体化合物３０重量％以上 （ｂ）下記一般式〔 I 〕で表わされるポリエーテルポ
   リエン５〜４０重量％ ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔 I 〕 但し、Ｒ＿１はアルコール，チオール、カルボン酸、カ
   ルボン酸アミド、アミンから選ばれた活性水素含有化合
   物の活性水素原子を除く残基で、分子量は２，０００以
   下であり、Ｒ＿１の官能基数はｎで、そのｎは１〜１０
   の整数、Ｒ＿２は水素又はＣ＿２〜Ｃ＿１＿０の有機活
   性基で、ｍは１以上の整数 （ｃ）金属ドライヤー０〜１重量％ （ｄ）重合開始剤０〜１０重量％ からなる硬化性被覆組成物。